JP2737290B2 - アルデヒド類の除去方法 - Google Patents
アルデヒド類の除去方法Info
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- JP2737290B2 JP2737290B2 JP1222458A JP22245889A JP2737290B2 JP 2737290 B2 JP2737290 B2 JP 2737290B2 JP 1222458 A JP1222458 A JP 1222458A JP 22245889 A JP22245889 A JP 22245889A JP 2737290 B2 JP2737290 B2 JP 2737290B2
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- Japan
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- weight
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- aldehydes
- ion exchange
- resin
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はアルデヒド類の除去方法に関する。さらに詳
しくは、ヒドラジノ基を有する塩基性イオン交換樹脂の
鉱酸塩を使用して、アルデヒド類を含有する溶液または
気体からアルデヒド類を効率よく除去する方法に関する
ものである。
しくは、ヒドラジノ基を有する塩基性イオン交換樹脂の
鉱酸塩を使用して、アルデヒド類を含有する溶液または
気体からアルデヒド類を効率よく除去する方法に関する
ものである。
＜従来の技術＞ 近年、臭気に関する種々の問題が生じており、臭気閥
値の観点からアルデヒドの除去が重要な問題となってき
ている。
値の観点からアルデヒドの除去が重要な問題となってき
ている。
従来から、アルデヒドを吸着するものとして活性炭、
活性白土、シリカゲル、アルミナ等の無機吸着剤が知ら
れている。また官能基として第１級または第２級アミノ
基を有する塩基性イオン交換樹脂も吸着剤として知られ
ている。（「実用イオン交換」宮原、大曲、酒井共著P1
52、化学工業社 昭和47年発行） ＜発明が解決しようとする課題＞ これらの吸着剤は低濃度のアルデイド類に対して平衡
吸着量が低く、必ずしも満足すべき脱臭効果が得られな
い。
活性白土、シリカゲル、アルミナ等の無機吸着剤が知ら
れている。また官能基として第１級または第２級アミノ
基を有する塩基性イオン交換樹脂も吸着剤として知られ
ている。（「実用イオン交換」宮原、大曲、酒井共著P1
52、化学工業社 昭和47年発行） ＜発明が解決しようとする課題＞ これらの吸着剤は低濃度のアルデイド類に対して平衡
吸着量が低く、必ずしも満足すべき脱臭効果が得られな
い。
本発明者は、ヒドラジノ基を有する塩基性イオン交換
樹脂の鉱酸塩が、アルデヒド類に対して特異的吸着性を
示すことを見出し、上記課題を解決し本発明を完成する
に至った。
樹脂の鉱酸塩が、アルデヒド類に対して特異的吸着性を
示すことを見出し、上記課題を解決し本発明を完成する
に至った。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明は、ヒドラジノ基を有する塩基性イオン交換樹
脂の鉱酸塩とアルデヒド類を接触させることを特徴とす
るアルデヒド類の除去方法である。
脂の鉱酸塩とアルデヒド類を接触させることを特徴とす
るアルデヒド類の除去方法である。
ヒドラジノ基を有する塩基性イオン交換樹脂の鉱酸塩
は、ヒドラジノ基を有する塩基性イオン交換樹脂を鉱酸
で処理して得られる。
は、ヒドラジノ基を有する塩基性イオン交換樹脂を鉱酸
で処理して得られる。
鉱酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等が挙げられ
る。
る。
ヒドラジノ基を有する塩基性イオン交換樹脂の樹脂基
体、形状、製造方法は特に限定されないが、クロメチル
基、ニトリル基、塩素や臭素等のハロゲン原子等のアミ
ン反応性基を有した、スチレン、フェノール、エチレ
ン、プロピレン、塩化ビニル、アクリロニトリル、α−
クロルアクリロニトリル、シアン化ビニリデン、メタア
クリロニトリル等の単量体を主成分とする重合体（以下
アミン反応性基を有した樹脂と称す）にヒドラジンまた
はその誘導体、例えば４−アミノフェニルヒドラジン、
４−アミノシクロヘキサンカルボヒドラジド、α−ヒド
ラジンイミダゾール−４−プロピオン酸等を反応させた
重合体等が挙げられる。
体、形状、製造方法は特に限定されないが、クロメチル
基、ニトリル基、塩素や臭素等のハロゲン原子等のアミ
ン反応性基を有した、スチレン、フェノール、エチレ
ン、プロピレン、塩化ビニル、アクリロニトリル、α−
クロルアクリロニトリル、シアン化ビニリデン、メタア
クリロニトリル等の単量体を主成分とする重合体（以下
アミン反応性基を有した樹脂と称す）にヒドラジンまた
はその誘導体、例えば４−アミノフェニルヒドラジン、
４−アミノシクロヘキサンカルボヒドラジド、α−ヒド
ラジンイミダゾール−４−プロピオン酸等を反応させた
重合体等が挙げられる。
アミン反応性基を有した単量体としては、ニトリル基
を有するものが好ましく、塩としては塩酸塩、硫酸塩が
好ましい。
を有するものが好ましく、塩としては塩酸塩、硫酸塩が
好ましい。
本発明で除去されるアルデヒド類は特に限定されない
が、一般には、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
ブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、ヘキシルアルデ
ヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、α−メチル
アクロレイン、α−エチルアクロレイン、α−メチルク
ロトンアルデヒド、β−メチルクロトンアルデヒド、ヘ
キセナール、プロピナール、２−ブチナール、グリオキ
ザール、コハク酸アルデヒド、グルタルアルデヒド、フ
ルフラール、ヒドロキシメチルフルフラール、アジプア
ルデヒド等、脂肪族アルデヒド類、不飽和アルデヒド類
および環状アルデヒド類が挙げられる。
が、一般には、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
ブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、ヘキシルアルデ
ヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、α−メチル
アクロレイン、α−エチルアクロレイン、α−メチルク
ロトンアルデヒド、β−メチルクロトンアルデヒド、ヘ
キセナール、プロピナール、２−ブチナール、グリオキ
ザール、コハク酸アルデヒド、グルタルアルデヒド、フ
ルフラール、ヒドロキシメチルフルフラール、アジプア
ルデヒド等、脂肪族アルデヒド類、不飽和アルデヒド類
および環状アルデヒド類が挙げられる。
アルデヒド類と本発明のイオン交換樹脂との接触方法
は特に制限されるものではなく、例えば本発明はイオン
交換樹脂を充填した塔内へアルデヒド類を含有する液体
または気体を通す連続法、またアルデヒド類を含有する
液体または気体を収容した容器中にイオン交換樹脂を加
え、撹拌または静置する方法等いずれの方法によっても
アルデヒド類を除去することができる。
は特に制限されるものではなく、例えば本発明はイオン
交換樹脂を充填した塔内へアルデヒド類を含有する液体
または気体を通す連続法、またアルデヒド類を含有する
液体または気体を収容した容器中にイオン交換樹脂を加
え、撹拌または静置する方法等いずれの方法によっても
アルデヒド類を除去することができる。
本発明のイオン交換樹脂とアルデヒド類を含有する溶
液または気体の接触温度は、特に制限されるものではな
いが、通常100℃以下で実施される。
液または気体の接触温度は、特に制限されるものではな
いが、通常100℃以下で実施される。
また接触時間も特に制限されるものではなく、適宜予
備実験を行うことにより設定することができる。
備実験を行うことにより設定することができる。
＜発明の効果＞ 本発明のヒドラジノ基を有する塩基性イオン交換樹脂
の鉱酸塩は、従来の吸着剤に比べアルデヒド類の吸着容
量及び吸着速度が著しく大きく、容易にアルデヒド類を
除去することができるのでその工業的価値は大きい。
の鉱酸塩は、従来の吸着剤に比べアルデヒド類の吸着容
量及び吸着速度が著しく大きく、容易にアルデヒド類を
除去することができるのでその工業的価値は大きい。
本発明により溶液中のアルデヒド類及び気体状のアル
デヒド類のいずれも効率良く吸着除去することができる
ので、例えば化学工場の廃水処理、し尿の湿式酸化処理
工場の脱臭、糖液中からのアルデヒドの除去、タバコの
煙等からの刺激成分の除去等に有効である。
デヒド類のいずれも効率良く吸着除去することができる
ので、例えば化学工場の廃水処理、し尿の湿式酸化処理
工場の脱臭、糖液中からのアルデヒドの除去、タバコの
煙等からの刺激成分の除去等に有効である。
＜実施例＞ 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、
本発明方法はこれらの実施例に限定されない。
本発明方法はこれらの実施例に限定されない。
実施例１ 架橋度４モル％のアクリロニトリル−ジビニルベンゼ
ン共重合樹脂60重量部に400重量部の80％飽水ヒドラジ
ンを加え、100〜105℃で８時間反応を行った。反応生成
物を濾過、水洗し、さらに２規定塩酸水溶液1000重量部
に１時間浸漬後水洗したところ、233重量部（未乾燥）
の塩基性イオン交換樹脂の塩酸塩を得た。（以下本樹脂
を樹脂Ａと称する）。
ン共重合樹脂60重量部に400重量部の80％飽水ヒドラジ
ンを加え、100〜105℃で８時間反応を行った。反応生成
物を濾過、水洗し、さらに２規定塩酸水溶液1000重量部
に１時間浸漬後水洗したところ、233重量部（未乾燥）
の塩基性イオン交換樹脂の塩酸塩を得た。（以下本樹脂
を樹脂Ａと称する）。
樹脂A2mlを、アセタアルデヒドを25mg含む25重量％濃
度の異性化糖50mlに加え、室温で１時間撹拌して接触処
理を行った後、処理液のアセトアルデヒド濃度の分析を
行ったところ0.05mg/以下であった。
度の異性化糖50mlに加え、室温で１時間撹拌して接触処
理を行った後、処理液のアセトアルデヒド濃度の分析を
行ったところ0.05mg/以下であった。
実施例２〜４・比較例１〜４ クロルメチル化スチレン−ジビニルベンゼン共重合体
20重量部と、80％飽水ヒドラジン100重量部を加え80℃
で６時間反応を行った。
20重量部と、80％飽水ヒドラジン100重量部を加え80℃
で６時間反応を行った。
反応生成物を濾過、水洗後、２規定硫酸水溶液500重
量部に１時間浸漬し濾過水洗したところ55重量部（未乾
燥）の塩基性イオン交換樹脂の硫酸塩を得た（以下本樹
脂を樹脂Ｂとする）。
量部に１時間浸漬し濾過水洗したところ55重量部（未乾
燥）の塩基性イオン交換樹脂の硫酸塩を得た（以下本樹
脂を樹脂Ｂとする）。
フェノール94重量部、レゾルシン0.1重量部のイミノ
ジアセトニトリル95重量部と25重量％のホルマリン105
重量部とを加え80℃で４時間反応を行い、次いで同温で
減圧脱水50重量部した後80重量％の抱水ヒドラジン120
重量部を加え105、℃で６時間反応を行った。反応後樹
脂を粉砕し水洗した後、１規定塩酸水溶液500重量部に3
0分間浸漬した。その後、濾過水洗を行い312重量部（未
乾燥）の塩基性イオン交換樹脂の塩酸塩を得た（以下本
樹脂を樹脂Ｃとする）。
ジアセトニトリル95重量部と25重量％のホルマリン105
重量部とを加え80℃で４時間反応を行い、次いで同温で
減圧脱水50重量部した後80重量％の抱水ヒドラジン120
重量部を加え105、℃で６時間反応を行った。反応後樹
脂を粉砕し水洗した後、１規定塩酸水溶液500重量部に3
0分間浸漬した。その後、濾過水洗を行い312重量部（未
乾燥）の塩基性イオン交換樹脂の塩酸塩を得た（以下本
樹脂を樹脂Ｃとする）。
架橋度８モル％のアクリル酸−グリシジルメタクリレ
ート共重合体1000重量部にN,N−ジメチルホルムアミド1
00重量部と、1,2−ジクロルエタン3000重量部を加え、9
0℃に保温しながら塩化カルボニル1980重量部、を14時
間で吹き込み、アクリル酸−グリシジルメタクリレート
共重合体のカルボン酸基を塩素化し、濾過、乾燥したと
ころ1180重量部のカルボニルクロリド基を有した樹脂を
得た。
ート共重合体1000重量部にN,N−ジメチルホルムアミド1
00重量部と、1,2−ジクロルエタン3000重量部を加え、9
0℃に保温しながら塩化カルボニル1980重量部、を14時
間で吹き込み、アクリル酸−グリシジルメタクリレート
共重合体のカルボン酸基を塩素化し、濾過、乾燥したと
ころ1180重量部のカルボニルクロリド基を有した樹脂を
得た。
次いで20％抱水ヒドラジン2000重量物を加え90℃で４
時間反応を行った。
時間反応を行った。
反応生成物を濾過、水洗した後、２規定塩酸水溶液50
00重量部に３時間浸漬した。その後、濾過、水洗を行い
3150重量部（未乾燥）の塩基性イオン交換樹脂の塩酸塩
を得た。（本樹脂を樹脂Ｄとする。） 樹脂Ｂ、Ｃ及びＤならびに樹脂Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤを鉱
酸塩処理する前のイオン交換樹脂（以下各々Ａ前駆体、
Ｂ前駆体、Ｃ前駆体、Ｄ前駆体と称する）を実施例１と
同様にして撹拌し、接触処理を行い、処理液のアセトア
ルデヒド濃度の分析を行ったところ、第１表に示す結果
を得た。
00重量部に３時間浸漬した。その後、濾過、水洗を行い
3150重量部（未乾燥）の塩基性イオン交換樹脂の塩酸塩
を得た。（本樹脂を樹脂Ｄとする。） 樹脂Ｂ、Ｃ及びＤならびに樹脂Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤを鉱
酸塩処理する前のイオン交換樹脂（以下各々Ａ前駆体、
Ｂ前駆体、Ｃ前駆体、Ｄ前駆体と称する）を実施例１と
同様にして撹拌し、接触処理を行い、処理液のアセトア
ルデヒド濃度の分析を行ったところ、第１表に示す結果
を得た。
実施例５〜８ クロトンアルデヒドを20mg/含む水溶液50ml中に、
前記樹脂Ａ〜Ｄを1ml加え、室温で２時間撹拌して接触
を行った後、処理液のクロトンアルデヒド濃度の分析を
行った。結果を第２表に示す。
前記樹脂Ａ〜Ｄを1ml加え、室温で２時間撹拌して接触
を行った後、処理液のクロトンアルデヒド濃度の分析を
行った。結果を第２表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０２Ｆ 1/42 Ｃ０７Ｃ 47/09 Ｃ０７Ｃ 47/09 Ｂ０１Ｄ 53/34 １２０Ｄ
Claims (1)
- 【請求項１】ヒドラジノ基を有する塩基性イオン交換樹
脂の鉱酸塩とアルデヒド類を接触させることを特徴とす
るアルデヒド類の除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1222458A JP2737290B2 (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | アルデヒド類の除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1222458A JP2737290B2 (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | アルデヒド類の除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0383946A JPH0383946A (ja) | 1991-04-09 |
| JP2737290B2 true JP2737290B2 (ja) | 1998-04-08 |
Family
ID=16782732
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1222458A Expired - Lifetime JP2737290B2 (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | アルデヒド類の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2737290B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6346645B1 (en) | 2000-04-18 | 2002-02-12 | Uop Llc | Adsorptive removal of carbonyl impurities from oxygenated organic liquids |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0638320B1 (en) * | 1992-12-28 | 1999-05-19 | Nippon Steel Corporation | Air cleaning agent and production thereof |
| CN102863053A (zh) * | 2012-09-14 | 2013-01-09 | 东南大学 | 2-萘氨-3,6,8-三磺酸生产过程中水洗废水的治理与资源回收方法 |
| CN103721682A (zh) * | 2013-12-13 | 2014-04-16 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种净化含苯废气的吸附剂及其制备方法 |
| WO2017160637A1 (en) | 2016-03-14 | 2017-09-21 | 3M Innovative Properties Company | Composite granules including polymeric sorbent for aldehydes |
| CN111018226B (zh) * | 2019-12-30 | 2024-08-16 | 宁夏荆洪生物科技有限公司 | 一种丙烯醛附产酸水处理系统 |
-
1989
- 1989-08-28 JP JP1222458A patent/JP2737290B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6346645B1 (en) | 2000-04-18 | 2002-02-12 | Uop Llc | Adsorptive removal of carbonyl impurities from oxygenated organic liquids |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0383946A (ja) | 1991-04-09 |
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