JPH10316450A - ソーダライムシリカ系銅赤ガラスの製造用バッチ組成物及び該ガラスの製造方法 - Google Patents
ソーダライムシリカ系銅赤ガラスの製造用バッチ組成物及び該ガラスの製造方法Info
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- JPH10316450A JPH10316450A JP14107497A JP14107497A JPH10316450A JP H10316450 A JPH10316450 A JP H10316450A JP 14107497 A JP14107497 A JP 14107497A JP 14107497 A JP14107497 A JP 14107497A JP H10316450 A JPH10316450 A JP H10316450A
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- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱処理により常に適当な粒径のＣｕ2 Ｏコロ
イドを安定して析出させ、鮮明で均一な赤色発色を得る
ことができるソーダライムシリカ系銅赤ガラスの工業的
連続生産に適したバッチ組成物を提供すること、及び該
ガラスの製造方法を提供することを課題とする。 【解決手段】 珪砂 100重量部に対し、ソーダ灰を26〜
36重量部、石灰石を23〜33重量部、芒硝を0.8 〜1.2 重
量部、酸化銅（ＣｕＯ）を0.06〜0.12重量部、カーボン
を0.21〜0.28重量部、酸化錫（ＳｎＯ）を1.6 〜2.5 重
量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を0.5 〜7.0 重量部の比率で
各原料が含まれる。
イドを安定して析出させ、鮮明で均一な赤色発色を得る
ことができるソーダライムシリカ系銅赤ガラスの工業的
連続生産に適したバッチ組成物を提供すること、及び該
ガラスの製造方法を提供することを課題とする。 【解決手段】 珪砂 100重量部に対し、ソーダ灰を26〜
36重量部、石灰石を23〜33重量部、芒硝を0.8 〜1.2 重
量部、酸化銅（ＣｕＯ）を0.06〜0.12重量部、カーボン
を0.21〜0.28重量部、酸化錫（ＳｎＯ）を1.6 〜2.5 重
量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を0.5 〜7.0 重量部の比率で
各原料が含まれる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ソーダライムシリ
カ系銅赤ガラスの製造用バッチ組成物及び該ガラスの製
造方法に関する。さらに詳しくは、連続溶解・成形プロ
セスにおいても安定した赤色発色が可能なソーダライム
シリカ系銅赤ガラスを製造するためのバッチ組成物及び
該ガラスの製造方法に関する。
カ系銅赤ガラスの製造用バッチ組成物及び該ガラスの製
造方法に関する。さらに詳しくは、連続溶解・成形プロ
セスにおいても安定した赤色発色が可能なソーダライム
シリカ系銅赤ガラスを製造するためのバッチ組成物及び
該ガラスの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】銅赤ガラスは昔から工芸品として生産さ
れているが、現在において一般に用いられているガラス
瓶、ガラス食器、板ガラス等の用途に対して工業的に連
続生産されているソーダライムシリカ系ガラスに関する
限りは、安定した銅赤ガラスの製造例は知られていな
い。銅赤ガラスの発色は、金属銅コロイド又はＣｕ2 Ｏ
コロイドの析出に基づくものであることが知られている
が、商品価値の高い紫外線を全く透過させない、鮮明な
赤色発色を得るにはＣｕ2 Ｏコロイドを安定して析出さ
せることが必要である。ところが、通常のソーダライム
シリカ系ガラスの製造条件下では、銅はＣｕ0 ⇔Ｃｕ+
⇔Ｃｕ2+の平衡に基づき３種の状態で存在する可能性が
あり、何れか１種、特に中間の状態である一価の銅を安
定的に高比率で得ることは極めて困難である。また銅が
一価の状態で存在しても、熱処理条件によっては金属銅
のコロイド発色が起こることもあり、常に適当な粒径の
Ｃｕ2 Ｏコロイドが安定して析出するとは限らない。以
上がソーダライムシリカ系銅赤ガラスの工業的連続生産
が実現していない主な理由である。これらの問題点を解
決する方法として、特公平４−24296 号公報には、銅原
料として酸化銅（ＣｕＯ）、還元剤としてカーボンを使
用し、さらに好ましくは着色成分助剤として酸化錫（Ｓ
ｎＯ）を添加したバッチ組成物が開示されている。
れているが、現在において一般に用いられているガラス
瓶、ガラス食器、板ガラス等の用途に対して工業的に連
続生産されているソーダライムシリカ系ガラスに関する
限りは、安定した銅赤ガラスの製造例は知られていな
い。銅赤ガラスの発色は、金属銅コロイド又はＣｕ2 Ｏ
コロイドの析出に基づくものであることが知られている
が、商品価値の高い紫外線を全く透過させない、鮮明な
赤色発色を得るにはＣｕ2 Ｏコロイドを安定して析出さ
せることが必要である。ところが、通常のソーダライム
シリカ系ガラスの製造条件下では、銅はＣｕ0 ⇔Ｃｕ+
⇔Ｃｕ2+の平衡に基づき３種の状態で存在する可能性が
あり、何れか１種、特に中間の状態である一価の銅を安
定的に高比率で得ることは極めて困難である。また銅が
一価の状態で存在しても、熱処理条件によっては金属銅
のコロイド発色が起こることもあり、常に適当な粒径の
Ｃｕ2 Ｏコロイドが安定して析出するとは限らない。以
上がソーダライムシリカ系銅赤ガラスの工業的連続生産
が実現していない主な理由である。これらの問題点を解
決する方法として、特公平４−24296 号公報には、銅原
料として酸化銅（ＣｕＯ）、還元剤としてカーボンを使
用し、さらに好ましくは着色成分助剤として酸化錫（Ｓ
ｎＯ）を添加したバッチ組成物が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記特公平
４−24296 号公報に開示されたバッチ組成物は、赤色発
色を得るために酸化・還元の度合いを示す酸化指数が−
100 以下と極めて強い還元性に限定されており、ガラス
製品製造工程でガラスの欠点となる泡の発生が多く、効
率の良い生産を行うには未だ多くの課題が残されてい
る。上記理由から、ソーダライムシリカ系ガラスの生産
においては、赤色ガラスを得るにはＣｄＳｅ又はＣｄＳ
を用いているのが現状である。しかし、カドミウムを含
有する原料は高価であるのみならず環境保全、作業環境
上の理由から好ましくなく、安価の銅赤ガラスの安定し
た製造が強く望まれていた。
４−24296 号公報に開示されたバッチ組成物は、赤色発
色を得るために酸化・還元の度合いを示す酸化指数が−
100 以下と極めて強い還元性に限定されており、ガラス
製品製造工程でガラスの欠点となる泡の発生が多く、効
率の良い生産を行うには未だ多くの課題が残されてい
る。上記理由から、ソーダライムシリカ系ガラスの生産
においては、赤色ガラスを得るにはＣｄＳｅ又はＣｄＳ
を用いているのが現状である。しかし、カドミウムを含
有する原料は高価であるのみならず環境保全、作業環境
上の理由から好ましくなく、安価の銅赤ガラスの安定し
た製造が強く望まれていた。
【０００４】そこで本発明は、上記従来における問題点
を解消し、熱処理により常に適当な粒径のＣｕ2 Ｏコロ
イドを安定して析出させ、鮮明で均一な赤色発色を得る
ことができるソーダライムシリカ系銅赤ガラスの工業的
連続生産に適したバッチ組成物を提供すること、及び該
ガラスの製造方法を提供することを課題とする。
を解消し、熱処理により常に適当な粒径のＣｕ2 Ｏコロ
イドを安定して析出させ、鮮明で均一な赤色発色を得る
ことができるソーダライムシリカ系銅赤ガラスの工業的
連続生産に適したバッチ組成物を提供すること、及び該
ガラスの製造方法を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ソーダライムシ
リカ系ガラスの通常の基本構成原料の他に、酸化銅（Ｃ
ｕＯ）、カーボン、酸化錫（ＳｎＯ）及び酸化亜鉛（Ｚ
ｎＯ）の４種類の原料を適切な配合比率で添加すること
により、既設の連続生産設備を用いて泡等の欠点のない
鮮明で均一な赤色発色が得られることを見い出し、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ソーダライムシ
リカ系ガラスの通常の基本構成原料の他に、酸化銅（Ｃ
ｕＯ）、カーボン、酸化錫（ＳｎＯ）及び酸化亜鉛（Ｚ
ｎＯ）の４種類の原料を適切な配合比率で添加すること
により、既設の連続生産設備を用いて泡等の欠点のない
鮮明で均一な赤色発色が得られることを見い出し、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明のソーダライムシリカ系銅赤
ガラスの製造用バッチ組成物は、珪砂100 重量部に対
し、ソーダ灰を26〜36重量部、石灰石を23〜33重量部、
芒硝を0.8 〜1.2 重量部、酸化銅（ＣｕＯ）を0.06〜0.
12重量部、カーボンを0.21〜0.28重量部、酸化錫（Ｓｎ
Ｏ）を1.6 〜2.5 重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を0.5 〜
7.0 重量部の比率で各原料が含まれることを第１の特徴
としている。
ガラスの製造用バッチ組成物は、珪砂100 重量部に対
し、ソーダ灰を26〜36重量部、石灰石を23〜33重量部、
芒硝を0.8 〜1.2 重量部、酸化銅（ＣｕＯ）を0.06〜0.
12重量部、カーボンを0.21〜0.28重量部、酸化錫（Ｓｎ
Ｏ）を1.6 〜2.5 重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を0.5 〜
7.0 重量部の比率で各原料が含まれることを第１の特徴
としている。
【０００７】また本発明のソーダライムシリカ系銅赤ガ
ラスの製造用バッチ組成物は、珪砂100 重量部に対し、
ソーダ灰を26〜36重量部、石灰石を23〜33重量部、芒硝
を0.8 〜1.2 重量部、酸化銅（ＣｕＯ）を0.07〜0.10重
量部、カーボンを 0.23 〜0.26重量部、酸化錫（Ｓｎ
Ｏ）を1.8 〜2.2 重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を2.0 〜
5.0 重量部の比率で各原料が含まれることを第２の特徴
としている。
ラスの製造用バッチ組成物は、珪砂100 重量部に対し、
ソーダ灰を26〜36重量部、石灰石を23〜33重量部、芒硝
を0.8 〜1.2 重量部、酸化銅（ＣｕＯ）を0.07〜0.10重
量部、カーボンを 0.23 〜0.26重量部、酸化錫（Ｓｎ
Ｏ）を1.8 〜2.2 重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を2.0 〜
5.0 重量部の比率で各原料が含まれることを第２の特徴
としている。
【０００８】また、本発明のソーダライムシリカ系銅赤
ガラスの製造方法は、珪砂100 重量部に対し、ソーダ灰
を26〜36重量部、石灰石を23〜33重量部、芒硝を0.8 〜
1.2重量部、酸化銅（ＣｕＯ）を0.06〜0.12重量部、カ
ーボンを0.21〜0.28重量部、酸化錫（ＳｎＯ）を1.6 〜
2.5 重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を0.5 〜7.0 重量部の
比率で各原料が含まれるソーダライムシリカ系銅赤ガラ
ス製造用バッチ組成物を1200〜1500℃で１〜24時間溶融
し、成形した後、520 〜580 ℃に5 〜10分間保持するこ
とを特徴としている。
ガラスの製造方法は、珪砂100 重量部に対し、ソーダ灰
を26〜36重量部、石灰石を23〜33重量部、芒硝を0.8 〜
1.2重量部、酸化銅（ＣｕＯ）を0.06〜0.12重量部、カ
ーボンを0.21〜0.28重量部、酸化錫（ＳｎＯ）を1.6 〜
2.5 重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を0.5 〜7.0 重量部の
比率で各原料が含まれるソーダライムシリカ系銅赤ガラ
ス製造用バッチ組成物を1200〜1500℃で１〜24時間溶融
し、成形した後、520 〜580 ℃に5 〜10分間保持するこ
とを特徴としている。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明のソーダライムシリカ系銅
赤ガラスの製造用バッチ組成物は、通常の無色透明のガ
ラス瓶、ガラス食器、板ガラス等の製造に用いられる基
本的バッチ組成範囲（珪砂100 重量部に対し、ソーダ灰
26〜36重量部、石灰石23〜33重量部等）に加えて、珪砂
100 重量部に対し、酸化銅（ＣｕＯ）を0.06〜0.12重量
部、カーボンを0.21〜0.28重量部、酸化錫（ＳｎＯ）を
1.6 〜2.5 重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を0.5 〜7.0 重
量部の比率で各原料が含まれる。ソーダライムシリカ系
ガラスには通常１〜５重量％程度のアルミナ成分が含有
されているが、珪砂中にアルミナ成分が存在しない場合
には、上記の原料の他にアルミナ、水酸化アルミニウ
ム、長石類等の原料を用いて調整すればよい。このよう
な原料配合比率とすることにより、520 〜580 ℃で５〜
10分間保持する熱処理を行うことで、４mm厚換算で主波
長（λd ）が約595 〜620 nm、明度（Ｙ）が約５〜35
％、刺激純度（Ｐｅ）が約40〜100 ％、好ましくは約70
〜100 ％の色調を有する鮮明で均一な赤色発色した、泡
等の欠点のないソーダライムシリカ系銅赤ガラスを安定
して連続生産することができる。
赤ガラスの製造用バッチ組成物は、通常の無色透明のガ
ラス瓶、ガラス食器、板ガラス等の製造に用いられる基
本的バッチ組成範囲（珪砂100 重量部に対し、ソーダ灰
26〜36重量部、石灰石23〜33重量部等）に加えて、珪砂
100 重量部に対し、酸化銅（ＣｕＯ）を0.06〜0.12重量
部、カーボンを0.21〜0.28重量部、酸化錫（ＳｎＯ）を
1.6 〜2.5 重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を0.5 〜7.0 重
量部の比率で各原料が含まれる。ソーダライムシリカ系
ガラスには通常１〜５重量％程度のアルミナ成分が含有
されているが、珪砂中にアルミナ成分が存在しない場合
には、上記の原料の他にアルミナ、水酸化アルミニウ
ム、長石類等の原料を用いて調整すればよい。このよう
な原料配合比率とすることにより、520 〜580 ℃で５〜
10分間保持する熱処理を行うことで、４mm厚換算で主波
長（λd ）が約595 〜620 nm、明度（Ｙ）が約５〜35
％、刺激純度（Ｐｅ）が約40〜100 ％、好ましくは約70
〜100 ％の色調を有する鮮明で均一な赤色発色した、泡
等の欠点のないソーダライムシリカ系銅赤ガラスを安定
して連続生産することができる。
【００１０】赤色発色は、主として酸化銅（ＣｕＯ）と
還元剤であるカーボンの作用により起こる。ここで、珪
砂100 重量部に対する酸化銅（ＣｕＯ）の重量部（以
下、砂比とする）が0.06未満では、発色が不十分となる
おそれがある。逆に酸化銅（ＣｕＯ）の砂比が0.12を越
えると、赤色が濃くなりすぎて商品価値を損なうおそれ
がある。酸化銅（ＣｕＯ）の砂比は、赤色発色の鮮明さ
を考慮すると、0.07〜0.10であることがより好ましい。
還元剤であるカーボンの作用により起こる。ここで、珪
砂100 重量部に対する酸化銅（ＣｕＯ）の重量部（以
下、砂比とする）が0.06未満では、発色が不十分となる
おそれがある。逆に酸化銅（ＣｕＯ）の砂比が0.12を越
えると、赤色が濃くなりすぎて商品価値を損なうおそれ
がある。酸化銅（ＣｕＯ）の砂比は、赤色発色の鮮明さ
を考慮すると、0.07〜0.10であることがより好ましい。
【００１１】カーボンの砂比は、0.21未満では発色が不
十分となるおそれがある。逆に0.28を越えると、ガラス
溶融中に泡の発生が多くなり安定した生産が困難になる
と共に、熱処理した際に金属銅コロイドが析出し、アン
バー色の色調が現れ商品価値を損なうおそれもある。こ
の傾向は、特に酸化亜鉛（ＺｎＯ）の配合量が少ないと
きに顕著である。カーボンの砂比は、赤色発色の鮮明
さ、色調及び生産性を考慮すると、0.23〜0.26であるこ
とがより好ましい。尚、ここで示したカーボンの砂比
は、カーボン純度100 ％の場合の数値であり、使用する
カーボンの純度が異なる場合にはそれに応じて砂比を変
更する。
十分となるおそれがある。逆に0.28を越えると、ガラス
溶融中に泡の発生が多くなり安定した生産が困難になる
と共に、熱処理した際に金属銅コロイドが析出し、アン
バー色の色調が現れ商品価値を損なうおそれもある。こ
の傾向は、特に酸化亜鉛（ＺｎＯ）の配合量が少ないと
きに顕著である。カーボンの砂比は、赤色発色の鮮明
さ、色調及び生産性を考慮すると、0.23〜0.26であるこ
とがより好ましい。尚、ここで示したカーボンの砂比
は、カーボン純度100 ％の場合の数値であり、使用する
カーボンの純度が異なる場合にはそれに応じて砂比を変
更する。
【００１２】酸化錫（ＳｎＯ）はレドックス緩衝剤とし
ての役割を有する。即ち、酸化錫（ＳｎＯ）は溶融ガラ
ス中ではＳｎ2+⇔Ｓｎ4+の平衡状態で存在し、還元性不
足の傾向の場合には還元剤としての作用を有し、逆に還
元性過剰の傾向の場合には酸化剤としての作用を有す
る。酸化錫（ＳｎＯ）の砂比は、1.6 未満では発色が不
十分となるおそれがある。また、2.5 を越える場合も赤
色が薄くなると共に色調が変化してオレンジ色を呈し、
商品価値を損なうおそれがある。酸化錫（ＳｎＯ）の配
合量をこのように従来よりも多くすることによりカーボ
ンの配合量を抑制することができ、鮮明な赤色発色し
た、泡等の欠点のないソーダライムシリカ系銅赤ガラス
を安定して連続生産することができる。酸化錫（Ｓｎ
Ｏ）の砂比は、赤色発色の鮮明さや色調を考慮すると、
1.8 〜2.2 であることがより好ましい。
ての役割を有する。即ち、酸化錫（ＳｎＯ）は溶融ガラ
ス中ではＳｎ2+⇔Ｓｎ4+の平衡状態で存在し、還元性不
足の傾向の場合には還元剤としての作用を有し、逆に還
元性過剰の傾向の場合には酸化剤としての作用を有す
る。酸化錫（ＳｎＯ）の砂比は、1.6 未満では発色が不
十分となるおそれがある。また、2.5 を越える場合も赤
色が薄くなると共に色調が変化してオレンジ色を呈し、
商品価値を損なうおそれがある。酸化錫（ＳｎＯ）の配
合量をこのように従来よりも多くすることによりカーボ
ンの配合量を抑制することができ、鮮明な赤色発色し
た、泡等の欠点のないソーダライムシリカ系銅赤ガラス
を安定して連続生産することができる。酸化錫（Ｓｎ
Ｏ）の砂比は、赤色発色の鮮明さや色調を考慮すると、
1.8 〜2.2 であることがより好ましい。
【００１３】酸化亜鉛（ＺｎＯ）は融剤としての作用を
有すると共に、着色剤の分散剤としての作用を有する。
またアルカリ金属含有量を増やすことなく粘性を下げる
効果を有するので、生産性を落とすことなく、熱処理時
に安定で均一な赤色発色を呈する。酸化亜鉛（ＺｎＯ）
を添加しなくても赤色発色は得られるが、安定性に欠
け、均一な赤色発色が得られない。酸化亜鉛（ＺｎＯ）
の砂比は、0.5 未満では上記の効果が得られなくなるお
それがある。7.0 を越える量としても赤色発色にそれ以
上の変化はない。酸化亜鉛（ＺｎＯ）の砂比は、赤色発
色の鮮明さ及び着色の均一性を考慮すると、2.0 〜5.0
であることがより好ましい。
有すると共に、着色剤の分散剤としての作用を有する。
またアルカリ金属含有量を増やすことなく粘性を下げる
効果を有するので、生産性を落とすことなく、熱処理時
に安定で均一な赤色発色を呈する。酸化亜鉛（ＺｎＯ）
を添加しなくても赤色発色は得られるが、安定性に欠
け、均一な赤色発色が得られない。酸化亜鉛（ＺｎＯ）
の砂比は、0.5 未満では上記の効果が得られなくなるお
それがある。7.0 を越える量としても赤色発色にそれ以
上の変化はない。酸化亜鉛（ＺｎＯ）の砂比は、赤色発
色の鮮明さ及び着色の均一性を考慮すると、2.0 〜5.0
であることがより好ましい。
【００１４】上記のように、酸化銅（ＣｕＯ）、カーボ
ン、酸化錫（ＳｎＯ）及び酸化亜鉛（ＺｎＯ）の４種類
の原料を本発明により見い出された適切な配合比率で添
加することにより、効率のよい安定生産が可能なソーダ
ライムシリカ系ガラスの酸化指数である＋５〜−85の範
囲内に調整することができ、且つ鮮明で均一な赤色発色
が得られる。この銅赤ガラスの場合、バッチ組成物での
好ましい酸化指数は−60〜−75であり、より好ましくは
−62〜−70である。
ン、酸化錫（ＳｎＯ）及び酸化亜鉛（ＺｎＯ）の４種類
の原料を本発明により見い出された適切な配合比率で添
加することにより、効率のよい安定生産が可能なソーダ
ライムシリカ系ガラスの酸化指数である＋５〜−85の範
囲内に調整することができ、且つ鮮明で均一な赤色発色
が得られる。この銅赤ガラスの場合、バッチ組成物での
好ましい酸化指数は−60〜−75であり、より好ましくは
−62〜−70である。
【００１５】ここで、酸化指数とは、W.H.Manring らが
1958年３月に“The Glass Industry第39巻、第３号、第
139 〜142 頁及び第170 頁”において発表した概念であ
り、ガラスの酸化性、還元性の指標となるものである。
本発明のバッチ組成物の配合原料の内、酸化性の原料は
芒硝であり、還元性の原料はカーボンである。砂比１の
場合のレドックスの値（係数）はそれぞれ＋13.4、−32
0 である。酸化錫（ＳｎＯ）は酸化剤としても還元剤と
しても働くので、中性原料として扱う。また酸化銅（Ｃ
ｕＯ）も中性原料として扱う。
1958年３月に“The Glass Industry第39巻、第３号、第
139 〜142 頁及び第170 頁”において発表した概念であ
り、ガラスの酸化性、還元性の指標となるものである。
本発明のバッチ組成物の配合原料の内、酸化性の原料は
芒硝であり、還元性の原料はカーボンである。砂比１の
場合のレドックスの値（係数）はそれぞれ＋13.4、−32
0 である。酸化錫（ＳｎＯ）は酸化剤としても還元剤と
しても働くので、中性原料として扱う。また酸化銅（Ｃ
ｕＯ）も中性原料として扱う。
【００１６】本発明のソーダライムシリカ系銅赤ガラス
の製造方法において、バッチ組成物の溶融温度は1200〜
1500℃、溶融温度は１〜24時間とするのが好ましい。赤
色発色のための最高温度での熱処理温度はガラス転移温
度より若干高い520 〜580 ℃、熱処理時間は５〜10分間
とするのが好ましい。熱処理温度及び熱処理時間はこの
範囲内で、組成によって最適条件を選択すればよい。熱
処理温度が520 ℃よりも低いと、発色が不十分となるお
それがある。逆に、580 ℃を越えると金属銅コロイドが
析出し、色調が変化し鮮明な赤色発色が得られなくなる
おそれがある。熱処理温度は、赤色発色の鮮明さ、色
調、安定性及び経済性を考慮すると540〜570 ℃である
ことがより好ましい。前記熱処理時間が５分間未満の場
合にも、発色が不十分となるおそれがある。10分間以上
の熱処理を行っても赤色発色にそれ以上の変化はなく、
経済性の観点からこれを上限としているだけであり、そ
れ以上の時間を行っても可能である。
の製造方法において、バッチ組成物の溶融温度は1200〜
1500℃、溶融温度は１〜24時間とするのが好ましい。赤
色発色のための最高温度での熱処理温度はガラス転移温
度より若干高い520 〜580 ℃、熱処理時間は５〜10分間
とするのが好ましい。熱処理温度及び熱処理時間はこの
範囲内で、組成によって最適条件を選択すればよい。熱
処理温度が520 ℃よりも低いと、発色が不十分となるお
それがある。逆に、580 ℃を越えると金属銅コロイドが
析出し、色調が変化し鮮明な赤色発色が得られなくなる
おそれがある。熱処理温度は、赤色発色の鮮明さ、色
調、安定性及び経済性を考慮すると540〜570 ℃である
ことがより好ましい。前記熱処理時間が５分間未満の場
合にも、発色が不十分となるおそれがある。10分間以上
の熱処理を行っても赤色発色にそれ以上の変化はなく、
経済性の観点からこれを上限としているだけであり、そ
れ以上の時間を行っても可能である。
【００１７】ガラス瓶を製造する場合は、十分に溶融さ
れたガラスを、フォアハースで1100〜1200℃に調整し、
成型機に入れ、700 〜1000℃の間で瓶の形に成型する。
成型された瓶は500 〜600 ℃の状態で歪みを取り除く為
に徐冷炉に入れられ、１〜２時間で常温まで下げられ、
商品となる。ガラスの赤色発色は前記徐冷が行われてい
る間に生じる。
れたガラスを、フォアハースで1100〜1200℃に調整し、
成型機に入れ、700 〜1000℃の間で瓶の形に成型する。
成型された瓶は500 〜600 ℃の状態で歪みを取り除く為
に徐冷炉に入れられ、１〜２時間で常温まで下げられ、
商品となる。ガラスの赤色発色は前記徐冷が行われてい
る間に生じる。
【００１８】
【実施例】以下に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳
細に説明する。が、本発明はこれらの実施例によって限
定されるものではない。また、実施例、比較例におい
て、主波長（λd ）、明度（Ｙ）、刺激純度（Ｐｅ）
は、４mm厚に鏡面研磨したサンプルを、一般的に用いら
れているＣ１Ｅ法に基づい測定した。
細に説明する。が、本発明はこれらの実施例によって限
定されるものではない。また、実施例、比較例におい
て、主波長（λd ）、明度（Ｙ）、刺激純度（Ｐｅ）
は、４mm厚に鏡面研磨したサンプルを、一般的に用いら
れているＣ１Ｅ法に基づい測定した。
【００１９】実施例１ 珪砂100 重量部に対し、ソーダ灰を33重量部、石灰石を
26重量部、芒硝を1.0重量部、酸化銅（ＣｕＯ）を0.06
重量部、カーボンを0.26重量部、酸化錫（ＳｎＯ）を2.
0 重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を2.2 重量部の比率で各
原料を秤量し、混合してバッチ組成物を調製した。この
バッチ組成物を溶解能力15トン／日の連続溶解窯に導入
し、ガラス溶融温度1400℃で24時間溶融後成型し、通常
の徐冷窯設備を有するラインでガラス瓶の生産を行っ
た。徐冷窯入口付近の最高の温度設定ゾーンの雰囲気温
度を570 ℃とし、このゾーンを５分間で通過させて赤色
発色させ、その後、同じ通過速度で徐々に冷却し徐歪を
行った。得られたガラス瓶は鮮明で均一に赤色発色して
おり、測定サンプルの厚み４mmで、主波長（λd ）が59
6 nm、明度（Ｙ）が35％、刺激純度（Ｐｅ）が42％であ
った。尚、この場合のバッチ組成物の酸化指数は次のよ
うに計算される。 13.4×1.0 −320 ×0.26＝−69.8
26重量部、芒硝を1.0重量部、酸化銅（ＣｕＯ）を0.06
重量部、カーボンを0.26重量部、酸化錫（ＳｎＯ）を2.
0 重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を2.2 重量部の比率で各
原料を秤量し、混合してバッチ組成物を調製した。この
バッチ組成物を溶解能力15トン／日の連続溶解窯に導入
し、ガラス溶融温度1400℃で24時間溶融後成型し、通常
の徐冷窯設備を有するラインでガラス瓶の生産を行っ
た。徐冷窯入口付近の最高の温度設定ゾーンの雰囲気温
度を570 ℃とし、このゾーンを５分間で通過させて赤色
発色させ、その後、同じ通過速度で徐々に冷却し徐歪を
行った。得られたガラス瓶は鮮明で均一に赤色発色して
おり、測定サンプルの厚み４mmで、主波長（λd ）が59
6 nm、明度（Ｙ）が35％、刺激純度（Ｐｅ）が42％であ
った。尚、この場合のバッチ組成物の酸化指数は次のよ
うに計算される。 13.4×1.0 −320 ×0.26＝−69.8
【００２０】実施例２〜15及び比較例１〜２ 珪砂100 重量部に対する酸化銅（ＣｕＯ）、カーボン、
酸化錫（ＳｎＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）の重量比を変更
する以外は、実施例１と同様の条件でガラス瓶を生産し
た。実施例１と合わせ、結果を表１〜４に示す。また、
実施例３により得たガラス瓶について、厚さ４mmのとき
の透過率曲線を図１に示す。
酸化錫（ＳｎＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）の重量比を変更
する以外は、実施例１と同様の条件でガラス瓶を生産し
た。実施例１と合わせ、結果を表１〜４に示す。また、
実施例３により得たガラス瓶について、厚さ４mmのとき
の透過率曲線を図１に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】
【表４】
【００２５】表１〜４から明らかなように、本発明のバ
ッチ組成物からは鮮明で均一に赤色発色したガラス瓶が
得られる（符号○で示す）。一方、本発明以外のバッチ
組成物からは所望の赤色ガラス瓶は得られない（符号
△、×で示す）。尚、符号△は不均一な赤色発色、符号
×は着色しないことを示す。また図１から明らかなよう
に、実施例３で示すガラス瓶は、波長600 nm付近未満に
おけるほとんどの波長の光を透過せず、その一方、波長
600 nm付近以上の波長の光を透過しており、この瓶が鮮
明な赤色を呈することが判る。
ッチ組成物からは鮮明で均一に赤色発色したガラス瓶が
得られる（符号○で示す）。一方、本発明以外のバッチ
組成物からは所望の赤色ガラス瓶は得られない（符号
△、×で示す）。尚、符号△は不均一な赤色発色、符号
×は着色しないことを示す。また図１から明らかなよう
に、実施例３で示すガラス瓶は、波長600 nm付近未満に
おけるほとんどの波長の光を透過せず、その一方、波長
600 nm付近以上の波長の光を透過しており、この瓶が鮮
明な赤色を呈することが判る。
【００２６】
【発明の効果】請求項１に記載のソーダライムシリカ系
銅赤ガラスの製造用バッチ組成物によれば、このバッチ
組成物を用いることで、熱処理により常に適当な粒径の
Ｃｕ2Ｏコロイドを安定して析出させることができ、鮮
明で均一に赤色発色すると共に紫外線を全く透過させな
い、且つ泡等の欠点のないソーダライムシリカ系ガラス
を、既設の連続生産設備を用いて工業的に大量生産する
ことができる。更に、従来のソーダライムシリカ系銅赤
ガラスの製造においては、通常のガラス製造工程でのス
ケジュールの徐冷以外に、より長時間の最高温度部での
熱処理を必要としたが、本発明のバッチ組成物としたこ
とにより、特殊な徐冷条件は不必要となり、生産性が著
しく向上する。さらに熱処理条件を適当に変更すること
により、色調を微妙に変えることができる。また請求項
２に記載のソーダライムシリカ系銅赤ガラスの製造用バ
ッチ組成物によれば、請求項１に記載のバッチ組成物に
よる上記効果を一層効果的に発揮することができる。ま
た請求項３に記載のソーダライムシリカ系銅赤ガラスの
製造方法によれば、現に、鮮明で安定した赤色発色のソ
ーダライムシリカ系銅赤ガラスを、通常のガラス製造工
程に特別の工程を付加することなく、製造することがで
きる。
銅赤ガラスの製造用バッチ組成物によれば、このバッチ
組成物を用いることで、熱処理により常に適当な粒径の
Ｃｕ2Ｏコロイドを安定して析出させることができ、鮮
明で均一に赤色発色すると共に紫外線を全く透過させな
い、且つ泡等の欠点のないソーダライムシリカ系ガラス
を、既設の連続生産設備を用いて工業的に大量生産する
ことができる。更に、従来のソーダライムシリカ系銅赤
ガラスの製造においては、通常のガラス製造工程でのス
ケジュールの徐冷以外に、より長時間の最高温度部での
熱処理を必要としたが、本発明のバッチ組成物としたこ
とにより、特殊な徐冷条件は不必要となり、生産性が著
しく向上する。さらに熱処理条件を適当に変更すること
により、色調を微妙に変えることができる。また請求項
２に記載のソーダライムシリカ系銅赤ガラスの製造用バ
ッチ組成物によれば、請求項１に記載のバッチ組成物に
よる上記効果を一層効果的に発揮することができる。ま
た請求項３に記載のソーダライムシリカ系銅赤ガラスの
製造方法によれば、現に、鮮明で安定した赤色発色のソ
ーダライムシリカ系銅赤ガラスを、通常のガラス製造工
程に特別の工程を付加することなく、製造することがで
きる。
【図１】実施例３において得たガラス瓶についての380
〜780 nmの波長域における厚さ４mmのときの透過率を示
す図である。
〜780 nmの波長域における厚さ４mmのときの透過率を示
す図である。
Claims (3)
- 【請求項１】 珪砂 100 重量部に対し、 ソーダ灰 26〜36 重量部、 石灰石 23〜33 重量部、 芒硝 0.8 〜1.2 重量部、 酸化銅（ＣｕＯ） 0.06〜0.12 重量部、 カーボン 0.21〜0.28 重量部、 酸化錫（ＳｎＯ） 1.6 〜2.5 重量部、 酸化亜鉛（ＺｎＯ） 0.5 〜7.0 重量部 の比率で各原料が含まれることを特徴とするソーダライ
ムシリカ系銅赤ガラスの製造用バッチ組成物。 - 【請求項２】 珪砂 100 重量部に対し、 ソーダ灰 26〜36 重量部、 石灰石 23〜33 重量部、 芒硝 0.8 〜1.2 重量部、 酸化銅（ＣｕＯ） 0.07〜0.10 重量部、 カーボン 0.23〜0.26 重量部、 酸化錫（ＳｎＯ） 1.8 〜2.2 重量部、 酸化亜鉛（ＺｎＯ） 2.0 〜5.0 重量部 の比率で各原料が含まれることを特徴とするソーダライ
ムシリカ系銅赤ガラスの製造用バッチ組成物。 - 【請求項３】 珪砂 100 重量部に対し、 ソーダ灰 26〜36 重量部、 石灰石 23〜33 重量部、 芒硝 0.8 〜 1.2 重量部、 酸化銅（ＣｕＯ） 0.06〜0.12 重量部、 カーボン 0.21〜0.28 重量部、 酸化錫（ＳｎＯ） 1.6 〜2.5 重量部、 酸化亜鉛（ＺｎＯ） 0.5 〜7.0 重量部 の比率で各原料が含まれるソーダライムシリカ系銅赤ガ
ラス製造用バッチ組成物を1200〜1500℃で１〜24時間溶
融し、成形した後、520 〜580 ℃に5 〜10分間保持する
ことを特徴とするソーダライムシリカ系銅赤ガラスの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14107497A JP3904672B2 (ja) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | ソーダライムシリカ系銅赤ガラスの製造用バッチ組成物及び該ガラスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14107497A JP3904672B2 (ja) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | ソーダライムシリカ系銅赤ガラスの製造用バッチ組成物及び該ガラスの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10316450A true JPH10316450A (ja) | 1998-12-02 |
| JP3904672B2 JP3904672B2 (ja) | 2007-04-11 |
Family
ID=15283631
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14107497A Expired - Fee Related JP3904672B2 (ja) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | ソーダライムシリカ系銅赤ガラスの製造用バッチ組成物及び該ガラスの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3904672B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005102948A3 (en) * | 2004-04-23 | 2006-03-16 | Koninkl Philips Electronics Nv | Coloured glass |
| JP2009215128A (ja) * | 2008-03-12 | 2009-09-24 | Toyo Glass Co Ltd | 赤色ガラスの製造方法 |
| JP2009242131A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-22 | Nihon Yamamura Glass Co Ltd | アンバーガラス組成物、及びアンバーガラスの製造方法 |
| JP2010070402A (ja) * | 2008-09-17 | 2010-04-02 | Toyo Glass Co Ltd | 還元フリット及びガラスの還元化方法 |
| WO2010106634A1 (ja) * | 2009-03-17 | 2010-09-23 | 東洋ガラス株式会社 | 銅赤ガラス |
| JP2011241118A (ja) * | 2010-05-19 | 2011-12-01 | Toyo Glass Co Ltd | 銅赤ガラス |
| JP2012224543A (ja) * | 2012-07-18 | 2012-11-15 | Toyo Glass Co Ltd | ガラスの還元化方法 |
| CN103508671A (zh) * | 2012-06-26 | 2014-01-15 | 广东华兴玻璃有限公司 | 一种茶色玻璃及其制备方法 |
| US9061939B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-06-23 | D. Swarovski Kg | Red-dyed glass and method for producing same |
-
1997
- 1997-05-14 JP JP14107497A patent/JP3904672B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005102948A3 (en) * | 2004-04-23 | 2006-03-16 | Koninkl Philips Electronics Nv | Coloured glass |
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| WO2010106634A1 (ja) * | 2009-03-17 | 2010-09-23 | 東洋ガラス株式会社 | 銅赤ガラス |
| JP5229828B2 (ja) * | 2009-03-17 | 2013-07-03 | 東洋ガラス株式会社 | 銅赤ガラス |
| US9061939B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-06-23 | D. Swarovski Kg | Red-dyed glass and method for producing same |
| JP2011241118A (ja) * | 2010-05-19 | 2011-12-01 | Toyo Glass Co Ltd | 銅赤ガラス |
| CN103508671A (zh) * | 2012-06-26 | 2014-01-15 | 广东华兴玻璃有限公司 | 一种茶色玻璃及其制备方法 |
| JP2012224543A (ja) * | 2012-07-18 | 2012-11-15 | Toyo Glass Co Ltd | ガラスの還元化方法 |
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| JP3904672B2 (ja) | 2007-04-11 |
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