JP2758505B2 - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式で製版さ
れる電子写真式平版印刷用原版に関するものであり、特
に、該平版印刷用原版の光導電層形成用組成物の改良に
関する。

【０００２】

【従来の技術】現在ダイレクト製版用のオフセット原版
には多種のものが提案され、実用化されているが、なか
でも導電性支持体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子及
び結着樹脂を主成分とした光導電層を設けた感光体を通
常の電子写真工程を経て、感光体表面に親油性の高いト
ナー画像を形成させ、続いて該表面をエッチ液と言われ
る不感脂化液で処理し非画像部分を選択的に親水化する
ことによってオフセット原版を得る技術が広く用いられ
ている。

【０００３】良好な印刷物を得るには、先ずオフセット
原版に原画が忠実に複写されると共に、感光体表面が不
感脂化処理液となじみ易く、非画像部が充分に親水化さ
れると同時に耐水性を有し、更に印刷においては画像を
有する表面導電層が離脱しないこと、および湿し水との
なじみがよく、印刷枚数が多くなっても汚れが発生しな
いように充分に非画像部の親水性が保持されること等の
性能を有する必要がある。

【０００４】これらの性能には、光導電層中の酸化亜鉛
と結着樹脂の比率が影響することは、既に知られてお
り、例えば、光導電層の酸化亜鉛粒子に対する結着樹脂
の比率を小さくすれば、光導電層表面の不感脂化性が向
上し、地汚れは少なくなるが、他方で光導電層自体の内
部凝集力が低下し、機械的強度不足による耐刷力の低下
が生じる。逆に、結着樹脂の比率を大きくすると、耐刷
力は向上するが、地汚れが増大する。特に地汚れは、光
導電層表面の不感脂化性の良否に関係する現象であるこ
とは言うまでもないが、光導電層表面の不感脂化性は、
光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の比率のみによって左
右されるものではなく、結着樹脂の種類によっても大き
く左右されることが明らかになってきている。

【０００５】特に、オフセット原版としては、前記のよ
うに不感脂化性の不充分による地汚れ発生が大きな問題
であり、これを改良するために、不感脂化性を向上させ
る酸化亜鉛結着用樹脂の開発が種々検討されてきてい
る。例えば、特公昭５０−３１０１１号公報では、フマ
ル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマーと他のモ
ノマーとを共重合させた、重量平均分子量（Ｍｗ）が
１．８〜１０×１０⁴で、ガラス転移点（Ｔｇ）が１０
℃〜８０℃の樹脂と、（メタ）アクリレート系モノマー
とフマル酸以外の他のモノマーとから成る共重合体とを
併用したもの、また特開昭５３−５４０２７号公報で
は、カルボン酸基をエステル結合から少なくとも原子数
７個離れて有する置換基を持つ（メタ）アクリル酸エス
テルを含む３元共重合体を用いるもの、また特開昭５４
−２０７３５号公報、特開昭５７−２０２５４４号公報
では、アクリル酸およびヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートを含む４元または５元共重合体を用いるもの、
また特開昭５８−６８０４６号公報では、炭素数６〜１
２のアルキル基を置換基とする（メタ）アクリル酸エス
テル及びカルボン酸含有のビニルモノマーを含む３元共
重合体を用いるもの等が光導電層の不感脂化性の向上に
効果があると記載されている。

【０００６】しかし、上記した不感脂化性向上に効果が
あるとされる樹脂であっても、現実に評価してみると、
地汚れ、耐刷力において未だ満足できるものではなかっ
た。一方、結着樹脂として、分解により親水性基を生成
する官能基を含有する樹脂を用いるものが検討されてお
り、例えば分解によりヒドロキシル基を生成する官能基
を含有するもの（特開昭６２−１９５６８４号公報、特
開昭６２−２１０４７５号公報、特開昭６２−２１０４
７６号公報）や、分解によりカルボキシル基を生成する
官能基を含有するもの（特開昭６２−２１２６６９号公
報）等が開示されている。

【０００７】更には、酸化亜鉛含有の光導電層中に、分
解により親水性基を生成する官能基を含有し、更に高次
の網目構造を形成した微小粒径の樹脂粒子を少量併用す
るものが検討されており、例えば分解によりカルボキシ
ル基を生成する官能基を含有するもの（特開平１−２６
１６５８号公報、特開平１−２６６５４７号公報）、分
解によりヒドロキシル基を生成する官能基を含有するも
の（特開平１−２８４８５６号公報、分解によりスルホ
基、ホスホノ基等を生成する官能基を含有するもの（特
開平１−２８７５７１号公報）等が開示されている。

【０００８】これらの結着樹脂あるいは樹脂粒子は不感
脂化液又は印刷時に用いる湿し水により加水分解又は加
水素分解されて親水性基を生成するものである。いずれ
の場合も、親水性基自身をはじめから含有した際に生じ
る暗電荷保持量や光感度の低下等の電子写真特性の悪化
等を回避できると共に、不感脂化液により親水化される
非画像部の親水性が、結着樹脂中あるいは樹脂粒子中に
おいて分解により生成される上記親水性基によってより
一層高められるため、画像部の親油性と非画像部の親水
性が明確となり、印刷時に非画像部に印刷インキが付着
するのを防止し、その結果として地汚れのない鮮明な画
質の印刷物を多数枚印刷することが可能となると記載さ
れている。

【０００９】これら、光導電性組成物を改良することで
明らかに保水性は、著しく向上することが確認された。
しかし、平版印刷用原版として更に詳細に評価してみる
と、環境変動（高温・高湿あるいは低温・低湿）によ
り、特に電子写真特性（特に暗中電荷保持性、光感度
等）が変動し、安定した良好な複写画像が得られなくな
る場合が生じた。

【００１０】あるいは、ワラ半紙等の白地に懸念のある
紙を用いた原稿、写真の様な細密な点画像を含む原稿等
を用いたりすると、良好な複写画像が得られなくなる場
合も生じた。

【００１１】これらの問題から、このようにして保水性
を改良した光導電性層を有する印刷用原版を用いた場合
にも結果として印刷物の印刷画像の劣化あるいは、地汚
れ防止効果の減少となった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な従来の電子写真式平版印刷用原版の有する問題点を改
良するものである。すなわち、本発明の目的の一つは、
静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画
に対して忠実な複写画像を再現し、且つオフセット原版
として全面一様な地汚れは勿論、点状の地汚れをも発生
させない、不感脂化性のすぐれた平版印刷用原版を提供
することである。本発明の他の目的は、複写画像形成時
の環境が低温・低湿あるいは高温・高湿のように変動す
る場合でも、鮮明で良質な画像を有する平版印刷用原板
を提供することである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、導
電性支持体上に、光導電層酸化亜鉛と結着樹脂とを含有
する光導電層を少なくとも１層設けてなる電子写真式平
版印刷用原版において、前記光導電層中に下記の非水溶
媒系分散樹脂粒子を少なくとも１種含有するとともに、
該非水溶媒系分散樹脂粒子が前記光導電層の表面部分に
偏在して存在することを特徴とする電子写真式平版印刷
用原版によって達成される。

【００１４】非水溶媒系分散樹脂粒子としては、非水溶
媒中において、分解により少なくとも１つのヒドロキシ
ル基を生成する官能基を少なくとも１種含有する官能性
単量体〔Ａ〕と、ケイ素原子またはフッ素原子の少なく
とも一方を含有する置換基を含むとともに該単量体
〔Ａ〕と共重合する官能性単量体〔Ｂ〕とを、該非水溶
媒に可溶性の分散安定用樹脂の存在下に分散重合反応さ
せることにより得られる共重合体樹脂粒子であることを
特徴とする。又、上記非水溶媒系分散樹脂粒子が高次の
網目構造を形成している粒子であることが好ましい。更
には、上記分散安定用樹脂が、高分子鎖中に下記一般式
（１）で示される重合性二重結合基部分を少なくとも１
種含有していることが好ましい。

【００１５】

【化０２】

【００１６】本発明において、分解により少なくとも１
つのカルボキシル基を生成する官能基を少なくとも１種
含有し、またその少なくとも一部分が架橋されている樹
脂粒子は、光導電層中に該層のマトリックスである結着
樹脂とは別個にかつ粒子として分散していること及び該
樹脂粒子は、フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有す
る置換基をもつ重合体成分を結合して成ることを特徴と
するものである。好ましくはフッ素原子またはケイ素原
子は置換基中２個以上含有される。

【００１７】平版印刷用原版としては、非画像部の表面
部分が充分に親水化されていることが重要であるのに対
して、前記の分解反応により親水性基を生成する型の公
知の樹脂あるいは樹脂粒子は、光導電層の全体に均一に
分散されたものである。したがって、光導電層の全体に
親水性基を有する樹脂を分散した場合には、表面を充分
に親水化するためには表面層全体に且つ多くの存在割合
で親水性基生成官能基が存在して初めて印刷可能な親水
化状態になる。

【００１８】しかし、本発明の表面層では、供される樹
脂粒子はフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する共
重合成分を含有することから、表面層の表面部分に偏在
して存在することができるので、表面部分での樹脂粒子
の濃度が高くなる。このことにより、加水分解反応、レ
ドックス反応による分解反応あるいは光分解反応等の不
感脂化処理で親水基を発現した本発明の粒子は表面部分
に存在することになり有効に表面層の親水性を発現する
と同時に、粒子自身の保水性によりその効果が向上し、
更には架橋構造を有する粒子では、吸水能を有すること
から、保水性がより高められる。

【００１９】ここで、フッ素原子及び／又はケイ素原子
を含有する置換基を含む単量体〔Ｂ〕中において、フッ
素原子とケイ素原子の総数が２個以上存在しないと該樹
脂粒子の表面濃縮効果が充分に果たされず、本発明の効
果が有効とならない。更に好ましくは、フッ素原子のみ
が含有する場合は、その総数が４個以上、ケイ素原子が
存在する場合はケイ素原子の総数が２個以上が有効とな
る。また、本発明の樹脂粒子は、分散安定用樹脂の重合
体が不溶化して生じた重合体部分とフッ素原子及び／又
はケイ素原子を含む重合体成分とが物理化学的あるいは
化学的に結合していることから、該光導電層の結着樹脂
と相互作用する。更に、光または熱の少なくともいずれ
か一方で硬化する官能基を含有する成分を分散安定用樹
脂が含む場合には、分散安定用樹脂自体および結合樹脂
との間で化学結合すること等から不感脂化処理で親水性
に改質された樹脂粒子の該光導電層からの溶出が抑制さ
れ、非画像部の保水性効果が充分に保持されるようにな
る。

【００２０】また、本発明の該非水溶媒系分散樹脂粒子
はその平均粒子径が光導電性酸化亜鉛の最大径と同じ
か、それよりも小さく且つ粒子径が揃っていることをも
特徴とするものである。

【００２１】光導電性酸化亜鉛と結着樹脂を含有する光
導電層の非画像部を不感脂化液で処理することにより表
面を親水化して平版印刷用原版とする方式の印刷用原版
において、本発明の樹脂粒子は上記のように表面部分に
偏在して存在することから、少量（公知の親水性樹脂粒
子の使用量に比べ５０％〜１０％の使用量）を分散させ
るだけで非画像部の保水性が飛躍的に向上するものであ
る。更に、光導電層中での存在量が微量で済むことか
ら、電子写真特性を全く阻害することもなく、且つ高温
・高湿あるいは低温・低湿という過酷条件下でも良好な
性能を安定に維持できる様になった。

【００２２】そして本発明の樹脂粒子を任意の可溶性溶
媒に溶解したものを塗布して形成した該樹脂粒子からな
るフィルムは、蒸留水に対してゴニオメーターにて測定
した接触角は５０度以下の値、好ましくは３０度以下の
値を示し親水性の良好なものである。

【００２３】一方、本発明の樹脂粒子において、酸化亜
鉛粒子径よりも大きな粒径の該樹脂粒子が存在すると、
電子写真特性が劣化し均一な帯電性が得られなくなる。
その結果、印刷画像において画像部の濃度ムラ、文字・
細線の切れ、飛び・非画像部の地カブリ等が発生してし
まう。本発明の樹脂粒子の粒子径を具体的に示すと、最
大粒子の粒子径が３μｍ以下であり、好ましくは１μｍ
以下である。そして、粒子の平均粒子径は０．８μｍ以
下であり、好ましくは０．５μｍ以下である。なお、樹
脂粒子は、粒子径が小さいほど比表面積が大きくなり、
画像部の濃度ムラ、文字・細線の切れ、飛び・非画像部
の地カブリ等に対して電子写真特性上良好な作用をもた
らす。粒子の径はコロイド粒子（０．０１μｍ以下）程
度となっても利用することが可能であるが、余り小さく
なり過ぎると分子分散の場合と類似してしまい、保水性
向上への効果が薄れてくるため、０．００１μｍ以上で
用いることが好ましい。

【００２４】これにより本発明による平版印刷用原版
は、原画に対して忠実な複写画像を再現し、非画像部の
親水性が良好であるため地汚れも発生せず、光導電層の
平滑性および静電特性が良好であり、更に耐刷力が優れ
ているという利点を有する。

【００２５】更に、本発明の印刷原版は製版処理時の環
境に左右されず、また処理前の保存性にも非常に優れて
いるとともに、親水化および非画像部の溶出処理が迅速
に行われるという特徴を有する。

【００２６】更に、本発明において、高次の網目構造を
形成している樹脂粒子であれば、水での溶出性が抑えら
れ、一方では水膨潤性が発現し、更に保水性が良好にな
る。本発明において、上記のような高次の網目構造を形
成していない樹脂粒子、または高次の網目構造を形成し
ている樹脂粒子（以下、網目樹脂粒子と称す）は、光導
電性酸化亜鉛１００重量部に対して０．０１〜２０重量
部の使用量で用いることが好ましい。樹脂粒子又は網目
樹脂粒子が０．０１重量部より少ないと非画像部の親水
性が充分とならず、逆に２０重量％より多いと非画像部
の親水性の向上は図られるが、厳しい印刷条件下での膜
の強度が低下し印刷物の画質が劣化し、印刷画像が悪化
してしまう。

【００２７】以下に本発明に用いられる非水溶媒系分散
樹脂粒子について更に詳細に説明する。本発明の樹脂粒
子は、いわゆる非水分散重合によって製造されたもので
ある。

【００２８】以下に光導電層中に分散されている本発明
の樹脂粒子〔Ｌ〕について詳しく説明する。本発明にお
いて用いられる分解して少なくとも１個のヒドロキシル
基を生成する官能基を少なくとも１種含有する単量体
〔Ａ〕（以下単に、ヒドロキシル基生成官能基含有単量
体〔Ａ〕と称することもある）について詳しく説明す
る。

【００２９】本発明のヒドロキシル基生成官能基含有樹
脂に含まれる官能基は分解によってヒドロキシル基を生
成するが、１つの官能基から生成するヒドロキシル基は
１個でも２個以上でもよい。本発明の１つの好ましい態
様によれば、ヒドロキシル基生成官能基含有樹脂は、一
般式（２）：〔−Ｏ−Ｌ〕で示される官能基を少なくと
も１種含有する樹脂である。

【００３０】

【化０３】

【００３１】ただし、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆は
互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、炭化水
素基又は−Ｏ−Ｒ’（Ｒ’は炭化水素基を示す）を表
し、Ｙ₁、Ｙ₂は炭化水素基を表し、Ｚは酸素原子、イオ
ウ原子又は−ＮＨ−基を表し、Ｘはイオウ原子又は酸素
原子を表わす。

【００３２】上記一般式（２）〔−Ｏ−Ｌ〕の官能基
は、分解によってヒドロキシル基を生成するものであ
り、以下更に詳しく説明する。

【００３３】

【化０４】

【００３４】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は互いに同じでも異なって
いてもよく、好ましくは水素原子、置換されてもよい炭
素数１ないし１８の直鎖状または分岐状アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、クロロメチル
基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基等）、置換
されてもよい脂環式基（例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基等）、置換されてもよい炭素数７ないし１
２のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、
フロロベンジル基、クロロベンジル基、メチルベンジル
基、メトキシベンジル基、３-フェニルプロピル基
等）、または置換されてもよい芳香族基（例えばフェニ
ル基、ナフチル基、クロロフェニル基、トリル基、メト
キシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、ジク
ロロフェニル基等）またはＯ−Ｒ´（Ｒ´は炭化水素基
を表し、具体的には上記Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃の炭化水素基と
同一の置換基を示す）を表す。

【００３５】Ｌが−ＣＯ−Ｚ−Ｙ₂を表わす場合におい
て、Ｚは酸素原子、イオウ原子又は−ＮＨ−結合基を表
し、Ｙ₂は上記したＹ₁と同義である。

【００３６】

【化０５】

【００３７】本発明に用いられる一般式〔−Ｏ−Ｌ〕の
群から選択される官能基を少なくとも１種含有する単量
体〔Ａ〕の合成は、従来公知の有機合成反応によって容
易に合成することができる。

【００３８】例えば、日本化学会編「新実験化学講座第
１４巻、有機化合物の合成と反応〔Ｖ〕第２４９７頁
（丸善株式会社刊）、Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅ 「Ｐ
ｒｏｔｅｃｔｉｖｅ ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」（Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓ
ｓ．１９７３年刊），Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ，「Ｐｒｏ
ｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９８１年刊）
等に記載のヒドキシル基への保護基の導入の方法と同様
の合成反応により製造できる。

【００３９】前述の如き、一般式〔−Ｏ−Ｌ〕の官能基
を含有する単量体〔Ａ〕について更に具体的に述べる
と、例えば下記一般式（３）の如き化合物が挙げられ
る。

【００４０】

【化０６】

【００４１】Ｙ’は結合基Ｘ’と結合基〔−Ｏ−Ｌ〕を
連結するヘテロ原子を介してもよい炭素−炭素結合を表
し（ヘテロ原子としては酸素原子、イオウ原子又は窒素
原子が挙げられる）、例えば

【００４２】

【化０７】

【００４３】Ｌは一般式（２）において示されるものと
同じ意味の基を表す。

【００４４】ｂ₁，ｂ₂は同じでも異なっていてもよく、
水素原子、炭化水素基（例えば−ＣＯＯＨ等で置換され
てもよい炭素数１〜１２のアルキル基等）、−ＣＯＯＨ
又は−ＣＯＯ−Ｗ〔Ｗは一般式（−Ｏ−Ｌ）基を含む置
換基で置換されてもよい炭素数１〜１８のアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、脂環式基、芳香族基を示
す〕を表わす。

【００４５】更に具体的には、一般式〔−Ｏ−Ｌ〕の官
能基を含有する単量体として以下の様な化合物例を挙げ
ることができる。

【００４６】

【化０８】

【００４７】

【化０９】

【００４８】

【化１０】

【００４９】

【化１１】

【００５０】（ただし、Ｍｅはメチル基を表わす）本発
明のもう１つの好ましい態様によればヒドロキシル基生
成官能基含有樹脂は、互いに立体的に近い位置にある少
なくとも２つのヒドロキシル基を１つの保護基で同時に
保護した形で有する官能基を少なくとも１種含有する樹
脂である。互いに立体的に近い位置にある少なくとも２
つのヒドロキシル基を１つの保護した形で有する官能基
の例としては例えば下記一般式（４）、（５）、
（６）、（７）で表されるものを挙げることができる。

【００５１】

【化１２】

【００５２】一般式（４）において、Ｒ₄、Ｒ₅は互いに
同じでも異なってもよく、水素原子、炭化水素基又は−
Ｏ−Ｏ−Ｒ”（Ｒ”は炭化水素基を示す）を表し、Ｕは
ヘテロ原子を介してもよい炭素−炭素結合を表わす（た
だし、酸素原子間の原子数は５個以内である）。

【００５３】

【化１３】

【００５４】一般式（５）において、Ｕは一般式（４）
の定義に示したとおりである。

【００５５】

【化１４】

【００５６】一般式（６）において、Ｒ₄，Ｒ₅およびＵ
は一般式（４）の定義に示したとおりである。

【００５７】

【化１５】

【００５８】一般式（７）において、Ｒ₄，Ｒ₅は一般式
（４）の定義に示したとおりである。Ｒ₆は水素原子、
又は炭素数１〜８の脂肪族基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、あるいはベ
ンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基、メトキシ
ベンジル基、クロロベンジル基等のアラルキル基等を表
わす）を表わす。

【００５９】また、これらの官能基について更に詳しく
説明すると以下のとおりである。一般式（４）におい
て、Ｒ₄、Ｒ₅は互いに同じでも異なってもよく、好まし
くは水素原子、炭素数１〜１２の置換されてもよいアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、２−メトキシエチル基、オクチル基
等）、炭素数７〜９の置換されてもよいアラルキル基
（例えばベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル
基、メトキシベンジル基、クロロベンジル基等）、炭素
数５〜７の脂環式基（例えばシクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基等）、置換されてもよいアリール基（例えば
フェニル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、
メチルフェニル基、シアノフェニル基等）又は−Ｏ−
Ｒ”’（Ｒ”’はＲ₄，Ｒ₅における炭化水素基と同義で
ある）を表わす。Ｕはヘテロ原子を介してもよい炭素−
炭素結合を表し、酸素原子を有する場合には酸素原子の
間の原子数は５個以内である。

【００６０】以上の如き、少なくとも２つのヒドロキシ
ル基を１つの保護基で保護した形で有する単量体〔Ａ〕
は、前記〔−Ｏ−Ｌ〕の合成方法で引用したものと同一
の公知技術文献等に記載された方法で合成することがで
きる。更に具体的に、該官能基を含有する単量体の例を
挙げると以下の様なものがある。

【００６１】

【化１６】

【００６２】

【化１７】

【００６３】以上のような分解によってヒドロキシル基
生成の官能基含有の単量体〔Ａ〕と共に共重合し得る、
フッ素原子及び／又はケイ素原子を総数で少なくとも２
個以上含有する置換基を含む官能性単量体〔Ｂ〕につい
て説明すると、本発明の官能性単量体〔Ｂ〕は、上記要
件を満たす化合物であればいずれでもよい。また、以下
に具体的な置換基の内容を説明するが、これらの化学構
造に限定されるものではない。

【００６４】

【化１８】

【００６５】但し、Ｒ₃ 〜Ｒ₈ は、同じでも異なっても
よい炭化水素基を表す。

【００６６】Ｒ₃ 〜Ｒ₈ は、炭素数１〜１８の置換され
てもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、２−クロロエチル
基、２−ブロモエチル基、２，２，２−トリフルオロエ
チル基、２−シアノエチル基、３，３，３−トリフルオ
ロプロピル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロ
ピル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２，２，
２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロイソプロピル基
等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアルケニル基
（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニ
ル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル
基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセ
ニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７
〜１２の置換されていてもよいアラルキル基（例えば、
ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、
ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベン
ジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エチル
ベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル
基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換さ
れていてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、
２−シクロヘキシル基、２−シクロペンチルエチル基
等）又は炭素数６〜１２の置換されていてもよい芳香族
基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシ
リル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オク
チルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニ
ル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシ
ルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェ
ニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチ
ルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキ
シカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル
基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル
基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【００６７】

【００６８】次に、以上の様なフッ素原子またはケイ素
原子の少なくともいずれか一方を含有した置換基を有す
る官能性単量体〔Ｂ〕の具体例を以下に示す。しかし、
本発明の範囲がこれらに限定されるものではない。

【００６９】

【化１９】

【００７０】

【化２０】

【００７１】

【化２１】

【００７２】

【化２２】

【００７３】

【化２３】

【００７４】

【化２４】

【００７５】以上のような極性基含有の単量体〔Ａ〕及
びフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する単量体
〔Ｂ〕とともに、これら以外の共重合し得る他の単量体
を重合体成分として含有してもよい。他の単量体として
は後記する一般式（８）の繰り返し単位に相当する単量
体あるいは該式（８）で示される成分に相当する単量体
と共重合するものが挙げられる。共重合体の重合成分と
して、単量体〔Ａ〕の存在割合は、３０重量％以上好ま
しくは５０重量％以上であり、単量体〔Ｂ〕の存在割合
は０．５重量％〜３０重量％、好ましくは１重量％〜２
０重量％である。他の共重合し得る単量体を含有する場
合は、多くても２０重量％以下てある。この非水溶媒に
不溶性となる重合成分として重要なことは、前記した蒸
留水に対する接触角で表される親水性が５０度以下を満
足できるものであればよい。

【００７６】次に本発明の分散安定用樹脂について説明
する。該分散安定用樹脂は非水溶媒と溶媒和し可溶性で
あることが重要であり、いわゆる非水系分散重合におけ
る分散安定化作用を担うものであり、具体的には該溶媒
１００重量部に対し、温度２５℃において少なくとも５
重量部溶解するものであればよい。

【００７７】該分散安定用樹脂の重量平均分子量はｌ×
１０³〜５×１０⁵であり、好ましくは２×１０³〜１×
１０⁵、特に好ましくは３×１０³〜５×１０⁴である。
該樹脂の重量平均分子量が１×１０³未満になると、生
成した分散樹脂粒子の凝集が発生し、平均粒径が揃った
微粒子が得られなくなってしまう。一方、５×１０⁵を
超えると、光導電層中に添加した時に電子写真特性を満
足しつつ保水性向上するという本発明の効果が薄れてし
まう。

【００７８】本発明の分散安定用樹脂は、該非水溶媒に
可溶性の重合体であればいずれでもよいが、具体的に
は、Ｋ．Ｂ．Ｊ．Ｂａｒｒｅｔｔ「Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏ
ｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｉｎ Ｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｍｅｄｉａ」ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏ
ｎｓ（１９７５年刊）、Ｒ．Ｄｏｗｐｅｎｃｏ，Ｄ．
Ｐ．Ｈａｒｔ，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐｒｏｄ．
Ｒｅｓ．Ｄｅｖｅｌｏｐ．１２，（Ｎｏ．１）、１４
（１９７３）、丹下豊吉、日本接着協会誌第２３巻
（１），２６（１９８７）、Ｄ．Ｊ．Ｗａｌｂｒｉｄｇ
ｅ、ＮＡＴＯ．Ａｄｖ．Ｓｔｕｄｙ Ｉｎｓｔ．Ｓｅ
ｒ．Ｅ．Ｎｏ．６７，４０（１９８３）、Ｙ．Ｓａｓａ
ｋｉａｎｄ Ｍ．Ｙａｂｕｔａ，Ｐｒｏｃ，１０ｔｈ，
Ｉｎｔ．Ｃｏｎｆ．Ｏｒｇ．Ｃｏａｔ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃ
ｈｎｏｌ，Ｖｏｌ．１０，２６３（１９８４）等の総説
に引用の各重合体が挙げられる。

【００７９】例えばオレフィン重合体、変性オレフィン
重合体、スチレン−オレフィン共重合体、脂肪族カルボ
ン酸ビニルエステル共重合体、変性無水マレイン酸共重
合体、ポリエステル重合体、ポリエーテル重合体、メタ
クリレートホモ重合体、アクリレートホモ重合体、メタ
クリレート共重合体、アクリレート共重合体、アルキッ
ド樹脂等である。

【００８０】より具体的には、本発明の分散安定用樹脂
の繰り返し単位として供される重合体成分としては、下
記一般式（８）で表される成分が挙げられる。

【００８１】

【化２５】

【００８２】一般式（８）において、Ｘ₂は一般式
（１）のＶ₀と同一の内容を表し、詳細は一般式（１）
のＶ₀の説明に記載されている。Ｒ₂₁は、炭素数１〜２
２の置換されてもよいアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ト
リデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシル基、ドサコニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）エチル基、２−（Ｎ−モルホリノ）エチル基、２−
クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、２−シアノエチル基、２−（α−チエニル）
エチル基、２−カルボキシエチル基、２−メトキシカル
ボニルエチル基、２，３−エポキシプロピル基、２，３
−ジアセトキシプロピル基、３−クロロプロピル基、４
−エトキシカルボニルブチル基等）、炭素数３〜２２の
置換されてもよいアルケニル基（例えばアリル基、ヘキ
セニル基、オクテニル基、ドセニル基、ドデセニル基、
トリデセニル基、オクタデセニル基、オレイル基、リノ
レイル基等）、炭素数７〜２２の置換されてもよいアラ
ルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、２−ナフチルメチル基、２−（２’−
ナフチル）エチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジ
ル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメ
チルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメトキシベン
ジル基、ブチルベンジル基、メトキシカルボニルベンジ
ル基等）、炭素数４〜１２の置換されてもよい脂環式基
（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロ
オクチル基、アダマンチル基、クロロシクロヘキシル
基、メチルシクロヘキシル基、メトキシシクロヘキシル
基等）、炭素数６〜２２の置換されてもよい芳香族基
（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル
基、ナフチル基、アントラニル基、クロロフェニル基、
ブロモフェニル基、ブチルフェニル基、ヘキシルフェニ
ル基、オクチルフェニル基、デシルフェニル基、ドデシ
ルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル
基、オクチルオキシフェニル基、エトキシカルボニルフ
ェニル基、アセチルフェニル基、ブトキシカルボニルフ
ェニル基、ブチルメチルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジブチル
アミノフェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルフェニル
基、チエニル基、ヒラニル基等）等が挙げられる。
ｄ₁，ｄ₂は一般式（１）におけるａ₁，ａ₂と同一の内容
を表し、詳細は一般式（１）のａ₁，ａ₂の説明に記載さ
れている。

【００８３】本発明の分散安定用樹脂中の重合体成分と
し、以上述べた成分とともに、他の重合体成分を含有し
てもよい。他の重合体成分としては、一般式（８）で示
される成分に相当する単量体と共重合するものであれば
いずれでもよく、相当する単量体としては、例えば、α
−オレフィン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、ビニル含有複素環類（複素環としては例えばピラン
環、ピロドリン環、イミダゾール環、ピリジン環等）、
ビニル基含有のカルボン酸類（例えばアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等）、
ビニル基含有のカルボキシアミド類（例えばアクリルア
ミド、メタクリルアミド、クロトン酸アミド、イタコン
酸アミド、イタコン酸半アミド、イタコン酸ジアミド
等）等が挙げられる。

【００８４】本発明の分散安定用樹脂において、一般式
（８）で示される重合体成分は、該樹脂の全重合体１０
０重量部中３０重量部以上、好ましくは５０重量部以上
である。又、本発明の分散安定用樹脂において、光ある
いは熱の少なくともいずれかによる硬化性官能基を該樹
脂の全重合体１００重量部中３０重量部以下、好ましく
は２０重量部以下の範囲で含有してもよい。含有される
光あるいは熱の少なくともいずれかによる硬化性官能基
としては、重合性官能基以外のものが挙げられ、具体的
には、後述する粒子の架橋構造形成用の官能基が挙げら
れる。

【００８５】更には、本発明の分散安定用樹脂が、高分
子鎖中に前記した一般式（１）で示される重合性二重結
合基部分を少なくとも１種含有して成ることが好まし
い。以下に、該重合性二重結合基部分について説明す
る。

【００８６】

【化２６】

【００８７】ここでＲ₁ は水素原子のほか、好ましい炭
化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シ
アノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−
メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数
４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば２−
メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペン
テニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテ
ニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メ
チル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換さ
れていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フ
ェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル
基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモ
ベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メ
トキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベ
ンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよい脂
環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシ
ルエチル基、２−シクロペンチルエチル基等）、または
炭素数６〜１２の置換されていてもよい芳香族基（例え
ばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プ
ロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニ
ル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エト
キシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフ
ェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブ
ロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル
基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニ
ルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセト
アミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドデシ
ロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【００８８】

【化２７】

【００８９】置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメチル
基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）
等が挙げられる。

【００９０】ａ₁ 及びａ₂ は、互いに同じでも異なって
いてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等）、−ＣＯＯ−Ｒ₂ または炭化水素を介
したＣＯＯＲ₂（Ｒ₂は、水素原子又は炭素数１〜１８の
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又
はアリール基を表し、これらは置換されていてもよく、
具体的には、上記Ｒ₁について説明したものと同様の内
容を表わす）を表わす。上記炭化水素を介した−ＣＯＯ
−Ｒ₂基における炭化水素としては、メチレン基、エチ
レン基、プロピレン基等が挙げられる。

【００９１】

【化２８】

【００９２】これらの重合性二重結合基含有部分は高分
子鎖の主鎖に直接結合されるか又は任意の連結基で結合
されたものである。連結する基として具体的には二価の
有機残基であって、

【００９３】

【化２９】

【００９４】二価の脂肪族基として、例えば

【００９５】

【化３０】

【００９６】が挙げられる（ｆ₁及びｆ₂は、互いに同じ
でも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１
〜１２のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等）を表
わす。Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ₂₀−を表し、Ｒ₂₀
は炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ₂Ｃｌ又は−ＣＨ₂
Ｂｒを表わす）。

【００９７】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基および５または６員の複素環基
（複素環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオ
ウ原子、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも
１種含有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換
基を有していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６の
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピ
オキシ基、ブトキシ基等）が置換基の例として挙げられ
る。

【００９８】複素環基としては、例えばフラン環、チオ
フェン環、ピリジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テ
トラヒドロフラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン
環、１，３−オキサゾリン環等が挙げられる。

【００９９】以上のような重合性二重結合基含有部分
は、具体的には高分子鎖中にランダム結合されている
か、あるいは高分子鎖の主鎖の片末端にのみ結合されて
いる。そして好ましくは、高分子鎖の主鎖の片末端にの
み重合性二重結合基含有部分が結合された重合体（以
下、一官能性重合体〔Ｍ〕と称す）が挙げられる。

【０１００】上記一官能性重合体〔Ｍ〕の一般式（１）
で示される重合性二重結合基含有部分と、これに連結す
る有機残基で構成される部分の具体例として各々次のも
のが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
但し、以下の各例において、Ｐ₁は−Ｈ、−ＣＨ₃、−Ｃ
Ｈ₂ＣＯＯＣＨ₃、−Ｃｌ、−Ｂｒまたは−ＣＮを示し、
Ｐ₂は−Ｈまたは−ＣＨ₃を示し、Ｘは−Ｃｌ又は−Ｂｒ
を示し、ｎは２〜１２の整数を示し、ｍは１〜４の整数
を示す。

【０１０１】

【化３１】

【０１０２】

【化３２】

【０１０３】

【化３３】

【０１０４】

【化３４】

【０１０５】

【化３５】

【０１０６】好ましくは本発明の分散安定用樹脂は重合
性二重結合基部分を高分子中の側鎖に含有するが、この
重合体の合成は従来公知の方法によって製造することが
できる。

【０１０７】例えば、（１）重合反応性の異なる重合性
二重結合基を分子中に２個含有した単量体を共重合させ
る方法、（２）分子中に、カルボキシル基、ヒドロキシ
ル基、アミノ基、エポキシ基等の反応性基を含有した一
官能性単量体を共重合させて高分子を得た後、この高分
子側鎖中の反応基と化学結合しうる他の反応性基を含有
した重合性二重結合基を含む有機低分子化合物との反応
を行う、いわゆる高分子反応によって導入する方法等が
通常よく知られた方法として挙げられる。

【０１０８】上記（１）の方法として、例えば特開昭６
０−１８５９６２号公報に記載の方法等が挙げられる。

【０１０９】上記（２）の方法として、具体的には岩倉
義男、栗田恵輔「反応性高分子」講談社（１９７７年
刊）、小田良平「高分子ファインケミカル」講談社（１
９７６年刊）、特開昭６１−４３７５７号公報、特願平
１−１４９３０５号として出願した明細書等に詳細に記
載されている。

【０１１０】例えば、下記表１のＡ群の官能基とＢ群の
官能基の組み合わせによる高分子反応が、通常よく知ら
れた方法として挙げられる。なお表１のＲ₂₂，Ｒ₂₃は炭
化水素基で、前出の一般式（２）のＬにおけるＲ₁、Ｒ₂
と同一の内容を表わす。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】本発明の分散安定用樹脂として更に好まし
い、重合性二重結合基部分を主鎖の片末端に含有する一
官能性重合体〔Ｍ〕は、従来公知の合成方法によって製
造することができる。例えば、イ）アニオン重合あるい
はカチオン重合によって得られるリビングポリマーの末
端に種々の試薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得
るイオン重合法による方法、ロ）分子中にカルボキシル
基、ヒドロキシル基、アミノ基等の反応性基を含有した
重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル重
合して得られる末端反応性基結合の重合体と種々の試薬
を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得るラジカル重合
法による方法、ハ）重付加あるいは重縮合反応により得
られた重合体に上記ラジカル重合法と同様にして、重合
性二重結合基を導入する重付加縮合法による方法等が挙
げられる。

【０１１３】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ ＆
Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．，Ｖｏｌ．７，５５１（１９８７）、Ｐ．
Ｆ．Ｒｅｍｐｐ， Ｅ．Ｆｒａｎｔａ， Ａｄｖ．Ｐｏ
ｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｖｏｌ．５８，１（１９８４）、
Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ， Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．，
Ｖｏｌ．２８５，９５（１９８４）、Ｒ．Ａｓａｍｉ，
Ｍ．Ｔａｋａｒｉ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕ
ｐｐｌ．，Ｖｏｌ．１２，１６３（１９８５）、Ｐ．Ｒ
ｅｍｐｐ．，ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｕｐｐｌ．，Ｖｏｌ．８，３（１９８４）、川上
雄資，化学工業，Ｖｏｌ．３８，５６（１９８７）、山
下雄也，高分子，第３１巻，９８８（１９８２）、小林
四郎，高分子，第３０巻，６２５（１９８１）、東村敏
延，日本接着協会誌，第１８巻，５３６（１９８２）、
伊藤浩一，高分子加工，第３５巻，２６２（１９８
６）、東貴四郎，津田隆，機能材料，Ｎｏ．１０，５
（１９８７）等の総説及びそれに引用の文献、特許等に
記載の方法にしたがって合成することができる。

【０１１４】以上の如き一官能性重合体〔Ｍ〕の合成方
法として更に具体的には、ラジカル重合性単量体に相当
する繰り返し単位を含有する重合体〔Ｍ〕は、特開平２
−６７５６３号公報および特願昭６３−６４９７０号、
特願平１−２０６９８９号、特願平１−６９０１１号と
して出願の明細書等に記載されており、またポリエステ
ル構造またはポリエーテル構造を繰り返し単位として含
有する重合体〔Ｍ〕は、特願平１−５６３７９号、特願
平１−５８９８９号、特願平１−５６３８０号として出
願の明細書等に各々記載されている方法と同様にして得
られる。

【０１１５】本発明の分散樹脂粒子は以上説明したよう
に、極性基含有の一官能性単量体〔Ａ〕、ケイ素原子及
び／又はフッ素原子を含有の一官能性単量体〔Ｂ〕を上
記分散安定用樹脂の存在下で分散重合させて得られる共
重合体樹脂粒子である。更に、本発明の分散樹脂粒子が
網目構造を有する場合は、上記した極性基含有一官能性
単量体〔Ａ〕及びフッ素原子及び／又はケイ素原子を含
有の一官能性単量体〔Ｂ〕を重合体成分（重合体成分
〔Ａ〕と称す）として成る重合体の重合体間が橋かけさ
れており、高次の網目構造を形成している。すなわち、
本発明の分散樹脂粒子は、重合体成分〔Ａ〕から構成さ
れる非水分散溶媒に不溶な部分と、該溶媒に可溶とする
重合体とで構成される、非水系ラテックスであり、網目
構造を有する場合は、この該溶媒に不溶な部分を形成し
ている重合体成分〔Ａ〕の分子間が橋かけされているも
のである。

【０１１６】これにより、網目樹脂粒子は水に対して難
溶性あるいは不溶性となったものである。具体的には、
該樹脂の水への溶解性は、８０重量％以下好ましくは５
０重量％以下である。本発明の架橋は、従来公知の架橋
方法によって行うことができる。すなわち、（ａ）該重
合体成分〔Ａ〕を含有する重合体を種々の架橋剤あるい
は硬化剤によって架橋する方法、（ｂ）該重合体成分
〔Ａ〕に相当する単量体を少なくとも含有させて重合反
応を行う際に、重合性官能基を２個以上含有する多官能
性単量体あるいは多官能性オリゴマーを共存させること
により分子間に網目構造を形成する方法、および（ｃ）
該重合体成分〔Ａ〕と反応性基を含有する成分を含む重
合体類とを重合反応あるいは高分子反応によって架橋さ
せる等の方法によって行うことができる。

【０１１７】上記（ａ）の方法の架橋剤としては、架橋
剤として通常用いられる化合物を挙げることができる。
具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大成社刊（１９８１年）、高分子学会編「高分子デ
ータハンドブック基礎編」培風館（１９８６年）等に記
載されている化合物を用いることができる。

【０１１８】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤
等）、ポリイソシアナート系化合物（例えば、トルイレ
ンジイソシアナート、ｏ−トルイレンジイソシアナー
ト、ジフェニルメタンジイソシアナート、トリフェニル
メタントリイソシアナート、ポリメチレンポリフェニル
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イ
ソホロンジイソシアナート、高分子ポリイソシアナート
等）、ポリオール系化合物（例えば、１，４−ブタンジ
オール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシ
アルキレングリコール、１，１，１−トリメチロールプ
ロパン等）、ポリアミン系化合物（例えば、エチレンジ
アミン、γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、
フェニレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−ア
ミノエチルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、
ポリエポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、
垣内弘編著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５年
刊）、橋本邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社
（１９６９年刊）等に記載された化合物類）、メラミン
樹脂（例えば、三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・メラ
ミン樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載さ
れた化合物類）、ポリ（メタ）アクリレート系化合物
（例えば、大河原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマ
ー」講談社（１９７６年刊）、大森英三「機能性アクリ
ル系樹脂」テクノシステム（１９８５年刊）等に記載さ
れた化合物類が挙げられ、具体的には、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールポリアクリレート、ビスフェノールＡ−
ジグリシジルエーテルジアクリレート、オリゴエステル
アクリレート及びこれらのメタクリレート体等がある。

【０１１９】また、上記（ｂ）の方法で共存させる重合
性官能基を２個以上含有する多官能性単量体〔多官能性
単量体（Ｄ）とも称する〕あるいは多官能性オリゴマー
の重合性官能基としては、具体的には

【０１２０】

【化３６】

【０１２１】等を挙げることができる。これらの重合性
官能基の同一のものあるいは異なったものを２個以上有
した単量体あるいはオリゴマーであればよい。

【０１２２】重合性官能基を２個以上有した単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体；多価アルコール（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール＃２０
０、＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
ど）、またはポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロ
キノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの誘導
体）のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエス
テル類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類；二塩
基酸（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸
等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビニルア
ミド類またはアリルアミド類；ポリアミン（例えばエチ
レンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−
ブチレンジアミン等）とビニル基を含有するカルボン酸
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、ア
リル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

【０１２３】また、異なる重合性官能基を有する単量体
あるいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有
するカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メ
タクリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイル
プロピオン酸、アリルロイルプロピオン酸、イタコニロ
イル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無
水物等）とアルコールまたはアミンの反応体（例えばア
リルオキシカルボニルプロピオン酸、アリルオキシカル
ボニル酢酸、２−アリルオキシカルボニル安息香酸、ア
リルアミノカルボニルプロピオン酸等）等のビニル基を
含有したエステル誘導体またはアミド誘導体（例えばメ
タクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニ
ル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン
酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイル
プロピオン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリ
ル、メタクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステ
ル、アクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカ
ルボニルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミ
ド、Ｎ−アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン
酸アミド、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド
等）又はアミノアルコール類（例えばアミノエタノー
ル、１−アミノプロパノール、１−アミノブタノール、
１−アミノプロパノール、１−アミノブタノール、１−
アミノヘキサノール、２−アミノブタノール等）とビニ
ル基を含有したカルボン酸との縮合体などが挙げられ
る。

【０１２４】本発明に用いられる２個以上の重合性官能
基を有する単量体あるいはオリゴマーは、単量体〔Ａ〕
および〔Ａ〕と共存する他の単量体との総量に対して１
０モル％以下、好ましくは５モル％以下用いて重合し、
樹脂を形成する。

【０１２５】更には、上記（ｃ）の方法の高分子間の反
応性基同士の反応により化学結合を形成し、高分子間の
橋かけを行う場合には、通常の有機低分子化合物の反応
と同様に行うことができる。具体的には、分散安定用樹
脂の合成法において記載したと同様の方法にしたがって
合成することができる。

【０１２６】分散重合において、粒子の粒径が揃った単
分散性の粒子が得られることおよび０．５μｍ以下の微
小粒子が得られ易いこと等から、網目構造形成の方法と
しては、多官能性単量体を用いる（ｂ）の方法が好まし
い。

【０１２７】以上の如く、本発明の網目分散樹脂粒子
は、極性基を含有する繰り返し単位と、フッ素原子及び
／又はケイ素原子含有置換基を有する繰り返し単位とを
含む重合体成分と、該非水溶媒に可溶性の重合体成分と
を含有し、且つ分子鎖間が高次に橋かけされた構造を有
する重合体の粒子である。

【０１２８】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、それは単独であるいは２種以上を
混合して使用してもよい。

【０１２９】この有機溶媒の具体例は、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、フッ素化アルコ
ール、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチル
ケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のカルボン
酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の
炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素等、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、
メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロロプロ
パン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等が
挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に限定される
ものではない。

【０１３０】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。

【０１３１】具体的には、Ｋ．Ｅ．Ｊ．Ｂａｒｒｅｔｔ
「Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｍｅｄｉａ」Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ（１９７５年）、村田耕一郎、高分子加工、
第２３巻、２０（１９７４）、松本恒隆、丹下豊吉、日
本接着協会誌、第９巻、１８３（１９７３）、丹下豊
吉、日本接着協会誌、第２３巻、２６（１９８７）、
Ｄ．Ｊ． Ｗａｌｂｒｉｄｇｅ、ＮＡＴＯ．Ａｄｖ．ｓ
ｔｕｄｙ．Ｉｎｓｔ．Ｓｅｒ．Ｅ． Ｎｏ．６７、４０
（１９８３）、英国特許第８９３４２９号明細書、英国
特許第９３４０３８号明細書、米国特許第１１２２３９
７号明細書、米国特許第３９００４１２号明細書、米国
特許第４６０６９８９号明細書、特開昭６０−１７９７
５１号公報、特開昭６０−１８５９６３号公報等にその
方法が開示されている。

【０１３２】本発明の分散樹脂は、単量体〔Ａ〕及び単
量体〔Ｂ〕と分散安定用樹脂の少なくとも各々１種以上
から成り、網目構造を形成する場合には必要に応じて多
官能性単量体〔Ｄ〕を共存させて成り、いずれにしても
重要な事は、これら単量体から合成された樹脂が該非水
溶媒に不溶であれば、所望の分散樹脂を得ることができ
る。より具体的には、不溶化する単量体〔Ａ〕および単
量体〔Ｂ〕に対して、分散安定用樹脂を１〜５０重量％
使用することが好ましく、さらに好ましくは２〜３０重
量％である。また、本発明の分散樹脂の重合の条件は温
度は３０℃〜１８０℃程度であり、好ましくは４０〜１
２０℃である。反応時間は１〜１５時間が好ましい。

【０１３３】以上の如くして本発明により製造された非
水系分散樹脂は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子とな
る。該樹脂粒子の分子量は１０⁴〜１０⁶であり、好まし
くは１０⁴〜５×１０⁵である。

【０１３４】以上の如き本発明で用いられる分散樹脂粒
子を製造するには、一般に、単量体〔Ａ〕、単量体
〔Ｂ〕、分散安定用樹脂、更には多官能性単量体〔Ｄ〕
とを非水溶媒中で過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ブチルリチウム等の重合開始剤の存在下に
加熱重合させればよい。具体的には、（ｉ）単量体
〔Ａ〕、単量体〔Ｂ〕、分散安定用樹脂および多官能性
単量体〔Ｄ〕の混合溶媒中に重合開始剤を添加する方
法、（ｉｉ）非水溶媒中に、上記重合性化合物及び重合
開始剤の混合物を滴下又は任意に添加する方法等があ
り、これらに限定されずいかなる方法を用いても製造す
ることができる。

【０１３５】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８０重量部程度であり、好ましくは１０
〜５０重量部である。重合開始剤の量は、重合性化合物
の総量の０．１〜５重量％である。

【０１３６】本発明の光導電層の結着樹脂としては、従
来公知の樹脂をいずれも用いることができる。例えば従
来技術の説明において引例した如き、アルキッド樹脂、
酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブタジ
エン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ、具体的には栗田
隆治・石渡次郎、高分子、第１７巻、第２７８頁（１９
６８年）、宮本晴視、武井秀彦、イメージング、１９７
３年巻（Ｎｏ．８）第９頁等の総説の引用例の公知材料
等が挙げられる。

【０１３７】供される樹脂の分子量は、好ましくは１０
³〜１０⁶、より好ましくは５×１０ ³〜５×１０⁵であ
る。またこの樹脂のガラス転移点は好ましくは−１０℃
〜１２０℃、より好ましくは０℃〜８５℃である。

【０１３８】好ましくは、無機光導電体として光導電性
酸化亜鉛を用いる電子写真感光体の結着樹脂として知ら
れるメタクリレートを重合体成分として含有するランダ
ム共重合体群がその１つとして挙げられる。例えば特公
昭５０−２２４２号公報、特公昭５０−３１０１１号公
報、特開昭５０−９８３２４号公報、特開昭５０−９８
３２５号公報、特公昭５４−１３９７７号公報、特公昭
５９−３５０１３号公報、特開昭５４−２０７３５号公
報、特開昭５７−２０２５４４号公報等に記載の樹脂が
挙げられる。

【０１３９】本発明に係わる光導電性酸化亜鉛として
は、この種の技術分野で従来公知のものを使用すればよ
く、いわゆる酸化亜鉛のみならず、酸化亜鉛を酸処理し
たもの色素と前処理したもの、練り込み再度粉砕したも
の（いわゆるプレス処理）等のいずれでもよく、特に限
定されるところはない。

【０１４０】本発明の平版印刷用原版は光導電性酸化亜
鉛１００重量部に対して上記した結着樹脂を１０〜１０
０重量部なる割合、特に好ましくは１５〜５０重量部な
る割合で使用する。

【０１４１】本発明では、必要に応じて各種の色素を分
光増感剤として併用することができる。例えば、宮本晴
視、武井秀彦「イメージング」１９７３年巻（Ｎｏ．
８）第１２頁、Ｃ．Ｊ．Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ Ｒｅｖ
ｉｅｗ 第１５巻，４６９（１９５４年）、清田航平
等、電気通信学会論文誌 Ｊ６３−Ｃ（Ｎｏ．２），９
７（１９８０年）、原崎勇次等、工業化学雑誌、第６６
巻，７８及び１８８頁（１９６３年）、谷忠昭，日本写
真学会誌、第３５巻，２０８頁（１９７２年）等の総説
引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色素、ト
リフェニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン
系色素（例えばオキソノール色素、メロシアニン色素、
シアニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色素等）、
フタロシアニン色素（金属を含有してもよい）等が挙げ
られる。

【０１４２】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン
系色素を中心に用いたものとして、特公昭５１−４５２
号公報、特開昭５０−９０３３４号公報、特開昭５０−
１１４２２７号公報、特開昭５３−３９１３０号公報、
特開昭５３−８２３５３号公報、米国特許第３，０５
２，５４０明細書、米国特許第４，０５４，４５０号明
細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載のものが
挙げられる。

【０１４３】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｍｅｒ「Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎ
ｅＤｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的
には、米国特許第３，０４７，３８４号明細書、米国特
許第３，１１０，５９１号明細書、米国特許第３，１２
１，００８号明細書、米国特許第３，１２５，４４７号
明細書、米国特許第３，１２８，１７９号明細書、米国
特許第３，１３２，９４２号明細書、米国特許第３，６
２２，３１７号明細書、英国特許第１，２２６，８９２
号明細書、英国特許第１，３０９，２７４号明細書、英
国特許第１，４０５，８９８号明細書、特公昭４８−７
８１４号公報、特公昭５５−１８８９２号公報等に記載
の色素等が挙げられる。

【０１４４】更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外な
いし赤外光域を分光増感するポリメチン色素として、特
開昭４７−８４０号公報、特開昭４７−４４１８０号公
報、特公昭５１−４１０６１号公報、特開昭４９−５０
３４号公報、特開昭４９−４５１２２号公報、特開昭５
７−４６２４５号公報、特開昭５６−３５１４１号公
報、特開昭５７−１５７２５４号公報、特開昭６１−２
６０４４号公報、特開昭６１−２７５５１号公報、米国
特許第３，６１９，１５４号明細書、米国特許第４，１
７５，９５６号明細書、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ」１９８２年、第２１６巻、第１１７〜１
１８頁等に記載のものが挙げられる。

【０１４５】本発明の感光体は、種々の増感色素を併用
させてもその性能が増感色素により変動しにくい点にお
いて優れている。更には、必要に応じて、化学増感剤等
の従来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併用
することもできる。例えば、前記した総説：イメージン
グ、１９７３年巻、第１２頁等の総説引用例の電子受容
性化合物（例えば、ハロゲン、ベンゾキノン、クロラニ
ル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等「最近の
光導電材料と感光体の開発・実用化」第４章〜第６章、
日本科学情報（株）出版部（１９８６年）の総説の引例
のポリアリールアルカン化合物、ヒンダートフェノール
化合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙げられ
る。これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではない
が、通常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜
２．０重量部である。

【０１４６】光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０
〜５０μが好適である。また、電荷発生層と電荷輸送層
から構成される積層型感光体の電荷発生層として光導電
層を使用する場合は、電荷発生層の厚さは０．０１〜１
μ、特に０．０５〜０．５μが好適である。積層型感光
体の電荷輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール、
オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリフェニル
メタン系色素等がある。電荷輸送層の厚さとしては５μ
ｍ〜４０μｍ、特に１０μｍ〜３０μｍが好適である。
電荷輸送層の形成に用いる樹脂として代表的なものは、
ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹
脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、塩ビ−酢ビ共重合体樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミ
ン樹脂、シリコーン樹脂等の熱可塑性樹脂および熱硬化
性樹脂が適宜用いられる。

【０１４７】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に言って、電子写真感
光層の支持体は導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属あるい
は、紙、プラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を
含浸させるなどして導電処理したもの、基体の裏面（感
光層を設ける面と反対面）に導電性を付与し、更にはカ
ール防止を図る等の目的で少なくとも１層以上をコート
したもの、前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたも
の、前記支持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層
以上のプレコート層が設けられたもの、アルミニウム等
を蒸着して導電化したプラスチックを紙にラミネートし
たもの等が使用できる。

【０１４８】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例として、坂本幸男「電子写真」第１４巻（Ｎｏ．
１），ｐ．２〜１１（１９７５）、森賀弘之「入門特殊
紙の化学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ．Ｆ．Ｈｏｏ
ｖｅｒ，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ
−４（６），第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に
記載されているもの等を用いる。

【０１４９】本発明の電子写真式印刷用原版を用いた印
刷物の作成は、上記した構成から成る電子写真用原版に
常法により複写画像を形成後、非画像部を不感脂化処理
することで作成される。本発明に供される不感脂化処理
は、本発明の樹脂粒子を、処理液を通すことで加水分解
する方法、レドックス反応で分解する方法あるいは光照
射処理して分解する法等によりヒドロキシル基を生成す
る方法あるいは、樹脂粒子の親水化処理とともに、酸化
亜鉛を不感脂化処理液で不感脂化するという方法が挙げ
られる。後者の場合は、（１）酸化亜鉛粒子と樹脂粒子
とを同時に不感脂化反応を行う。（２）酸化亜鉛粒子を
不感脂化後樹脂粒子の分解処理を行う。（３）樹脂粒子
を分解処理後酸化亜鉛粒子の不感脂反応を行う等のいず
れの手順でも行うことができる。

【０１５０】酸化亜鉛の不感脂化方法としては、従来公
知の処理液のいずれをも用いることができる。例えば、
フェロシアン系化合物を不感脂化の主剤として用いた、
特開昭６２−２３９１５８号公報、特開昭６２−２９２
４９２号公報、特開昭６３−９９９９３号公報、特公昭
４０−７３３４号公報、特公昭４５−３３６８３号公
報、特開昭５７−１０７８８９号公報、特公昭４６−２
１２４４号公報、特公昭４４−９０４５号公報、特公昭
４７−３２６８１号公報、特公昭５５−９３１５号公
報、特開昭５２−１０１１０２号公報等が挙げられる。

【０１５１】しかし、該処理液の安全性の点から以下の
処理液が好ましい。例えば、フィチン酸系化合物を主剤
として用いた、特公昭４３−２８４０８号公報、特公昭
４５−２４６０９号公報、特開昭５１−１０３５０１号
公報、特開昭５４−１０００３号公報、特開昭５３−８
３８０５号公報、特開昭５３−８３８０６号公報、特開
昭５３−１２７００２号公報、特開昭５４−４４９０１
号公報、特開昭５６−２１８９号公報、特開昭５７−２
７９６号公報、特開昭５７−２０３９４号公報、特開昭
５９−２０７２９号公報等に記載のもの、金属キレート
形成可能な水溶性ポリマーを主剤として用いた、特公昭
３８−９６６５号公報、特公昭３９−２２２６３号公
報、特公昭４０−７６３号公報、特公昭４３−２８４０
４号公報、特公昭４７−２９６４２号公報、特開昭５２
−１２６３０２号公報、特開昭５２−１３４５０１号公
報、特開昭５３−４９５０６号公報、特開昭５３−５９
５０２号公報、特開昭５３−１０４３０２号公報等に記
載のもの、金属錯体系化合物を主剤として用いた、特開
昭５３−１０４３０１号公報、特公昭５５−１５３１３
号公報、特公昭５４−４１９２４号公報等に記載のも
の、あるいは無機および有機酸系化合物を主剤として用
いた、特公昭３９−１３７０２号公報、特公昭４０−１
０３０８号公報、特公昭４６−２６１２４号公報、特開
昭５１−１１８５０１号公報、特開昭５６−１１１６９
５号公報等に記載されたもの等が挙げられる。

【０１５２】樹脂粒子の不感脂化方法すなわち保護され
たヒドロキシル基を分解する方法としては、保護された
カルボキシル基の分解反応性により任意に選択される。
その１つとしてｐＨ１〜６の酸性条件、ｐＨ８〜１２の
アルカリ性条件の水溶液で加水分解する方法が挙げられ
る。これらのｐＨの調整は、公知の化合物によって、容
易に調整することができる。あるいは、還元性または酸
化性の水溶性化合物によるレドックス反応による方法も
可能であり、これらの化合物としては公知の化合物を用
いることができ、例えば抱水ヒドラジン、亜硫酸塩、リ
ポ酸、ハイドロキノン類、ギ酸、チオ硫酸塩、過酸化水
素、過硫酸塩、キノン類等が挙げられる。該処理液は、
反応促進あるいは処理液の保存安定性を改良するため
に、他の化合物を含有してもよい。

【０１５３】例えば、水に可溶性の有機溶媒を水１００
重量部中に１〜５０重量部含有してもよい。このような
水に可溶性の有機溶媒としては、例えばアルコール類
（メタノール、エタノール、プロパノール、プロパギル
アルコール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコー
ル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、ア
セトフェノン等）、エーテル類（ジオキサン、トリオキ
サン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、テトラヒドロピラン等）、アミド類（ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド等）、エステル類（酢
酸メチル、酢酸エチル、ギ酸エチル等）等が挙げられ、
これらは単独又は２種以上を混合して用いてもよい。

【０１５４】また、界面活性剤を水１００重量部中に
０．１〜２０重量部含有してもよい。界面活性剤として
は、従来公知のアニオン性、カチオン性あるいはノニオ
ン性の各界面活性剤が挙げられる。例えば、堀口博「新
界面活性剤」三共出版（株）、（１９７５年刊）、小田
良平、寺村一広「界面活性剤の合成とその応用」槙書店
（１９８０年刊）等に記載される化合物を用いることが
できる。本発明の範囲は、上記した具体的化合物例に限
定されるものではない。また、処理の条件は、温度１５
℃〜６０℃で浸漬時間は１０秒〜５分間が好ましい。

【０１５５】更には、特定の官能基を光照射で分解する
方法としては、製版におけるトナー画像を得た後のいず
れかの工程で「化学的活性光線」で光照射する行程を入
れるようにすればよい。すなわち、電子写真現像後、ト
ナー画像の定着時に定着を兼ねて光照射を行ってもよい
し、或いは従来公知の他の定着法、例えば加熱定着、圧
力定着、溶剤定着などにより定着した後、光照射を行っ
てもよい。

【０１５６】本発明に用いられる「化学的活性光線」と
しては、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、
γ線、α線などいずれでもよいが、好ましくは紫外線が
挙げられる。より好ましくは波長３１０ｎｍから波長５
００ｎｍの範囲の光線を発しうるものが好ましく、一般
には高圧あるいは超高圧の水銀ランプ等が用いられる。
光照射の処理は通常５ｃｍ〜５０ｃｍの距離から１０秒
〜１０分間の照射で充分に行うことができる。

【０１５７】

【作用】本発明は、光導電性酸化亜鉛を含有する光導電
層を最上層に設けた感光体であり、該光導電層の非画像
部を不感脂化処理することで親水化し印刷用原版として
用いる電子写真式製版システム用の原版を提供するもの
である。

【０１５８】

【実施例】以下に本発明の実施例を例示するが、本発明
の範囲はこれらに限定されるものではない。

【０１５９】分散安定用樹脂の製造例１：〔Ｐ−１〕 ドデシルメタクリレート９７ｇ、グリシジルメタクリレ
ート３ｇおよびトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気
流下で攪拌しながら、温度７５℃に加温した。２，２’
−アゾビスイソブチロニトリル（略称ＡＩＢＮ）１．０
ｇを加え４時間攪拌し、更にＡＩＢＮを０．５ｇを加え
４時間攪拌した。次に、この反応混合物にメタアクリル
酸５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン０．１ｇ、ｔ
−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１１０℃
にて８時間攪拌した。冷却後、メタノール２０００ｍｌ
中に再沈し、やや褐色気味の油状物を捕集後、乾燥し
た。収量７３ｇで重量平均分子量（Ｍｗ）３．６×１０
⁴であった。

【０１６０】

【化３７】

【０１６１】分散安定用樹脂の製造例２：〔Ｐ−２〕 ２−エチルヘキシルメタクリレート１００ｇ、トルエン
１５０ｇおよびイソプロパノール５０ｇの混合溶液を、
窒素気流下攪拌しながら温度７５℃に加温した。

【０１６２】２，２’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）
（略称ＡＣＶ）２ｇ加え４時間反応し、更にＡＣＶの
０．８ｇを加えて４時間反応した。冷却後、メタノール
２０００ｍｌ中に再沈し、油状物を捕集し乾燥した。

【０１６３】得られた油状物５０ｇ、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート６ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｇ
の混合物を溶解し、これにジシクロヘキシルカルボジイ
ミド（略称 ＤＣＣ）８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ）ピリジン０．２ｇおよび塩化メチレン２０ｇの混
合溶液を温度２５〜３０℃で滴下し、更にそのまま４時
間攪拌した。次にこの反応混合物にギ酸５ｇを加え１時
間攪拌した。析出した不溶物を濾別した後、濾液をメタ
ノール１０００ｍｌ中に再沈し油状物を捕集した。更
に、この油状物をテトラヒドロフラン２００ｇに溶解
し、不溶物を濾別後再びメタノール１０００ｍｌ中に再
沈し、油状物を捕集し乾燥した。収量３２ｇで重量平均
分子量（Ｍｗ） ４．２×１０⁴であった。

【０１６４】

【化３８】

【０１６５】分散安定用樹脂の製造例３：〔Ｐ−３〕 ブチルメタクリレート９６ｇ、チオグリコール酸４ｇお
よびトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下で攪拌
しながら、温度７０℃に加温した。ＡＩＢＮを１．０ｇ
加え８時間反応した。次にこの反応溶液にグリシジルメ
タクリレート８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン
１．０ｇおよびｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加
え、温度１００℃にて、１２時間攪拌した。冷却後この
反応溶液をメタノール２０００ｍｌ中に再沈し、油状物
を８２ｇ得た。重合体の重量平均分子量は５，６００で
あった。

【０１６６】

【化３９】

【０１６７】分散安定用樹脂の製造例４：〔Ｐ−４〕 ｎ−ブチルメタクリレート１００ｇ，β−メルカプトプ
ロピオン酸４ｇおよびトルエン２００ｇの混合溶液を、
窒素気流下攪拌しながら温度７０℃に加温した。

【０１６８】これにＡＩＢＮを１ｇ加え６時間反応し
た。

【０１６９】この反応混合物を冷却し、温度２５℃に設
定した後、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０ｇ
およびＤＣＣを８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
ピリジン０．２ｇおよび塩化メチレン２０ｇの混合溶液
を温度２５〜３０℃で滴下し、更にそのまま４時間攪拌
した。次にこの混合物にギ酸５ｇを加え１時間攪拌し
た。析出した不溶物を濾別した後、濾液をメタノール１
０００ｍｌ中に再沈し油状物を濾集した。更に、この油
状物をテトラヒドロフラン２００ｇに溶解し、不溶物を
濾別後再びメタノール２０００ｍｌ中に再沈し、油状物
を捕集し乾燥した。収量６８ｇで重量平均分子量 ６．
６×１０³であった。

【０１７０】

【化４０】

【０１７１】分散安定用樹脂の製造例５〜１２：〔Ｐ−
５〜Ｐ−１２〕 製造例４において、ｎ−ブチルメタクリレート１００ｇ
の代わりに下記表−２に相当する単量体群に代えた他
は、製造例４と同様にして各樹脂を製造した。各樹脂の
重量平均分子量Ｍｗは５．５×１０³〜７×１０³の範囲
であった。

【０１７２】

【表２】

【０１７３】分散安定用樹脂の製造例１３〜１６：〔Ｐ
−１３〜Ｐ−１６〕 製造例４において、２−ヒドロキシメタクリレートの代
わりに表−３に相当する化合物を用いた他は、製造例４
と同様に操作して各樹脂を製造した。各樹脂のＭｗは６
×１０³ 〜７×１０³ の範囲であった。

【０１７４】

【０１７５】

【表３】

【０１７６】分散安定用樹脂の製造例１７：〔Ｐ−１
７〕 ヘキシルメタクリレート８０ｇ、グリシジルメタクリレ
ート２０ｇ、２−メルカプトエタノール２ｇおよびテト
ラヒドロフラン３００ｇの混合溶液を、空気流下攪拌し
ながら温度６０℃に加温した。これに２，２’−アゾビ
スイソバレロニトリル（略称：ＡＩＶＮ）０．８ｇを加
え４時間反応し、更にＡＩＶＮの０．４ｇを加えて４時
間反応した。この反応物を温度２５℃に冷却した後、メ
タクリル酸４ｇを加え、攪拌下にＤＣＣを６ｇ、４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン０．１ｇおよび塩
化メチレン１５ｇの混合溶液を１時間で滴下し、そのま
ま更に３時間攪拌した。次に、水１０ｇを加え、１時間
攪拌し析出した不溶物を捕集した。更にこの油状物を、
ベンゼン１５０ｇに溶解し、不溶物を濾別後、再びメタ
ノール１０００ｍｌ中に再沈し油状物を捕集し乾燥し
た。収量は５６ｇで重量平均分子量Ｍｗは８×１０³で
あった。

【０１７７】

【化４１】

【０１７８】分散安定用樹脂の製造例１８〜２２：〔Ｐ
−１８〜Ｐ−２２〕 製造例１７に示した様な反応を行うことで、下記表４の
分散安定用樹脂を各々合成した。各樹脂の平均分子量Ｍ
ｗは６×１０³ 〜９×１０³ の範囲であった。

【０１７９】

【表４】

【０１８０】樹脂粒子の製造例１：〔Ｌ−１〕 分散安定用樹脂〔Ｐ−１７〕１０ｇおよびｎ−オクタン
２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温度
６０℃に加温した。これに、下記単量体〔Ａ−１〕４７
ｇ、下記単量体〔Ｂ−１〕３ｇ、エチレングリコールジ
メタクリレート５ｇ、ＡＩＶＮの０．５ｇおよびｎ−オ
クタン２４０ｇの混合溶液を２時間で滴下し、そのまま
２時間反応した。更に、ＡＩＶＮの０．５ｇを加え２時
間反応した。

【０１８１】冷却後、２００メッシュのナイロン布を通
して白色分散物を得た。平均粒径０．１８μｍのラテッ
クスであった。（ＣＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）
製）で粒径測定）。

【０１８２】

【化４２】

【０１８３】樹脂粒子の製造例２〜１１：〔Ｌ−２〕−
〔Ｌ−１１〕 樹脂粒子の製造例１において、単量体〔Ａ−１〕および
〔Ｂ−１〕の代わりに下記表５および表６の各単量体に
代えた他は、製造例１と同様にして樹脂粒子を製造し
た。得られた各粒子の平均粒径は０．１５〜０．３０μ
ｍの範囲内であった。

【０１８４】

【表５】

【０１８５】

【表６】

【０１８６】樹脂粒子の製造例１２：〔Ｌ−１２〕 分散安定用樹脂ＡＡ−６〔東亞合成（株）製マクロモノ
マー：メチルメタクリレートを繰り返し単位とするマク
ロモノマー：重量平均分子量Ｍｗ１．５×１０₄〕７．
５ｇおよびメチルエチルケトン１３３ｇの混合溶液を窒
素気流下攪拌しながら６０℃に加温した。これに、下記
単量体〔Ａ−１２〕５０ｇ、下記単量体〔Ｂ−１１〕５
ｇ、ジエチレングリコールジメタクリレート５ｇ、ＡＩ
ＶＮを０．５ｇおよびメチルエチルケトン１５０ｇの混
合溶液を１時間で滴下し更にＡＩＶＮの０．２５ｇを加
えて２時間反応した。冷却後、２００メッシュのナイロ
ン布を通して得られた分散物の平均粒径は０．２５μｍ
であった。

【０１８７】

【化４３】

【０１８８】樹脂粒子の製造例１３：〔Ｌ−１３〕 分散安定用樹脂Ｐ−２０の７．５ｇおよびメチルエチル
ケトン２３０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら６
０℃に加温した。これに、単量体〔Ａ−１２〕２２ｇ、
単量体〔Ｂ−７〕３ｇ、アクリルアミド１５ｇ、ＡＩＶ
Ｎを０．５ｇおよびメチルエチルケトン２００ｇの混合
溶液を２時間で滴下し、更にそのまま１時間反応した。

【０１８９】更に、ＡＩＶＮの０．２５ｇを加え、２時
間反応した後、冷却し、２００メッシュナイロンを通し
て得られた分散物の平均粒径は０．２０μｍであった。

【０１９０】樹脂粒子の製造例１４：〔Ｌ−１４〕 単量体〔Ａ−１２〕４６ｇ、単量体〔Ｂ−７〕４ｇ、エ
チレングリコールジアクリレート２ｇ、分散安定用樹脂
Ｐ−１９の８ｇおよびジプロピルケトン２３０ｇを窒素
気流下温度６０℃に加温した。これにジプロピルケトン
２００ｇの溶液中に撹拌しながら２時間で滴下した。そ
のまま１時間反応後、更にＡＩＶＮの０．３ｇを加え２
時間反応した。冷却後２００メッシュナイロン布を通し
て得られた分散物の平均粒径は０．２５μｍであった。

【０１９１】樹脂粒子の製造例１５〜２５：〔Ｌ−１５
〜Ｌ−２５〕 樹脂粒子の製造例１４において、エチレングリコールジ
アクリレート２ｇに代えて、下記表７の多官能性化合物
を用いた他は製造例１４と同様にして樹脂粒子〔Ｌ−１
５〕〜〔Ｌ−２５〕を製造した。各粒子とも重合率は９
５〜９８％で平均粒径は０．１５〜０．２５μｍであっ
た。

【０１９２】

【表７】

【０１９３】樹脂粒子の製造例２６〜３１：〔Ｌ−２６
〜Ｌ−３１〕 樹脂粒子の製造例１２において、分散安定用樹脂Ａ−６
の代わりに、下記表８の各分散安定用樹脂を用いた他
は、製造例１２と同様にして、各粒子を製造した。各粒
子の平均粒径は０．２０〜０．２５の範囲であった。

【０１９４】

【表８】

【０１９５】樹脂粒子の製造例３２〜３５：〔Ｌ−３２
〜Ｌ−３５〕 樹脂粒子の製造例１３において、単量体〔Ａ−１２〕、
アクリルアミド及び反応溶媒であるメチルエチルケトン
の代わりに表９の各々の化合物を用いた他は、製造例１
３と同様にして各粒子を製造した。各粒子の平均粒径は
０．１５〜０．３０の範囲であった。

【０１９６】

【表９】

【０１９７】実施例１ 下記構造の結着樹脂〔Ｂ−１〕４０ｇ、樹脂粒子〔Ｌ−
１〕２．０ｇ（固形分量として）光導電性酸化亜鉛２０
０ｇ、ウラニン０．０３ｇ、ローズベンガル０．０６
ｇ、テトラブロムフェノールブルー０．０２ｇ、無水マ
レイン酸０．２０ｇおよびトルエン３００ｇの混合物を
ホモジナイザー（日本精機（株）製）中、回転数１×１
０⁴ｒｐｍで５分間分散した。更に、これに無水フタル
酸０．０１ｇおよびフェノール０．００１ｇを加えて、
回転数１×１０³ｒｐｍで１分間分散した。この感光層
形成用分散物を導電処理した紙に乾燥付着量が２０ｇ／
ｍ²となるようにワイヤーバーで塗布し、１００℃で３
０秒間乾燥し、更に１２０℃で１時間加熱した。

【０１９８】ついで暗所で、２０℃、６５％ＲＨの条件
下で、２４時間放置することにより電子写真感光材料を
作製した。

【０１９９】

【化４４】

【０２００】比較例Ａ 実施例１において、樹脂粒子〔Ｌ−１〕２ｇの代わりに
下記構造の樹脂〔Ｒ−１〕２ｇを用いた他は、実施例１
と同様にして電子写真感光材料を作製した。

【０２０１】比較用樹脂〔Ｒ−１〕

【０２０２】

【化４５】

【０２０３】比較例Ｂ： 比較用樹脂粒子の製造：ＬＲ−１ 樹脂粒子の製造例１において、単量体〔Ｂ−１〕３ｇを
除いた他は、製造例１４と同様にして、粒子を製造し
た。粒子の平均粒径は０．２０μｍであった。

【０２０４】比較用感光体の製造 実施例１において、樹脂粒子〔Ｌ−１〕２ｇの代わり
に、上記樹脂粒子〔ＬＲ−１〕２ｇ（固形分量として）
を用いた他は、実施例１と同様に操作して感光体を作成
した。これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、撮
像性、光導電層の不感脂化性（不感脂化処理後の光導電
層の水との接触角で表わす）及び印刷性を調べた。印刷
性は、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真フイルム
（株）製）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて、露光・現像処
理して画像を形成し、不感脂化処理をして得られた平版
印刷板を用いて調べた。（なお印刷機にはハマダスター
（株）製ハマダスター８００ＳＸ型を用いた）。以上の
結果をまとめて、表１０に示す。

【０２０５】

【表１０】

【０２０６】表−１０に記した評価項目の実施の態様は
以下の通りである。 注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料を、ベック平滑度試験機（熊谷理工
（株）製）を用い、空気容量１ｃｃの条件にて、その平
滑度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

【０２０７】注２）撮像性： 各感光材料及び全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真
フイルム（株）製）を１昼夜常温・常湿（２０℃、６５
％）に放置した後、製版して複写画像を形成し、得られ
た複写原版の画像（カブリ、画像の画質）を目視で観察
する（これを（１）とする）。複写画像の画質（２）
は、製版を高温・高湿（３０℃、８０％）で行う他は、
（１）と同様の方法で試験する。

【０２０８】注３）保水性： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸ（富士写真フ
イルム（株）製）を用いてエッチングプロセッサー中を
１回通した後、下記処方の不感脂化処理液：Ｅ−１中
に、３分間浸漬した後水洗し、これをオフセット印刷機
（桜井製作所（株）オリバー５２型）にかけ、湿し水と
してＥ−１を５０倍に希釈した溶液を用いて、印刷し、
刷り出しから５０枚目の印刷物の地汚れの有無を目視で
評価した。

【０２０９】不感脂化処理液 Ｅ−１ モノエタノールアミン ６５ｇ ニューコールＢ４ＳＮ（日本乳化剤（株）製） ２０ｇ ベンジルアルコール ８０ｇ を蒸留水で全量を１０００ｍｌとし、水酸化カリウムで
ｐＨ１０．５に調整した。

【０２１０】注４）耐刷性： 各感光材料を、上記注２）と同条件で製版して、トナー
画像を形成し、上記注３）と同条件で不感脂化処理し、
これをオフセットマスターとして上記注３）と同条件で
印刷し、印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に
問題が生じないで印刷できる枚数を示す（印刷枚数が多
い程、耐刷性が良好なことを表わす）。

【０２１１】本発明の感光材料比較例Ａおよび比較例Ｂ
ともに、撮像性は良好であった。

【０２１２】次に、不感脂化処理したオフセットマスタ
ー原版として親水化の程度を調べてみると、本発明の原
版は親水化が充分なされ、保水性が良好で且つ製版後の
印刷物の地汚れ、画像部の画質も良好で５千枚の印刷が
可能であった。しかし、比較例Ａおよび比較例Ｂは、保
水性が充分でなく、印刷画質も、地汚れが顕著で原版と
しては不適なものであった。

【０２１３】このことは、比較例Ａおよび比較例Ｂで
は、表面層全体に親水基を発現する重合体成分を含む、
樹脂または樹脂粒子が均一に分散されているため、少な
い使用量では、保水性を発揮することができず、本発明
の原版では、単量体（Ｂ）を共重合した粒子とすること
で、表面層の表面層部分に充分に濃縮され有効な保水性
を示したと推定される。以上のことより、本発明の原版
のみが良好な性能を示すことが確認された。

【０２１４】実施例２〜１９ 実施例１において分散樹脂粒子Ｌ−１の代わりに、表１
１の本発明の各樹脂粒子〔Ｌ〕を用いた他は、実施例１
と同様にして各感光材料を作製した。撮像性及び印刷特
性を実施例１と同様に操作して評価した。

【０２１５】

【表１１】

【０２１６】各感光材料とも、撮像性、印刷特性とも
に、実施例１とほぼ同等の特性を示し、良好な結果であ
った。

【０２１７】実施例２０． 下記構造の結着樹脂〔Ｂ−２〕２８ｇ、結着樹脂〔Ｂ−
３〕１２ｇ、光導電性酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．
０３ｇ、下記構造の色素〔Ａ〕０．０５ｇ、ブロムフェ
ノールブルー０．０２５ｇ、サリチル酸０．２０ｇ及び
トルエン３００ｇの混合物を、ホモジナイザー中、回転
数６０００ｒｐｍで１０分間分散した。この分散物に樹
脂粒子〔Ｌ−１３〕１．８ｇ（固形分量として）、３．
３’，５，５’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジ無
水物０．０１ｇおよびｏ−クロロフェノール０．００５
ｇを加えて、回転数１×１０³ ｒｐｍで１分間分散し
た。この感光層形成用分散物を、導電処理した紙に乾燥
付着量が２５ｇ／ｍ²となるようにワイヤーバーで塗布
し１００℃で３０秒間乾燥し、更に１２０℃で１時間加
熱した。

【０２１８】ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下
で２４時間放置することにより電子写真感光材料を作製
した。

【０２１９】

【化４６】

【０２２０】

【化４７】

【０２２１】

【化４８】

【０２２２】この感光材料をＥＬＰ−ＦＸ（富士写真フ
ィルム（株）製）を用いてエッチングプロセッサー中を
１回通した後、下記処方で調製した不感脂化処理液（Ｅ
−２）に３分間浸して不感脂化処理した。

【０２２３】不感脂化処理液（Ｅ−２） ジエタノールアミン ５２ｇ ニューマールＢ４ＳＮ（日本乳化剤（株）製） １０ｇ メチルエチルケトン ８０ｇ これらを蒸留水に溶解し、水酸化ナトリウムでｐＨ１
０．５に調整し、全量を１０００ｍｌとした。不感脂化
処理後に蒸留水２μｌの水滴を乗せ、形成された水との
接触角をゴニオメーターで測定したところ１０°以下で
あった。なお、不感脂化処理前の接触角は１０６°であ
り、明らかに、本感光材料の表面層が非常に良好に親水
化されたことを示す。

【０２２４】一方、この電子写真感光材料を、ＥＬＰ−
Ｔを現像剤を用いて全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士
写真フィルム（株）製）で製版して、トナー画像を形成
し、上記と同条件で不感脂化処理しこれをオフセットマ
スターとし湿し水として、上記Ｅ−２を水で５０倍に希
釈した溶液を用いて、オフセット印刷機（桜井製作所
（株）製、５２型）にかけ上質紙上に印刷した。印刷物
の非画像部の地汚れおよび画像部の画質に問題を生じな
いで印刷できる枚数は、５，０００枚であった。

【０２２５】更に、この感光材料を（４５℃、７５％Ｒ
Ｈ）の環境条件下に３週間放置した後全く同様の処理を
行ったが、経時前と全く変わらなかった。

【０２２６】実施例２１〜３２ 実施例２０において、樹脂粒子〔Ｌ−１３〕の代わり
に、表１２の樹脂粒子を用いた他は、実施例１７と同様
にして各感光材料を作製した。

【０２２７】

【表１２】

【０２２８】各感光材料を実施例２０と同様にして各特
性を調べた所、撮像性は良好であった。又、保水性も良
好で実際に製版後の原版での耐刷性でも５千枚以上の印
刷が可能であった。

【０２２９】実施例３３〜３６ 実施例２０において、樹脂粒子（Ｂ−３〕１２ｇを１０
ｇとして、樹脂粒子〔Ｌ−１３〕３ｇの代わりに、下記
表−１３の各樹脂粒子〔Ｌ〕を６ｇ（固形分量として）
とした他は、実施例２０と同様にして電子写真感光材料
を作製した。

【０２３０】

【表１３】

【０２３１】これらを実施例１と同様に、全自動製版後
ＥＬＰ−４０４ＶでアイソパーＨ（エッソスタンダード
社）１０００ｍｌ中に、ポリメチルメタクリレート粒子
（粒子サイズ０．３μｍ）５ｇをトナー粒子として分散
し、荷電調節剤として大豆油レシチン０．０１ｇを添加
して作製した液体現像剤を用いて製版したところ、得ら
れたオフセット印刷用のマスター用原版の濃度は１．０
以上で画質は鮮明であった。

【０２３２】更に、下記処方で調製した不感脂化処理液
（Ｅ−３）中にこの製版後のマスター用原版を３０秒間
浸した後水洗して、不感脂化処理をした。

【０２３３】不感脂化処理液（Ｅ−３） ホウ酸 ５５ｇ ネオソープ（竹本油脂（株）製） ８ｇ ベンジルアルコール ８０ｇ これらを蒸留水に溶解し、全量で１０００ｍｌとし更に
水酸化ナトリウムでこの液がｐＨ１１．０となるように
調製した。非画像部の蒸留水での接触角は１０°以下で
充分に親水化されていた。

【０２３４】これらのオフセット印刷用原版を印刷機で
印刷したところ、５千枚印刷後の印刷物は、非画像部の
カブリがなく、画像も鮮明であった。

【０２３５】

【発明の効果】光導電性酸化亜鉛を含有する光導電層の
非画像部を不感脂化処理することで親水化し印刷用原版
として用いる電子写真式平版印刷用原版において、光導
電層中に、非水溶媒中において、分解により少なくとも
１つのヒドロキシル基を生成する官能基を少なくとも１
種含有する官能性単量体〔Ａ〕とケイ素原子及び／又は
フッ素原子を含有する置換基を含み且つ該単量体〔Ａ〕
と共重合する官能性単量体〔Ｂ〕とを、該非水溶媒に可
溶性の分散安定用樹脂の存在下に分散重合反応させるこ
とにより得られる共重合体樹脂粒子からなる非水溶媒系
分散樹脂粒子を少なくとも１種含有させたことにより、
画像が鮮明で非画像部の汚れのない印刷物が得られる。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に、少なくとも１層の光
   導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを含有する光導電層を設け
   てなる電子写真式平版印刷用原版において、該光導電層
   中に、下記の非水溶媒系分散樹脂粒子を少なくとも１種
   含有するとともに、該非水溶媒系分散樹脂粒子が前記光
   導電層の表面部分に偏在して存在することを特徴とする
   電子写真式平版印刷用原版。非水溶媒系分散樹脂粒子：
   非水溶媒中において、分解により少なくとも１つのヒド
   ロキシル基を生成する官能基を少なくとも１種含有する
   官能性単量体〔Ａ〕とケイ素原子及び／又はフッ素原子
   を含有する置換基を含み且つ該単量体〔Ａ〕と共重合す
   る官能性単量体〔Ｂ〕とを、該非水溶媒に可溶性の分散
   安定用樹脂の存在下に分散重合反応させることにより得
   られる共重合体樹脂粒子。
2. 【請求項２】非水溶媒系分散樹脂粒子が高次の網目構造
   を形成していることを特徴とする請求項１記載の電子写
   真式平版印刷用原版。
3. 【請求項３】分散安定用樹脂が、高分子鎖中に、下記一
   般式（１）で示される重合性二重結合基部分を少なくと
   も１種含有していることを特徴とする請求項１記載の電
   子写真式平版印刷用原版。 【化０１】