JP2692084B2 - （ｓ）−（−）−２，３−ジクロロー１−プロパノール及び（ｒ）−（＋）−酪酸２，３−ジクロロプロピルの製造法 - Google Patents
（ｓ）−（−）−２，３−ジクロロー１−プロパノール及び（ｒ）−（＋）−酪酸２，３−ジクロロプロピルの製造法Info
- Publication number
- JP2692084B2 JP2692084B2 JP20356187A JP20356187A JP2692084B2 JP 2692084 B2 JP2692084 B2 JP 2692084B2 JP 20356187 A JP20356187 A JP 20356187A JP 20356187 A JP20356187 A JP 20356187A JP 2692084 B2 JP2692084 B2 JP 2692084B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dichloro
- propanol
- dichloropropyl
- butyrate
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ラセミ型の2,3−ジクロロ−１−プロパノ
ールとトリブチリンに特定のリパーゼを作用させて
（Ｓ）−（−）−2,3−ジクロロ−１−プロパノールと
（Ｒ）−（＋）−酪酸2,3−ジクロロプロピルを製造す
る方法に関するものである。本発明でえられるこれらの
化合物は容易に光学活性エピクロルヒドリンに導くこと
ができるので、エピクロルヒドリンから合成される医
薬、農薬等の有用な光学活性化合物の合成中間体として
極めて有用なものである。 〔従来の技術〕 従来、光学活性の2,3−ジクロロ−１−プロパノール
の製法としてはラセミ体を基質として、シユードモナス
属の微生物を作用させ、Ｒ体を選択的に分解利用させて
利用されないＳ体を残す方法が特許出願されている（特
許出願公開昭61−132196）。この方法は反応させる基質
の濃度が低いことおよびＲ体はえられない点が不利であ
る。さらにラセミ体の2,3−ジクロロ−１−プロパノー
ルのエステルをエステラーゼにより不斉水解させて未反
応のＳ体のエステルをえる方法（特許出願公開昭56−48
888）が知られているが、実施例についてみると、収量
が低いことと光学純度が低い。またKlibanovら（J.Am.C
hem.Sco.,106,2687,（1984））は、Candida cylindrace
a由来のリパーゼをクロモソルブに固定し、ラセミ体の
2,3−ジクロロ−１−プロパノールとトリブチリンの間
のエステル化反応によりＲ体のアルコールとＳ体のエス
テルがえられることを報告している。しかし、Klibanov
らのえたアルコールはＲ体でエステルがＳ体であり光学
純度が低かつた。 〔本発明が解決しようとする問題点と問題を解決するた
めの手段〕 本発明者らは有機溶媒中で高濃度で行える酵素による
不斉エステル化反応に注目し、需要の多い光学活性体で
ある（Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリンに直接変換で
きる（Ｓ）−（−）−2,3−ジクロロ−１−プロパノー
ルを生成せしめるべく種々の起源のリパーゼについて有
機溶媒中のエステル化反応を研究した結果、この目的に
適当な特定のリパーゼと反応条件を見出して本発明を完
成するに至つた。 〔作用〕 本発明は、合成化学的に安価にえられる（R,S）−2,3
−ジクロロ−１−プロパノールと安価に入取しうるトリ
ブチリンの混合溶液中に、特定のリパーゼをけん濁し
て、（R,S）−2,3−ジクロロ−１−プロパノールとトリ
ブチリンの間で不斉的にエステル化反応を行わせ、生成
した（Ｒ）−（＋）−酪酸2,3−ジクロロプロピルと、
反応しないで残留する（Ｓ）−（−）−2,3−ジクロロ
−１−プロノールを適当な手段、例えば分別蒸溜，分別
抽出などの方法の組合せにより分離し、回収する、
（Ｓ）−（−）−2,3−ジクロロ−１−プロパノールと
（Ｒ）−（＋）−酪酸2,3−ジクロロプロピルの製造法
である。エステル化反応に利用されるリパーゼは種々の
ものがあるが、酵素の起源により、Ｒ体およびＳ体のア
ルコールに対する挙動がことなり、例えば、Candida cy
lindracea由来のリパーゼはKlibanovらが明らかにした
ようにＳ−エステルを生成し、Ｒ−アルコールを残留す
るので本発明の目的には適しない。本発明者らは多数の
起源を異にするリパーゼについて研究した結果、ムコー
ル属、シユードモナス属の微生物に由来するリパーゼ、
及び動物臓器由来のリパーゼが、Ｒ−エステルを生成
し、Ｓ−アルコールを残留して、本発明の目的に適する
ことをはじめて見出したのである。本発明ではこれらの
酵素を使用する。動物臓器由来のリパーゼとしてはバン
クレアチンが特にすぐれている。本発明ではこれら特定
起源のリパーゼを使用する。またリパーゼを有機溶媒に
不溶の形で固定化したものも使用できる。 反応系に微量の水分の存在が望ましいが、この要求
は、特に水を系に加えなくても、酵素あるいは固定化担
体に附着している水によつて満足されるので、特に水を
加えることは必須要件ではない。本発明の方法では、基
質である（R,S）−2,3−ジクロロ−１−プロパノールと
トリブチリン自体が有機溶媒系として働くので、別の有
機溶媒を加える必要はないが、別に有機溶媒を加えて反
応を行なうことも可能である。 基質の混合溶媒系にリパーゼをけん濁して、ゆるく振
盪あるいは撹拌することにより反応は行われる。反応温
度はリパーゼの作用温度であればよいが、通常15〜40℃
が望ましい。反応の進行は反応液の一部についてガスク
ロマトグラフイーによる分析を行なつて追跡することが
できる。 反応終了後、反応液よりの（Ｒ）−（＋）−酪酸2,3
−ジクロロプロピルと（Ｓ）−（−）−2,3−ジクロロ
−１−プロパノールの分離回収は、分別蒸溜、分別抽
出、濃縮を組合せて行う。 次に本発明の実施例を示す。 実施例１ （R,S）−2,3−ジクロロ−１−プロパノール0.5M、ト
リブチリン0.5Mをふくむエーテル溶液200ml中に、第１
表に示した起源のリパーゼを100mg/mlの濃度に分散さ
せ、26℃でゆるく振盪しながら第１表に示した時間反応
させた。反応後反応液から酵素を除いた液をエーテル
で２倍に稀釈後、0.2M燐酸緩衝液（pH7.0）で、反応副
生物である酪酸がほぼなくなる迄抽出する。その後エー
テル層を濃縮し、ヘキサンに溶解する。その後蒸溜水で
抽出すると反応後に残留する2,3−ジクロロ−１−プロ
パノールが水層に移行し、反応生成物である酪酸2,3−
ジクロロプロピルがヘキサン層に残る。ヘキサン層を硫
酸マグネシウムで脱水後、濃縮し、2,3−ジクロロ−１
−プロパノール・ブチルエステル画分をえた。この画分
は該エステルに対し83％量のジブチリンおよび181％量
のトリブチリンをふくむ。一方水層をジクロロメタンで
抽出し、えられたジクロロメタン層を脱水、濃縮して2,
3−ジクロロ−１−プロパノール画分をえた。この画分
はジブチリンを2,3−ジクロロ−１−プロパノールの75
％量を含む。これら２つの画分についてガスクロマトグ
ラフイーにより、2,3−ジクロロ−１−プロパノール及
び酪酸2,3−ジクロロプロピルの含量（純度）を分析
し、また各画分の旋光度（▲〔α〕25 D▼（正味））を
測定した結果を第１表に示す。酪酸2,3−ジクロロプロ
ピル画分については分析した純度から純度100％とした
場合の換算値も表示した。この画分は混在するトリブチ
リンに旋光性なく、ジブチリンはα，β−ジブチリンと
考えられる（リパーゼはグリセロール・エステルの1,3
位に早く、２位に遅く反応するので）。α，β−ジブチ
リンの旋光度は、▲〔α〕18 D▼＝−2.31゜（ｌ体）お
よび▲〔α〕18 D▼＝＋1.01゜（ｄ体）であり、その含
量から計算して酪酸2,3−ジクロロプロピルの旋光性が
右旋性（即ちＲ型）であるとの結論に影響はない。ジブ
チリンがこの画分の右旋性に寄与しているとしてももつ
とも濃度の高いPseudomonas起源のリパーゼを用いた場
合でも、その濃度は24.4％×83％＝20.2％で、旋光度と
して約＋1.01゜×0.20＝＋0.20゜で、実測値＋0.45゜か
ら2,3−ジクロロ−１−プロパノール・ブチルエステル
の旋光性は右旋性との結論には影響ない。 即ちムコール属、シユードモナス属微生物からのリパ
ーゼ、ブタ膵臓からのリパーゼでは（Ｒ）−（＋）−酪
酸2,3−ジクロロプロピルと（Ｓ）−（−）2,3−ジクロ
ロ−１−プロパノールの生成が認められた。 実施例２ リパーゼとしてブタ膵臓由来のパンクレアチン（パン
クレアチン アマノ（天野製薬製））を用いて、実施例
１と同様に反応を行い、えられた反応液からの2,3−ジ
クロロ−１−プロパノールおよび酪酸2,3−ジクロロプ
ロピルの精製を次の如く行つた。 反応液（200ml）をエーテルで２倍に稀釈し、0.2M燐
酸緩衝液（pH7.0）で抽出する。その後、エーテル層を
脱水濃縮し、減圧蒸溜で2,3−ジクロロ−１−プロパノ
ール画分（Ｉ）と、酪酸2,3−ジクロロプロピル画分
（Ｉ）に分溜した。酪酸2,3−ジクロロプロピル画分
（Ｉ）をヘキサンに溶解し、水で抽出し、ヘキサン層を
脱水濃縮して酪酸2,3−ジクロロプロピル画分（II）を
えた。水抽出液をジクロロメタンで抽出し、抽出液を脱
水、濃縮して、2,3−ジクロロ−１−プロパノール画分
（II）をえた。それぞれの画分の分析値を第２表に示
す。 表示された如く、（Ｓ）−（−）−2,3−ジクロロ−
１−プロパノール及び（Ｒ）−（＋）−酪酸2,3−ジク
ロロプロピルを収率よくえることができた。 〔発明の効果〕 本発明は、上述したように、医薬、農薬などとして有
用な光学活性有機化合物の合成中間体である（Ｓ）−
（−）−2,3−ジクロロ−１−プロパノールおよび
（Ｒ）−（＋）−酪酸2,3−ジクロロプロピルを効率よ
く製造する方法であり、特に、いわゆるキラル・シント
ンとして重要な（Ｒ）−（−）エピクロルヒドリンの直
接原料であるＳ（−）−2,3−ジクロロ−１−プロパノ
ールを製造する方法を提供し、同時に生成するＲ（＋）
−2,3−ジクロロ−１−プロパノールからはＳ（＋）−
エピクロルヒドリンを合成できる。本発明の方法は、有
機溶媒中高濃度で常温で収率よく反応が行われ、分離回
収も分別蒸溜，分別抽出，濃縮の組合せで簡単に行うこ
とができるので、きわめて効率的である。
ールとトリブチリンに特定のリパーゼを作用させて
（Ｓ）−（−）−2,3−ジクロロ−１−プロパノールと
（Ｒ）−（＋）−酪酸2,3−ジクロロプロピルを製造す
る方法に関するものである。本発明でえられるこれらの
化合物は容易に光学活性エピクロルヒドリンに導くこと
ができるので、エピクロルヒドリンから合成される医
薬、農薬等の有用な光学活性化合物の合成中間体として
極めて有用なものである。 〔従来の技術〕 従来、光学活性の2,3−ジクロロ−１−プロパノール
の製法としてはラセミ体を基質として、シユードモナス
属の微生物を作用させ、Ｒ体を選択的に分解利用させて
利用されないＳ体を残す方法が特許出願されている（特
許出願公開昭61−132196）。この方法は反応させる基質
の濃度が低いことおよびＲ体はえられない点が不利であ
る。さらにラセミ体の2,3−ジクロロ−１−プロパノー
ルのエステルをエステラーゼにより不斉水解させて未反
応のＳ体のエステルをえる方法（特許出願公開昭56−48
888）が知られているが、実施例についてみると、収量
が低いことと光学純度が低い。またKlibanovら（J.Am.C
hem.Sco.,106,2687,（1984））は、Candida cylindrace
a由来のリパーゼをクロモソルブに固定し、ラセミ体の
2,3−ジクロロ−１−プロパノールとトリブチリンの間
のエステル化反応によりＲ体のアルコールとＳ体のエス
テルがえられることを報告している。しかし、Klibanov
らのえたアルコールはＲ体でエステルがＳ体であり光学
純度が低かつた。 〔本発明が解決しようとする問題点と問題を解決するた
めの手段〕 本発明者らは有機溶媒中で高濃度で行える酵素による
不斉エステル化反応に注目し、需要の多い光学活性体で
ある（Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリンに直接変換で
きる（Ｓ）−（−）−2,3−ジクロロ−１−プロパノー
ルを生成せしめるべく種々の起源のリパーゼについて有
機溶媒中のエステル化反応を研究した結果、この目的に
適当な特定のリパーゼと反応条件を見出して本発明を完
成するに至つた。 〔作用〕 本発明は、合成化学的に安価にえられる（R,S）−2,3
−ジクロロ−１−プロパノールと安価に入取しうるトリ
ブチリンの混合溶液中に、特定のリパーゼをけん濁し
て、（R,S）−2,3−ジクロロ−１−プロパノールとトリ
ブチリンの間で不斉的にエステル化反応を行わせ、生成
した（Ｒ）−（＋）−酪酸2,3−ジクロロプロピルと、
反応しないで残留する（Ｓ）−（−）−2,3−ジクロロ
−１−プロノールを適当な手段、例えば分別蒸溜，分別
抽出などの方法の組合せにより分離し、回収する、
（Ｓ）−（−）−2,3−ジクロロ−１−プロパノールと
（Ｒ）−（＋）−酪酸2,3−ジクロロプロピルの製造法
である。エステル化反応に利用されるリパーゼは種々の
ものがあるが、酵素の起源により、Ｒ体およびＳ体のア
ルコールに対する挙動がことなり、例えば、Candida cy
lindracea由来のリパーゼはKlibanovらが明らかにした
ようにＳ−エステルを生成し、Ｒ−アルコールを残留す
るので本発明の目的には適しない。本発明者らは多数の
起源を異にするリパーゼについて研究した結果、ムコー
ル属、シユードモナス属の微生物に由来するリパーゼ、
及び動物臓器由来のリパーゼが、Ｒ−エステルを生成
し、Ｓ−アルコールを残留して、本発明の目的に適する
ことをはじめて見出したのである。本発明ではこれらの
酵素を使用する。動物臓器由来のリパーゼとしてはバン
クレアチンが特にすぐれている。本発明ではこれら特定
起源のリパーゼを使用する。またリパーゼを有機溶媒に
不溶の形で固定化したものも使用できる。 反応系に微量の水分の存在が望ましいが、この要求
は、特に水を系に加えなくても、酵素あるいは固定化担
体に附着している水によつて満足されるので、特に水を
加えることは必須要件ではない。本発明の方法では、基
質である（R,S）−2,3−ジクロロ−１−プロパノールと
トリブチリン自体が有機溶媒系として働くので、別の有
機溶媒を加える必要はないが、別に有機溶媒を加えて反
応を行なうことも可能である。 基質の混合溶媒系にリパーゼをけん濁して、ゆるく振
盪あるいは撹拌することにより反応は行われる。反応温
度はリパーゼの作用温度であればよいが、通常15〜40℃
が望ましい。反応の進行は反応液の一部についてガスク
ロマトグラフイーによる分析を行なつて追跡することが
できる。 反応終了後、反応液よりの（Ｒ）−（＋）−酪酸2,3
−ジクロロプロピルと（Ｓ）−（−）−2,3−ジクロロ
−１−プロパノールの分離回収は、分別蒸溜、分別抽
出、濃縮を組合せて行う。 次に本発明の実施例を示す。 実施例１ （R,S）−2,3−ジクロロ−１−プロパノール0.5M、ト
リブチリン0.5Mをふくむエーテル溶液200ml中に、第１
表に示した起源のリパーゼを100mg/mlの濃度に分散さ
せ、26℃でゆるく振盪しながら第１表に示した時間反応
させた。反応後反応液から酵素を除いた液をエーテル
で２倍に稀釈後、0.2M燐酸緩衝液（pH7.0）で、反応副
生物である酪酸がほぼなくなる迄抽出する。その後エー
テル層を濃縮し、ヘキサンに溶解する。その後蒸溜水で
抽出すると反応後に残留する2,3−ジクロロ−１−プロ
パノールが水層に移行し、反応生成物である酪酸2,3−
ジクロロプロピルがヘキサン層に残る。ヘキサン層を硫
酸マグネシウムで脱水後、濃縮し、2,3−ジクロロ−１
−プロパノール・ブチルエステル画分をえた。この画分
は該エステルに対し83％量のジブチリンおよび181％量
のトリブチリンをふくむ。一方水層をジクロロメタンで
抽出し、えられたジクロロメタン層を脱水、濃縮して2,
3−ジクロロ−１−プロパノール画分をえた。この画分
はジブチリンを2,3−ジクロロ−１−プロパノールの75
％量を含む。これら２つの画分についてガスクロマトグ
ラフイーにより、2,3−ジクロロ−１−プロパノール及
び酪酸2,3−ジクロロプロピルの含量（純度）を分析
し、また各画分の旋光度（▲〔α〕25 D▼（正味））を
測定した結果を第１表に示す。酪酸2,3−ジクロロプロ
ピル画分については分析した純度から純度100％とした
場合の換算値も表示した。この画分は混在するトリブチ
リンに旋光性なく、ジブチリンはα，β−ジブチリンと
考えられる（リパーゼはグリセロール・エステルの1,3
位に早く、２位に遅く反応するので）。α，β−ジブチ
リンの旋光度は、▲〔α〕18 D▼＝−2.31゜（ｌ体）お
よび▲〔α〕18 D▼＝＋1.01゜（ｄ体）であり、その含
量から計算して酪酸2,3−ジクロロプロピルの旋光性が
右旋性（即ちＲ型）であるとの結論に影響はない。ジブ
チリンがこの画分の右旋性に寄与しているとしてももつ
とも濃度の高いPseudomonas起源のリパーゼを用いた場
合でも、その濃度は24.4％×83％＝20.2％で、旋光度と
して約＋1.01゜×0.20＝＋0.20゜で、実測値＋0.45゜か
ら2,3−ジクロロ−１−プロパノール・ブチルエステル
の旋光性は右旋性との結論には影響ない。 即ちムコール属、シユードモナス属微生物からのリパ
ーゼ、ブタ膵臓からのリパーゼでは（Ｒ）−（＋）−酪
酸2,3−ジクロロプロピルと（Ｓ）−（−）2,3−ジクロ
ロ−１−プロパノールの生成が認められた。 実施例２ リパーゼとしてブタ膵臓由来のパンクレアチン（パン
クレアチン アマノ（天野製薬製））を用いて、実施例
１と同様に反応を行い、えられた反応液からの2,3−ジ
クロロ−１−プロパノールおよび酪酸2,3−ジクロロプ
ロピルの精製を次の如く行つた。 反応液（200ml）をエーテルで２倍に稀釈し、0.2M燐
酸緩衝液（pH7.0）で抽出する。その後、エーテル層を
脱水濃縮し、減圧蒸溜で2,3−ジクロロ−１−プロパノ
ール画分（Ｉ）と、酪酸2,3−ジクロロプロピル画分
（Ｉ）に分溜した。酪酸2,3−ジクロロプロピル画分
（Ｉ）をヘキサンに溶解し、水で抽出し、ヘキサン層を
脱水濃縮して酪酸2,3−ジクロロプロピル画分（II）を
えた。水抽出液をジクロロメタンで抽出し、抽出液を脱
水、濃縮して、2,3−ジクロロ−１−プロパノール画分
（II）をえた。それぞれの画分の分析値を第２表に示
す。 表示された如く、（Ｓ）−（−）−2,3−ジクロロ−
１−プロパノール及び（Ｒ）−（＋）−酪酸2,3−ジク
ロロプロピルを収率よくえることができた。 〔発明の効果〕 本発明は、上述したように、医薬、農薬などとして有
用な光学活性有機化合物の合成中間体である（Ｓ）−
（−）−2,3−ジクロロ−１−プロパノールおよび
（Ｒ）−（＋）−酪酸2,3−ジクロロプロピルを効率よ
く製造する方法であり、特に、いわゆるキラル・シント
ンとして重要な（Ｒ）−（−）エピクロルヒドリンの直
接原料であるＳ（−）−2,3−ジクロロ−１−プロパノ
ールを製造する方法を提供し、同時に生成するＲ（＋）
−2,3−ジクロロ−１−プロパノールからはＳ（＋）−
エピクロルヒドリンを合成できる。本発明の方法は、有
機溶媒中高濃度で常温で収率よく反応が行われ、分離回
収も分別蒸溜，分別抽出，濃縮の組合せで簡単に行うこ
とができるので、きわめて効率的である。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．（R,S）−2,3−ジクロロ−１−プロパノールとトリ
ブチリンを含有する混合液中に、ムコール（Mucor）
属、またはシュードモナス（Pseudomonas）属の微生物
に由来するリパーゼ、あるいは動物臓器由来のリパーゼ
を添加して、不斉的エステル化反応により（Ｒ）−
（＋）−酪酸2,3−ジクロロプロピルと（Ｓ）−（−）
−2,3−ジクロロ−１−プロパノールを反応液中に生成
せしめ、該反応液から（Ｒ）−（＋）−酪酸2,3−ジク
ロロプロピルと（Ｓ）−（−）2,3−ジクロロ−１−プ
ロパノールを分離回収することを特徴とする（Ｓ）−
（−）−2,3−ジクロロ−１−プロパノール及び（Ｒ）
−（＋）−酪酸2,3−ジクロロプロピルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20356187A JP2692084B2 (ja) | 1987-08-18 | 1987-08-18 | （ｓ）−（−）−２，３−ジクロロー１−プロパノール及び（ｒ）−（＋）−酪酸２，３−ジクロロプロピルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20356187A JP2692084B2 (ja) | 1987-08-18 | 1987-08-18 | （ｓ）−（−）−２，３−ジクロロー１−プロパノール及び（ｒ）−（＋）−酪酸２，３−ジクロロプロピルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6447397A JPS6447397A (en) | 1989-02-21 |
| JP2692084B2 true JP2692084B2 (ja) | 1997-12-17 |
Family
ID=16476175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20356187A Expired - Lifetime JP2692084B2 (ja) | 1987-08-18 | 1987-08-18 | （ｓ）−（−）−２，３−ジクロロー１−プロパノール及び（ｒ）−（＋）−酪酸２，３−ジクロロプロピルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2692084B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2726114B2 (ja) * | 1989-07-21 | 1998-03-11 | ダイセル化学工業株式会社 | 光学活性３―クロロ―１，２―プロパンジオールおよびそのエステルの製造法 |
| JP4822797B2 (ja) * | 2005-10-18 | 2011-11-24 | 株式会社稲本製作所 | ベルト式ロールアイロナー |
-
1987
- 1987-08-18 JP JP20356187A patent/JP2692084B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6447397A (en) | 1989-02-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH072118B2 (ja) | エステル交換による酵素的ラセミ分割法 | |
| JP2707076B2 (ja) | 光学活性化合物の製造法 | |
| JP2692084B2 (ja) | （ｓ）−（−）−２，３−ジクロロー１−プロパノール及び（ｒ）−（＋）−酪酸２，３−ジクロロプロピルの製造法 | |
| JPS5847495A (ja) | シクロペンテノロン誘導体の生化学的光学分割法 | |
| JPH08508639A (ja) | ボウベリア・バシアナおよびそれから誘導されるケトプロフェンエステルのエナンチオ選択的加水分解 | |
| JP2578658B2 (ja) | 光学活性化合物及びその製造法 | |
| JP2690953B2 (ja) | 光学活性１，３−ブタンジオールおよびその誘導体の製造法 | |
| CN1390836A (zh) | 噻克硝唑的光学对映体、制备方法及其用途 | |
| JP2542838B2 (ja) | 光学活性な２級アルコ−ルとエステルの製造法 | |
| JP2726114B2 (ja) | 光学活性３―クロロ―１，２―プロパンジオールおよびそのエステルの製造法 | |
| JP2736075B2 (ja) | 光学活性１，３−ブタンジオール−１−ベンジルエーテルおよびその誘導体の製造法 | |
| JPH0532035B2 (ja) | ||
| JP3708589B2 (ja) | 光学活性２−アルコキシシクロヘキサノール誘導体の製造法 | |
| JP3007461B2 (ja) | 光学活性２−シクロヘキセニル酢酸及びそのエステルの製造方法 | |
| JPH0533995B2 (ja) | ||
| JPH0253498A (ja) | ３‐メルカプト‐２‐アルキル‐プロピオン酸のラセミエステル誘導体の光学異性体の酵素分割法 | |
| JP3001332B2 (ja) | 光学活性体（−）−（１ｓ，２ｓ，４ｒ）−エキソー２−ノルボルナノールの製造方法 | |
| JPH04258297A (ja) | 光学活性１−フェニル−１、３−プロパンジオールおよびその誘導体の製造法 | |
| JP3545442B2 (ja) | 光学活性４−（２−ハロ−１−ヒドロキシエチル）−２−トリフルオロメチルチアゾールの製造方法 | |
| US6184008B1 (en) | Production of optically active sphingoid compound | |
| JPH10210997A (ja) | 光学活性３−キヌクリジノールの製法 | |
| JP2583862B2 (ja) | 光学活性なリンゴ酸β−モノアルキルエステルまたは光学活性なイソセリンの製造法 | |
| JP3741758B2 (ja) | 光学活性グリセロール誘導体の製法 | |
| JP3970898B2 (ja) | 光学活性α−メチルアルカンジカルボン酸−ω−モノエステル及びその対掌体ジエステルを製造する方法 | |
| JP4078465B2 (ja) | 光学活性アルコール化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |