JP3040708B2 - ソーダ石灰系ガラスの製造方法 - Google Patents
ソーダ石灰系ガラスの製造方法Info
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ソーダ石灰系ガラ
スの製造方法に関し、特にガラス原料を溶融する際に硫
化ニッケル（ＮｉＳ）がガラス素地中に生成するのを効
果的に抑制し、高品質のガラス製品を得ることが可能な
ソーダ石灰系ガラスの製造方法に関する。
スの製造方法に関し、特にガラス原料を溶融する際に硫
化ニッケル（ＮｉＳ）がガラス素地中に生成するのを効
果的に抑制し、高品質のガラス製品を得ることが可能な
ソーダ石灰系ガラスの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から行われているソ−ダ石灰系ガラ
スの製造方法では、ガラス原料を溶融窯で１５００℃近
い高温で溶融する過程で、溶融窯内部に使用されている
ステンレス中のニッケル（Ｎｉ）成分やガラス原料中に
不純物として存在するニッケル（Ｎｉ）を含む金属粒子
（例えばステンレス粒子）が溶融ガラス中に混入し、ニ
ッケル（Ｎｉ）成分とガラス原料として使用される芒硝
（Ｎａ2ＳＯ4）中の硫黄（Ｓ）成分が反応して、溶融成
形されたガラス製品中に硫化ニッケル（ＮｉＳ）の微小
な異物として存在することがある。硫化ニッケル（Ｎｉ
Ｓ）の異物の存在頻度はガラス製品の１０数ｔに１個程
度と非常に低く、また球状を呈しており粒径が０．３ｍ
ｍ以下と非常に小さいため、製造ライン上での検出は非
常に難しい。
スの製造方法では、ガラス原料を溶融窯で１５００℃近
い高温で溶融する過程で、溶融窯内部に使用されている
ステンレス中のニッケル（Ｎｉ）成分やガラス原料中に
不純物として存在するニッケル（Ｎｉ）を含む金属粒子
（例えばステンレス粒子）が溶融ガラス中に混入し、ニ
ッケル（Ｎｉ）成分とガラス原料として使用される芒硝
（Ｎａ2ＳＯ4）中の硫黄（Ｓ）成分が反応して、溶融成
形されたガラス製品中に硫化ニッケル（ＮｉＳ）の微小
な異物として存在することがある。硫化ニッケル（Ｎｉ
Ｓ）の異物の存在頻度はガラス製品の１０数ｔに１個程
度と非常に低く、また球状を呈しており粒径が０．３ｍ
ｍ以下と非常に小さいため、製造ライン上での検出は非
常に難しい。
【０００３】ところで、ソ−ダ石灰系ガラスの素板は、
加工して建材用ガラスまたは自動車用の強化ガラスとす
るために、軟化点近くまで加熱した後に急冷してガラス
板の表面層に圧縮応力を発生させている。
加工して建材用ガラスまたは自動車用の強化ガラスとす
るために、軟化点近くまで加熱した後に急冷してガラス
板の表面層に圧縮応力を発生させている。
【０００４】強化工程で製造され常温に戻された強化ガ
ラス中に硫化ニッケル（ＮｉＳ）が溶融欠点として含ま
れる場合には、約３５０℃以上で安定なα相が不安定な
相として存在する。前記α相は常温では安定に存在でき
ないため、時間の経過とともに常温で安定なβ相に相転
移する。この相転移によって硫化ニッケル（ＮｉＳ）は
体積が膨張し、その結果、硫化ニッケル（ＮｉＳ）が含
まれているガラス板はクラック（破損）を生じる。強化
ガラスはガラス板の厚み方向の内部約２／３の部分に引
張応力層が存在するため、引張応力層におけるＮｉＳ−
α相のβ相への相転移によりクラック（破損）が急速に
進展してガラス板の自然破損に至る。
ラス中に硫化ニッケル（ＮｉＳ）が溶融欠点として含ま
れる場合には、約３５０℃以上で安定なα相が不安定な
相として存在する。前記α相は常温では安定に存在でき
ないため、時間の経過とともに常温で安定なβ相に相転
移する。この相転移によって硫化ニッケル（ＮｉＳ）は
体積が膨張し、その結果、硫化ニッケル（ＮｉＳ）が含
まれているガラス板はクラック（破損）を生じる。強化
ガラスはガラス板の厚み方向の内部約２／３の部分に引
張応力層が存在するため、引張応力層におけるＮｉＳ−
α相のβ相への相転移によりクラック（破損）が急速に
進展してガラス板の自然破損に至る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】このような強化ガラス
の自然破損を防止するために、強化工程で製造され常温
に戻された強化ガラスを再び焼成炉（ソーク炉）の中に
挿入して、３００℃以下の温度に加熱し一定時間保持す
ることによって、強化ガラス中に硫化ニッケル（Ｎｉ
Ｓ）が含まれている場合には、硫化ニッケル（ＮｉＳ）
を不安定なα相（約３５０℃以上で安定なα相）から約
３００℃以下で安定なβ相に相転移させて体積膨張を生
じさせ、強化ガラスを強制的に破損させることによっ
て、硫化ニッケル（ＮｉＳ）の異物を含む不良品を除去
する方法が知られている（ソーク処理という）。しかし
ながら、このような熱処理を中心とした工程作業を行う
ことは、昇温に多くの時間と熱エネルギーを費やすため
製造コストのアップに繋がり、また納期短縮や生産性向
上の大きな障害となっている。
の自然破損を防止するために、強化工程で製造され常温
に戻された強化ガラスを再び焼成炉（ソーク炉）の中に
挿入して、３００℃以下の温度に加熱し一定時間保持す
ることによって、強化ガラス中に硫化ニッケル（Ｎｉ
Ｓ）が含まれている場合には、硫化ニッケル（ＮｉＳ）
を不安定なα相（約３５０℃以上で安定なα相）から約
３００℃以下で安定なβ相に相転移させて体積膨張を生
じさせ、強化ガラスを強制的に破損させることによっ
て、硫化ニッケル（ＮｉＳ）の異物を含む不良品を除去
する方法が知られている（ソーク処理という）。しかし
ながら、このような熱処理を中心とした工程作業を行う
ことは、昇温に多くの時間と熱エネルギーを費やすため
製造コストのアップに繋がり、また納期短縮や生産性向
上の大きな障害となっている。
【０００６】従って、本発明の目的は、上記問題点を解
消し、ガラス原料の溶融時に硫化ニッケル（ＮｉＳ）が
生成されるのを効果的に抑制することができるソーダ石
灰系ガラスの製造方法を提供するところにある。
消し、ガラス原料の溶融時に硫化ニッケル（ＮｉＳ）が
生成されるのを効果的に抑制することができるソーダ石
灰系ガラスの製造方法を提供するところにある。
【０００７】
〔構成〕 この目的を達成するための本発明のソーダ石灰系ガラス
の製造方法の特徴手段は、ガラス原料中に含有されるニ
ッケル（Ｎｉ）系化合物及び／または前記ガラス原料の
溶融過程で混入するニッケル（Ｎｉ）系化合物に起因し
て溶融成形されたガラス中に生成される硫化ニッケル
（ＮｉＳ）を、前記ガラス原料に硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ
3 ） 2 ・６Ｈ 2 Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ 4 またはＺｎＳＯ
4 ・７Ｈ 2 Ｏ）、ハロゲン化亜鉛または有機亜鉛を微量添
加させることにより抑制することを特徴とするソーダ石
灰系ガラスの製造方法である。
の製造方法の特徴手段は、ガラス原料中に含有されるニ
ッケル（Ｎｉ）系化合物及び／または前記ガラス原料の
溶融過程で混入するニッケル（Ｎｉ）系化合物に起因し
て溶融成形されたガラス中に生成される硫化ニッケル
（ＮｉＳ）を、前記ガラス原料に硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ
3 ） 2 ・６Ｈ 2 Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ 4 またはＺｎＳＯ
4 ・７Ｈ 2 Ｏ）、ハロゲン化亜鉛または有機亜鉛を微量添
加させることにより抑制することを特徴とするソーダ石
灰系ガラスの製造方法である。
【０００８】本発明において、前記ハロゲン化亜鉛とし
てはフッ化亜鉛（ＺｎＦ2・４Ｈ2Ｏ）、臭化亜鉛（Ｚｎ
Ｂｒ2）、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ2）、ヨウ化亜鉛（ＺｎＩ
2）を、また前記有機亜鉛としては安息香酸亜鉛（Ｚｎ
（Ｃ6Ｈ5ＣＯ2）2）、酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＣＨ3ＣＯ2）2
・２Ｈ2Ｏ）または燐酸亜鉛（Ｚｎ3（ＰＯ4）2・４Ｈ2
Ｏ）を挙げることができる。
てはフッ化亜鉛（ＺｎＦ2・４Ｈ2Ｏ）、臭化亜鉛（Ｚｎ
Ｂｒ2）、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ2）、ヨウ化亜鉛（ＺｎＩ
2）を、また前記有機亜鉛としては安息香酸亜鉛（Ｚｎ
（Ｃ6Ｈ5ＣＯ2）2）、酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＣＨ3ＣＯ2）2
・２Ｈ2Ｏ）または燐酸亜鉛（Ｚｎ3（ＰＯ4）2・４Ｈ2
Ｏ）を挙げることができる。
【０００９】また、ガラス原料の総重量に占める前記硝
酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）の重量百分率は
０．０１〜０．１５％の範囲であることが好ましく、ま
た前記ガラス原料の総重量に占める前記硫酸亜鉛（Ｚｎ
ＳＯ4またはＺＮＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）の重量百分率は０．
０１〜０．１５％の範囲であることが好ましい。
酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）の重量百分率は
０．０１〜０．１５％の範囲であることが好ましく、ま
た前記ガラス原料の総重量に占める前記硫酸亜鉛（Ｚｎ
ＳＯ4またはＺＮＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）の重量百分率は０．
０１〜０．１５％の範囲であることが好ましい。
【００１０】なお、本発明においてニッケル（Ｎｉ）系
化合物は、溶融窯内部に使用されているステンレス中の
ニッケル（Ｎｉ）成分やガラス原料中に不純物として存
在するニッケル（Ｎｉ）を含む金属粒子（例えばステン
レス粒子）等を含むものである。
化合物は、溶融窯内部に使用されているステンレス中の
ニッケル（Ｎｉ）成分やガラス原料中に不純物として存
在するニッケル（Ｎｉ）を含む金属粒子（例えばステン
レス粒子）等を含むものである。
【００１１】また、本発明においては着色成分として微
量の酸化第二鉄（Ｆｅ2Ｏ3）及び／または微量のセレン
（Ｓｅ）がガラス原料中に添加されていてもよい。本発
明により製造されたソ−ダ石灰系ガラスの用途として
は、板ガラス以外にもビンガラスや電球用ガラス等その
利用範囲は広く、要するにソ−ダ石灰系ガラスであれば
全ての用途が対象となる。なお、一般的なソ−ダ石灰系
ガラスのガラス組成範囲は以下の通りである。 成分 濃度（重量％） ＳｉＯ2 ７１〜７３ Ａｌ2Ｏ3 １．５〜１．８ Ｆｅ2Ｏ3 ０．０２〜０．０５ ＭｇＯ ４．０〜４．５ ＣａＯ ８．０〜１０．０ Ｎａ2Ｏ １３〜１４ Ｋ2Ｏ ０．５〜１．５ ＳＯ3 ０．１〜０．５
量の酸化第二鉄（Ｆｅ2Ｏ3）及び／または微量のセレン
（Ｓｅ）がガラス原料中に添加されていてもよい。本発
明により製造されたソ−ダ石灰系ガラスの用途として
は、板ガラス以外にもビンガラスや電球用ガラス等その
利用範囲は広く、要するにソ−ダ石灰系ガラスであれば
全ての用途が対象となる。なお、一般的なソ−ダ石灰系
ガラスのガラス組成範囲は以下の通りである。 成分 濃度（重量％） ＳｉＯ2 ７１〜７３ Ａｌ2Ｏ3 １．５〜１．８ Ｆｅ2Ｏ3 ０．０２〜０．０５ ＭｇＯ ４．０〜４．５ ＣａＯ ８．０〜１０．０ Ｎａ2Ｏ １３〜１４ Ｋ2Ｏ ０．５〜１．５ ＳＯ3 ０．１〜０．５
【００１２】〔作用〕 前記のように、ソ−ダ石灰系ガラス中に存在する硫化ニ
ッケル（ＮｉＳ）の異物は、ガラス原料中に混入したニ
ッケル（Ｎｉ）を含む金属粒子や溶解窯に使用されてい
るステンレス中のニッケル（Ｎｉ）成分がガラス原料と
して使用される芒硝（Ｎａ2ＳＯ4）中の硫黄（Ｓ）成分
と高温状態のガラス化反応の過程で生成されるが、本発
明のソ−ダ石灰系ガラスの製造方法の特徴手段によれ
ば、予めガラス原料中に硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ 3 ） 2 ・６
Ｈ 2 Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ 4 またはＺｎＳＯ 4 ・７Ｈ 2
Ｏ）、ハロゲン化亜鉛または有機亜鉛を微量添加させて
おき、このガラス原料を溶融させるものであるから、溶
融時における前記ニッケル（Ｎｉ）と硫黄（Ｓ）の反応
による硫化ニッケル（ＮｉＳ）の生成の低減または完全
消滅に十分な効果を得ることが可能である。
ッケル（ＮｉＳ）の異物は、ガラス原料中に混入したニ
ッケル（Ｎｉ）を含む金属粒子や溶解窯に使用されてい
るステンレス中のニッケル（Ｎｉ）成分がガラス原料と
して使用される芒硝（Ｎａ2ＳＯ4）中の硫黄（Ｓ）成分
と高温状態のガラス化反応の過程で生成されるが、本発
明のソ−ダ石灰系ガラスの製造方法の特徴手段によれ
ば、予めガラス原料中に硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ 3 ） 2 ・６
Ｈ 2 Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ 4 またはＺｎＳＯ 4 ・７Ｈ 2
Ｏ）、ハロゲン化亜鉛または有機亜鉛を微量添加させて
おき、このガラス原料を溶融させるものであるから、溶
融時における前記ニッケル（Ｎｉ）と硫黄（Ｓ）の反応
による硫化ニッケル（ＮｉＳ）の生成の低減または完全
消滅に十分な効果を得ることが可能である。
【００１３】すなわち、ガラス原料中に硝酸亜鉛（Ｚｎ
（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）を微量添加させた場合には、ガ
ラス化反応での溶融雰囲気の酸化還元の状態を酸化状態
にすることができ、硫化物は硫酸塩となるため硫化ニッ
ケル（ＮｉＳ）の生成を抑制することができる。
（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）を微量添加させた場合には、ガ
ラス化反応での溶融雰囲気の酸化還元の状態を酸化状態
にすることができ、硫化物は硫酸塩となるため硫化ニッ
ケル（ＮｉＳ）の生成を抑制することができる。
【００１４】また、ガラス原料中に硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ
4またはＺｎＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）を微量添加させた場合に
は、ガラス原料の溶融時に酸化作用によって硫酸塩の形
成が促進されるため、一旦形成された硫化ニッケル（Ｎ
ｉＳ）が硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ4）の硫化塩となり、
さらにそれらの分解が促進されて、結果として硫化ニッ
ケル（ＮｉＳ）の生成を大幅に抑制することができる。
4またはＺｎＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）を微量添加させた場合に
は、ガラス原料の溶融時に酸化作用によって硫酸塩の形
成が促進されるため、一旦形成された硫化ニッケル（Ｎ
ｉＳ）が硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ4）の硫化塩となり、
さらにそれらの分解が促進されて、結果として硫化ニッ
ケル（ＮｉＳ）の生成を大幅に抑制することができる。
【００１５】実使用のフロート式溶解窯での硫化ニッケ
ル（ＮｉＳ）の異物の存在頻度は、ガラス製品１０数ｔ
あたり１個程度であり、ガラス製品中のニッケル（Ｎ
ｉ）成分の含有量も１０ｐｐｍ以下と非常に少ない。従
って、ガラス原料中に添加させる硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ
3）2・６Ｈ2Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ4またはＺｎＳＯ
4・７Ｈ2Ｏ）、ハロゲン化亜鉛または有機亜鉛の量は微
量で十分であり、硫化ニッケル（ＮｉＳ）の生成の低減
または完全消滅に十分な効果を得ることが可能である。
ル（ＮｉＳ）の異物の存在頻度は、ガラス製品１０数ｔ
あたり１個程度であり、ガラス製品中のニッケル（Ｎ
ｉ）成分の含有量も１０ｐｐｍ以下と非常に少ない。従
って、ガラス原料中に添加させる硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ
3）2・６Ｈ2Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ4またはＺｎＳＯ
4・７Ｈ2Ｏ）、ハロゲン化亜鉛または有機亜鉛の量は微
量で十分であり、硫化ニッケル（ＮｉＳ）の生成の低減
または完全消滅に十分な効果を得ることが可能である。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて説明する。
いて説明する。
【００１７】実使用のフロート式溶融窯において、ガラ
ス原料の溶融時にニッケル（Ｎｉ）系の金属が硫黄
（Ｓ）と反応して硫化ニッケル（ＮｉＳ）が生成される
場合を想定した再現実験を行った。
ス原料の溶融時にニッケル（Ｎｉ）系の金属が硫黄
（Ｓ）と反応して硫化ニッケル（ＮｉＳ）が生成される
場合を想定した再現実験を行った。
【００１８】まず、表１に示す各原料を混合して２００
ｇのガラス原料を調整した。さらに、この調整されたガ
ラス原料を７セット準備した。次いで、前記各ガラス原
料中にニッケル（Ｎｉ）金属の粉末（粒径１４９μｍ）
を、表２に示すようにガラス原料の総重量に占める重量
百分率（添加割合）が０．００８７５〜０．０７％の範
囲で各々添加させ、７種類のニッケル（Ｎｉ）金属粉末
入りのガラス原料を調整した。
ｇのガラス原料を調整した。さらに、この調整されたガ
ラス原料を７セット準備した。次いで、前記各ガラス原
料中にニッケル（Ｎｉ）金属の粉末（粒径１４９μｍ）
を、表２に示すようにガラス原料の総重量に占める重量
百分率（添加割合）が０．００８７５〜０．０７％の範
囲で各々添加させ、７種類のニッケル（Ｎｉ）金属粉末
入りのガラス原料を調整した。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】ニッケル（Ｎｉ）金属の粉末を添加させた
前記各ガラス原料をアルミナ製坩堝（容量２５０ｃｃ）
に入れ、このアルミナ製坩堝を６００℃で３０分間予備
加熱した後に、１３７０℃に保持した電気炉内に挿入し
て１０分間で１４００℃まで昇温した。さらに、この温
度で２．２時間保持した後に電気炉内から取り出し、キ
ャストしたものを試料ガラス１〜７とした。表２は、各
試料ガラスにおける硫化ニッケル（ＮｉＳ）の個数
（個）、最大径（μｍ）、ガラス重量（ｇ）、前記ガラ
ス重量あたりの硫化ニッケル（ＮｉＳ）の個数（個）を
示したものである。前記硫化ニッケル（ＮｉＳ）の個数
の測定は実体顕微鏡を用いて行った。測定の結果、硫化
ニッケル（ＮｉＳ）の個数は添加されたニッケル（Ｎ
ｉ）金属の粉末の濃度に依存していることがわかった
（表２参照）。
前記各ガラス原料をアルミナ製坩堝（容量２５０ｃｃ）
に入れ、このアルミナ製坩堝を６００℃で３０分間予備
加熱した後に、１３７０℃に保持した電気炉内に挿入し
て１０分間で１４００℃まで昇温した。さらに、この温
度で２．２時間保持した後に電気炉内から取り出し、キ
ャストしたものを試料ガラス１〜７とした。表２は、各
試料ガラスにおける硫化ニッケル（ＮｉＳ）の個数
（個）、最大径（μｍ）、ガラス重量（ｇ）、前記ガラ
ス重量あたりの硫化ニッケル（ＮｉＳ）の個数（個）を
示したものである。前記硫化ニッケル（ＮｉＳ）の個数
の測定は実体顕微鏡を用いて行った。測定の結果、硫化
ニッケル（ＮｉＳ）の個数は添加されたニッケル（Ｎ
ｉ）金属の粉末の濃度に依存していることがわかった
（表２参照）。
【００２２】次に、これら各試料ガラスについて、硝酸
亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）及び硫酸亜鉛（Ｚｎ
ＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）の粉末を各々添加させた場合の硫化ニ
ッケル（ＮｉＳ）の生成量の変化を調べた。
亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）及び硫酸亜鉛（Ｚｎ
ＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）の粉末を各々添加させた場合の硫化ニ
ッケル（ＮｉＳ）の生成量の変化を調べた。
【００２３】まず、前記硫化ニッケル（ＮｉＳ）が生成
された試料ガラス１〜７の各ガラス原料と同配合のガラ
ス原料を新たに準備し、これらの各ガラス原料中に硝酸
亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）の粉末を、表３に示
すようにガラス原料の総重量に占める重量百分率（添加
割合）が０．０１〜０．１５％の範囲で各々添加させ、
８種類のニッケル（Ｎｉ）金属粉末並びに硝酸亜鉛（Ｚ
ｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）含有の各ガラス原料を調整し
た。
された試料ガラス１〜７の各ガラス原料と同配合のガラ
ス原料を新たに準備し、これらの各ガラス原料中に硝酸
亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）の粉末を、表３に示
すようにガラス原料の総重量に占める重量百分率（添加
割合）が０．０１〜０．１５％の範囲で各々添加させ、
８種類のニッケル（Ｎｉ）金属粉末並びに硝酸亜鉛（Ｚ
ｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）含有の各ガラス原料を調整し
た。
【００２４】そして、前記の場合と同様にして各ガラス
原料をアルミナ製坩堝に入れ、このアルミナ製坩堝を電
気炉内に挿入して昇温保持した。そして、電気炉内から
取り出し、キャストしたものを試料ガラス８〜１５とし
た。表３は、各試料ガラスにおけるニッケル（Ｎｉ）の
含有割合及び添加量、硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ
2Ｏ）の添加割合、硫化ニッケル（ＮｉＳ）の個数、最
大径、ガラス重量、前記ガラス重量あたりの硫化ニッケ
ル（ＮｉＳ）の個数を示したものである。
原料をアルミナ製坩堝に入れ、このアルミナ製坩堝を電
気炉内に挿入して昇温保持した。そして、電気炉内から
取り出し、キャストしたものを試料ガラス８〜１５とし
た。表３は、各試料ガラスにおけるニッケル（Ｎｉ）の
含有割合及び添加量、硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ
2Ｏ）の添加割合、硫化ニッケル（ＮｉＳ）の個数、最
大径、ガラス重量、前記ガラス重量あたりの硫化ニッケ
ル（ＮｉＳ）の個数を示したものである。
【００２５】表３から明らかなように、ガラス原料中に
硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）を微量添加する
ことにより、ガラス製品中の硫化ニッケル（ＮｉＳ）の
生成の抑制に大きな効果があることがわかる。
硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）を微量添加する
ことにより、ガラス製品中の硫化ニッケル（ＮｉＳ）の
生成の抑制に大きな効果があることがわかる。
【００２６】
【表３】
【００２７】次に、前記硫化ニッケル（ＮｉＳ）が生成
された試料ガラス１〜７の各ガラス原料と同配合のガラ
ス原料を新たに準備し、これらの各ガラス原料中に硫酸
亜鉛（ＺｎＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）の粉末を、表４に示すよう
にガラス原料の総重量に占める重量百分率（添加割合）
が０．０１〜０．１５％の範囲で各々添加させ、４種類
のニッケル（Ｎｉ）金属粉末並びに硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ
4・７Ｈ2Ｏ）含有の各ガラス原料を調整した。
された試料ガラス１〜７の各ガラス原料と同配合のガラ
ス原料を新たに準備し、これらの各ガラス原料中に硫酸
亜鉛（ＺｎＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）の粉末を、表４に示すよう
にガラス原料の総重量に占める重量百分率（添加割合）
が０．０１〜０．１５％の範囲で各々添加させ、４種類
のニッケル（Ｎｉ）金属粉末並びに硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ
4・７Ｈ2Ｏ）含有の各ガラス原料を調整した。
【００２８】そして、前記の場合と同様にして各ガラス
原料をアルミナ製坩堝に入れ、このアルミナ製坩堝を電
気炉内に挿入して昇温保持した。そして、電気炉内から
取り出し、キャストしたものを試料ガラス１６〜２０と
した。表４は、各試料ガラスにおけるニッケル（Ｎｉ）
の含有割合及び添加量、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ4・７Ｈ
2Ｏ）の添加割合、硫化ニッケル（ＮｉＳ）の個数、最
大径、ガラス重量、前記ガラス重量あたりの硫化ニッケ
ル（ＮｉＳ）の個数を示したものである。
原料をアルミナ製坩堝に入れ、このアルミナ製坩堝を電
気炉内に挿入して昇温保持した。そして、電気炉内から
取り出し、キャストしたものを試料ガラス１６〜２０と
した。表４は、各試料ガラスにおけるニッケル（Ｎｉ）
の含有割合及び添加量、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ4・７Ｈ
2Ｏ）の添加割合、硫化ニッケル（ＮｉＳ）の個数、最
大径、ガラス重量、前記ガラス重量あたりの硫化ニッケ
ル（ＮｉＳ）の個数を示したものである。
【００２９】表４から明らかなように、ガラス原料中に
硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）を微量添加した場合
も、ガラス製品中の硫化ニッケル（ＮｉＳ）の生成の抑
制に大きな効果があることがわかる。
硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）を微量添加した場合
も、ガラス製品中の硫化ニッケル（ＮｉＳ）の生成の抑
制に大きな効果があることがわかる。
【００３０】
【表４】
【００３１】なお、各試料ガラスにハロゲン化亜鉛およ
び有機亜鉛の粉末を各々添加させた 場合の硫化ニッケル
（ＮｉＳ）の生成量の変化について説明はしないが、前
述のとおり、硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ 3 ） 2 ・６Ｈ 2 Ｏ）お
よび硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ 4 ・７Ｈ 2 Ｏ）の粉末を各々添加
させた場合と同様に、ガラス製品中の硫化ニッケル（Ｎ
ｉＳ）の生成の抑制に大きな効果を有するものである。
び有機亜鉛の粉末を各々添加させた 場合の硫化ニッケル
（ＮｉＳ）の生成量の変化について説明はしないが、前
述のとおり、硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ 3 ） 2 ・６Ｈ 2 Ｏ）お
よび硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ 4 ・７Ｈ 2 Ｏ）の粉末を各々添加
させた場合と同様に、ガラス製品中の硫化ニッケル（Ｎ
ｉＳ）の生成の抑制に大きな効果を有するものである。
【００３２】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明によれば
ガラス原料中に硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ 3 ） 2 ・６Ｈ
2 Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ 4 またはＺｎＳＯ 4 ・７Ｈ
2 Ｏ）、ハロゲン化亜鉛または有機亜鉛を微量添加させ
ているため、溶融ガラス中のニッケル成分と硫黄成分が
反応して硫化ニッケルの生成の低減または完全消滅に十
分な効果を得ることが可能であり、ひいてはガラス製品
中の硫化ニッケルの量を大幅に減少せしめることが可能
である。
ガラス原料中に硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ 3 ） 2 ・６Ｈ
2 Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ 4 またはＺｎＳＯ 4 ・７Ｈ
2 Ｏ）、ハロゲン化亜鉛または有機亜鉛を微量添加させ
ているため、溶融ガラス中のニッケル成分と硫黄成分が
反応して硫化ニッケルの生成の低減または完全消滅に十
分な効果を得ることが可能であり、ひいてはガラス製品
中の硫化ニッケルの量を大幅に減少せしめることが可能
である。
【００３３】また、硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ 3 ） 2 ・６Ｈ 2
Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ 4 またはＺｎＳＯ 4 ・７Ｈ
2 Ｏ）、ハロゲン化亜鉛または有機亜鉛の微量添加は、
可視光透過率や紫外線透過率を殆ど変化させることがな
いのみならず、着色性や粘性あるいは膨張等のガラスの
諸物性値を変化させることなく、従来通りの品質を保つ
ことができるので、実用上のメリットは大きい。
Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ 4 またはＺｎＳＯ 4 ・７Ｈ
2 Ｏ）、ハロゲン化亜鉛または有機亜鉛の微量添加は、
可視光透過率や紫外線透過率を殆ど変化させることがな
いのみならず、着色性や粘性あるいは膨張等のガラスの
諸物性値を変化させることなく、従来通りの品質を保つ
ことができるので、実用上のメリットは大きい。
【００３４】また、本発明によって硫化ニッケルを殆ど
含まないガラス製品を製造することが可能となり、強化
ガラスの製造工程においてもソ−ク処理が不要となるた
め、製造コストの低減を図ることが可能である。
含まないガラス製品を製造することが可能となり、強化
ガラスの製造工程においてもソ−ク処理が不要となるた
め、製造コストの低減を図ることが可能である。
【００３３】さらに、従来と同様の工程を経てソ−ダ石
灰系ガラスの製造を行うことができるから、従来の製造
設備をそのまま使用でき、設備の大幅な変更や増設等を
必要とせず、板ガラスとしての品質向上、及び設備の可
動コストの低減をも図ることが可能である。
灰系ガラスの製造を行うことができるから、従来の製造
設備をそのまま使用でき、設備の大幅な変更や増設等を
必要とせず、板ガラスとしての品質向上、及び設備の可
動コストの低減をも図ることが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 比田井 忠和 大阪府大阪市中央区道修町３丁目５番11 号 日本板硝子株式会社内 (56)参考文献 特開 平７−257937（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−7006（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−118711（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−215546（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−1633（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C03C 1/00 - 14/00
Claims (3)
- 【請求項１】 ガラス原料中に含有されるニッケル系化
合物及び／または前記ガラス原料の溶融過程で混入する
ニッケル系化合物に起因して溶融成形されたガラス中に
生成される硫化ニッケルを、前記ガラス原料中に硝酸亜
鉛、硫酸亜鉛、ハロゲン化亜鉛または有機亜鉛を微量添
加させることにより抑制することを特徴とするソーダ石
灰系ガラスの製造方法。 - 【請求項２】 前記ガラス原料の総重量に占める前記硝
酸亜鉛のＺｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏとしての重量百分率
が０．０１〜０．１５％の範囲である請求項１に記載の
ソーダ石灰系ガラスの製造方法。 - 【請求項３】 前記ガラス原料の総重量に占める前記硫
酸亜鉛のＺｎＳＯ4としての重量百分率が０．０１〜
０．１５％の範囲である請求項１に記載のソーダ石灰系
ガラスの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8004449A JP3040708B2 (ja) | 1995-10-19 | 1996-01-16 | ソーダ石灰系ガラスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27110395 | 1995-10-19 | ||
| JP7-271103 | 1995-10-19 | ||
| JP8004449A JP3040708B2 (ja) | 1995-10-19 | 1996-01-16 | ソーダ石灰系ガラスの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09169537A JPH09169537A (ja) | 1997-06-30 |
| JP3040708B2 true JP3040708B2 (ja) | 2000-05-15 |
Family
ID=26338216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8004449A Expired - Lifetime JP3040708B2 (ja) | 1995-10-19 | 1996-01-16 | ソーダ石灰系ガラスの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3040708B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000272927A (ja) * | 1999-03-26 | 2000-10-03 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 強化ガラス製品およびその製造方法 |
| JP3670489B2 (ja) * | 1998-07-07 | 2005-07-13 | 日本板硝子株式会社 | ソーダ石灰系ガラスの製造方法 |
| KR100847618B1 (ko) | 2001-09-05 | 2008-07-21 | 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 | 고 투과 글래스판 및 고 투과 글래스판의 제조방법 |
| EP2683666B1 (en) * | 2011-10-25 | 2017-12-13 | Corning Incorporated | Glass compositions with improved chemical and mechanical durability |
| JP2014058408A (ja) * | 2012-09-14 | 2014-04-03 | Asahi Glass Co Ltd | 筺体および化学強化ガラス |
| US20190276348A1 (en) * | 2018-03-07 | 2019-09-12 | Guardian Glass, LLC | Method and system for reducing glass failures from nickel sulfide based inclusions |
-
1996
- 1996-01-16 JP JP8004449A patent/JP3040708B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09169537A (ja) | 1997-06-30 |
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