JP2837005B2 - 化学強化用ガラス - Google Patents

化学強化用ガラス

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は化学強化用ガラス及び化
学強化ガラスに関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、化学強化用ガラスとして、特
開昭62−187140号公報には、重量%で64〜7
0%のSiO2 、14〜20%のAl23 、4〜6%
のLi2 O、7〜10%のNa2 O、0〜4%のMg
O、0〜1.5%のZrO2 を含有するガラスが開示さ
れている。
【0003】また、その分析値(重量%)で、61.4
%のSiO2 、16.8%のAl23 、12.7%の
Na2 O、3.6%のK2 O、3.7%のMgO、0.
2%のCaO、および0.8%のTiO2 を含有する市
販ガラスが知られている。
【0004】さらに米国特許第4,156,755号明
細書には、重量%で59〜63%のSiO2 、10〜1
3%のNa2 O、4〜5.5%のLi2 O、15〜23
%のAl23 、2〜5%のZrO2 を含有し、かつN
2 O/ZrO2 の重量比が2.2〜5.5であるガラ
スが開示されている。
【0005】これらの化学強化用ガラスは、これをイオ
ン交換処理することにより、ガラス中のアルカリ金属イ
オン(例えばLiイオン)がイオン交換処理浴中の、よ
り大きなイオン半径のアルカリ金属イオン(例えばNa
イオンおよびKイオン)とイオン交換されて化学強化ガ
ラスが得られる。
【0006】このようにして得られた化学強化ガラス
は、例えば時計カバーに用いられるが、最近では磁気デ
ィスク基板、光ディスク基板、光磁気ディスク基板など
の情報記録用基板への応用も試みられている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】上記の従来の化学強化
用ガラスをイオン交換処理した場合、イオン交換速度が
遅く、十分な深さのイオン交換層(圧縮応力層とも呼ば
れる)が得られにくく、抗折強度に劣る。またヌープ硬
さも低いため、破壊に対する強度が十分に大きいとはい
えない。
【0008】特に化学強化ガラスを磁気ディスク基板な
どの情報記録用基板に応用する場合、化学強化用ガラス
の研摩、円盤加工などの工程で製造者が防ぐことのでき
ない疵が生じやすい。そしてこのような疵を有する化学
強化用ガラスをイオン交換処理しても、イオン交換によ
りガラス表面に形成された圧縮応用層が浅く、抗折強度
が低いため、得られる化学強化ガラスが衝撃などにより
破壊しやすくなる。したがってこのような破壊を引き起
こさない情報記録用基板を得るためには、イオン交換に
よりガラス表面に形成される圧縮応力層を深くし、抗折
強度を高める必要があるが、上記従来の化学強化用ガラ
スから得られた化学強化ガラスは、圧縮応力層が浅く、
抗折強度が低いために情報記録用基板として用いるには
不十分である。
【0009】したがって、本発明の第1の目的は、優れ
たイオン交換性能を有し、イオン交換によって得られた
化学強化ガラスに深い圧縮応力層、およびこれに基づく
高い抗折強度、そして高いヌープ硬さを付与できる化学
強化用ガラスを提供することにある。
【0010】また本発明の第2の目的は、前記第1の目
的を達成する化学強化用ガラスを用いて、化学強化ガラ
スを提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】前記第1の目的を達成す
る本発明の化学強化用ガラスは、重量%で、62〜75
%のSiO2 、5〜15%のAl23 、4〜10%の
Li2 O、4〜12%のNa2 O、および5.5〜15
%のZrO2 を含有し、かつNa2 O/ZrO2 の重量
比が0.5〜2.0、Al23 /ZrO2 の重量比が
0.4〜2.5であることを特徴とする。
【0012】また、前記第2の目的を達成する本発明の
化学強化ガラスは、上記の化学強化用ガラスを、Naイ
オンおよび/またはKイオンを含有する処理浴でイオン
交換処理して化学強化したことを特徴とする。
【0013】基板を用いたことを特徴とする。
【0014】以下、本発明を詳述する。本発明の化学強
化用ガラスの組成の限定理由は次の通りである。
【0015】SiO2 は、ガラス骨格を形成する主要成
分であり、62%未満であると化学的耐久性が悪化し、
75%を越えると溶融温度が高くなり過ぎる。従ってS
iO2 の割合は、62〜75%に限定される。特に好ま
しくは63〜71%である。Al23 は、ガラス表面
のイオン交換性能を向上させるため含有させるが、5%
未満であるとこの効果が低下するともに化学的耐久性が
悪化し、15%を越えると耐失透性が悪化する。従って
Al23 の割合は、5〜15%に限定される。特に好
ましくは7〜14%である。
【0016】Li2 Oは、ガラス表層部でイオン交換処
理浴中の主としてNaイオンとイオン交換されることに
より、ガラスを化学強化するための必須成分であるが、
4%未満ではこのイオン交換性能が低下し、10%を超
えると耐失透性と化学的耐久性が共に悪化する。従って
Li2 Oの割合は、4〜10%に限定される。特に好ま
しくは4〜7%である。
【0017】Na2 Oは、ガラス表層部でイオン交換処
理浴中のKイオンとイオン交換されることにより、ガラ
スを化学強化するための必須成分であるが、4%未満で
は耐失透性が劣化し、12%を超えると化学的耐久性が
劣化すると共にヌープ硬さが小さくなる。従ってNa2
Oの割合は、4〜12%に限定される。特に好ましくは
6〜11%である。
【0018】ZrO2 は、ヌープ硬さを大きくする効果
がある上に、化学的耐久性を良化するために5.5%以
上必要であるが、15%を超えると溶融炉の底部に未溶
解物として沈殿する傾向が強くなる。従ってZrO2
割合は、5.5〜15%に限定される。特に好ましくは
6〜12%である。ZrO2 が多いとガラスの耐失透性
が通常は低下するものであるが、ZrO2 が5.5〜1
5%と比較的に多量であるにも拘らず、本発明のガラス
は耐失透性に優れていることは特筆すべきことである。
【0019】本発明の化学強化用ガラスにおいては、N
2 O/ZrO2 の重量比およびAl23 /ZrO2
の重量比も所定の範囲に限定される。すなわち、Na2
O/ZrO2 の重量比は、ヌープ硬さを高くし、優れた
強度を得るために2.0以下にする必要があるが、0.
5未満であると耐失透性が悪化するため、0.5〜2.
0に限定される。特に好ましいNa2 O/ZrO2 の重
量比は0.7〜1.8である。
【0020】また、Al23 /ZrO2 の重量比は、
優れた耐失透性とイオン交換性能を維持し、安定かつ高
強度のガラスを得るために、0.4〜2.5に限定され
る。特に好ましいAl23 /ZrO2 の重量比は、
0.6〜2.0である。その理由は、0.4未満である
と、ガラスが不安定になり、一方2.5を超えると、圧
縮応力層が薄くなり抗折強度が低下するだけでなく、ヌ
ープ硬さも低下するからである。
【0021】本発明の化学強化用ガラスは、以上の成分
の他に、本発明の特性を損わない範囲で、MgO、Zn
O、TiO2 及びLa23 や、清澄剤として通常使用
されるAs23 、Sb23 、F及びCl等を含有す
ることができる。
【0022】本発明の化学強化用ガラスは、その組成が
上述した範囲に入るように、調合したガラス原料を15
00〜1600℃で5〜8時間加熱溶融し、この溶融ガ
ラスを型に鋳込み成形し徐冷することによって得られ
る。
【0023】得られた本発明の化学強化用ガラスは、優
れたイオン交換性能を有し、イオン交換によって得られ
た化学強化ガラスに深い圧縮応力層、およびこれに基づ
く高い抗折強度、そして高いヌープ硬さを付与できる。
【0024】次に本発明の化学強化ガラスについて説明
する。この化学強化ガラスは、前記化学強化用ガラス
を、Naイオンおよび/またはKイオンを含有する処理
浴でイオン交換処理して化学強化したものである。Na
イオンおよび/またはKイオンを含有する処理浴として
は、硝酸ナトリウムおよび/または硝酸カリウムを含有
する処理浴を用いるのが好ましいが、硝酸塩に限定され
るものではなく、硫酸塩、重硫酸塩、炭酸塩、重炭酸
塩、ハロゲン化物を用いても良い。処理浴がNaイオン
を含む場合には、このNaイオンがガラス中のLiイオ
ンとイオン交換し、また処理浴がKイオンを含む場合に
は、このKイオンがガラス中のNaイオンとイオン交換
し、さらに処理浴がNaイオンおよびKイオンを含む場
合には、これらNaイオンおよびKイオンが、ガラス中
のLiイオンおよびNaイオンとそれぞれイオン交換す
る。このイオン交換により、ガラス表層部のアルカリ金
属イオンが、より大きなイオン半径のアルカリ金属イオ
ンに置き換わり、ガラス表層部に圧縮応力層が形成され
てガラスが化学強化される。上述のように本発明の化学
強化用ガラスは、優れたイオン交換性能を有するので、
イオン交換によって形成された圧縮応力層は深く、抗折
強度が高いので、本発明の化学強化ガラスは優れた耐破
壊性を有する。
【0025】化学強化用ガラスおよび化学強化ガラスの
用途として情報記録用基板が挙げられるが、この情報記
録用基板は、上述の化学強化用ガラスをディスク状など
の情報記録用基板の形状に加工後、化学強化して化学強
化ガラスとすることにより得られる。情報記録用基板の
種類としては、磁気ディスク基板、光ディスク基板、光
磁気ディスク基板などが挙げられる。この情報記録用基
板を用い、その上に情報記録媒体に必要な薄層を設ける
ことにより情報記録媒体が得られる。
【0026】
【実施例】(実施例1〜6) これらの実施例は、本発明の化学強化用ガラスと化学強
化ガラスに関するものである。原料として通常使用され
る酸化物、炭酸塩、硝酸塩、水酸化物等を使用し、溶解
徐冷後において表1および表2のガラス組成になるよう
に、各原料を実施例毎に秤量した後、得られた原料混合
物の約1.5kgを1リットルの白金るつぼに入れて15
00〜1600℃で5〜8時間加熱してガラス融液と
し、撹拌して脱泡及び均質化を行なった後、直径3〜5
mm、長さ60mmのロッドを引き上げ法により成形し、化
学強化用ガラスを得た。これらのロッドを、385〜4
05℃に保ったKNO3 60%とNaNO3 40%の混
塩の処理浴中に4時間浸漬して、ガラス表層部のLiイ
オンおよびNaイオンを、前記処理浴中のNaイオンお
よびKイオンとそれぞれイオン交換させ、化学強化し
た。この様にして実施例1〜6の6種類の化学強化ガラ
スを得た。
【0027】その後、得られた各実施例の化学強化用ガ
ラスのヌープ硬さおよび化学強化ガラスの圧縮応力層の
深さ、抗折強度、液相温度、耐酸性および耐水性を測定
した。
【0028】ヌープ硬さは、日本光学硝子工業会測定規
格JOGIS−09に基づき測定した。なお強化後のガ
ラスでは、圧縮応力層の存在により、ヌープ硬さの測定
が困難であり、又、強化前後でヌープ硬さは比例関係を
有するので、強化前のガラスでヌープ硬さを測定した。
圧縮応力層の深さ及び抗折強度は、前記ロッドから0.
4mmの薄片を切り出し、偏光顕微鏡を使用して測定し
た。液相温度は、傾斜形失透炉を使用して測定した。耐
酸性及び耐水性は、日本光学硝子工業会測定規格JOG
IS−06に基づき測定した。
【0029】これらの結果をまとめて表1および表2に
示す。その結果、本実施例1〜6の化学強化用ガラス
は、ヌープ硬さが640〜680と高く、これをイオン
交換処理して得られる化学強化ガラスはさらに高いヌー
プ硬さを有することが判明した。また、本実施例1〜6
の化学強化ガラスは、イオン交換度が高く、圧縮応力層
が200〜260μm と深く、抗折強度が82〜98kg
f/mm2 と高いために、深いクラックに対しても十分に強
いことが判明した。なお、本実施例1〜6の結果から、
Al23 /ZrO2 の重量比が小さい程、圧縮応力層
が深く、イオン交換性能が増す傾向にある。
【0030】また、本実施例においては、液相温度が9
00〜1150℃(実施例1,2では失透が認められな
かった)であるので、大量生産するに十分な耐失透性を
有することが判明した。
【0031】また、耐酸性及び耐水性は、それぞれ0.
02〜0.07%及び0.01〜0.04%と、好まし
い値を示した。
【0032】(比較例1〜3) 表2に記載した比較例1は、特開昭62−187140
号公報に記載された実施例1の化学強化用ガラスであ
り、比較例2及び3は、前記従来技術の市販化学強化用
ガラスである。これらのガラスについて実施例1〜6と
同様にして化学強化ガラスの製造、物性測定評価を行な
った(ただし、比較例3は、化学強化の際、440℃に
保ったKNO3 100%の塩の処理浴で16時間浸漬し
て、ガラス表層部のNaイオンを、前記処理液中のKイ
オンとイオン交換させた)。結果を表2に示す。
【0033】その結果、比較例1〜3のガラスは、本実
施例1〜6のガラスに比べ、ヌープ硬さがそれぞれ57
0,480,480と著しく劣るものであり、強度は小
さかった。また、圧縮応力層も、それぞれ140μm 、
45μm 、95μm と薄く、イオン交換性能に劣り、ガ
ラス表面に傷つけられた深いクラックに対して弱いこと
が判明した。
【0034】
【表1】
【0035】
【表2】
【0036】(参考例1) 前述の実施例1〜6で得られた化学強化用ガラスについ
て、磁気ディスク基板の形状(外径130mmφ、中心部
の穴径40mmφ、厚さ1.9mmの円盤状)に成形し、そ
の後、前述の実施例1〜6で述べた方法で化学強化して
化学強化ガラスからなる磁気ディスク基板を得た。これ
らの基板をディスク回転装置にセットして、35,00
0rpm で基板を回転させても破壊しなかった。この基板
上に膜を付けたディスクでも、35,000rpm の回転
では破壊しなかった。
【0037】(参考例2) 参考例1で得た磁気ディスク基板を用いて磁気記録媒体
を以下のように製造した。先ず、図1に示すように、外
径が130mmで、内径(穴径)が40mmで、厚さが1.
9mmの参考例1で得られた磁気ディスク用基板1の表面
上に、マグネトロンスパッタリング法により、Crから
なる下地層2(膜厚2000オングストローム)とCo
NiCr合金からなる強磁性の磁性薄膜3(膜厚:70
0オングストローム)と炭素(C)からなる保護膜4
(膜厚:400オングストローム)を順次積層し、保護
膜付基体5を得た。
【0038】次に、前述の保護膜付基体5の保護膜4上
に潤滑剤(例えばモンテジソン社製AM2001)を滴
下し、スピンコート法により潤滑層を被着し、磁気記録
媒体を得た。得られた磁気記録媒体は、基板の破壊もな
く、Cr下地層の剥離もなく、磁気記録媒体として優れ
たものだった。
【0039】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の化学強化
用ガラスは、優れたイオン交換性能を有し、イオン交換
によって得られた化学強化ガラスに深い圧縮応力層、お
よびこれに基づく高い抗折強度、そして高いヌープ硬さ
を付与できる。従ってこの化学強化用ガラスから、高強
度の化学強化ガラスが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】参考例2で得られた磁気記録媒体の部分拡大模
式図。
【符号の説明】 1…磁気ディスク用基板、2…下地層、3…磁性薄膜、
4…保護膜、5…保護膜付基体
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C03C 3/083 C03C 4/00 C03C 21/00 101

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%で、62〜75%のSiO2 、5
    〜15%のAl23 、4〜10%のLi2 O、4〜1
    2%のNa2 O、および5.5〜15%のZrO2 を含
    有し、かつNa2 O/ZrO2 の重量比が0.5〜2.
    0であり、さらにAl23 /ZrO2 の重量比が0.
    4〜2.5であることを特徴とする化学強化用ガラス。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の化学強化用ガラスを、N
    aイオンおよび/またはKイオンを含有する処理浴でイ
    オン交換処理して化学強化したことを特徴とする化学強
    化ガラス。
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