JP2744201B2 - ガラス溶融操作における硫化ニッケル石の減少 - Google Patents
ガラス溶融操作における硫化ニッケル石の減少Info
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- JP2744201B2 JP2744201B2 JP6194340A JP19434094A JP2744201B2 JP 2744201 B2 JP2744201 B2 JP 2744201B2 JP 6194340 A JP6194340 A JP 6194340A JP 19434094 A JP19434094 A JP 19434094A JP 2744201 B2 JP2744201 B2 JP 2744201B2
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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- C03C1/004—Refining agents
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- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Glass Melting And Manufacturing (AREA)
Description
【０００１】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】通常硫
化ニッケル「石」（stones）として知られている硫化ニ
ッケル（ＮｉＳ）の小粒子は、時々ガラスに発生し、ガ
ラスの品質をひどく低下させる原因となる。硫化ニッケ
ッル石は、通常非常に小さく、肉眼で見ることができ
ず、光学検査手段によって検出されるのもかなり難し
い。４０μ程の小さい硫化ニッケル石は、強化ガラス部
分に自発欠損を引き起こしうる。この欠損は、一部分
は、局部応力をもたらす硫化ニッケル石の緩慢な相変化
に関連がある。加えて、硫化ニッケル石とガラスの熱膨
張係数の間に大きな違いがある。
化ニッケル「石」（stones）として知られている硫化ニ
ッケル（ＮｉＳ）の小粒子は、時々ガラスに発生し、ガ
ラスの品質をひどく低下させる原因となる。硫化ニッケ
ッル石は、通常非常に小さく、肉眼で見ることができ
ず、光学検査手段によって検出されるのもかなり難し
い。４０μ程の小さい硫化ニッケル石は、強化ガラス部
分に自発欠損を引き起こしうる。この欠損は、一部分
は、局部応力をもたらす硫化ニッケル石の緩慢な相変化
に関連がある。加えて、硫化ニッケル石とガラスの熱膨
張係数の間に大きな違いがある。
【０００２】その結果、硫化ニッケル石を含有する、例
えば建築物や乗物に置かれたガラスシート等のガラス製
品の温度変化が、石の周辺に、そのシートを自発的に破
損させるに十分な大きさの、強度の局所応力を更に引き
起こし得る。ガラス中の硫化ニッケル石の存在を検出す
ることが難しく、それらの影響は、ガラスシートが置か
れてから長い間しめされ得ないので、硫化ニッケル石の
予防がガラス製造業者にとって重要な目的である。
えば建築物や乗物に置かれたガラスシート等のガラス製
品の温度変化が、石の周辺に、そのシートを自発的に破
損させるに十分な大きさの、強度の局所応力を更に引き
起こし得る。ガラス中の硫化ニッケル石の存在を検出す
ることが難しく、それらの影響は、ガラスシートが置か
れてから長い間しめされ得ないので、硫化ニッケル石の
予防がガラス製造業者にとって重要な目的である。
【０００３】硫化ニッケル石を避けるための最も単刀直
入なアプローチは、ガラス溶融炉にニッケルの源が入る
のを防ぐことである。しかし、微量のニッケルは、ガラ
スを製造するために使用される原料に自然に不純物を発
生させるが如く現れる。また、原料の採鉱及び操作に関
連する設備及びガラス溶融操作に関連する他の機械に使
用される、ステンレス鋼アロイにおける、一般的なニッ
ケルの存在は、精力的な努力により慎重に導入を回避す
るようにされる場合でさえも、結局ガラス溶融炉にニッ
ケルを少量うっかりと導入するということになり得る。
加えて、あるガラス組成において、ニッケルの量がバッ
チに着色材として添加される。ニッケルはまた、ガラス
を製造するために使用されるガラスカレットにおいても
見いだされ得る。
入なアプローチは、ガラス溶融炉にニッケルの源が入る
のを防ぐことである。しかし、微量のニッケルは、ガラ
スを製造するために使用される原料に自然に不純物を発
生させるが如く現れる。また、原料の採鉱及び操作に関
連する設備及びガラス溶融操作に関連する他の機械に使
用される、ステンレス鋼アロイにおける、一般的なニッ
ケルの存在は、精力的な努力により慎重に導入を回避す
るようにされる場合でさえも、結局ガラス溶融炉にニッ
ケルを少量うっかりと導入するということになり得る。
加えて、あるガラス組成において、ニッケルの量がバッ
チに着色材として添加される。ニッケルはまた、ガラス
を製造するために使用されるガラスカレットにおいても
見いだされ得る。
【０００４】ニッケルが存在するガラス溶融炉からの生
産において、硫化ニッケル石の形成が防止され得るかど
うかが望まれるだろう。米国特許第４，９１９，６９８
号明細書は、硫化ニッケル石を引き起こすか支える還元
状態の存在を防止するために、溶融炉の底付近及び少な
くとも入口と炉のスプリングゾーンの間の範囲の部分を
電気的に酸化状態にすることによって、ガラス中の硫化
ニッケル石の発生を減少させている。主硫化ニッケル石
の源は、溶融装置の底から存在するものではないという
ことを知るべきである。それ故に、石の減少の他の方
法、即ち溶融装置中でのそれらの形成の位置に係わら
ず、硫化ニッケル石の減少及び／又は防止に対処する方
法が必要とされている。
産において、硫化ニッケル石の形成が防止され得るかど
うかが望まれるだろう。米国特許第４，９１９，６９８
号明細書は、硫化ニッケル石を引き起こすか支える還元
状態の存在を防止するために、溶融炉の底付近及び少な
くとも入口と炉のスプリングゾーンの間の範囲の部分を
電気的に酸化状態にすることによって、ガラス中の硫化
ニッケル石の発生を減少させている。主硫化ニッケル石
の源は、溶融装置の底から存在するものではないという
ことを知るべきである。それ故に、石の減少の他の方
法、即ち溶融装置中でのそれらの形成の位置に係わら
ず、硫化ニッケル石の減少及び／又は防止に対処する方
法が必要とされている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、粗バッチ物質
に、モリブデン、砒素、アンチモン、ビスマス、銅、
銀、二クロム酸カリウム及びクロマイト鉄から本質的に
なる群から選ばれた更なる物質を、得られるガラスが該
選ばれた物質少なくとも０．０１０重量％である様な量
で添加することにより、ソーダ石灰シリカフロートガラ
スにおける硫化ニッケル石欠陥の発生を減少させる方法
を提供するものである。本発明の好ましい実施態様にお
いて、モリブデン酸ナトリウムの形で、得られるガラス
がモリブデンが少なくとも０．０１５重量％である様な
量で、モリブデンが添加される。
に、モリブデン、砒素、アンチモン、ビスマス、銅、
銀、二クロム酸カリウム及びクロマイト鉄から本質的に
なる群から選ばれた更なる物質を、得られるガラスが該
選ばれた物質少なくとも０．０１０重量％である様な量
で添加することにより、ソーダ石灰シリカフロートガラ
スにおける硫化ニッケル石欠陥の発生を減少させる方法
を提供するものである。本発明の好ましい実施態様にお
いて、モリブデン酸ナトリウムの形で、得られるガラス
がモリブデンが少なくとも０．０１５重量％である様な
量で、モリブデンが添加される。
【０００６】本発明は、また、モリブデン、砒素、アン
チモン、ビスマス、銅、銀、二クロム酸カリウム及びク
ロマイト鉄から本質的になる群から選ばれた物質を少な
くとも０．０１０重量％、ガラスバッチに添加して、ソ
ーダ石灰シリカガラスを製造する間の硫化ニッケル石の
欠陥の発生を減少させることを開示する。本発明の好ま
しい実施態様においては、バッチが、モリブデン酸ナト
リウムの形で添加させられたモリブデンを少なくとも
０．０１７重量％の含有する。
チモン、ビスマス、銅、銀、二クロム酸カリウム及びク
ロマイト鉄から本質的になる群から選ばれた物質を少な
くとも０．０１０重量％、ガラスバッチに添加して、ソ
ーダ石灰シリカガラスを製造する間の硫化ニッケル石の
欠陥の発生を減少させることを開示する。本発明の好ま
しい実施態様においては、バッチが、モリブデン酸ナト
リウムの形で添加させられたモリブデンを少なくとも
０．０１７重量％の含有する。
【０００７】典型的なソーダ石灰シリカフロートガラス
は、全ガラスの重量％基準で下記の組成によって特徴付
けられる。 ＳｉＯ2 ６６〜７５重量％ Ｎａ2 Ｏ １０〜２０重量％ ＣａＯ ５〜１５重量％ ＭｇＯ ０〜５重量％ Ａｌ2 Ｏ3 ０〜５重量％ Ｋ2 Ｏ ０〜５重量％
は、全ガラスの重量％基準で下記の組成によって特徴付
けられる。 ＳｉＯ2 ６６〜７５重量％ Ｎａ2 Ｏ １０〜２０重量％ ＣａＯ ５〜１５重量％ ＭｇＯ ０〜５重量％ Ａｌ2 Ｏ3 ０〜５重量％ Ｋ2 Ｏ ０〜５重量％
【０００８】ＮｉＯの形態でのニッケルは、存在すると
すれば、極めて少量（通常、０．００２重量％未満）存
在する。かかるガラスを造るために混合されるバッチ物
質は、典型的には、砂、ソーダ灰、石灰石、ソルトケー
キ（ｓａｌｔｃａｋｅ）を含む。ＳｒＯ、ＺｒＯ２、Ｃ
ｌ、Ｃｒ２Ｏ３、ＭｎＯ２、ＢａＯ、ＳｎＯ２、ＺｎＯ
等の、融解用助剤、精製用助剤、混入物質及び不純物を
含む他の物質も、前記ガラス組成物中に含まれてもよ
い。このベースガラスへ、その透過率特性を変える成分
を添加する。この種のガラスにおける一般的添加物はガ
ラスに、淡い緑色（ｇｒｅｅｎ ｔｉｎｔ）を与え、か
つ全太陽エネルギー透過率及び紫外線透過率を減少させ
る。
すれば、極めて少量（通常、０．００２重量％未満）存
在する。かかるガラスを造るために混合されるバッチ物
質は、典型的には、砂、ソーダ灰、石灰石、ソルトケー
キ（ｓａｌｔｃａｋｅ）を含む。ＳｒＯ、ＺｒＯ２、Ｃ
ｌ、Ｃｒ２Ｏ３、ＭｎＯ２、ＢａＯ、ＳｎＯ２、ＺｎＯ
等の、融解用助剤、精製用助剤、混入物質及び不純物を
含む他の物質も、前記ガラス組成物中に含まれてもよ
い。このベースガラスへ、その透過率特性を変える成分
を添加する。この種のガラスにおける一般的添加物はガ
ラスに、淡い緑色（ｇｒｅｅｎ ｔｉｎｔ）を与え、か
つ全太陽エネルギー透過率及び紫外線透過率を減少させ
る。
【０００９】本発明に係わる典型的なガラス溶融炉にお
いて、バッチ物質を溶融ガラスのプールに、炉の片側の
入口開口部を通って供給され、それが炉に向かって前進
する際に溶ける層又はバッチブランケットを形成する。
溶融ガラスは、炉から炉の出口の出口開口部を通って、
溶融ガラスが溶融スズのプールに置かれて望ましい厚み
が形成される形成部に進む。本発明を限定するものでは
ないが、炉の側壁の口から上述の溶融ガラスプールに横
切って広がる複数個の炎が、米国特許第４，９１９，６
９８号明細書に開示されていると同様に、ガラスバッチ
溶融のための主熱源として作用する。また、本発明によ
ればガラス溶融炉の他の構造も利益を得ることができる
ことも理解するべきである。
いて、バッチ物質を溶融ガラスのプールに、炉の片側の
入口開口部を通って供給され、それが炉に向かって前進
する際に溶ける層又はバッチブランケットを形成する。
溶融ガラスは、炉から炉の出口の出口開口部を通って、
溶融ガラスが溶融スズのプールに置かれて望ましい厚み
が形成される形成部に進む。本発明を限定するものでは
ないが、炉の側壁の口から上述の溶融ガラスプールに横
切って広がる複数個の炎が、米国特許第４，９１９，６
９８号明細書に開示されていると同様に、ガラスバッチ
溶融のための主熱源として作用する。また、本発明によ
ればガラス溶融炉の他の構造も利益を得ることができる
ことも理解するべきである。
【００１０】本発明において、石減少物質、特にモリブ
デンをガラスバッチに添加して、硫化ニッケル石の発生
を減少させる。初期の試験は、〜１００メッシュの金属
ニッケル粉でドープされたるつぼ融解生成物を利用し
て、硫化ニッケル石が融解生成物中に発生するのを増加
させ、モリブデンの効果により石の発生を減少させるの
を良く観察する。表１は、るつぼ融解生成物用に使用さ
れる典型的な透明な緑色ガラス組成物用のバッチ物質を
表にしたものである。０．５ｇのニッケル粉の添加によ
り、ガラス組成物の最終の酸化ニッケルの濃度が約０．
０８２重量％になる。バッチ組成物又は成分の小さい変
動は試験結果に重要な影響を与えないことを知るべきで
ある。
デンをガラスバッチに添加して、硫化ニッケル石の発生
を減少させる。初期の試験は、〜１００メッシュの金属
ニッケル粉でドープされたるつぼ融解生成物を利用し
て、硫化ニッケル石が融解生成物中に発生するのを増加
させ、モリブデンの効果により石の発生を減少させるの
を良く観察する。表１は、るつぼ融解生成物用に使用さ
れる典型的な透明な緑色ガラス組成物用のバッチ物質を
表にしたものである。０．５ｇのニッケル粉の添加によ
り、ガラス組成物の最終の酸化ニッケルの濃度が約０．
０８２重量％になる。バッチ組成物又は成分の小さい変
動は試験結果に重要な影響を与えないことを知るべきで
ある。
【００１１】
【表１】
【００１２】融解生成物を下記の通りに調製した。：ラ
バシル（Lavasil ）るつぼにバッチを約半分入れて、次
いで１３７１℃（２５５０°Ｆ）まで、ガス燃焼ビック
リー（Bickely ）炉中で加熱した。最初の一時間以内
に、もう一つのるつぼに半分入れ、温度を１４８２℃
（２７００°Ｆ）まで上昇させ、４時間保持した。次い
で、温度を１３９９℃（２５５０°Ｆ）まで下げて、１
時間保持した。次いで、融解生成物を注ぎ、一夜６４９
℃（１２００°Ｆ）から焼きなまされる焼きなまし炉中
に置いた。
バシル（Lavasil ）るつぼにバッチを約半分入れて、次
いで１３７１℃（２５５０°Ｆ）まで、ガス燃焼ビック
リー（Bickely ）炉中で加熱した。最初の一時間以内
に、もう一つのるつぼに半分入れ、温度を１４８２℃
（２７００°Ｆ）まで上昇させ、４時間保持した。次い
で、温度を１３９９℃（２５５０°Ｆ）まで下げて、１
時間保持した。次いで、融解生成物を注ぎ、一夜６４９
℃（１２００°Ｆ）から焼きなまされる焼きなまし炉中
に置いた。
【００１３】試験の結果は、ガラス組成が透明ガラスの
場合Ｍｏ０．１重量％であり、緑色ガラス組成物の場合
Ｍｏ０．０９重量％であるように、モリブデン酸ナトリ
ウムＮａ2 ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏの形で添加された、モリ
ブデンの添加により、石密度を、融解生成物１ポンド当
たり１００から３又はそれより少なくすることを示し
た。これらの試験結果の意義は、必ずしも実際の硫化ニ
ッケル石の数ではなく、むしろ石の数を減少させるモリ
ブデンの効力であることを知るべきである。これらのる
つぼ融解生成物からのこれらの試験結果は更に、るつぼ
に添加されたモリブデンの量とガラス組成物におけるモ
リブデンの量とに約１５％の損失があることを示した。
場合Ｍｏ０．１重量％であり、緑色ガラス組成物の場合
Ｍｏ０．０９重量％であるように、モリブデン酸ナトリ
ウムＮａ2 ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏの形で添加された、モリ
ブデンの添加により、石密度を、融解生成物１ポンド当
たり１００から３又はそれより少なくすることを示し
た。これらの試験結果の意義は、必ずしも実際の硫化ニ
ッケル石の数ではなく、むしろ石の数を減少させるモリ
ブデンの効力であることを知るべきである。これらのる
つぼ融解生成物からのこれらの試験結果は更に、るつぼ
に添加されたモリブデンの量とガラス組成物におけるモ
リブデンの量とに約１５％の損失があることを示した。
【００１４】更なる試みを行い、透明ガラス組成物にお
ける硫化ニッケル石の減少又は除去する際の、他の形で
のモリブデンの効力を見極めた。試みの間、これらの試
験におけるニッケルの粒子径は、最初の試験のものより
小さいということが注目される。結果として、融解生成
物中により多くの硫化ニッケル石が形成された。表２を
参照して、透明バッチ組成物の場合の石密度は、モリブ
デンをるつぼ融解生成物にＮａ2 ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ、
ＭｏＯ2 、ＭｏＯ3 及び金属モリブデンの形で、最終の
ガラス組成物がＭｏ０．０９重量％であるように添加し
た場合、少なくとも１桁の大きさで減少した。
ける硫化ニッケル石の減少又は除去する際の、他の形で
のモリブデンの効力を見極めた。試みの間、これらの試
験におけるニッケルの粒子径は、最初の試験のものより
小さいということが注目される。結果として、融解生成
物中により多くの硫化ニッケル石が形成された。表２を
参照して、透明バッチ組成物の場合の石密度は、モリブ
デンをるつぼ融解生成物にＮａ2 ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ、
ＭｏＯ2 、ＭｏＯ3 及び金属モリブデンの形で、最終の
ガラス組成物がＭｏ０．０９重量％であるように添加し
た場合、少なくとも１桁の大きさで減少した。
【００１５】
【表２】 添加物 融解生成物に対する硫化ニッケル石の数 Ｎａ2 ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ ２８ ＭｏＯ2 ６９ ＭｏＯ3 ９０ Ｍｏ金属 ６８ 標準融解生成物（モリブデンなし） ７０５＋
【００１６】るつぼ融解生成物から分かったことは、更
に、大きいスケールのシーメンス型ガラス炉の力学をす
るガラスをシミュレートした、小さいスケールのガラス
溶融装置を使用する更なる試験により立証された。溶融
装置は、一時間当たり２７〜３２ｋｇ（６０〜７０ポン
ド）の速度で、ガラスを製造した。再び〜１００メッシ
ュのニッケル粉を緑色ガラスのバッチに添加して、酸化
ニッケル約０．０９重量％のガラスを製造した。ガラス
組成物中にモリブデンが０．０７５重量％より多くなる
濃度で、モリブデン酸ナトリウムを添加することによ
り、約１ｇ当たり５石〜１ｇ当たり０．３石の、硫化ニ
ッケル石密度で１桁の大きさの減少を提供する。これら
の試験結果は、モリブデンの効力に関するるつぼ融解生
成物の試みにおいて、硫化ニッケル石の減少が発見され
たこれらの結果を立証した。
に、大きいスケールのシーメンス型ガラス炉の力学をす
るガラスをシミュレートした、小さいスケールのガラス
溶融装置を使用する更なる試験により立証された。溶融
装置は、一時間当たり２７〜３２ｋｇ（６０〜７０ポン
ド）の速度で、ガラスを製造した。再び〜１００メッシ
ュのニッケル粉を緑色ガラスのバッチに添加して、酸化
ニッケル約０．０９重量％のガラスを製造した。ガラス
組成物中にモリブデンが０．０７５重量％より多くなる
濃度で、モリブデン酸ナトリウムを添加することによ
り、約１ｇ当たり５石〜１ｇ当たり０．３石の、硫化ニ
ッケル石密度で１桁の大きさの減少を提供する。これら
の試験結果は、モリブデンの効力に関するるつぼ融解生
成物の試みにおいて、硫化ニッケル石の減少が発見され
たこれらの結果を立証した。
【００１７】一日当たり４５０トン、シーメンスフロー
ト炉で、更なる試みを行った。モリブデン酸ナトリウム
の形で、モリブデンを表３に示されると同様の透明ガラ
スのバッチ組成物に添加した。
ト炉で、更なる試みを行った。モリブデン酸ナトリウム
の形で、モリブデンを表３に示されると同様の透明ガラ
スのバッチ組成物に添加した。
【００１８】
【表３】
【００１９】このガラス中の酸化ニッケルの濃度は０．
００１重量％未満であった。モリブデン含量は徐々に増
加し、２９０ＰＰＭのレベル、即ちガラス組成物中０．
０２９重量％にした。モリブデンの添加前の透明ガラス
中の石密度と比較して、このレベルの石密度は、約８５
％減少させられた。
００１重量％未満であった。モリブデン含量は徐々に増
加し、２９０ＰＰＭのレベル、即ちガラス組成物中０．
０２９重量％にした。モリブデンの添加前の透明ガラス
中の石密度と比較して、このレベルの石密度は、約８５
％減少させられた。
【００２０】あるレベルでのモリブデンの添加は、試み
の間フロートガラスの色を変えた。より詳細には、モリ
ブデン濃度が増加するに連れて、可視光線透過度測定か
ら決定されガラスの色を決定するのに使用される、ガラ
スの主波長が、モリブデン無しの透明ガラスの場合の約
４９５ｎｍから、Ｍｏ０．０１５０重量％の場合５３０
ｎｍに、Ｍｏ０．０２９０重量％の場合５４５ｎｍに移
動したということを観察した。モリブデン１５０ＰＰＭ
での色の移動は、透明ガラスにかろうじて目に見えて分
かる。２９０ＰＰＭでの移動は、ガラスに僅かに茶色が
かった緑の着色という結果になる。例えば緑、ブロンズ
又は灰色の着色ガラスにおいて、０．０７５重量％まで
のモリブデン濃度（即ち、０．０１５重量％レベルの５
倍）は、モリブデンのためにどんな着色効果が、最終の
望まれているガラスの色に加えられるか又はガラスの色
によって隠されるので、硫化ニッケル石の発生を更に減
少させるために使用され得るということが信じられてい
る。
の間フロートガラスの色を変えた。より詳細には、モリ
ブデン濃度が増加するに連れて、可視光線透過度測定か
ら決定されガラスの色を決定するのに使用される、ガラ
スの主波長が、モリブデン無しの透明ガラスの場合の約
４９５ｎｍから、Ｍｏ０．０１５０重量％の場合５３０
ｎｍに、Ｍｏ０．０２９０重量％の場合５４５ｎｍに移
動したということを観察した。モリブデン１５０ＰＰＭ
での色の移動は、透明ガラスにかろうじて目に見えて分
かる。２９０ＰＰＭでの移動は、ガラスに僅かに茶色が
かった緑の着色という結果になる。例えば緑、ブロンズ
又は灰色の着色ガラスにおいて、０．０７５重量％まで
のモリブデン濃度（即ち、０．０１５重量％レベルの５
倍）は、モリブデンのためにどんな着色効果が、最終の
望まれているガラスの色に加えられるか又はガラスの色
によって隠されるので、硫化ニッケル石の発生を更に減
少させるために使用され得るということが信じられてい
る。
【００２１】ガラス組成物中にＭｏ０．０１５及び０．
０２９重量％を得るためにガラスバッチに添加されるモ
リブデンの重量％は、それぞれ０．０２７及び０．０５
３重量％であった。しかしながら、ガラスが定常状態条
件下で製造される場合、試みの間、溶融炉中にすでにあ
るガラスによってモリブデンが希釈されるので、バッチ
に添加されるモリブデンのこれらの量は、ガラスにおい
て好ましいモリブデンレベルに達成するのに必要な量よ
り実際に多い。バッチに添加されたモリブデンの量をガ
ラス中のモリブデン含量と比較すると１５％の損失が推
定されるので、るつぼ融解生成物に関連する最初の議論
の通り、ガラス中にモリブデン０．０１５及び０．０２
９重量％を得るためには、ガラスバッチ中にモリブデン
が、それぞれ０．０１７６及び０．０３４重量％必要で
ある。加えて、モリブデン０．０７５重量％のレベル
は、約０．０８８重量％のバッチ含量に相当する。
０２９重量％を得るためにガラスバッチに添加されるモ
リブデンの重量％は、それぞれ０．０２７及び０．０５
３重量％であった。しかしながら、ガラスが定常状態条
件下で製造される場合、試みの間、溶融炉中にすでにあ
るガラスによってモリブデンが希釈されるので、バッチ
に添加されるモリブデンのこれらの量は、ガラスにおい
て好ましいモリブデンレベルに達成するのに必要な量よ
り実際に多い。バッチに添加されたモリブデンの量をガ
ラス中のモリブデン含量と比較すると１５％の損失が推
定されるので、るつぼ融解生成物に関連する最初の議論
の通り、ガラス中にモリブデン０．０１５及び０．０２
９重量％を得るためには、ガラスバッチ中にモリブデン
が、それぞれ０．０１７６及び０．０３４重量％必要で
ある。加えて、モリブデン０．０７５重量％のレベル
は、約０．０８８重量％のバッチ含量に相当する。
【００２２】表４は、表１で最初に記載した型の高ニッ
ケル含量のるつぼ融解生成物において試験された添加物
質を示し、硫化ニッケル石の発生を減少及び／又は除去
に効果があることを判った。
ケル含量のるつぼ融解生成物において試験された添加物
質を示し、硫化ニッケル石の発生を減少及び／又は除去
に効果があることを判った。
【００２３】
【表４】 るつぼ融解生成物中のガラス組成物の重量％ Ａｇ ０．１８６ Ａｓ* ０．０９８ Ｂｉ ０．１４４ Ｃｕ ０．１７８ Ｓｂ ０．１３７ ＦｅＣｒ2 Ｏ4 ** ０．０７８ Ｋ2 Ｃｒ2 Ｏ7 ０．２７７* 黒鉛０．０５９重量％を含有するるつぼ融解生成物** ベンガラ０．４２重量％を含有するるつぼ融解生成物
【００２４】本発明を限定するものではないが、表４を
参照すると、物質をるつぼ融解生成物に添加し、酸化物
形でガラス組成物中で記録された。より詳細には、銀を
硝酸銀としてガラス融解生成物に添加し、酸化銀として
記録された。砒素をＡｓ2 Ｏ 5 として添加し、Ａｓ2 Ｏ
3 として記録された。ビスマスを添加して、Ｂｉ2 Ｏ 3
として記録された。銅をＣｕＯ又はＣｕ2 Ｏとして添加
し、Ｃｕ2 Ｏとして記録された。アンチモンをＳｂ2 Ｏ
として添加し、Ｓｂ2 Ｏ3 として記録された。鉄とクロ
ムを添加して、ＦｅＣｒ2 Ｏ4 として記録された。カリ
ウムとクロムを添加して、Ｋ2 Ｃｒ2 Ｏ7 として記録さ
れた。これらの物質の他の形状は、これらの硫化ニッケ
ル石減少剤を提供するために使用され得る。
参照すると、物質をるつぼ融解生成物に添加し、酸化物
形でガラス組成物中で記録された。より詳細には、銀を
硝酸銀としてガラス融解生成物に添加し、酸化銀として
記録された。砒素をＡｓ2 Ｏ 5 として添加し、Ａｓ2 Ｏ
3 として記録された。ビスマスを添加して、Ｂｉ2 Ｏ 3
として記録された。銅をＣｕＯ又はＣｕ2 Ｏとして添加
し、Ｃｕ2 Ｏとして記録された。アンチモンをＳｂ2 Ｏ
として添加し、Ｓｂ2 Ｏ3 として記録された。鉄とクロ
ムを添加して、ＦｅＣｒ2 Ｏ4 として記録された。カリ
ウムとクロムを添加して、Ｋ2 Ｃｒ2 Ｏ7 として記録さ
れた。これらの物質の他の形状は、これらの硫化ニッケ
ル石減少剤を提供するために使用され得る。
【００２５】シーメンスフロート炉において製造された
ガラス組成物中のモリブデンの重量％は透明ガラス用の
るつぼ融解生成物中に製造されるガラスに必要とされる
量の約１５％にすぎない、ということに注目される。表
４に示される物質の重量％における同様の減少により、
フロートガラス操作において類似したＮｉＳ石の減少結
果がもたらされると信じられる。加えて、モリブデンる
つぼ融解生成物において判ったように、溶融及びフロー
トガラス形成中に、これらの物質が同じ量（約１５％）
損失すると推定すると、ガラスにＮｉＳ石の発生を著し
く減少させるのに必要とされるバッチにおけるこれらの
物質の重量％は決定され得る。表５は、表４に示された
量に基づいて、典型的なソーダ石灰シリカガラス用のバ
ッチ及びガラス組成物のこれらの推定重量％を表にした
ものである。
ガラス組成物中のモリブデンの重量％は透明ガラス用の
るつぼ融解生成物中に製造されるガラスに必要とされる
量の約１５％にすぎない、ということに注目される。表
４に示される物質の重量％における同様の減少により、
フロートガラス操作において類似したＮｉＳ石の減少結
果がもたらされると信じられる。加えて、モリブデンる
つぼ融解生成物において判ったように、溶融及びフロー
トガラス形成中に、これらの物質が同じ量（約１５％）
損失すると推定すると、ガラスにＮｉＳ石の発生を著し
く減少させるのに必要とされるバッチにおけるこれらの
物質の重量％は決定され得る。表５は、表４に示された
量に基づいて、典型的なソーダ石灰シリカガラス用のバ
ッチ及びガラス組成物のこれらの推定重量％を表にした
ものである。
【００２６】
【表５】 バッチ中の推定重量％ フロートガラス中の推定重量％ Ａｇ ０．０３３ ０．０２８ Ａｓ ０．０１７ ０．０１５ Ｂｉ ０．０２５ ０．０２２ Ｃｕ ０．０３１ ０．０２７ Ｓｂ ０．０２４ ０．０２１ ＦｅＣｒ2 Ｏ4 ０．０１４ ０．０１２ Ｋ2 Ｃｒ2 Ｏ7 ０．０４９ ０．０４２
【００２７】ガラス中に許容しうる着色量によると、表
５に示される物質の５倍量までは硫化ニッケル石を更に
減少させるためにガラスに添加され得るということが、
信じられている。より詳細には、銅、ＦｅＣｒ2 Ｏ4 及
びＫ2 Ｃｒ2 Ｏ7 はガラスに色をつけるかもしれない
が、最初に議論した通りにこれらの物質を色ガラスの製
造に使用する場合、これらの添加物によりどんな着色が
加えられても、実際のガラスの色によって隠されても良
い。添加物が望ましい色を作る場合、添加される量は限
定されない、即ち物質を必要とされる量以上に添加して
も、ＮｉＳ石の減少に対してマイナスの効果をもたな
い、ということに注目すべきである。
５に示される物質の５倍量までは硫化ニッケル石を更に
減少させるためにガラスに添加され得るということが、
信じられている。より詳細には、銅、ＦｅＣｒ2 Ｏ4 及
びＫ2 Ｃｒ2 Ｏ7 はガラスに色をつけるかもしれない
が、最初に議論した通りにこれらの物質を色ガラスの製
造に使用する場合、これらの添加物によりどんな着色が
加えられても、実際のガラスの色によって隠されても良
い。添加物が望ましい色を作る場合、添加される量は限
定されない、即ち物質を必要とされる量以上に添加して
も、ＮｉＳ石の減少に対してマイナスの効果をもたな
い、ということに注目すべきである。
【００２８】本発明に開示された硫化ニッケル石を減少
させる物質を組み合わせて使用して、その物質のために
ガラスの制御可能な着色と同様に硫化ニッケル石の発生
を減少させても良い。本発明は、特定の実施態様を参照
して記載されているが、これらの当業者に知られている
変形及び修正が、特許請求の範囲において限定された発
明の範囲内で行われても良い、ということは理解される
べきである。
させる物質を組み合わせて使用して、その物質のために
ガラスの制御可能な着色と同様に硫化ニッケル石の発生
を減少させても良い。本発明は、特定の実施態様を参照
して記載されているが、これらの当業者に知られている
変形及び修正が、特許請求の範囲において限定された発
明の範囲内で行われても良い、ということは理解される
べきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アマレンドラ ミシュラ アメリカ合衆国ペンシルバニア州アリソ ン パーク，グレイデス ドライブ 4306 (72)発明者 ラリー ジョン シェレスタク アメリカ合衆国ペンシルバニア州ベアー ドフォード，ピー．オー．ボックス 233 (72)発明者 ジェームズ ヴィクター ジョーンズ アメリカ合衆国オハイオ州トレド，スノ ウデン ドライブ 5255 (56)参考文献 特開 昭57−3738（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−72650（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−117927（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−46030（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−70169（ＪＰ，Ａ) 特公 昭57−7574（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (11)
- 【請求項１】 粗バッチ物質を溶融し精製し、溶融ガラ
スを形成する工程を含むソーダ石灰シリカ・フロートガ
ラスの製法、但し、前記フロートガラスはＳｉＯ ２ ６６
〜７５重量％、Ｎａ ２ Ｏ １０〜２０重量％、ＣａＯ
５〜１５重量％、ＭｇＯ ０〜５重量％、Ａｌ ２ Ｏ ３
０〜５重量％及びＫ ２ Ｏ ０〜５重量％から成り、しか
も、前記溶融ガラス中のニッケルは前記ガラスの品質を
低下させる硫化ニッケル石欠陥を形成する、において、前記 バッチ物質に、モリブデン、砒素、アンチモン、ビ
スマス、銅、銀、二クロム酸カリウム、クロマイト鉄及
びそれらの組合わせから本質的になる群から選ばれた物
質を少なくとも０．０１０重量％添加することにより、
前記硫化ニッケル石の形成を減少させる工程から成る、
上記製法。 - 【請求項２】 選ばれた物質がモリブデンであり、該モ
リブデンがバッチ物質の少なくとも０．０１７重量％か
らなる、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 モリブデンがバッチ物質の０．０９重量
％以下である、請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 モリブデンがモリブデン酸ナトリウムの
形で添加される、請求項２記載の方法。 - 【請求項５】 選ばれた物質が、バッチ物質に酸化物の
形で添加される、請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 バッチ物質が、砂、ソーダ灰、石灰石及
びソルトケーキを含有する、請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 粗バッチ物質を溶融し精製し、溶融ガラ
スを形成する工程を含むソーダ石灰シリカ・フロートガ
ラスの製法、但し、前記フロートガラスはＳｉＯ ２ ６６
〜７５重量％、Ｎａ ２ Ｏ １０〜２０重量％、ＣａＯ
５〜１５重量％、ＭｇＯ ０〜５重量％、Ａｌ ２ Ｏ ３
０〜５重量％及びＫ ２ Ｏ ０〜５重量％から成り、しか
も、前記溶融ガラス中のニッケルは前記ガラスの品質を
低下させる硫化ニッケル石欠陥を形成する、において、 モリブデン、砒素、アンチモン、ビスマス、銅、銀、二
クロム酸カリウム、クロマイト鉄及びそれらの組合わせ
から本質的になる群から選ばれた物質を、得られるガラ
スが前記選ばれた物質を少なくとも０．０１０重量％有
するように添加することにより、前記硫化ニッケル石の
形成を減少させる工程から成る、上記製法。 - 【請求項８】 選ばれた物質がモリブデンであり、該モ
リブデンが、得られるガラスが、少なくともモリブデン
０．０１５重量％である量である、請求項７記載の方
法。 - 【請求項９】 得られるガラスがモリブデン０．０７５
重量％以下である、請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 モリブデンがモリブデン酸ナトリウム
の形で添加される、請求項８記載の方法。 - 【請求項１１】 選ばれた物質が、バッチ物質に酸化物
の形で添加される、請求項７記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/108,267 US5401287A (en) | 1993-08-19 | 1993-08-19 | Reduction of nickel sulfide stones in a glass melting operation |
| US108267 | 1993-08-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07144922A JPH07144922A (ja) | 1995-06-06 |
| JP2744201B2 true JP2744201B2 (ja) | 1998-04-28 |
Family
ID=22321201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6194340A Expired - Lifetime JP2744201B2 (ja) | 1993-08-19 | 1994-08-18 | ガラス溶融操作における硫化ニッケル石の減少 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5401287A (ja) |
| EP (1) | EP0639537B1 (ja) |
| JP (1) | JP2744201B2 (ja) |
| CN (1) | CN1056127C (ja) |
| BR (1) | BR9402764A (ja) |
| CA (1) | CA2129086C (ja) |
| DE (1) | DE69401623T2 (ja) |
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| US5725628A (en) * | 1996-08-05 | 1998-03-10 | Ford Motor Company | Reduction of nickel sulfide stones in glass |
| GB9716657D0 (en) | 1997-08-07 | 1997-10-15 | Zeneca Ltd | Chemical compounds |
| JP3670489B2 (ja) * | 1998-07-07 | 2005-07-13 | 日本板硝子株式会社 | ソーダ石灰系ガラスの製造方法 |
| GB9902455D0 (en) | 1999-02-05 | 1999-03-24 | Zeneca Ltd | Chemical compounds |
| GB9902452D0 (en) | 1999-02-05 | 1999-03-24 | Zeneca Ltd | Chemical compounds |
| JP4209544B2 (ja) * | 1999-05-21 | 2009-01-14 | 日本板硝子株式会社 | 着色ガラス |
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-
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