JP2752384B2 - 紫外線吸収性化粧料 - Google Patents

紫外線吸収性化粧料

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JP2752384B2 JP63204596A JP20459688A JP2752384B2 JP 2752384 B2 JP2752384 B2 JP 2752384B2 JP 63204596 A JP63204596 A JP 63204596A JP 20459688 A JP20459688 A JP 20459688A JP 2752384 B2 JP2752384 B2 JP 2752384B2
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    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は紫外線吸収性化粧料に関する。
従来技術 健康の増進をはかるために太陽光線を浴びることはよ
く行われるところであるが、過度に太陽光線に皮膚をさ
らすことによって紅斑が生じること、およびこの現象が
主として波長280−320nmのいわゆるUV−Bの光線によっ
て生じることは知られている。かかる火傷症状の生起を
防止する目的で、UV−Bの領域に吸収を有する紫外線吸
収剤を配合することが提案されている(特公昭59−3940
4号公報)。
一方、皮膚に紅斑を生起させずに褐色化させる波長32
0−400nmの光線(UV−A)は望ましい光と考えられてき
たが、UV−Bが上皮膚までしか到達しないのに対しUV−
Aはそれよりも深層の真皮層まで到達するため長期にわ
たる暴露によって皮膚の老化作用がはやまることが判明
した。
このため、UV−Aに吸収帯を有する化合物を配合した
化粧料が強く求められるようになり、かかる効果を有す
る化合物として置換ジベンゾイルメタンが提案されてい
る(特公昭61−4813号公報)。しかし、置換ジベンゾイ
ルメタンはその吸収能が350nm以上で急激に低下し、充
分な効果を発現することができない。また、耐水安定性
が充分でなく効果の持続性の点で改良が望まれている。
発明の目的 一方、かかる化粧料は直接ヒトの皮膚に塗布されるも
のであるから、配合される化合物はそれ自体が人体に対
して充分に安全であるばかりでなく、発汗や洗浄により
分解されぬ化学的安定性を有し、かつ化粧料配合物とし
て実用性を有するためには無色・無臭・無刺激であるこ
とが要求される。
本発明の目的は人体に対して安全でかつ無色・無臭・
無刺激性であるUV−Aに優れた吸収能を有する化合物を
配合した紫外線吸収性化粧料を提供することにある。
本発明の更に他の目的は不揮発性で発汗に耐え日光に
対して安定で長時間にわたって紫外線吸収能を持続する
化粧料を提供することにある。
発明の構成 本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究の結果、
一般式 (ただし、Rは2価の芳香族炭化水素残基を表わす。) で示される環状イミノエステルは、優れた紫外線吸収能
を有し、耐水安定性が優れているので、長時間にわたっ
て紫外線吸収能を持続するばかりでなく、有機溶剤,油
脂,皮脂に難溶性であるため、経皮的に吸収されず安定
でかつ皮膚刺激性が低い化合物で皮膚老化を防ぎ得るこ
とを知見し得た。そこでこれらの化合物を化粧料基剤に
配合して化粧料を作りその効果を試験したところ、太陽
光に長期間皮膚をさらすことにより生ずる老化作用や副
作用もなく、安全に紫外線を吸収して紅斑の発生を防止
し得られることが分かった。これらの知見に基づいて本
発明を完成するに至ったものである。
本発明において用いる前記一般式で示される環状イミ
ノエステルの具体例としては、 2,2′−p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン
−4−オン) 2,2′−(4,4′−ジフェニレン)ビス(3,1−ベンゾ
オキサジン−4−オン) 2,2′−(2,6−ナフタレン)ビス(3,1−ベンゾオキ
サジン−4−オン) 2,2′−(1,5−ナフタレン)ビス(3,1ベンゾオキサ
ジン−4−オン) 2,2′−(2−メチル−p−フェニレン)ビス(3,1−
ベンゾオキサジン−4−オン) 2,2′−(2−ニトロ−p−フェニレン)ビス(3,1−
ベンゾオキサジン−4−オン) 2,2′−(2−クロロ−p−フェニレン)ビス(3,1−
ベンゾオキサジン−4−オン) 等を挙げることができる。
これらの化合物は公知の方法で製造することができ
る。すなわち、例えば、アントラニル酸とジカルボン酸
クロライドを反応させた後無水酢酸と共に加熱すること
により相当する環状イミノエステルが得られる。あるい
はイサト酸無水物とジカルボン酸クロライドとをピリジ
ン中で反応させることによっても得られる。
これらの環状イミノエステルを化粧料基材に配合する
ことによって紫外線吸収性化粧料が得られる。化粧料基
材の種類によって形態の異なったものとなる。すなわ
ち、軟膏基剤やクリーム基剤に配合することにより油脂
性または非油脂性の光保護性軟膏やスキンクリームを、
また溶剤と混合することによりスキンケアー剤を製造す
ることができる。本発明では、かかる化粧料基剤とし
て、固体状あるいは液状パラフィン、オリーブ油・ラノ
リン等の油脂、ステアリン酸等の脂肪酸、グリセリンモ
ノオレエート等の脂肪酸エステル、セチルアルコール・
パルミチルアルコール等の高級アルコール、及びグリセ
リン等の多価アルコールの群から選ばれる少なくとも一
種を用いる。
これらは乳液・クリーム・水性乳液・ゲルあるいはフ
ォームの形で用いられる。また通常の化粧料用補助剤例
えば乳化剤・顔料・染料・軟化剤・潤滑剤・界面活性剤
・防腐剤・消泡剤・香料及び化粧料用組成物中に直接使
用される任意の他の成分を包含させることができる。
本発明の化粧料に配合する紫外線吸収性化合物の量は
どの程度の紫外線保護作用を達成するかによって異なる
が、一般に組成物全重量に対して0.2〜20重量%の範囲
とする。紫外線吸収性化合物の配合は1種に限らず2種
以上であってもよい。
次に本発明において配合する紫外線吸収性化合物の合
成法の具体例及び化合物の性質を示すと次の通りであ
る。
環状イミノエステルの製造 アントラニル酸14.0部、炭酸ナトリウム11.7部を水25
0部に溶解し、該水溶液にテレフタル酸ジクロライド10.
1部をアセトン60部に溶解した溶液を20−30℃で撹はん
下に滴下した。滴下後室温で2時間、更にアセトン還流
下で1時間反応させた。次いで濃塩酸を加え反応系を酸
性にして濾過・乾燥して19.1部のテレフタロイルビスア
ントラニル酸を得た。
次に該化合物の全量に無水酢酸100部を加え、無水酢
酸の還流下で2時間反応させた。反応物を冷却後、濾過
・乾燥して2,2′−p−フェニレンビス(3,1ベンゾオキ
サジン−4−オン)15.5部を得た。
またテレフタル酸ジクロライドの代わりに4,4′−ジ
フェニルジカルボン酸ジクロライド、ナフタレン−2,6
−ジカルボン酸ジクロライドをそれぞれ用いその他の操
作は上記と同様に行って、2,2′−(4,4′−ジフェニレ
ン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン),2,2′
−(2,6−ナフタレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−
4−オン)をそれぞれ得た。
紫外線吸収能の測定 前記の製造例で得られた環状イミノエステル誘導体お
よび比較試料の紫外線吸収能を測定した。溶媒としてテ
トラクロルエタンを用い、紫外線吸収剤の濃度5×10-4
g/100ml、光路長1cmとし、日立330型分光光度計を用い
て行った。その結果を第1表に示す。
溶解度の測定 本発明の環状イミノエステル誘導体および比較試料に
ついて水、アルコールおよび油性化粧品基材に対する15
℃における溶解度を求めた。
その結果を第2表に示す。
上表から明らかなように本発明の環状イミノエステル
誘導体は比較試料に較べて有機溶媒にたいする溶解性が
小さく人体に吸収される度合が小さいこと、即ち人体に
対する安全性が高いことがわかる。
耐水安定度の測定 本発明の環状イミノエステルおよび比較試料の10重量
%を含む水性懸濁液50mlを調整し、80℃の恒温槽中に2
時間放置した。
ついでイソプロピルアルコール50mlを加えてロータリ
ーエバポレーターにて脱水、脱溶剤を行い残さをとりだ
した。
この残さについて試験例1に準じてλmaxにおける分
子吸光係数を測定し、その変化をもって耐水安定度の指
標とした。
また熱水処理前後の試料についてTG−DTAを測定し、
その変化を見た。
結果を第3表に示す。
上表から本発明の環状イミノエステルが比較試料に較
べて水に対する安定性が優れており紫外線吸収効果が持
続することがわかる。
実施例1,実施例2及び比較例(W/O型クリーム) 第4表に示す化粧料を調整した。
組成物A)を約70℃に加温混合しこれを約70℃に加温
した水層組成物B)に加えて撹はんした後、約40℃に冷
却し香料を加えた後均質化した。
UV−Aに対する皮膚防御試験 中山等(サンライト アンド マン 59頁、東大出
版、1974年)の方法に準じて、モルモット(1群7匹)
を用いて行った。
あらかじめモルモットに8−メトキシソラレンを8mg/
kg経口投与することによってUV−Aに対する感受性を高
めた。
ついで背部剃毛した皮膚に実施例1および2、比較例
のクリームを塗布し、光源として東芝FL−40BLBランプ
(λmax360nm)を用い実施例の効果を未塗布の場合と比
較例の場合とで比較した。
その結果を第5表に示す。
値はいずれも各照射時間で紅斑を生じた動物数であ
る。
第5表に示したごとく実施例1、および2は未塗布の
場合比較例と比較してUV−Aを完全に防御し、日焼け止
め化粧料として優れた効果を有している。
実施例3(O/W型クリーム) A)2,2′−p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジ
ン−4−オン) 8部 炭素数8−12の飽和脂肪酸トリグリセリド10セチル
アルコール 1.5 ステアリルアルコール・セチルアルコール それらのエチレンオキサイド付加物の乳化混合物
8 4−ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル 0.1 B)グリセリン 1.5 1,2−プロピレングリコール 1.5 ゾルビトール水溶液 4 水 約100 組成物A)を約70℃に加温混合し、これを約70℃に加
温した水層組成物B)に加えて撹はん混合した後、約40
℃に冷却し香料を加えた後均質化した。
実施例4(乳液) 2,2′−(2,6−ナフタレン)ビス(3,1−ベンゾオキ
サジン−4−オン) 10部 シポールワックス 5 ワセリン油 6 ミリスチン酸イソプロピルエステル 3 4−ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル 0.3 グリセリン 20 水 約56 上記組成を撹はん混合し、更に香料を添加した後均質
化した。
実施例5(油性ファンデーション) 流動パラフィン 15部 2,2′−p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン
−4−オン) 15 パルミチン酸イソプロピルエステル 10 ラノリンアルコール 3 マイクロクリスタリンワックス 7 キャンデリラワックス 0.5 オゾケライト 8 酸化チタン 8 カオリン 18 タルク 6 ベンガラ 1.5 黒酸化鉄 0.5 4−ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル 0.3 上記組成を撹はん混合し、更に香料を添加した後均質
化した。
発明の効果 本発明の紫外線吸収性化粧料は、紫外線吸収性が優
れ、耐水安定性で、有機溶剤,油脂,皮脂等に難溶性で
あり、かつ安定で皮膚刺激性も低い環状イミノエステル
を配合させたため、これを皮膚に塗布すると、長期間太
陽光に暴露しても皮膚に紅斑を生じさせることがなく、
また皮膚の老化作用を防ぐことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−209979(JP,A) 特開 昭59−12952(JP,A) 特開 昭62−11744(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) A61K 7/40 - 7/44 C07D 265/22 REGISTRY(STN) CA(STN)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】固体状あるいは液状パラフィン、油脂、脂
    肪酸、脂肪酸エステル、高級アルコール及び多価アルコ
    ールの群から選択される少なくとも一種の化粧料基剤
    に、一般式 (ただし、Rは2価の芳香族炭化水素残基を表わす。) で示される環状イミノエステルの少なくとも1種を、0.
    2〜20重量%配合させたことを特徴とする紫外線吸収性
    化粧料。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3555075B2 (ja) * 1999-12-01 2004-08-18 日本製紙株式会社 感熱記録体
DE10063946A1 (de) * 2000-12-20 2002-07-04 Basf Ag Verwendung von Lichtschutzmittelkombinationen, die als wesentlichen Bestandteil 2,2'-p-Phenylen-bis(3,1-benzoxazin-4-on) enthalten als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3989698A (en) * 1975-02-20 1976-11-02 The Sherwin-Williams Company Process for preparing benzoxazines
JPS57209979A (en) * 1981-06-19 1982-12-23 Teijin Ltd Ultraviolet light absorber and method for using same
JPS5912952A (ja) * 1982-07-15 1984-01-23 Teijin Ltd 新規な紫外線吸収剤を用いる紫外線からの保護
JPS61291575A (ja) * 1985-06-20 1986-12-22 Nisso Yuka Kogyo Kk ベンゾオキサジン類の製造法
JPS6211744A (ja) * 1986-07-28 1987-01-20 Teijin Ltd 新規な紫外線吸収剤を用いる紫外線からの保護
JPH06211744A (ja) * 1992-08-27 1994-08-02 Osaka City 高純度4,4´−ビフェニルジカルボン酸ジメチルの製造方法

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DE68910502D1 (de) 1993-12-09
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EP0383941A1 (en) 1990-08-29
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DE68910502T2 (de) 1994-06-01

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