JP2675464B2 - 熱硬化性シリコーンゴム組成物 - Google Patents
熱硬化性シリコーンゴム組成物Info
- Publication number
- JP2675464B2 JP2675464B2 JP3265473A JP26547391A JP2675464B2 JP 2675464 B2 JP2675464 B2 JP 2675464B2 JP 3265473 A JP3265473 A JP 3265473A JP 26547391 A JP26547391 A JP 26547391A JP 2675464 B2 JP2675464 B2 JP 2675464B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- weight
- parts
- composition
- sio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/44—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱硬化性シリコーンゴム
組成物に関する。特に本発明は改善された引裂強さ、対
油性及び圧縮永久歪特性をもつ熱硬化性シリコーンゴム
組成物に関するものである。
組成物に関する。特に本発明は改善された引裂強さ、対
油性及び圧縮永久歪特性をもつ熱硬化性シリコーンゴム
組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱硬化性シリコーンゴム組成物は当該技
術において既知である。かゝる組成物は高温における変
化に対して及び悪天候への長時間の暴露に対して耐性を
もつことが知られている。しかしながら、自動車用シー
ル及びガスケットのような特定の用途においては、オル
ガノポリシロキサンエラストマーの傑出した性質のみな
らず、さらに満足な靭性を備えた材料が必要である。靭
性はゴムの機械的構造を破壊することなしに連続的摩擦
に耐え得る能力である引裂強さ（ポンド／インチ、すな
わち“pi”）によって測定することができる。靭性に加
え、自動車工業において使用するためのエラストマー物
質は特に圧縮力による変形後に満足な程度のレジリエン
ス又は最初の形状を回復する能力をもたなければならな
い。
術において既知である。かゝる組成物は高温における変
化に対して及び悪天候への長時間の暴露に対して耐性を
もつことが知られている。しかしながら、自動車用シー
ル及びガスケットのような特定の用途においては、オル
ガノポリシロキサンエラストマーの傑出した性質のみな
らず、さらに満足な靭性を備えた材料が必要である。靭
性はゴムの機械的構造を破壊することなしに連続的摩擦
に耐え得る能力である引裂強さ（ポンド／インチ、すな
わち“pi”）によって測定することができる。靭性に加
え、自動車工業において使用するためのエラストマー物
質は特に圧縮力による変形後に満足な程度のレジリエン
ス又は最初の形状を回復する能力をもたなければならな
い。
【０００３】従来、増大した引裂強さ及び減少した圧縮
永久歪特性をもつ熱硬化性シリコーンエラストマー組成
物を製造する種々の試みがなされてきた。
永久歪特性をもつ熱硬化性シリコーンエラストマー組成
物を製造する種々の試みがなされてきた。
【０００４】たとえば、米国特許第４，５３９，３５７
号明細書（Bobear）には、２５℃で１×１０6 ないし２
０×１０7 センチポイズの範囲の粘度をもつビニル末端
線状ジオルガノポリシロキサンゴム、２５℃で１×１０
6 ないし２０×１０7 センチポイズの範囲の粘度をもつ
ビニル基含有ジオルガノポリシロキサンゴム、充填剤、
水素化物含有ポリシロキサン及び有機過酸化物又は有機
ハイドロ過酸化物硬化剤を含んでなる熱硬化性シリコー
ン組成物が記載されている。該組成物はさらにビニル基
含有オルガノポリシロキサン樹脂共重合体を含有し得
る。Bobearの該特許明細書、第６欄、第２２−２９行に
は、５００，０００センチポイズ又はそれ以下の粘度を
もつビニル基含有液体を含む組成物は当初は良好な引裂
強さをもつエラストマーを与えるが、該組成物を後硬化
させた後にその引裂強さ特性が劇的に劣化することが認
められたので、該組成物中にビニル基含有液体を含むべ
きでないことが記載されている。後硬化後のBobearの該
組成物は２００piを超える引裂強さを有する。
号明細書（Bobear）には、２５℃で１×１０6 ないし２
０×１０7 センチポイズの範囲の粘度をもつビニル末端
線状ジオルガノポリシロキサンゴム、２５℃で１×１０
6 ないし２０×１０7 センチポイズの範囲の粘度をもつ
ビニル基含有ジオルガノポリシロキサンゴム、充填剤、
水素化物含有ポリシロキサン及び有機過酸化物又は有機
ハイドロ過酸化物硬化剤を含んでなる熱硬化性シリコー
ン組成物が記載されている。該組成物はさらにビニル基
含有オルガノポリシロキサン樹脂共重合体を含有し得
る。Bobearの該特許明細書、第６欄、第２２−２９行に
は、５００，０００センチポイズ又はそれ以下の粘度を
もつビニル基含有液体を含む組成物は当初は良好な引裂
強さをもつエラストマーを与えるが、該組成物を後硬化
させた後にその引裂強さ特性が劇的に劣化することが認
められたので、該組成物中にビニル基含有液体を含むべ
きでないことが記載されている。後硬化後のBobearの該
組成物は２００piを超える引裂強さを有する。
【０００５】米国特許第３，６５２，４７５号明細書
（Wada）には、それぞれが少なくとも３０００の重合度
をもつ２種類のビニル不飽和ポリジオルガノシロキサ
ン；１０ないし１０００の重合度をもつビニル不飽和ポ
リジオルガノシロキサン；シリカ充填剤及び有機過酸化
物を含有してなり、報告によれば高い引裂強さ、優れた
圧縮永久歪及びレジリエンスをもつ熱硬化性エラストマ
ー状シリコーン組成物が記載されている。
（Wada）には、それぞれが少なくとも３０００の重合度
をもつ２種類のビニル不飽和ポリジオルガノシロキサ
ン；１０ないし１０００の重合度をもつビニル不飽和ポ
リジオルガノシロキサン；シリカ充填剤及び有機過酸化
物を含有してなり、報告によれば高い引裂強さ、優れた
圧縮永久歪及びレジリエンスをもつ熱硬化性エラストマ
ー状シリコーン組成物が記載されている。
【０００６】米国特許第３，６７１，４８０号明細書
（Wadaら）には、一方が高分子量をもち、他方が低分子
量をもつと表示されている２種類のビニル不飽和ポリジ
オルガノシロキサン；ポリオルガノ水素シロキサン；シ
リカ充填剤；及び白金化合物を含んでなる改善された引
裂強さ及び優れた圧縮永久歪をもつ熱硬化性エラストマ
ー状シリコーン組成物が記載されている。該特許明細書
中の実施例には約５０kg／cm、すなわち約２８０piの引
裂強さの値が報告されている。圧縮永久歪の値は示され
ていない。
（Wadaら）には、一方が高分子量をもち、他方が低分子
量をもつと表示されている２種類のビニル不飽和ポリジ
オルガノシロキサン；ポリオルガノ水素シロキサン；シ
リカ充填剤；及び白金化合物を含んでなる改善された引
裂強さ及び優れた圧縮永久歪をもつ熱硬化性エラストマ
ー状シリコーン組成物が記載されている。該特許明細書
中の実施例には約５０kg／cm、すなわち約２８０piの引
裂強さの値が報告されている。圧縮永久歪の値は示され
ていない。
【０００７】米国特許第４，０６１，６０９号明細書
（Bobear）には、ビニル基含有ポリシロキサン又はかゝ
るポリシロキサンの混合物；白金；及び水素含有ポリシ
ロキサンを含有してなる白金触媒含有シリコーンゴム組
成物が記載されている。ビニル基含有ポリシロキサンは
好ましくは１０００ないし３００，０００，０００の範
囲の粘度を有する。この基本の組成物に低粘度のビニル
基含有ポリシロキサンを補強剤として添加して最終組成
物に良好な物理的強度を付与することができる。Bobear
の該特許明細書のクレーム４には２５℃で１，０００，
０００ないし２００，０００，０００センチポイズの粘
度をもつ第一のポリシロキサン及び２５℃で５０，００
０ないし５００，０００センチポイズの粘度をもつ第二
のポリシロキサンが特定されている。該特許明細書にお
いて、Bobearは引裂強さよりもむしろ可使時間の改善さ
れたシリコーンゴム組成物を意図することを述べてい
る。実施例によれば２００piを超える引裂強さが得られ
ているが、これらの引裂強さをもつ組成物は一種の高粘
度ビニルポリシロキサン及び一種の低粘度ビニルポリシ
ロキサンを使用したものよりもむしろ二種類の高粘度ビ
ニルポリシロキサンを含有するものであった。
（Bobear）には、ビニル基含有ポリシロキサン又はかゝ
るポリシロキサンの混合物；白金；及び水素含有ポリシ
ロキサンを含有してなる白金触媒含有シリコーンゴム組
成物が記載されている。ビニル基含有ポリシロキサンは
好ましくは１０００ないし３００，０００，０００の範
囲の粘度を有する。この基本の組成物に低粘度のビニル
基含有ポリシロキサンを補強剤として添加して最終組成
物に良好な物理的強度を付与することができる。Bobear
の該特許明細書のクレーム４には２５℃で１，０００，
０００ないし２００，０００，０００センチポイズの粘
度をもつ第一のポリシロキサン及び２５℃で５０，００
０ないし５００，０００センチポイズの粘度をもつ第二
のポリシロキサンが特定されている。該特許明細書にお
いて、Bobearは引裂強さよりもむしろ可使時間の改善さ
れたシリコーンゴム組成物を意図することを述べてい
る。実施例によれば２００piを超える引裂強さが得られ
ているが、これらの引裂強さをもつ組成物は一種の高粘
度ビニルポリシロキサン及び一種の低粘度ビニルポリシ
ロキサンを使用したものよりもむしろ二種類の高粘度ビ
ニルポリシロキサンを含有するものであった。
【０００８】米国特許第３，６６０，３４５号明細書
（Bobear）には、二種類のビニル含有オルガノポリシロ
キサンの混合物；シリカ充填剤及びたとえばメトキシ末
端ポリシロキサン、シラノール末端ポリジメチルシロキ
サン又はヘキサメチルジシラザンであり得る加工助剤を
含んでなり、高い引裂強さ及びレジリエンスをもつエラ
ストマーに転化し得るオルガノポリシロキサン組成物が
記載されている。触媒として過酸化物が使用される。上
記二種のビニル基含有オルガノポリシロキサンの一方の
粘度は２５℃で１ないし１，０００，０００，０００セ
ンチポイズの範囲であることができ、一方他方のビニル
基含有オルガノポリシロキサンの粘度は２５℃で１０
０，０００ないし２，０００，０００，０００センチポ
イズの範囲であり得る。該特許明細書中の実施例は２０
０piを超える引裂強さの値を示している。
（Bobear）には、二種類のビニル含有オルガノポリシロ
キサンの混合物；シリカ充填剤及びたとえばメトキシ末
端ポリシロキサン、シラノール末端ポリジメチルシロキ
サン又はヘキサメチルジシラザンであり得る加工助剤を
含んでなり、高い引裂強さ及びレジリエンスをもつエラ
ストマーに転化し得るオルガノポリシロキサン組成物が
記載されている。触媒として過酸化物が使用される。上
記二種のビニル基含有オルガノポリシロキサンの一方の
粘度は２５℃で１ないし１，０００，０００，０００セ
ンチポイズの範囲であることができ、一方他方のビニル
基含有オルガノポリシロキサンの粘度は２５℃で１０
０，０００ないし２，０００，０００，０００センチポ
イズの範囲であり得る。該特許明細書中の実施例は２０
０piを超える引裂強さの値を示している。
【０００９】米国特許第３，６９６，０６８号明細書
（Creamer ）にはビニル基含有ジオルガノポリシロキサ
ンゴム及び２５℃で１０ないし１５０，０００センチポ
イズの粘度をもつ線状ビニル基含有液体を含有してな
る、高い“Ｂ”型ダイ引裂強さ及び低い圧縮永久歪値を
もつ熱硬化性シリコーンゴム基組成物が記載されてい
る。この架橋性ビニルシロキサンゴムは２５℃で２０
０，０００センチストークスを超える粘度を有する。該
組成物は過酸化物触媒によって硬化される。該組成物か
ら製造される試料のあるものは１５０piを超える引裂強
さを有するものであった。しかしながら、これらの試料
のいずれについても後硬化後の引裂強さは測定されてい
ない。このことは、さきに指摘したとおり低粘度ビニル
基含有液体を含む組成物においては引裂強さは後硬化後
に劇的に低下することが認められている点からみて重要
である。
（Creamer ）にはビニル基含有ジオルガノポリシロキサ
ンゴム及び２５℃で１０ないし１５０，０００センチポ
イズの粘度をもつ線状ビニル基含有液体を含有してな
る、高い“Ｂ”型ダイ引裂強さ及び低い圧縮永久歪値を
もつ熱硬化性シリコーンゴム基組成物が記載されてい
る。この架橋性ビニルシロキサンゴムは２５℃で２０
０，０００センチストークスを超える粘度を有する。該
組成物は過酸化物触媒によって硬化される。該組成物か
ら製造される試料のあるものは１５０piを超える引裂強
さを有するものであった。しかしながら、これらの試料
のいずれについても後硬化後の引裂強さは測定されてい
ない。このことは、さきに指摘したとおり低粘度ビニル
基含有液体を含む組成物においては引裂強さは後硬化後
に劇的に低下することが認められている点からみて重要
である。
【００１０】米国特許第３，８８４，８６６号明細書
（Jeram ら）には（Ａ）（ｉ）２５℃で５，０００ない
し１，０００，０００センチポイズの粘度をもつビニル
基含有高粘度オルガノポリシロキサン；及び（ii）２５
℃で５０ないし５，０００センチポイズの粘度をもつビ
ニル基含有低粘度オルガノポリシロキサン；（iii ）充
填剤；及び（iv）白金触媒を含んでなる第一成分；及び
（Ｂ）水素化物シリコーン組成物；を含んでなる低圧射
出成形用に適する高強度オルガノポリシロキサン組成物
が記載されている。該明細書中の実施例中に報告されて
いる最高の引裂強さは２５０piであった。
（Jeram ら）には（Ａ）（ｉ）２５℃で５，０００ない
し１，０００，０００センチポイズの粘度をもつビニル
基含有高粘度オルガノポリシロキサン；及び（ii）２５
℃で５０ないし５，０００センチポイズの粘度をもつビ
ニル基含有低粘度オルガノポリシロキサン；（iii ）充
填剤；及び（iv）白金触媒を含んでなる第一成分；及び
（Ｂ）水素化物シリコーン組成物；を含んでなる低圧射
出成形用に適する高強度オルガノポリシロキサン組成物
が記載されている。該明細書中の実施例中に報告されて
いる最高の引裂強さは２５０piであった。
【００１１】良好な引裂強さ及び低い圧縮永久歪特性を
もつ熱硬化性シリコーンゴム組成物は当該技術において
既知であるが、改善された引裂強さ及び圧縮永久歪特性
をもつ熱硬化性シリコーンゴム組成物を提供することは
継続して望ましいことである。
もつ熱硬化性シリコーンゴム組成物は当該技術において
既知であるが、改善された引裂強さ及び圧縮永久歪特性
をもつ熱硬化性シリコーンゴム組成物を提供することは
継続して望ましいことである。
【００１２】したがって本発明の一目的は前述したシリ
コーンゴム組成物よりも高い引裂強さ及びより低い圧縮
永久歪をもつ熱硬化性シリコーンゴム組成物を提供する
にある。
コーンゴム組成物よりも高い引裂強さ及びより低い圧縮
永久歪をもつ熱硬化性シリコーンゴム組成物を提供する
にある。
【００１３】本発明の別の一目的は高い引裂強さ及び低
減された圧縮永久歪に加えて高い引張強さ及び伸び特性
をもつ耐油性、熱硬化性シリコーンゴム組成物を提供す
るにある。
減された圧縮永久歪に加えて高い引張強さ及び伸び特性
をもつ耐油性、熱硬化性シリコーンゴム組成物を提供す
るにある。
【００１４】これらの目的は本発明によって達成され
る。
る。
【００１５】
【発明の概要】本発明は後述する型のビニル基含有オル
ガノポリシロキサン樹脂、２５℃で約５，０００ないし
約５００，０００センチポイズの粘度をもつビニル基含
有ジオルガノポリシロキサン液体及び２５℃で約８，０
００，０００ないし約１００，０００，０００センチポ
イズの粘度をもつビニル基含有ジオルガノポリシロキサ
ンゴムの組合せは有機過酸化物触媒及び線状オルガノ水
素ポリシロキサンの存在下で硬化して、後硬化熱処理後
においてさえも、高い引裂強さ、すなわち２５０piを超
える引裂強さ及び低い圧縮永久歪、すなわち１５％より
低い圧縮永久歪値をもつ熱硬化シリコーンエラストマー
を形成するであろう事実の知見に基づくものである。
ガノポリシロキサン樹脂、２５℃で約５，０００ないし
約５００，０００センチポイズの粘度をもつビニル基含
有ジオルガノポリシロキサン液体及び２５℃で約８，０
００，０００ないし約１００，０００，０００センチポ
イズの粘度をもつビニル基含有ジオルガノポリシロキサ
ンゴムの組合せは有機過酸化物触媒及び線状オルガノ水
素ポリシロキサンの存在下で硬化して、後硬化熱処理後
においてさえも、高い引裂強さ、すなわち２５０piを超
える引裂強さ及び低い圧縮永久歪、すなわち１５％より
低い圧縮永久歪値をもつ熱硬化シリコーンエラストマー
を形成するであろう事実の知見に基づくものである。
【００１６】したがって本発明は、重量基準で、つぎの
成分： （Ａ）重量基準で、（１）ビニル基含有オルガノポリシ
ロキサン又はビニル基含有オルガノポリシロキサン混合
物が２５℃で約５，０００ないし約５００，０００セン
チポイズの粘度をもつという条件を満たすビニル基含有
オルガノポリシロキサン又はビニル基含有オルガノポリ
シロキサン混合物約５ないし約５０％；及び （２）ビニル基含有オルガノポリシロキサン又はビニル
基含有オルガノポリシロキサン混合物が２５℃で約８，
０００，０００ないし約１００，０００，０００センチ
ポイズの粘度をもつという条件を満たすビニル基含有オ
ルガノポリシロキサン又はビニル基含有オルガノポリシ
ロキサン混合物約５０ないし約９５％；を含んでなる配
合物１００部； （Ｂ）成分（Ａ）に基づいて約１ないし約３０部の割合
の、（１）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ2 単位の比が約
０．５：１ないし約１．５：１の範囲であるＲ3 ＳｉＯ
1/2 単位及びＳｉＯ2 単位（式中、Ｒはビニル基及び脂
肪族不飽和分をもたない一価炭化水素基であるが、たゞ
しこれらの単位から構成される樹脂質共重合体が約０．
５ないし約１０重量％のビニル基を含有するものとす
る）；又は （２）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ2 単位の比が約０．
５：１ないし約１．５：１の範囲でありかつＲ2 ＳｉＯ
2/2 単位が樹脂質共重合体を構成するシロキシ単位の合
計モル数に基づいて約１ないし約７０モル％の量で存在
するＲ3 ＳｉＯ1/2 単位、ＳｉＯ2 単位及びＲ2 ＳｉＯ
2/2 単位（式中、Ｒは前記定義したとおりであるが、た
だしこれらの単位から構成される樹脂質共重合体が約
０．５ないし約１０．０重量％のビニル基を含有するも
のとする）；又は （３）前記（１）及び（２）の単位の混合物；を含んで
なるオルガノポリシロキサン樹脂共重合体； （Ｃ）成分（Ａ）に基づいて約０．１ないし約５．０部
の量の有機過酸化物型遊離基硬化触媒； （Ｄ）成分（Ａ）に基づいて約５．０ないし約２００部
の量の充填剤；及び （Ｅ）成分（Ａ）に基づいて約０．１ないし約１０部の
量の、約０．０５ないし約２．０重量％の範囲の水素含
量をもつかつ２５℃で約５ないし約５００センチポイズ
の範囲の粘度をもつオルガノ水素シロキサン；を含有し
てなる増大した引裂強さ及び減少した圧縮永久歪をもつ
改善された熱硬化性シリコーンゴム組成物を提供するも
のである。
成分： （Ａ）重量基準で、（１）ビニル基含有オルガノポリシ
ロキサン又はビニル基含有オルガノポリシロキサン混合
物が２５℃で約５，０００ないし約５００，０００セン
チポイズの粘度をもつという条件を満たすビニル基含有
オルガノポリシロキサン又はビニル基含有オルガノポリ
シロキサン混合物約５ないし約５０％；及び （２）ビニル基含有オルガノポリシロキサン又はビニル
基含有オルガノポリシロキサン混合物が２５℃で約８，
０００，０００ないし約１００，０００，０００センチ
ポイズの粘度をもつという条件を満たすビニル基含有オ
ルガノポリシロキサン又はビニル基含有オルガノポリシ
ロキサン混合物約５０ないし約９５％；を含んでなる配
合物１００部； （Ｂ）成分（Ａ）に基づいて約１ないし約３０部の割合
の、（１）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ2 単位の比が約
０．５：１ないし約１．５：１の範囲であるＲ3 ＳｉＯ
1/2 単位及びＳｉＯ2 単位（式中、Ｒはビニル基及び脂
肪族不飽和分をもたない一価炭化水素基であるが、たゞ
しこれらの単位から構成される樹脂質共重合体が約０．
５ないし約１０重量％のビニル基を含有するものとす
る）；又は （２）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ2 単位の比が約０．
５：１ないし約１．５：１の範囲でありかつＲ2 ＳｉＯ
2/2 単位が樹脂質共重合体を構成するシロキシ単位の合
計モル数に基づいて約１ないし約７０モル％の量で存在
するＲ3 ＳｉＯ1/2 単位、ＳｉＯ2 単位及びＲ2 ＳｉＯ
2/2 単位（式中、Ｒは前記定義したとおりであるが、た
だしこれらの単位から構成される樹脂質共重合体が約
０．５ないし約１０．０重量％のビニル基を含有するも
のとする）；又は （３）前記（１）及び（２）の単位の混合物；を含んで
なるオルガノポリシロキサン樹脂共重合体； （Ｃ）成分（Ａ）に基づいて約０．１ないし約５．０部
の量の有機過酸化物型遊離基硬化触媒； （Ｄ）成分（Ａ）に基づいて約５．０ないし約２００部
の量の充填剤；及び （Ｅ）成分（Ａ）に基づいて約０．１ないし約１０部の
量の、約０．０５ないし約２．０重量％の範囲の水素含
量をもつかつ２５℃で約５ないし約５００センチポイズ
の範囲の粘度をもつオルガノ水素シロキサン；を含有し
てなる増大した引裂強さ及び減少した圧縮永久歪をもつ
改善された熱硬化性シリコーンゴム組成物を提供するも
のである。
【００１７】本発明の熱硬化性シリコーン組成物は他の
有用な物理的性質、たとえば耐油性、引張強さ、硬度及
び伸び、を損なうことなしに良好なＢ型ダイ引裂強さ及
び圧縮永久歪特性を有する。
有用な物理的性質、たとえば耐油性、引張強さ、硬度及
び伸び、を損なうことなしに良好なＢ型ダイ引裂強さ及
び圧縮永久歪特性を有する。
【００１８】
【詳細な開示】本発明は（Ａ）（１）ビニル基含有ジオ
ルガノポリシロキサン又はビニル基含有ジオルガノポリ
シロキサン混合物が２５℃で約５０００ないし約５０
０，０００センチポイズの粘度をもつという条件を満た
すビニル基含有ジオルガノポリシロキサン又はビニル基
含有ジオルガノポリシロキサン混合物及び（２）ビニル
基含有ジオルガノポリシロキサン又はビニル基含有ジオ
ルガノポリシロキサン混合物が２５℃で約８，０００，
０００ないし約１００，０００，０００センチポイズの
粘度をもつという条件を満たすビニル基含有ジオルガノ
ポリシロキサン又はビニル基含有ジオルガノポリシロキ
サン混合物を含有する配合物；（Ｂ）オルガノポリシロ
キサン樹脂共重合体；（Ｃ）有機過酸化物触媒；（Ｄ）
充填剤；及び（Ｅ）オルガノ水素ポリシロキサンを含有
する改善された圧縮永久歪及び引裂強さ特性をもつ熱硬
化性シリコーン組成物に関するものである。
ルガノポリシロキサン又はビニル基含有ジオルガノポリ
シロキサン混合物が２５℃で約５０００ないし約５０
０，０００センチポイズの粘度をもつという条件を満た
すビニル基含有ジオルガノポリシロキサン又はビニル基
含有ジオルガノポリシロキサン混合物及び（２）ビニル
基含有ジオルガノポリシロキサン又はビニル基含有ジオ
ルガノポリシロキサン混合物が２５℃で約８，０００，
０００ないし約１００，０００，０００センチポイズの
粘度をもつという条件を満たすビニル基含有ジオルガノ
ポリシロキサン又はビニル基含有ジオルガノポリシロキ
サン混合物を含有する配合物；（Ｂ）オルガノポリシロ
キサン樹脂共重合体；（Ｃ）有機過酸化物触媒；（Ｄ）
充填剤；及び（Ｅ）オルガノ水素ポリシロキサンを含有
する改善された圧縮永久歪及び引裂強さ特性をもつ熱硬
化性シリコーン組成物に関するものである。
【００１９】本発明の組成物は（１）成分（Ａ）に基づ
いて約５ないし５０重量部、好ましくは約１０ないし約
４０重量部、もっとも好ましくは約１５ないし約２５重
量部の割合の、２５℃で約５０００ないし約５００，０
００センチポイズの粘度をもつビニル基含有ジオルガノ
ポリシロキサン又はビニル基含有ジオルガノポリシロキ
サン混合物及び（２）成分（Ａ）に基づいて約５０ない
し約９５重量部、好ましくは約５５ないし約９０重量
部、もっとも好ましくは約６０ないし約８０重量部の割
合の、２５℃で約８，０００，０００ないし約１００，
０００，０００センチポイズの粘度をもつビニル基含有
ジオルガノポリシロキサン又はビニル基含有ジオルガノ
ポリシロキサン混合物を含んでなる配合物１００重量部
を含有する。
いて約５ないし５０重量部、好ましくは約１０ないし約
４０重量部、もっとも好ましくは約１５ないし約２５重
量部の割合の、２５℃で約５０００ないし約５００，０
００センチポイズの粘度をもつビニル基含有ジオルガノ
ポリシロキサン又はビニル基含有ジオルガノポリシロキ
サン混合物及び（２）成分（Ａ）に基づいて約５０ない
し約９５重量部、好ましくは約５５ないし約９０重量
部、もっとも好ましくは約６０ないし約８０重量部の割
合の、２５℃で約８，０００，０００ないし約１００，
０００，０００センチポイズの粘度をもつビニル基含有
ジオルガノポリシロキサン又はビニル基含有ジオルガノ
ポリシロキサン混合物を含んでなる配合物１００重量部
を含有する。
【００２０】成分（Ａ）（１）は２５℃で約５０００な
いし約５００，０００センチポイズ、好ましくは約４
０，０００ないし約５００，０００センチポイズ、もっ
とも好ましくは約６０，０００ないし約１５０，０００
センチポイズの粘度をもつビニル基含有ジオルガノポリ
シロキサン又はビニル基含有ジオルガノポリシロキサン
混合物である。成分（Ａ）（１）のビニル基含有重合体
又はそれらの混合物は約０．００１ないし約１０．０重
量％、好ましくは約０．０１ないし約１．０重量％、も
っとも好ましくは約０．０４ないし約０．１０重量％の
範囲のビニル基濃度を有する。該ビニル基含有重合体又
はそれらの混合物中のオルガノ基は一価炭化水素基であ
る。
いし約５００，０００センチポイズ、好ましくは約４
０，０００ないし約５００，０００センチポイズ、もっ
とも好ましくは約６０，０００ないし約１５０，０００
センチポイズの粘度をもつビニル基含有ジオルガノポリ
シロキサン又はビニル基含有ジオルガノポリシロキサン
混合物である。成分（Ａ）（１）のビニル基含有重合体
又はそれらの混合物は約０．００１ないし約１０．０重
量％、好ましくは約０．０１ないし約１．０重量％、も
っとも好ましくは約０．０４ないし約０．１０重量％の
範囲のビニル基濃度を有する。該ビニル基含有重合体又
はそれらの混合物中のオルガノ基は一価炭化水素基であ
る。
【００２１】成分（Ａ）（１）のビニル基含有重合体又
はそれらの混合物はビニル末端重合体であることができ
かつ連鎖上にビニル基をもつ単位を含むこともできる。
しかしながら、好ましい実施態様においては、該重合体
は連鎖上にビニル基をもつ単位を含まない。成分（Ａ）
（１）のビニル重合体は好ましくは式：
はそれらの混合物はビニル末端重合体であることができ
かつ連鎖上にビニル基をもつ単位を含むこともできる。
しかしながら、好ましい実施態様においては、該重合体
は連鎖上にビニル基をもつ単位を含まない。成分（Ａ）
（１）のビニル重合体は好ましくは式：
【００２２】
【化４】 （式中、Ｖｉはビニル基であり、Ｒ1 はビニル、フェニ
ル、１−８個の炭素原子をもつアルキル基、３−１０個
の炭素原子をもつフルオルアルキル基及びそれらの混合
物からなる群から選んだ基であり、Ｒ2 は１−８個の炭
素原子をもつアルキル基、３−１０個の炭素原子をもつ
フルオルアルキル基及びそれらの混合物からなる群から
選んだ基であり、そしてｗ及びｚは成分（Ａ）（１）の
粘度が２５℃で約５，０００ないし約５００，０００セ
ンチポイズの範囲であるように選定された数であるが、
たゞしビニル基濃度は約０．００１ないし約１０重量％
の範囲にあるものとする）を有する。
ル、１−８個の炭素原子をもつアルキル基、３−１０個
の炭素原子をもつフルオルアルキル基及びそれらの混合
物からなる群から選んだ基であり、Ｒ2 は１−８個の炭
素原子をもつアルキル基、３−１０個の炭素原子をもつ
フルオルアルキル基及びそれらの混合物からなる群から
選んだ基であり、そしてｗ及びｚは成分（Ａ）（１）の
粘度が２５℃で約５，０００ないし約５００，０００セ
ンチポイズの範囲であるように選定された数であるが、
たゞしビニル基濃度は約０．００１ないし約１０重量％
の範囲にあるものとする）を有する。
【００２３】Ｒ1 及びＲ2 によって表わされ得るアルキ
ル基の例はメチル、エチル及びプロピル基を包含する。
フルオルアルキル基の一例は３，３，３−トリフルオル
プロピル基である。好ましくは、Ｒ1 はビニル基又はメ
チル基でありそしてＲ2 はメチル基である。
ル基の例はメチル、エチル及びプロピル基を包含する。
フルオルアルキル基の一例は３，３，３−トリフルオル
プロピル基である。好ましくは、Ｒ1 はビニル基又はメ
チル基でありそしてＲ2 はメチル基である。
【００２４】成分（Ａ）（２）は２５℃で約８，００
０，０００ないし約１００，０００，０００センチポイ
ズ、好ましくは約２０，０００，０００ないし約３５，
０００，０００センチポイズ、もっとも好ましくは約２
５，０００，０００ないし約３０，０００，０００セン
チポイズの粘度をもつビニル基含有ジオルガノポリシロ
キサン又はビニル基含有ジオルガノポリシロキサン混合
物である。成分（Ａ）（２）は約０．００１ないし約
０．１重量％、好ましくは約０．００２ないし約０．０
０８重量％、もっとも好ましくは約０．００３ないし約
０．００６重量％の範囲のビニル基濃度を有する。成分
（Ａ）（２）のビニル基含有重合体又はそれらの混合物
中のオルガノ基は一価炭化水素基である。
０，０００ないし約１００，０００，０００センチポイ
ズ、好ましくは約２０，０００，０００ないし約３５，
０００，０００センチポイズ、もっとも好ましくは約２
５，０００，０００ないし約３０，０００，０００セン
チポイズの粘度をもつビニル基含有ジオルガノポリシロ
キサン又はビニル基含有ジオルガノポリシロキサン混合
物である。成分（Ａ）（２）は約０．００１ないし約
０．１重量％、好ましくは約０．００２ないし約０．０
０８重量％、もっとも好ましくは約０．００３ないし約
０．００６重量％の範囲のビニル基濃度を有する。成分
（Ａ）（２）のビニル基含有重合体又はそれらの混合物
中のオルガノ基は一価炭化水素基である。
【００２５】成分（Ａ）（２）のビニル基含有重合体又
は重合体混合物は連鎖上のビニル基及びビニル末端基を
含有し得る。好ましくは、該重合体はビニル末端基のみ
を有する。好ましい実施態様においては、成分（Ａ）
（２）のビニル基含有重合体は式：
は重合体混合物は連鎖上のビニル基及びビニル末端基を
含有し得る。好ましくは、該重合体はビニル末端基のみ
を有する。好ましい実施態様においては、成分（Ａ）
（２）のビニル基含有重合体は式：
【００２６】
【化５】 （式中、Ｖｉはビニル基であり、Ｒ4 は脂肪族不飽和分
をもたないＣ1-8 一価炭化水素基であり、Ｒ5 はＣ1-8
一価炭化水素基であり、ｙ及びｔは成分（Ａ）（２）の
粘度が２５℃で約８，０００，０００ないし約１００，
０００，０００センチポイズの範囲であるようにかつ約
０．００１ないし約０．１重量％の範囲のビニル基濃度
をもつように選定される数である）を有する。
をもたないＣ1-8 一価炭化水素基であり、Ｒ5 はＣ1-8
一価炭化水素基であり、ｙ及びｔは成分（Ａ）（２）の
粘度が２５℃で約８，０００，０００ないし約１００，
０００，０００センチポイズの範囲であるようにかつ約
０．００１ないし約０．１重量％の範囲のビニル基濃度
をもつように選定される数である）を有する。
【００２７】基Ｒ4 は上記式（２）中の基Ｒ2 について
示した基の任意のものであり得る。基Ｒ5 は上記式
（２）中のＲ1 及びＲ3 について示した基の任意のもの
であり得る。
示した基の任意のものであり得る。基Ｒ5 は上記式
（２）中のＲ1 及びＲ3 について示した基の任意のもの
であり得る。
【００２８】成分（Ａ）（１）及び成分（Ａ）（２）の
ビニル基含有重合体は当該技術において周知の方法、た
とえばシクロテトラシロキサンを低分子量線状ビニル連
鎖停止剤の存在下で、高温で塩基性触媒の存在下で所望
の分子量の重合体を与えるように反応させることによっ
て、製造することができる。反応が終了した時点で、触
媒を中和しそして過剰の環状体を抜出して所望の重合体
を得る。連鎖停止剤の量及び反応の温度を制御すること
によって、所望のビニル基含有重合体最終生成物の分子
量を制御することができる。かゝるビニル基含有重合体
の製造法についてのより詳細はたとえばこゝに参考文献
として引用する米国特許第３，６６０，３４５号明細書
の記載を参照されたい。
ビニル基含有重合体は当該技術において周知の方法、た
とえばシクロテトラシロキサンを低分子量線状ビニル連
鎖停止剤の存在下で、高温で塩基性触媒の存在下で所望
の分子量の重合体を与えるように反応させることによっ
て、製造することができる。反応が終了した時点で、触
媒を中和しそして過剰の環状体を抜出して所望の重合体
を得る。連鎖停止剤の量及び反応の温度を制御すること
によって、所望のビニル基含有重合体最終生成物の分子
量を制御することができる。かゝるビニル基含有重合体
の製造法についてのより詳細はたとえばこゝに参考文献
として引用する米国特許第３，６６０，３４５号明細書
の記載を参照されたい。
【００２９】成分（Ａ）（２）は成分（Ａ）の配合物中
に約５０ないし約９５重量部、好ましくは約５５ないし
約９０重量部、もっとも好ましくは約６０ないし約８０
重量部の範囲の量で存在する。
に約５０ないし約９５重量部、好ましくは約５５ないし
約９０重量部、もっとも好ましくは約６０ないし約８０
重量部の範囲の量で存在する。
【００３０】成分（Ｂ）はオルガノポリシロキサン樹脂
共重合体である。該樹脂共重合体は（１）Ｒ3 ＳｉＯ
1/2 単官能性単位及びＳｉＯ2 四官能性単位（式中、Ｒ
はビニル基又は脂肪族不飽和分を含まない一価炭化水素
基であるが、珪素原子の約０．５ないし１０重量％は珪
素に結合されたビニル基を含むものとする）をＲ3 Ｓｉ
Ｏ1/2 単位対ＳｉＯ2 単位の比が約０．５：１ないし約
１．５：１の範囲であるように含むことができ；あるい
はオルガノポリシロキサン樹脂共重合体は（２）Ｒ3 Ｓ
ｉＯ1/2 単官能性単位、ＳｉＯ2 四官能性単位及びＲ2
ＳｉＯ2/2 二官能性単位（式中、Ｒはビニル基又は脂肪
族不飽和分を含まない一価炭化水素基であるが、該樹脂
質共重合体のビニル基含量は約０．５ないし約１０．０
重量％の範囲であるものとする）をＲ3 ＳｉＯ1/2 単位
対ＳｉＯ2 単位の比が約０．５：１ないし約１．５：１
の範囲でありかつＲ2 ＳｉＯ2/2 単位が該共重合体中の
シロキシ単位の合計モル数に基づいて約１ないし約７０
モル％の範囲の量で存在するように含むことができ；あ
るいはオルガノポリシロキサン樹脂共重合体は（３）上
記（１）及び（２）の混合物を含むことができる。
共重合体である。該樹脂共重合体は（１）Ｒ3 ＳｉＯ
1/2 単官能性単位及びＳｉＯ2 四官能性単位（式中、Ｒ
はビニル基又は脂肪族不飽和分を含まない一価炭化水素
基であるが、珪素原子の約０．５ないし１０重量％は珪
素に結合されたビニル基を含むものとする）をＲ3 Ｓｉ
Ｏ1/2 単位対ＳｉＯ2 単位の比が約０．５：１ないし約
１．５：１の範囲であるように含むことができ；あるい
はオルガノポリシロキサン樹脂共重合体は（２）Ｒ3 Ｓ
ｉＯ1/2 単官能性単位、ＳｉＯ2 四官能性単位及びＲ2
ＳｉＯ2/2 二官能性単位（式中、Ｒはビニル基又は脂肪
族不飽和分を含まない一価炭化水素基であるが、該樹脂
質共重合体のビニル基含量は約０．５ないし約１０．０
重量％の範囲であるものとする）をＲ3 ＳｉＯ1/2 単位
対ＳｉＯ2 単位の比が約０．５：１ないし約１．５：１
の範囲でありかつＲ2 ＳｉＯ2/2 単位が該共重合体中の
シロキシ単位の合計モル数に基づいて約１ないし約７０
モル％の範囲の量で存在するように含むことができ；あ
るいはオルガノポリシロキサン樹脂共重合体は（３）上
記（１）及び（２）の混合物を含むことができる。
【００３１】本発明の組成物中に存在するオルガノポリ
シロキサン樹脂共重合体は当該技術において既知であり
かつ周知の方法によって製造される。かゝる樹脂共重合
体は通常適当なクロルシランを当該技術において周知の
方法で加水分解することによって製造される。かゝる樹
脂共重合体に関する詳細はたとえばこゝに参考文献とし
て引用する米国特許第３，４３６，３６６号明細書（Mo
dic）の記載を参照されたい。
シロキサン樹脂共重合体は当該技術において既知であり
かつ周知の方法によって製造される。かゝる樹脂共重合
体は通常適当なクロルシランを当該技術において周知の
方法で加水分解することによって製造される。かゝる樹
脂共重合体に関する詳細はたとえばこゝに参考文献とし
て引用する米国特許第３，４３６，３６６号明細書（Mo
dic）の記載を参照されたい。
【００３２】成分（Ｂ）は本発明の組成物中に成分
（Ａ）に基づいて約１．０ないし約３０重量部、好まし
くは約１．０ないし約２０重量部及びもっとも好ましく
は約２．５ないし約１０重量部の範囲の量で存在する。
（Ａ）に基づいて約１．０ないし約３０重量部、好まし
くは約１．０ないし約２０重量部及びもっとも好ましく
は約２．５ないし約１０重量部の範囲の量で存在する。
【００３３】成分（Ｃ）は有機過酸化物型遊離基開始剤
硬化触媒である。好ましい過酸化物型硬化剤はシリコー
ンエラストマーの硬化のために慣用されている有機過酸
化物である。本発明において使用するに適当な有機過酸
化物触媒の例はたとえばこゝに参考文献として引用する
米国特許第４，５３９，３５７号明細書（Bobear）に記
載されている。適当な過酸化物触媒はジアルキルペルオ
キシド、たとえばジ−第３級ブチルペルオキシド、第３
級ブチル−トリエチルメチルペルオキシド、第３級ブチ
ル−第３級トリフェニルペルオキシド、第３級ブチルペ
ルベンゾエート及びジ第３級アルキルペルオキシド、た
とえばジクミルペルオキシドを包含する。好ましいジア
ルキルペルオキシドは２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンである。もっとも好
ましいペルオキシドはビニル系に特効のあるペルオキシ
ドであり、硬化により最良の引裂強さをもつ組成物を与
えることが認められたかゝるペルオキシドの例は２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、
５−ブチルクミルペルオキシド、α，α−第１級ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼンであ
る。
硬化触媒である。好ましい過酸化物型硬化剤はシリコー
ンエラストマーの硬化のために慣用されている有機過酸
化物である。本発明において使用するに適当な有機過酸
化物触媒の例はたとえばこゝに参考文献として引用する
米国特許第４，５３９，３５７号明細書（Bobear）に記
載されている。適当な過酸化物触媒はジアルキルペルオ
キシド、たとえばジ−第３級ブチルペルオキシド、第３
級ブチル−トリエチルメチルペルオキシド、第３級ブチ
ル−第３級トリフェニルペルオキシド、第３級ブチルペ
ルベンゾエート及びジ第３級アルキルペルオキシド、た
とえばジクミルペルオキシドを包含する。好ましいジア
ルキルペルオキシドは２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンである。もっとも好
ましいペルオキシドはビニル系に特効のあるペルオキシ
ドであり、硬化により最良の引裂強さをもつ組成物を与
えることが認められたかゝるペルオキシドの例は２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、
５−ブチルクミルペルオキシド、α，α−第１級ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼンであ
る。
【００３４】典型的なシリコーン組成物の成形において
は、成形温度は通常約４００°Ｆである。かゝる条件下
では単一の過酸化物触媒が使用される。しかしながら、
金型中での最終硬化を達成するに必要な成形サイクル時
間は長過ぎるものと考えられる。したがって、サイクル
時間を減少させるために、成形技術者は完全な硬化に達
する前に組成物を金型からとり出すであろう。このた
め、最終の硬化を達成するための後熱処理工程を必要と
する。この後熱処理工程が必要な理由は該組成物中の残
留過酸化物触媒が、過酸化物の温度“半減寿命”によっ
て測定されるごとく、該過酸化物触媒が触媒作用をもた
ない生成物に分解するまで反応に対する触媒作用を続け
るであろうからである。
は、成形温度は通常約４００°Ｆである。かゝる条件下
では単一の過酸化物触媒が使用される。しかしながら、
金型中での最終硬化を達成するに必要な成形サイクル時
間は長過ぎるものと考えられる。したがって、サイクル
時間を減少させるために、成形技術者は完全な硬化に達
する前に組成物を金型からとり出すであろう。このた
め、最終の硬化を達成するための後熱処理工程を必要と
する。この後熱処理工程が必要な理由は該組成物中の残
留過酸化物触媒が、過酸化物の温度“半減寿命”によっ
て測定されるごとく、該過酸化物触媒が触媒作用をもた
ない生成物に分解するまで反応に対する触媒作用を続け
るであろうからである。
【００３５】後加熱処理工程を排除するためには、高温
過酸化物触媒及び低温過酸化物触媒からなる過酸化物触
媒の組合せを使用することが好ましいことが認められ
た。低温過酸化物触媒の作用は３２０°Ｆ程度の低い成
形温度における反応を速やかに助長しかつ該組成物が金
型から取出された後にその形状を保有するような程度に
該組成物を架橋せしめることである。したがって、低温
過酸化物触媒は成形温度できわめて短時間の間に部分架
橋を達成する。
過酸化物触媒及び低温過酸化物触媒からなる過酸化物触
媒の組合せを使用することが好ましいことが認められ
た。低温過酸化物触媒の作用は３２０°Ｆ程度の低い成
形温度における反応を速やかに助長しかつ該組成物が金
型から取出された後にその形状を保有するような程度に
該組成物を架橋せしめることである。したがって、低温
過酸化物触媒は成形温度できわめて短時間の間に部分架
橋を達成する。
【００３６】高温過酸化物触媒はシリコーンエラストマ
ーが金型からとり出された後に該エラストマーの残留熱
を利用して最終硬化への架橋を継続する。したがって、
該組成物は低温、すなわち成形温度よりも低い温度で架
橋を続けるので、後熱硬化工程は不必要になる。
ーが金型からとり出された後に該エラストマーの残留熱
を利用して最終硬化への架橋を継続する。したがって、
該組成物は低温、すなわち成形温度よりも低い温度で架
橋を続けるので、後熱硬化工程は不必要になる。
【００３７】用語“低温過酸化物”及び“高温過酸化
物”は過酸化物の温度半減寿命に関係する。高温過酸化
物は１１０℃よりも高い温度で１０時間の半減寿命をも
つことが好ましい。一方、低温過酸化物は１１０℃又は
それ以下の温度で１０時間の半減寿命をもつことが好ま
しい。さらに、高温過酸化物は１１５℃又はそれ以上の
温度で１０時間の半減時間をもつことが、そして低温過
酸化物は１００℃又はそれ以下の温度で１０時間の半減
時間をもつことがより好ましい。
物”は過酸化物の温度半減寿命に関係する。高温過酸化
物は１１０℃よりも高い温度で１０時間の半減寿命をも
つことが好ましい。一方、低温過酸化物は１１０℃又は
それ以下の温度で１０時間の半減寿命をもつことが好ま
しい。さらに、高温過酸化物は１１５℃又はそれ以上の
温度で１０時間の半減時間をもつことが、そして低温過
酸化物は１００℃又はそれ以下の温度で１０時間の半減
時間をもつことがより好ましい。
【００３８】低温及び高温過酸化物触媒の組合せ使用
は、通常硬化されたシリコーンエラストマーのジュロメ
ーター硬度、引張強さ又は伸びを損うことなしに該硬化
エラストマーに低い圧縮永久歪値を付与することが認め
られた。さらに、低温過酸化物触媒それ自体がより低い
温度で活性であれば成形温度を低下せしめ得ることも認
められた。すなわち、成形を低い圧縮永久歪を保持しな
がら３２０°Ｆ程度の低温で達成し得る。適切な高温及
び低温過酸化物触媒を選定するならば、成形をさらに一
層低温で達成し得ないと考える理由はない。
は、通常硬化されたシリコーンエラストマーのジュロメ
ーター硬度、引張強さ又は伸びを損うことなしに該硬化
エラストマーに低い圧縮永久歪値を付与することが認め
られた。さらに、低温過酸化物触媒それ自体がより低い
温度で活性であれば成形温度を低下せしめ得ることも認
められた。すなわち、成形を低い圧縮永久歪を保持しな
がら３２０°Ｆ程度の低温で達成し得る。適切な高温及
び低温過酸化物触媒を選定するならば、成形をさらに一
層低温で達成し得ないと考える理由はない。
【００３９】選定される過酸化物は酸に分解しないこと
が好ましい。酸分解生成物は圧縮永久歪に悪影響を及ぼ
すことが認められた。１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオ
キシ）−３，３，３−トリメチルシクロヘキサンは低温
過酸化物触媒として良好に作用することが認められた。
さらに、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）ヘキサンが高温過酸化物触媒として良好に作
用することも認められた。
が好ましい。酸分解生成物は圧縮永久歪に悪影響を及ぼ
すことが認められた。１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオ
キシ）−３，３，３−トリメチルシクロヘキサンは低温
過酸化物触媒として良好に作用することが認められた。
さらに、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）ヘキサンが高温過酸化物触媒として良好に作
用することも認められた。
【００４０】本発明の組成物の成分（Ｄ）は成分（Ａ）
に基づいて約５ないし約２００部、好ましくは約１０な
いし約１００部、もっとも好ましくは約３０ないし約７
０部の補強充填剤からなる。補強充填剤は目的組成物が
高い引裂強さをもつべき場合に該組成物に配合する必要
がある。使用し得る補強充填剤の例はヒュームドシリカ
及び沈降シリカを包含する。ヒュームドシリカが好まし
い。ヒュームドシリカ又は沈降シリカは未硬化の組成物
の構造化（structuring ）を防止するために種々の処理
剤、たとえば米国特許第２，９３８，００９号明細書
（Lucas ）に記載されるごときシクロポリシロキサン及
び米国特許第３，６３５，７４３号明細書（Smith ）に
記載されるごときシラザンで処理することができる。
に基づいて約５ないし約２００部、好ましくは約１０な
いし約１００部、もっとも好ましくは約３０ないし約７
０部の補強充填剤からなる。補強充填剤は目的組成物が
高い引裂強さをもつべき場合に該組成物に配合する必要
がある。使用し得る補強充填剤の例はヒュームドシリカ
及び沈降シリカを包含する。ヒュームドシリカが好まし
い。ヒュームドシリカ又は沈降シリカは未硬化の組成物
の構造化（structuring ）を防止するために種々の処理
剤、たとえば米国特許第２，９３８，００９号明細書
（Lucas ）に記載されるごときシクロポリシロキサン及
び米国特許第３，６３５，７４３号明細書（Smith ）に
記載されるごときシラザンで処理することができる。
【００４１】上述のごとく処理された又は非処理の補強
充填剤と組合わせて増量充填剤を使用することにより、
最終のシリコーンエラストマーに望まれる物理的性質に
適当なバランスを付与することができる。これらの増量
充填剤の例は二酸化チタン、リトポン、酸化亜鉛、珪酸
ジルコニウム、シリカエーロゾル、酸化鉄、珪藻土、炭
酸カルシウム、ガラス繊維、酸化マグネシウム、酸化ク
ロム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、α−石
英、焼成クレー、炭素、グラファイト、綿、合成繊維、
珪酸アルミニウム及び珪酸カルシウムを包含する。
充填剤と組合わせて増量充填剤を使用することにより、
最終のシリコーンエラストマーに望まれる物理的性質に
適当なバランスを付与することができる。これらの増量
充填剤の例は二酸化チタン、リトポン、酸化亜鉛、珪酸
ジルコニウム、シリカエーロゾル、酸化鉄、珪藻土、炭
酸カルシウム、ガラス繊維、酸化マグネシウム、酸化ク
ロム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、α−石
英、焼成クレー、炭素、グラファイト、綿、合成繊維、
珪酸アルミニウム及び珪酸カルシウムを包含する。
【００４２】成分（Ｅ）は成分（Ａ）に基づいて約０．
１ないし約１０．０重量％、好ましくは約０．５ないし
約８．０重量％、もっとも好ましくは約０．８ないし約
５．０重量％の範囲の量で存在する、２５℃で約５ない
し約５００センチポイズ、好ましくは約１０ないし約１
００センチポイズ、もっとも好ましくは約１０ないし約
５０センチポイズの範囲の粘度をもつオルガノ水素ポリ
シロキサンである。この水素化物ポリシロキサンは好ま
しくは式：
１ないし約１０．０重量％、好ましくは約０．５ないし
約８．０重量％、もっとも好ましくは約０．８ないし約
５．０重量％の範囲の量で存在する、２５℃で約５ない
し約５００センチポイズ、好ましくは約１０ないし約１
００センチポイズ、もっとも好ましくは約１０ないし約
５０センチポイズの範囲の粘度をもつオルガノ水素ポリ
シロキサンである。この水素化物ポリシロキサンは好ま
しくは式：
【００４３】
【化６】 （式中、Ｒ6 は水素又は脂肪族不飽和分をもたないＣ
1-8 一価炭化水素基であり、ｐ及びｑは該オルガノ水素
ポリシロキサンの粘度が２５℃で１０ないし１００セン
チポイズの範囲でありかつ該重合体の水素含量が０．０
５ないし２．０重量％の範囲であるように選定された数
である）をもつ線状ジオルガノポリシロキサン重合体で
ある。
1-8 一価炭化水素基であり、ｐ及びｑは該オルガノ水素
ポリシロキサンの粘度が２５℃で１０ないし１００セン
チポイズの範囲でありかつ該重合体の水素含量が０．０
５ないし２．０重量％の範囲であるように選定された数
である）をもつ線状ジオルガノポリシロキサン重合体で
ある。
【００４４】前記の線状水素化物ポリシロキサンは当該
技術において既知の多数の方法によって、特に適当なク
ロルシランの加水分解によって、製造することができ
る。かゝる水素化物ポリシロキサンの製造についてのよ
り詳細はこゝに参考文献として引用する米国特許第４，
０４１，０１０号明細書に記載されている。
技術において既知の多数の方法によって、特に適当なク
ロルシランの加水分解によって、製造することができ
る。かゝる水素化物ポリシロキサンの製造についてのよ
り詳細はこゝに参考文献として引用する米国特許第４，
０４１，０１０号明細書に記載されている。
【００４５】本発明において使用し得る別の型の水素化
物ポリシロキサン架橋剤は一価のＨＲ2 7 ＳｉＯ1/2 単
位及び四価のＳｉＯ2 単位（式中、Ｒ7 は脂肪族不飽和
分を含まないＣ1-8 一価炭化水素基である）を含み、Ｒ
7 ＋Ｈ対Ｓｉ比が１．０ないし２．７の範囲でありかつ
該重合体の水素含量が０．０５ないし２．０重量％の範
囲である水素化物ポリシロキサン樹脂である。Ｒ7 基は
上記式（３）中のＲ6 基について定義した基の任意のも
のであり得ることに留意すべきである。この樹脂は適当
なクロルシランの加水分解及びその精製によって製造し
得る。
物ポリシロキサン架橋剤は一価のＨＲ2 7 ＳｉＯ1/2 単
位及び四価のＳｉＯ2 単位（式中、Ｒ7 は脂肪族不飽和
分を含まないＣ1-8 一価炭化水素基である）を含み、Ｒ
7 ＋Ｈ対Ｓｉ比が１．０ないし２．７の範囲でありかつ
該重合体の水素含量が０．０５ないし２．０重量％の範
囲である水素化物ポリシロキサン樹脂である。Ｒ7 基は
上記式（３）中のＲ6 基について定義した基の任意のも
のであり得ることに留意すべきである。この樹脂は適当
なクロルシランの加水分解及びその精製によって製造し
得る。
【００４６】別の型の水素化物樹脂は二官能性単位をも
つものである。この樹脂はＨＲ2 7 ＳｉＯ1/2 単官能性
単位、ＳｉＯ2 四官能性単位及びＲ2 7 ＳｉＯ2/2 二官
能性単位を含有し、Ｒ7 ＋Ｈ対Ｓｉ比が１．２ないし
２．７の範囲でありかつ水素濃度が約０．０５ないし約
２．０重量％の範囲であるものである。
つものである。この樹脂はＨＲ2 7 ＳｉＯ1/2 単官能性
単位、ＳｉＯ2 四官能性単位及びＲ2 7 ＳｉＯ2/2 二官
能性単位を含有し、Ｒ7 ＋Ｈ対Ｓｉ比が１．２ないし
２．７の範囲でありかつ水素濃度が約０．０５ないし約
２．０重量％の範囲であるものである。
【００４７】二官能性シロキシ単位を含む水素化物樹脂
はこゝに参考文献として引用する米国特許第４，０４
１，０１０号明細書に記載されるごとき当該技術におい
て周知の方法によって製造することができる。
はこゝに参考文献として引用する米国特許第４，０４
１，０１０号明細書に記載されるごとき当該技術におい
て周知の方法によって製造することができる。
【００４８】成分（Ｅ）は本発明の組成物中に、成分
（Ａ）に基づいて約０．１ないし約１０重量部、好まし
くは約０．５ないし約８重量部、もっとも好ましくは約
０．８ないし約５重量部の範囲の量で存在する。
（Ａ）に基づいて約０．１ないし約１０重量部、好まし
くは約０．５ないし約８重量部、もっとも好ましくは約
０．８ないし約５重量部の範囲の量で存在する。
【００４９】本発明の組成物はさらに成分（Ａ）に基づ
いて約０．５ないし約２０重量部、好ましくは約１ない
し約１０重量部、もっとも好ましくは約１ないし約４重
量部の割合の（Ｆ）酸化マグネシウムを該エラストマー
に耐油性を付与する目的で含有し得る。酸化マグネシウ
ムは既知の充填剤であるので、それを１０重量部を超え
る量で転化する場合には耐油性添加剤としてよりもむし
ろ充填剤として作用するであろう点に留意すべきであ
る。
いて約０．５ないし約２０重量部、好ましくは約１ない
し約１０重量部、もっとも好ましくは約１ないし約４重
量部の割合の（Ｆ）酸化マグネシウムを該エラストマー
に耐油性を付与する目的で含有し得る。酸化マグネシウ
ムは既知の充填剤であるので、それを１０重量部を超え
る量で転化する場合には耐油性添加剤としてよりもむし
ろ充填剤として作用するであろう点に留意すべきであ
る。
【００５０】本発明の組成物はさらに約０．０１ないし
約２０重量部、好ましくは約０．５ないし５重量部、も
っとも好ましくは約０．５ないし約２重量部の割合の
（Ｇ）セリウム含有化合物を含み得る。セリウム含有化
合物はエラストマーの圧縮永久歪を低下する作用を果
す。二種類の過酸化物触媒系の使用が低い圧縮永久歪を
付与するとしても、酸化マグネシウムの使用はこれを打
消す作用をもち、圧縮永久歪の増加をもたらすであろ
う。しかるに、酸化マグネシウムの使用はセリウム含有
化合物の使用によって相殺され得ることが認められた。
セリウムはシリコーン重合体、充填剤又はその両者と錯
体を形成してシリコーンエラストマーの圧縮永久歪を改
善するものと推量される。
約２０重量部、好ましくは約０．５ないし５重量部、も
っとも好ましくは約０．５ないし約２重量部の割合の
（Ｇ）セリウム含有化合物を含み得る。セリウム含有化
合物はエラストマーの圧縮永久歪を低下する作用を果
す。二種類の過酸化物触媒系の使用が低い圧縮永久歪を
付与するとしても、酸化マグネシウムの使用はこれを打
消す作用をもち、圧縮永久歪の増加をもたらすであろ
う。しかるに、酸化マグネシウムの使用はセリウム含有
化合物の使用によって相殺され得ることが認められた。
セリウムはシリコーン重合体、充填剤又はその両者と錯
体を形成してシリコーンエラストマーの圧縮永久歪を改
善するものと推量される。
【００５１】この点で特に有用であることが認められた
セリウム含有化合物は水酸化セリウム（Ｃｅ（Ｏ
Ｈ）4 ）である。しかしながら、水酸化セリウムが有効
に作用するためには、水酸化セリウムを加熱処理工程に
かけて水を除去しかつ該セリウムをシリコーンと錯体化
させることが必要である。
セリウム含有化合物は水酸化セリウム（Ｃｅ（Ｏ
Ｈ）4 ）である。しかしながら、水酸化セリウムが有効
に作用するためには、水酸化セリウムを加熱処理工程に
かけて水を除去しかつ該セリウムをシリコーンと錯体化
させることが必要である。
【００５２】圧縮永久歪を低減させるために添加し得る
水酸化セリウムの量には制限はない。過剰量も圧縮永久
歪値に悪影響を与えないであろう。しかしながら、１０
重量部より多量の水酸化セリウムを添加した場合には、
それは低圧縮永久歪用添加剤としてもむしろ充填剤とし
てより大きく作用するであろう点に留意すべきである。
水酸化セリウムの量には制限はない。過剰量も圧縮永久
歪値に悪影響を与えないであろう。しかしながら、１０
重量部より多量の水酸化セリウムを添加した場合には、
それは低圧縮永久歪用添加剤としてもむしろ充填剤とし
てより大きく作用するであろう点に留意すべきである。
【００５３】水酸化セリウムの使用に代わる別法はテト
ラメチルジビニルシラザンを使用して低い圧縮永久歪を
付与する方法である。低い圧縮永久歪を付与するために
は、成分（Ａ）及び（Ｂ）１００重量部当り約０．０１
ないし約１０重量部のテトラメチルジビニルシラザンを
添加すべきである。成分（Ａ）及び（Ｂ）１００重量部
当り約０．０１ないし約１重量部のテトラメチルジビニ
ルシラザンを添加することが好ましい。
ラメチルジビニルシラザンを使用して低い圧縮永久歪を
付与する方法である。低い圧縮永久歪を付与するために
は、成分（Ａ）及び（Ｂ）１００重量部当り約０．０１
ないし約１０重量部のテトラメチルジビニルシラザンを
添加すべきである。成分（Ａ）及び（Ｂ）１００重量部
当り約０．０１ないし約１重量部のテトラメチルジビニ
ルシラザンを添加することが好ましい。
【００５４】つぎに本発明の種々の特徴を実証するため
の実施例を示す。たゞし、これらの実施例は単に例証を
目的とするものであって、何等本発明の範囲を限定する
ものではない。
の実施例を示す。たゞし、これらの実施例は単に例証を
目的とするものであって、何等本発明の範囲を限定する
ものではない。
【００５５】
【実施例の記載】後記の表において、用語“重合体／樹
脂＃１”は２５℃で８５，０００センチポイズの粘度を
もちかつ０．０５５重量％のビニル基含量をもつビニル
末端ポリジメチルシロキサン重合体７５重量部及びビニ
ル基含有“ＭＱ”樹脂（“Ｍ”は単官能性（ＣＨ3 ）3
ＳｉＯ1/2 単位を表わし、“Ｑ”は四官能性ＳｉＯ4/2
単位を表わす）２５重量部を含む樹脂／重合体配合物を
表わす。用語“重合体／樹脂＃２”は２５℃で４，００
０センチポイズの粘度をもちかつ０．１５重量％のビニ
ル基含量をもつビニルジメチル末端ポリジメチルシロキ
サン７５重量部及びビニル基含有ＭＱ樹脂２５重量部を
含む樹脂／重合体配合物を表わす。
脂＃１”は２５℃で８５，０００センチポイズの粘度を
もちかつ０．０５５重量％のビニル基含量をもつビニル
末端ポリジメチルシロキサン重合体７５重量部及びビニ
ル基含有“ＭＱ”樹脂（“Ｍ”は単官能性（ＣＨ3 ）3
ＳｉＯ1/2 単位を表わし、“Ｑ”は四官能性ＳｉＯ4/2
単位を表わす）２５重量部を含む樹脂／重合体配合物を
表わす。用語“重合体／樹脂＃２”は２５℃で４，００
０センチポイズの粘度をもちかつ０．１５重量％のビニ
ル基含量をもつビニルジメチル末端ポリジメチルシロキ
サン７５重量部及びビニル基含有ＭＱ樹脂２５重量部を
含む樹脂／重合体配合物を表わす。
【００５６】用語“ＬＶＶＰ”は樹脂／重合体＃１及び
樹脂／重合体＃２中に使用された型の低粘度ビニル末端
ジメチル重合体を表わす。用語“ＬＶＶＰ”によって表
わされる重合体は樹脂／重合体＃１及び＃２に使用され
たものとは別の異なる重合体である点に留意すべきであ
る。
樹脂／重合体＃２中に使用された型の低粘度ビニル末端
ジメチル重合体を表わす。用語“ＬＶＶＰ”によって表
わされる重合体は樹脂／重合体＃１及び＃２に使用され
たものとは別の異なる重合体である点に留意すべきであ
る。
【００５７】用語“ＨＶＶＰ”は２５℃で３０，００
０，０００センチポイズの粘度をもつ高粘度ビニル末端
ジメチルポリシロキサンゴムを表わす。実施例において
使用された触媒は２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキサンであった。ＳｉＨ架橋剤
は水素化物末端基及び連鎖上の水素化物基をもちかつ２
５℃で５０センチポイズの粘度をもつ水素化物線状ポリ
シロキサンであった。実施例中で使用した充填剤はオク
タメチルシクロテトラシロキサンで処理されたヒューム
ドシリカ（Ｄ４）であった。
０，０００センチポイズの粘度をもつ高粘度ビニル末端
ジメチルポリシロキサンゴムを表わす。実施例において
使用された触媒は２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキサンであった。ＳｉＨ架橋剤
は水素化物末端基及び連鎖上の水素化物基をもちかつ２
５℃で５０センチポイズの粘度をもつ水素化物線状ポリ
シロキサンであった。実施例中で使用した充填剤はオク
タメチルシクロテトラシロキサンで処理されたヒューム
ドシリカ（Ｄ４）であった。
【００５８】用語“樹脂”は樹脂／重合体＃１及び樹脂
／重合体＃２中に使用した型のビニル基含有ＭＱ樹脂を
表わす。用語“樹脂”によって表わされる樹脂は樹脂／
重合体＃１及び＃２中に使用されたものとは別の異なる
樹脂である点に留意すべきである。実施例１−５ 後記第１表に示した組成をもつ５種類の試料を製造し
た。これらの組成物は所要の成分を混和し、ついで混合
物を３５０°Ｆで１０分間成形することによって製造し
た。
／重合体＃２中に使用した型のビニル基含有ＭＱ樹脂を
表わす。用語“樹脂”によって表わされる樹脂は樹脂／
重合体＃１及び＃２中に使用されたものとは別の異なる
樹脂である点に留意すべきである。実施例１−５ 後記第１表に示した組成をもつ５種類の試料を製造し
た。これらの組成物は所要の成分を混和し、ついで混合
物を３５０°Ｆで１０分間成形することによって製造し
た。
【００５９】表中、すべての部は重量部である。
【００６０】
【表１】 第 １ 表 実施例１−５：組成 実施例No. １ ２ ３ ４ ５ 樹脂／ ２０ ０ ０ ０ ０ 重合体＃１ 樹脂／ ０ ２０ ０ ０ ０ 重合体＃２ ＨＶＶＰ ８０ ８０ ８０ ８０ ９５ ＬＶＶＰ ０ ０ １５ ２０ ０ 樹脂 ０ ０ ５ ０ ５ 触媒 ０．４ ０．４ ０．４ ０．４ ０．４ ＳｉＨ架橋剤 １．８ １．８ １．８ １．８ １．８ 充填剤 ２６ ２６ ２６ ２６ ２６ 実施例１−５で製造された試料の引張強さ（“引
張”）、モジュラス（１００％）、伸び、硬度、比重
（“ＳＱ”）、Ｂ型ダイ引裂強さ及び圧縮永久歪を測定
してその結果を第２表に示す。
張”）、モジュラス（１００％）、伸び、硬度、比重
（“ＳＱ”）、Ｂ型ダイ引裂強さ及び圧縮永久歪を測定
してその結果を第２表に示す。
【００６１】
【表２】 第 ２ 表 実施例１−５：性質 実施例No. １ ２ ３ ４ ５ 引張（psi ） 1389 1250 1350 1300 1297 100%モジュラス 143 150 120 85 92 伸び（％） 856 730 860 900 945 ジュロメーター 44 46 40 35 35 硬度 ＳＱ 1.14 1.14 1.14 1.13 1.14 Ｂ型ダイ 280 270 260 130 130 引裂強さ (pi) 圧縮永久歪 13% 13% 13% 18% 22% 第２表に示したデータは、樹脂、高粘度ビニル末端重合
体及び低粘度ビニル末端重合体の組合せを含む試料（実
施例１−３）は重合体配合物のみを含み、樹脂を含まな
い試料（実施例４）又は樹脂及び高粘度ビニル末端重合
体を含むが低粘度ビニル末端重合体を含まない試料（実
施例５）よりも著しく高いＢ型ダイ引裂強さ及びより低
い圧縮永久歪を有することを示している。
体及び低粘度ビニル末端重合体の組合せを含む試料（実
施例１−３）は重合体配合物のみを含み、樹脂を含まな
い試料（実施例４）又は樹脂及び高粘度ビニル末端重合
体を含むが低粘度ビニル末端重合体を含まない試料（実
施例５）よりも著しく高いＢ型ダイ引裂強さ及びより低
い圧縮永久歪を有することを示している。
【００６２】したがって、第２表に要約したデータか
ら、樹脂質共重合体と高粘度ビニル末端重合体及び低粘
度ビニル末端重合体の組合せはＢ型ダイ引裂強さ及び圧
縮永久歪特性を改善し、しかもその他の有利な物理的性
質を損なわないことが認められる。
ら、樹脂質共重合体と高粘度ビニル末端重合体及び低粘
度ビニル末端重合体の組合せはＢ型ダイ引裂強さ及び圧
縮永久歪特性を改善し、しかもその他の有利な物理的性
質を損なわないことが認められる。
【００６３】実施例６−１０ 後記第３表に示した組成をもつ５種類の試料を実施例１
−５で使用した方法に従って製造した。第３表で使用し
た用語“シラノール末端シリコーン液体”は２５℃で２
５−４０センチストークスの範囲の粘度をもちかつ約
５．５−１４．１％の範囲のシラノール含量をもつシラ
ノール末端ポリジオルガノシロキサン液体を表わすもの
である。すべての部は重量部である。
−５で使用した方法に従って製造した。第３表で使用し
た用語“シラノール末端シリコーン液体”は２５℃で２
５−４０センチストークスの範囲の粘度をもちかつ約
５．５−１４．１％の範囲のシラノール含量をもつシラ
ノール末端ポリジオルガノシロキサン液体を表わすもの
である。すべての部は重量部である。
【００６４】
【表３】 第 ３ 表 実施例６−１０：組成 実施例No. 成 分 ６ ７ ８ ９ １０ ＨＶＶＰ 80.0 80.0 80.0 80.0 70.0 樹脂／重合体＃１ 15.0 15.0 15.0 15.0 22.5 ヒュームドシリカ（Ｄ４） 26.0 26.0 35.0 26.0 40.0 Ｓｉ−Ｈ架橋剤 1.2 1.2 1.2 1.8 1.2 テトラメチルジビニルシラザン 0.1 0.1 0.5 0.1 3.0 シラノール末端シリコーン液体 2.0 2.0 2.0 3.0 2.0 Ｃｅ（ＯＨ）4 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 ２，５−ジメチル−２，５−ビス 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 （ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン ＭｇＯ 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 増量用充填剤 0.0 6.0 6.0 6.0 0.0 実施例６−１０で製造した試料を３５０°Ｆで１０分間
成形した。実施例７の第二の試料を製造しそして４００
°Ｆで４時間後加熱処理した。この試料を後記第４表中
では実施例１１と表示する。
成形した。実施例７の第二の試料を製造しそして４００
°Ｆで４時間後加熱処理した。この試料を後記第４表中
では実施例１１と表示する。
【００６５】実施例６−１１で製造した試料の物理的性
質を第４表に要約して示す。
質を第４表に要約して示す。
【００６６】
【表４】 第 ４ 表 実施例６−１１：物理的性質 実施例No. 性 質 ６ ７ ８ ９ １０ １１ 圧縮永久歪、％ 8.0 13.0 10.2 12.0 15.0 10.2 Ｂ型ダイ引裂強さ、pi 300.0 305.0 312.0 315.0 320.0 315 引張、psi 1200.0 1170.0 1390.0 1350.0 1380.0 1340 ショアＡ硬度 42.0 41.0 56.0 45.0 61.0 47 伸び、％ 850.0 860.0 750.0 840.0 650.0 806 モジュラス、psi 116.0 120.0 195.0 140.0 170.0 147 第４表に示したデータは、樹脂と高粘度ビニル末端重合
体及び低粘度ビニル末端重合体との組合せを用いた場合
には良好な圧縮永久歪及びＢ型ダイ引裂強さが得られ、
しかも引裂強さは後加熱処理後も低下しないことを示し
ている。
体及び低粘度ビニル末端重合体との組合せを用いた場合
には良好な圧縮永久歪及びＢ型ダイ引裂強さが得られ、
しかも引裂強さは後加熱処理後も低下しないことを示し
ている。
【００６７】実施例６，７及び８のエラストマー試料の
硬化後、実施例６及び８のエラストマーを＃１油及び＃
２油中に３００°Ｆで７０時間浸漬し、一方実施例７の
エラストマーは＃１油及び＃３油中に３００°Ｆで１６
８時間浸漬した。これらの実施例の各々について、物理
的性質の変化を第５表−第７表に要約して示す。
硬化後、実施例６及び８のエラストマーを＃１油及び＃
２油中に３００°Ｆで７０時間浸漬し、一方実施例７の
エラストマーは＃１油及び＃３油中に３００°Ｆで１６
８時間浸漬した。これらの実施例の各々について、物理
的性質の変化を第５表−第７表に要約して示す。
【００６８】
【表５】 第 ５ 表 ＃１油中に浸漬後の物理的性質の変化 実施例No. 試験項目 ６ ７ ８ 引張（変化率％） −１２ −１１ −１２ 伸び（変化率％） − ９ − ７ − ５ 硬度（変化） − ５ − ７ − ６ 容積膨潤率％ ＋ ４ ＋ ５ ＋ ４
【００６９】
【表６】 第 ６ 表 ＃２油中に浸漬後の物理的性質の変化 試験項目 実施例８ 引張（変化率％） −１９ 伸び（変化率％） −１０ 硬度（変化） − ９ 容積膨潤率％ ＋１０
【００７０】
【表７】 第 ７ 表 ＃３油中に浸漬後の物理的性質の変化 引張（変化率％） −５８ 伸び（変化率％） −３１ 硬度（変化） −２０ 容積膨潤率％ ＋３９
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−27951（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−197454（ＪＰ，Ａ)
Claims (29)
- 【請求項１】 下記成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有してな
る、増大した引裂強さ及び減少した圧縮永久歪をもつ改
善された熱硬化性シリコーン組成物。 （Ａ）次の（１）と（２）を含んでなる配合物１００重
量部： （１）ビニル基含有オルガノポリシロキサン又は２種類
以上のビニル基含有オルガノポリシロキサンからなる混
合物であって、２５℃で５，０００〜５００，０００セ
ンチポイズの粘度を有するもの５〜５０重量％；及び （２）ビニル基含有オルガノポリシロキサン又は２種類
以上のビニル基含有オルガノポリシロキサンからなる混
合物であって、２５℃で８，０００，０００〜１００，
０００，０００センチポイズの粘度を有するもの５０〜
９５重量％； （Ｂ）成分（Ａ）に基づいて１〜３０重量部の量の、次
の（１）〜（３）のいずれかからなるオルガノポリシロ
キサン樹脂共重合体： （１）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ2 単位（式中、Ｒ
はビニル基又は脂肪族不飽和分をもたない一価炭化水素
基であるが、たゞし、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ2 の
比が０．５：１〜１．５：１の範囲にあり、かつこれら
の単位から構成される樹脂質共重合体が０．５〜１０重
量％のビニル基を含有することを条件とする）；又は （２）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位、ＳｉＯ2 単位及びＲ2 Ｓｉ
Ｏ2/2 単位（式中、Ｒは上記で定義した通りであるが、
ただし、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ2 単位の比が０．
５：１〜１．５：１の範囲にあり、Ｒ2 ＳｉＯ2/2 単位
が樹脂質共重合体を構成するシロキシ単位の合計モル数
に基づいて１〜７０モル％の量で存在し、かつこれらの
単位から構成される樹脂質共重合体が０．５〜１０．０
重量％のビニル基を含有することを条件とする）；又は （３）前記（１）と（２）の単位の混合物； （Ｃ）成分（Ａ）に基づいて０．１〜５．０重量部の量
の、有機過酸化物型遊離基硬化触媒； （Ｄ）成分（Ａ）に基づいて５．０〜２００重量部の量
の、充填剤；並びに （Ｅ）成分（Ａ）に基づいて０．１〜１０重量部の量
の、０．０５〜２．０重量％の範囲の水素含量及び２５
℃で５〜５００センチポイズの範囲の粘度を有するオル
ガノ水素ポリシロキサン。 - 【請求項２】 成分（Ａ）（１）が２５℃で４０，００
０〜５００，０００センチポイズの粘度を有するもので
ある、請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 成分（Ａ）（１）が２５℃で６０，００
０〜１５０，０００センチポイズの粘度を有するもので
ある、請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】 成分（Ａ）（１）が次式のものである、
請求項１記載の組成物。 【化１】 （式中、Ｖｉはビニル基であり、Ｒ1 はビニル、フェニ
ル、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数３〜１
０のフルオルアルキル基及びそれらの混合物からなる群
から選択される基であり、Ｒ2 は炭素原子数１〜８のア
ルキル基、炭素原子数３〜１０のフルオルアルキル基及
びそれらの混合物からなる群から選択される基であり、
ｗ及びｚは成分（Ａ）（１）の粘度が２５℃で５，００
０〜５００，０００センチポイズの範囲となるように選
定された数であるが、たゞしビニル基濃度は０．００１
〜１０重量％の範囲にあるものとする）。 - 【請求項５】 成分（Ａ）（１）が成分（Ａ）に基づい
て１０〜４０重量部の範囲の量で存在する、請求項１記
載の組成物。 - 【請求項６】 成分（Ａ）（１）が成分（Ａ）に基づい
て１５〜２５重量部の範囲の量で存在する、請求項５記
載の組成物。 - 【請求項７】 成分（Ａ）（２）が２５℃で２０，００
０，０００〜３５，０００，０００センチポイズの粘度
を有するものである、請求項１記載の組成物。 - 【請求項８】 成分（Ａ）（２）が２５℃で２５，００
０，０００〜３０，０００，０００センチポイズの粘度
を有するものである、請求項７記載の組成物。 - 【請求項９】 成分（Ａ）（２）が次式のものである、
請求項１記載の組成物。 【化２】 （式中、Ｖｉはビニル基であり、Ｒ4 は脂肪族不飽和分
をもたないＣ1-8 一価炭化水素基であり、Ｒ5 はＣ1-8
一価炭化水素基であり、ｙ及びｔは成分（Ａ）（２）の
粘度が２５℃で８，０００，０００〜１００，０００，
０００センチポイズの範囲となるようにかつ０．００１
〜０．１重量％の範囲のビニル基濃度をもつように選定
される数である）。 - 【請求項１０】 成分（Ａ）（２）が成分（Ａ）に基づ
いて５５〜９０重量部の範囲の量で存在する、請求項１
記載の組成物。 - 【請求項１１】 成分（Ａ）（２）が成分（Ａ）に基づ
いて６０〜８０重量部の範囲の量で存在する、請求項１
０記載の組成物。 - 【請求項１２】 成分（Ｂ）が成分（Ａ）に基づいて
１．０〜２０重量部の範囲の量で存在する、請求項１記
載の組成物。 - 【請求項１３】 成分（Ｂ）が成分（Ａ）に基づいて
２．５〜１０重量部の範囲の量で存在する、請求項１２
記載の組成物。 - 【請求項１４】 前記過酸化物触媒が高温過酸化物触媒
及び低温過酸化物触媒を含んでなる過酸化物触媒の組合
せである、請求項１記載の組成物。 - 【請求項１５】 前記高温過酸化物触媒が２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンで
あり、かつ低温過酸化物触媒が１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）−３，３，３−トリメチルシクロヘキサ
ンである、請求項１４記載の組成物。 - 【請求項１６】 前記有機過酸化物触媒が２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、
ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、５−ブチルクミルペルオ
キシド、α，α′ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソ
プロピルベンゼン及び２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３からなる群から
選択しだものである、請求項１記載の組成物。 - 【請求項１７】 前記有機過酸化物触媒が２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
である請求項１６記載の組成物。 - 【請求項１８】 前記充填剤がヒュームドシリカ及び沈
降シリカからなる群から選択される補強用充填剤であ
る、請求項１記載の組成物。 - 【請求項１９】 前記充填剤が成分（Ａ）に基づいて１
０〜１００重量部の範囲の量で存在する、請求項１記載
の組成物。 - 【請求項２０】 前記充填剤が成分（Ａ）に基づいて３
０〜７０重量部の範囲の量で存在する、請求項１９記載
の組成物。 - 【請求項２１】 前記オルガノ水素ポリシロキサンが次
式の線状ジオルガノポリシロキサン重合体である、請求
項１記載の組成物。 【化３】 （式中、Ｒ6 は水素又は脂肪族不飽和分を含まないＣ
1-8 一価炭化水素であり、ｐ及びｑは該オルガノ水素ポ
リシロキサンの粘度が２５℃で１０〜１００センチポイ
ズの範囲でありかつ該重合体の水素含量が０．０５〜
２．０重量％の範囲であるように選定された数であ
る）。 - 【請求項２２】 前記オルガノ水素ポリシロキサンが一
価のＨＲ2 7 ＳｉＯ1/2 単位及び四価のＳｉＯ2 単位
（式中、Ｒ7 は脂肪族不飽和分を含まないＣ1-8 一価炭
化水素基である）を含み、（Ｒ7 ＋Ｈ）対Ｓｉ比が１．
０〜２．７の範囲でありかつ水素含量が０．０５〜２．
０重量％の範囲である水素化物含有樹脂である、請求項
１記載の組成物。 - 【請求項２３】 前記オルガノ水素ポリシロキサンがＨ
Ｒ2 7 ＳｉＯ1/2 単位、二価の（Ｒ7 ）2 ＳｉＯ2/2 単
位及びＳｉＯ2 単位（式中、Ｒ7 は脂肪族不飽和分を含
まないＣ1-8 一価炭化水素基である）を含み、（Ｒ7 ＋
Ｈ）対Ｓｉ比が１．２〜２．７の範囲でありかつ水素含
量が０．０５〜２．０重量％の範囲である、水素化物含
有樹脂である請求項１記載の組成物。 - 【請求項２４】 成分（Ｅ）が成分（Ａ）に基づいて
０．５〜８重量部の範囲の量で存在する、請求項１記載
の組成物。 - 【請求項２５】 成分（Ｅ）が成分（Ａ）に基づいて
０．８〜５重量部の範囲の量で存在する、請求項２４記
載の組成物。 - 【請求項２６】 成分（Ａ）に基づいて０．５〜２０重
量部の（Ｆ）酸化マグネシウムをさらに含有してなる請
求項１記載の組成物。 - 【請求項２７】 酸化マグネシウムが成分（Ａ）に基づ
いて１〜１０重量部の割合で存在する、請求項２６記載
の組成物。 - 【請求項２８】 成分（Ａ）に基づいて０．０１〜２０
重量部のセリウム化合物又は０．０１〜１０重量部のテ
トラメチルジビニルジシラザンを成分（Ｇ）としてさら
に含有してなる請求項１記載の組成物。 - 【請求項２９】 前記セリウム化合物が水酸化セリウム
である請求項２８記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/587,876 US5122562A (en) | 1990-09-25 | 1990-09-25 | Heat curable silicone rubber compositions |
| US587,876 | 1990-09-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04283265A JPH04283265A (ja) | 1992-10-08 |
| JP2675464B2 true JP2675464B2 (ja) | 1997-11-12 |
Family
ID=24351546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3265473A Expired - Fee Related JP2675464B2 (ja) | 1990-09-25 | 1991-09-18 | 熱硬化性シリコーンゴム組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5122562A (ja) |
| EP (1) | EP0477681B1 (ja) |
| JP (1) | JP2675464B2 (ja) |
| KR (1) | KR0181957B1 (ja) |
| CA (1) | CA2048776A1 (ja) |
| DE (1) | DE69129053T2 (ja) |
| ES (1) | ES2113357T3 (ja) |
Families Citing this family (76)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69210542T2 (de) * | 1991-11-07 | 1996-10-31 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | Beschichtungsmittel |
| JPH06507938A (ja) * | 1992-03-17 | 1994-09-08 | ゼネラル エレクトリック カンパニイ | 屈折率を整合させるために透明な熱硬化性のシリコンラバーと樹脂との組成物 |
| US5380770A (en) * | 1992-04-09 | 1995-01-10 | General Electric Company | Heat cured silicone rubber compositions containing a potassium aluminosilicate filler which provides resistance to hydrocarbon oils and adjustable shrinkage |
| US5641831A (en) * | 1992-08-26 | 1997-06-24 | Jmk International, Inc. | Anti-hazing silicone rubber article composition and process for making same |
| DE4241713A1 (de) * | 1992-12-10 | 1994-06-16 | Wacker Chemie Gmbh | Zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen |
| JPH06306294A (ja) * | 1993-04-09 | 1994-11-01 | General Electric Co <Ge> | ビニル官能性樹脂、単一のビニルで連鎖停止したポリマー、および鎖上にビニルを有するポリマーを主体とする改良された熱硬化エラストマー組成物 |
| US5441690A (en) * | 1993-07-06 | 1995-08-15 | International Business Machines Corporation | Process of making pinless connector |
| TW289761B (ja) * | 1994-08-31 | 1996-11-01 | Gen Electric | |
| US5618281A (en) * | 1995-01-20 | 1997-04-08 | Kimberly-Clark Corporation | Adhesive composition comprising a polysiloxane |
| US5610213A (en) * | 1995-06-30 | 1997-03-11 | General Electric Company | Heat cured rubbers |
| GB9520280D0 (en) * | 1995-10-04 | 1995-12-06 | Dow Corning Gmbh | Curable compositions |
| TW406113B (en) * | 1997-03-20 | 2000-09-21 | Wacker Chemie Gmbh | Crosslinkable compositions possibly comprising MQ silicone resins |
| EP0924239B1 (en) * | 1997-12-22 | 2004-11-24 | General Electric Company | Durable hydrophilic coating for textiles |
| US5998516A (en) * | 1997-12-29 | 1999-12-07 | General Electric Company | Liquid injection molding silcone elastomers having low compression set |
| US5998515A (en) * | 1997-12-29 | 1999-12-07 | General Electric Company | Liquid injection molding silicone elastomers having primerless adhesion |
| US5977220A (en) * | 1997-12-29 | 1999-11-02 | General Electric Company | Process for imparting low compression set to liquid injection moldable silicone elastomers |
| US6245875B1 (en) | 1999-06-08 | 2001-06-12 | General Electric Company | High durometer low structuring heat curable silicone elastomer |
| US6444154B1 (en) * | 2000-12-20 | 2002-09-03 | General Electric Company | Continuous preparation of a liquid silicone rubber composition |
| US6469379B1 (en) * | 2001-03-30 | 2002-10-22 | Intel Corporation | Chain extension for thermal materials |
| US7060747B2 (en) * | 2001-03-30 | 2006-06-13 | Intel Corporation | Chain extension for thermal materials |
| US20050129890A1 (en) * | 2004-08-05 | 2005-06-16 | Wang Shen-Ling A. | Automotive driveline components manufactured of hydrogenated nitrile butadiene rubber material |
| US7297065B2 (en) * | 2004-12-08 | 2007-11-20 | Gkn Driveline North America, Inc. | Automotive driveline components manufactured of silicone materials |
| US7767754B2 (en) * | 2005-11-08 | 2010-08-03 | Momentive Performance Materials Inc. | Silicone composition and process of making same |
| US7479522B2 (en) * | 2005-11-09 | 2009-01-20 | Momentive Performance Materials Inc. | Silicone elastomer composition |
| TWI440682B (zh) * | 2007-03-30 | 2014-06-11 | Shinetsu Chemical Co | 無溶劑型聚矽氧感壓接著劑組成物 |
| WO2009131913A2 (en) * | 2008-04-21 | 2009-10-29 | Honeywell International Inc. | Thermal interconnect and interface materials, methods of production and uses thereof |
| JP5530080B2 (ja) * | 2008-07-01 | 2014-06-25 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 硬化性シリコーンゴム組成物 |
| JP5510148B2 (ja) * | 2010-07-23 | 2014-06-04 | 信越化学工業株式会社 | ミラブル型シリコーンゴム組成物の製造方法 |
| US9159223B2 (en) | 2013-03-04 | 2015-10-13 | Hello, Inc. | User monitoring device configured to be in communication with an emergency response system or team |
| US9420856B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-08-23 | Hello Inc. | Wearable device with adjacent magnets magnetized in different directions |
| US9462856B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-10-11 | Hello Inc. | Wearable device with magnets sealed in a wearable device structure |
| US9582748B2 (en) | 2013-03-04 | 2017-02-28 | Hello Inc. | Base charging station for monitoring device |
| US9432091B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-08-30 | Hello Inc. | Telemetry system with wireless power receiver and monitoring devices |
| US9320434B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-04-26 | Hello Inc. | Patient monitoring systems and messages that send alerts to patients only when the patient is awake |
| US9398854B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-07-26 | Hello Inc. | System with a monitoring device that monitors individual activities, behaviors or habit information and communicates with a database with corresponding individual base information for comparison |
| US9149189B2 (en) | 2013-03-04 | 2015-10-06 | Hello, Inc. | User or patient monitoring methods using one or more analysis tools |
| US9330561B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-05-03 | Hello Inc. | Remote communication systems and methods for communicating with a building gateway control to control building systems and elements |
| US9367793B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-06-14 | Hello Inc. | Wearable device with magnets distanced from exterior surfaces of the wearable device |
| US9848776B2 (en) | 2013-03-04 | 2017-12-26 | Hello Inc. | Methods using activity manager for monitoring user activity |
| US9406220B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-08-02 | Hello Inc. | Telemetry system with tracking receiver devices |
| US9357922B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-06-07 | Hello Inc. | User or patient monitoring systems with one or more analysis tools |
| US9298882B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-03-29 | Hello Inc. | Methods using patient monitoring devices with unique patient IDs and a telemetry system |
| US9438044B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-09-06 | Hello Inc. | Method using wearable device with unique user ID and telemetry system in communication with one or more social networks |
| US9430938B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-08-30 | Hello Inc. | Monitoring device with selectable wireless communication |
| US9420857B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-08-23 | Hello Inc. | Wearable device with interior frame |
| US9530089B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-12-27 | Hello Inc. | Wearable device with overlapping ends coupled by magnets of a selected width, length and depth |
| US9737214B2 (en) | 2013-03-04 | 2017-08-22 | Hello Inc. | Wireless monitoring of patient exercise and lifestyle |
| US9634921B2 (en) | 2013-03-04 | 2017-04-25 | Hello Inc. | Wearable device coupled by magnets positioned in a frame in an interior of the wearable device with at least one electronic circuit |
| US9526422B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-12-27 | Hello Inc. | System for monitoring individuals with a monitoring device, telemetry system, activity manager and a feedback system |
| US9427189B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-08-30 | Hello Inc. | Monitoring system and device with sensors that are responsive to skin pigmentation |
| US9424508B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-08-23 | Hello Inc. | Wearable device with magnets having first and second polarities |
| US9427160B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-08-30 | Hello Inc. | Wearable device with overlapping ends coupled by magnets positioned in the wearable device by an undercut |
| US9361572B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-06-07 | Hello Inc. | Wearable device with magnets positioned at opposing ends and overlapped from one side to another |
| US9553486B2 (en) | 2013-03-04 | 2017-01-24 | Hello Inc. | Monitoring system and device with sensors that is remotely powered |
| US9532716B2 (en) | 2013-03-04 | 2017-01-03 | Hello Inc. | Systems using lifestyle database analysis to provide feedback |
| US9339188B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-05-17 | James Proud | Methods from monitoring health, wellness and fitness with feedback |
| US9662015B2 (en) | 2013-03-04 | 2017-05-30 | Hello Inc. | System or device with wearable devices having one or more sensors with assignment of a wearable device user identifier to a wearable device user |
| US9704209B2 (en) | 2013-03-04 | 2017-07-11 | Hello Inc. | Monitoring system and device with sensors and user profiles based on biometric user information |
| US9345403B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-05-24 | Hello Inc. | Wireless monitoring system with activity manager for monitoring user activity |
| US9445651B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-09-20 | Hello Inc. | Wearable device with overlapping ends coupled by magnets |
| US9345404B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-05-24 | Hello Inc. | Mobile device that monitors an individuals activities, behaviors, habits or health parameters |
| US9436903B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-09-06 | Hello Inc. | Wearable device with magnets with a defined distance between adjacent magnets |
| US9204798B2 (en) | 2013-03-04 | 2015-12-08 | Hello, Inc. | System for monitoring health, wellness and fitness with feedback |
| US9392939B2 (en) | 2013-03-04 | 2016-07-19 | Hello Inc. | Methods using a monitoring device to monitor individual activities, behaviors or habit information and communicate with a database with corresponding individual base information for comparison |
| US10004451B1 (en) | 2013-06-21 | 2018-06-26 | Fitbit, Inc. | User monitoring system |
| US10009581B2 (en) | 2015-01-02 | 2018-06-26 | Fitbit, Inc. | Room monitoring device |
| US9993197B2 (en) | 2013-06-21 | 2018-06-12 | Fitbit, Inc. | Patient monitoring systems and messages that send alerts to patients only when the patient is awake |
| US9610030B2 (en) | 2015-01-23 | 2017-04-04 | Hello Inc. | Room monitoring device and sleep analysis methods |
| US10058290B1 (en) | 2013-06-21 | 2018-08-28 | Fitbit, Inc. | Monitoring device with voice interaction |
| US9993166B1 (en) | 2013-06-21 | 2018-06-12 | Fitbit, Inc. | Monitoring device using radar and measuring motion with a non-contact device |
| AU2014324732A1 (en) * | 2013-09-27 | 2016-05-05 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | A silicone article, a tube and method of forming an article |
| WO2016098883A1 (ja) * | 2014-12-18 | 2016-06-23 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 難燃性ポリオルガノシロキサン組成物、難燃性硬化物、光学用部材、光源用レンズまたはカバー、および成形方法 |
| EP3741810B1 (en) * | 2018-01-15 | 2022-11-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone composition |
| CN111057519B (zh) * | 2019-12-31 | 2021-11-23 | 广州市白云化工实业有限公司 | 一种低温耐撕裂硅酮密封胶及其制备方法 |
| CN114085534A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-02-25 | 广州市白云化工实业有限公司 | 一种高伸长率低永久变形高温硅橡胶及其制备方法 |
| CN114395368B (zh) * | 2022-01-14 | 2023-06-06 | 东风汽车集团股份有限公司 | 一种双组份改性热固硅胶及其制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5150353A (ja) * | 1974-10-28 | 1976-05-01 | Shinetsu Chemical Co | |
| US4041010A (en) * | 1975-10-06 | 1977-08-09 | General Electric Company | Solvent resistant room temperature vulcanizable silicone rubber compositions |
| US4061609A (en) * | 1976-04-09 | 1977-12-06 | General Electric Company | Inhibitor for platinum catalyzed silicone rubber compositions |
| US4539375A (en) * | 1980-03-31 | 1985-09-03 | Rohm And Haas Company | Dunkelspersers |
| JPS58223459A (ja) * | 1982-05-19 | 1983-12-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 塗布方法及び装置 |
| JPS5927951A (ja) * | 1982-06-16 | 1984-02-14 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 高い引裂強さをもつ過酸化物硬化性ポリシロキサン組成物 |
| US4539357A (en) * | 1982-06-16 | 1985-09-03 | General Electric Company | Peroxide curing polysiloxane compositions having a high tear strength |
| US4746699A (en) * | 1983-07-07 | 1988-05-24 | General Electric Company | Curable silicone compositions |
| JPS62197454A (ja) * | 1986-02-25 | 1987-09-01 | Toray Silicone Co Ltd | 加熱加硫型オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH0637614B2 (ja) * | 1986-07-15 | 1994-05-18 | 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 | シリコ−ン感圧接着剤組成物 |
| JPH0832828B2 (ja) * | 1987-07-30 | 1996-03-29 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US4882398A (en) * | 1988-08-26 | 1989-11-21 | Dow Corning Corporation | Optically clear reinforced organosiloxane compositions |
| US4929669A (en) * | 1988-12-27 | 1990-05-29 | Dow Corning Corporation | Organosiloxane compositions yielding elastomers with improved recovery following prolonged compression |
-
1990
- 1990-09-25 US US07/587,876 patent/US5122562A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-08-08 CA CA002048776A patent/CA2048776A1/en not_active Abandoned
- 1991-09-12 DE DE69129053T patent/DE69129053T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-12 EP EP91115442A patent/EP0477681B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-12 ES ES91115442T patent/ES2113357T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-18 JP JP3265473A patent/JP2675464B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-24 KR KR1019910016612A patent/KR0181957B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2113357T3 (es) | 1998-05-01 |
| DE69129053T2 (de) | 1998-10-15 |
| KR920006444A (ko) | 1992-04-27 |
| EP0477681A2 (en) | 1992-04-01 |
| KR0181957B1 (ko) | 1999-05-15 |
| DE69129053D1 (de) | 1998-04-16 |
| JPH04283265A (ja) | 1992-10-08 |
| EP0477681B1 (en) | 1998-03-11 |
| CA2048776A1 (en) | 1992-03-26 |
| EP0477681A3 (en) | 1992-10-28 |
| US5122562A (en) | 1992-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2675464B2 (ja) | 熱硬化性シリコーンゴム組成物 | |
| KR100191366B1 (ko) | 액상의 사출성형 가능한 실리콘 조성물, 이의 제조방법 및 이의 압축 영구변형성의 개선방법 | |
| US5380770A (en) | Heat cured silicone rubber compositions containing a potassium aluminosilicate filler which provides resistance to hydrocarbon oils and adjustable shrinkage | |
| US4539357A (en) | Peroxide curing polysiloxane compositions having a high tear strength | |
| JP4699560B2 (ja) | プライマーなしで接着が可能な液体射出成形シリコーンエラストマー | |
| US4585848A (en) | Fluorosilicone rubber composition, process and polymer | |
| EP0552919B1 (en) | Silicone elastomers | |
| US5081172A (en) | Method to reduce compression set in silanol-containing silicone elastomer bases | |
| US5717010A (en) | Low compression set silicone elastomers | |
| US5674935A (en) | Vinyl-containing silanol-terminated silicone compositions for treatment of fillers | |
| CA1309532C (en) | Organopolisiloxane liquid injection molding composition | |
| US6407159B2 (en) | Silicone rubber composition for keypads | |
| GB2096631A (en) | Fluorosilicone rubber composition process and polymer | |
| JP2007514054A (ja) | 有機エラストマーシリコーン加硫体 | |
| EP0584354B1 (en) | Clear heat curable silicone rubber compositions with resin for matching refractive index | |
| JP2790592B2 (ja) | 簡素化された組成の熱硬化性シリコーンゴム組成物 | |
| JP2675505B2 (ja) | ビニル基含有ｍｑ樹脂及びビニル末端基含有単一重合体を使用した改善された熱硬化性シリコーンゴム組成物 | |
| CA1217895A (en) | Peroxide curing polysiloxane compositions having a high tear strength | |
| JPH06306294A (ja) | ビニル官能性樹脂、単一のビニルで連鎖停止したポリマー、および鎖上にビニルを有するポリマーを主体とする改良された熱硬化エラストマー組成物 | |
| CA2087751A1 (en) | Heat curable silicone rubber compositions employing vinyl mq resin and a single vinyl chain stopped polymer | |
| JP2001031868A (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
| CA2089290A1 (en) | Heat curable silicone rubber compositions having simplified formulations |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19970617 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |