JP2001031868A - シリコーンゴム組成物 - Google Patents
シリコーンゴム組成物Info
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- JP2001031868A JP2001031868A JP11208416A JP20841699A JP2001031868A JP 2001031868 A JP2001031868 A JP 2001031868A JP 11208416 A JP11208416 A JP 11208416A JP 20841699 A JP20841699 A JP 20841699A JP 2001031868 A JP2001031868 A JP 2001031868A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アスカーＣ硬度が５〜６０である、比較的低
硬度のシリコーンゴムを形成するシリコーンゴム組成物
であって、永久伸びが小さいシリコーンゴムを形成する
ことができるシリコーンゴム組成物を提供する。 【解決手段】 (Ａ)平均単位式：Ｒ1 aＳiＯ(4-a)/2｛式
中、Ｒ1は非置換もしくは置換の一価炭化水素基（但
し、Ｒ1中のアルケニル基の含有量は０〜０.０８モル％
である。）であり、ａは１.９５〜２.０５の数であ
る。｝で表されるジオルガノポリシロキサン１００重量
部、(Ｂ)一分子中に５〜４０重量％のアルケニル基もし
くはアルキニル基を有する、分子量１０,０００以下の
有機化合物０.０１〜１０重量部、(Ｃ)無機質充填剤５
〜５００重量部、および(Ｄ)有機過酸化物（本組成物を
硬化させる量）からなり、硬化して、アスカーＣ硬度が
５〜６０であるシリコーンゴムを形成するシリコーンゴ
ム組成物。
硬度のシリコーンゴムを形成するシリコーンゴム組成物
であって、永久伸びが小さいシリコーンゴムを形成する
ことができるシリコーンゴム組成物を提供する。 【解決手段】 (Ａ)平均単位式：Ｒ1 aＳiＯ(4-a)/2｛式
中、Ｒ1は非置換もしくは置換の一価炭化水素基（但
し、Ｒ1中のアルケニル基の含有量は０〜０.０８モル％
である。）であり、ａは１.９５〜２.０５の数であ
る。｝で表されるジオルガノポリシロキサン１００重量
部、(Ｂ)一分子中に５〜４０重量％のアルケニル基もし
くはアルキニル基を有する、分子量１０,０００以下の
有機化合物０.０１〜１０重量部、(Ｃ)無機質充填剤５
〜５００重量部、および(Ｄ)有機過酸化物（本組成物を
硬化させる量）からなり、硬化して、アスカーＣ硬度が
５〜６０であるシリコーンゴムを形成するシリコーンゴ
ム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーンゴム組
成物に関し、詳しくは、アスカーＣ硬度が５〜６０であ
る、比較的低硬度のシリコーンゴムを形成するシリコー
ンゴム組成物であって、永久伸びが小さいシリコーンゴ
ムを形成することができるシリコーンゴム組成物に関す
る。
成物に関し、詳しくは、アスカーＣ硬度が５〜６０であ
る、比較的低硬度のシリコーンゴムを形成するシリコー
ンゴム組成物であって、永久伸びが小さいシリコーンゴ
ムを形成することができるシリコーンゴム組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ジオルガノポリシロキサン、無機質充填
剤、および有機過酸化物からなるシリコーンゴム組成物
は、加熱により硬化して、耐熱性、耐寒性、耐候性等に
優れるシリコーンゴムを形成することができる。このよ
うなシリコーンゴムの接着性を向上させるため、ジアリ
ルフタレートを含有するシリコーンゴム組成物(特開昭
４９−９９６５０号公報参照)が提案されており、ま
た、このようなシリコーンゴムの引き裂き強さ、圧縮永
久ひずみを小さくするため、トリメチロールプロパント
リメタクリレート等の硬化助剤を含有するシリコーンゴ
ム組成物(特開昭６２−３０１５１号公報参照)が提案さ
れており、さらに、このようなシリコーンゴムの屈曲、
伸長等の繰り返し変形に対する耐久性を向上させるた
め、一分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合脂肪族
不飽和炭化水素基と加水分解性基とを有するオルガノオ
リゴシロキサンを含有するシリコーンゴム組成物(特開
平４−２５２２６６号公報参照)等が提案されている。
剤、および有機過酸化物からなるシリコーンゴム組成物
は、加熱により硬化して、耐熱性、耐寒性、耐候性等に
優れるシリコーンゴムを形成することができる。このよ
うなシリコーンゴムの接着性を向上させるため、ジアリ
ルフタレートを含有するシリコーンゴム組成物(特開昭
４９−９９６５０号公報参照)が提案されており、ま
た、このようなシリコーンゴムの引き裂き強さ、圧縮永
久ひずみを小さくするため、トリメチロールプロパント
リメタクリレート等の硬化助剤を含有するシリコーンゴ
ム組成物(特開昭６２−３０１５１号公報参照)が提案さ
れており、さらに、このようなシリコーンゴムの屈曲、
伸長等の繰り返し変形に対する耐久性を向上させるた
め、一分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合脂肪族
不飽和炭化水素基と加水分解性基とを有するオルガノオ
リゴシロキサンを含有するシリコーンゴム組成物(特開
平４−２５２２６６号公報参照)等が提案されている。
【０００３】しかしながら、これらの提案は、硬化し
て、ＪＩＳ Ｋ ６２５３-1997に規定されるタイプＡ
デュロメータ硬さが４０以上、すなわち、アスカーＣ硬
度が６０を超える比較的高硬度のシリコーンゴムを形成
するシリコーンゴム組成物に関するものであり、アスカ
ーＣ硬度が５〜６０である、比較的低硬度のシリコーン
ゴムを形成するシリコーンゴム組成物に関するものでは
なかった。そして、これらの提案は、このような低硬度
のシリコーンゴムの永久伸びを小さくすることについて
十分に教示するものではなかった。
て、ＪＩＳ Ｋ ６２５３-1997に規定されるタイプＡ
デュロメータ硬さが４０以上、すなわち、アスカーＣ硬
度が６０を超える比較的高硬度のシリコーンゴムを形成
するシリコーンゴム組成物に関するものであり、アスカ
ーＣ硬度が５〜６０である、比較的低硬度のシリコーン
ゴムを形成するシリコーンゴム組成物に関するものでは
なかった。そして、これらの提案は、このような低硬度
のシリコーンゴムの永久伸びを小さくすることについて
十分に教示するものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は上記の課題
について鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明の目的は、アスカーＣ硬度が５〜６０であ
る、比較的低硬度のシリコーンゴムを形成するシリコー
ンゴム組成物であって、永久伸びが小さいシリコーンゴ
ムを形成することができるシリコーンゴム組成物を提供
することにある。
について鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明の目的は、アスカーＣ硬度が５〜６０であ
る、比較的低硬度のシリコーンゴムを形成するシリコー
ンゴム組成物であって、永久伸びが小さいシリコーンゴ
ムを形成することができるシリコーンゴム組成物を提供
することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、 (Ａ)平均単位式：Ｒ1 aＳiＯ(4-a)/2｛式中、Ｒ1は非置換もしくは置換の一価炭 化水素基（但し、Ｒ1中のアルケニル基の含有量は０〜０.０８モル％である。） であり、ａは１.９５〜２.０５の数である。｝で表されるジオルガノポリシロキ サン １００重量部、 (Ｂ)一分子中に５〜４０重量％のアルケニル基もしくはアルキニル基を有する、 分子量１０,０００以下の有機化合物 ０.０１〜１０重量部、 (Ｃ)無機質充填剤 ５〜５００重量部、 および (Ｄ)有機過酸化物（本組成物を硬化させる量） からなり、硬化して、アスカーＣ硬度が５〜６０である
シリコーンゴムを形成するシリコーンゴム組成物に関す
る。
シリコーンゴムを形成するシリコーンゴム組成物に関す
る。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明のシリコーンゴム組成物に
ついて詳細に説明する。本発明のシリコーンゴム組成物
は、硬化して、アスカーＣ硬度が５〜６０であるシリコ
ーンゴムを形成するものである。このアスカーＣ硬度
は、例えば、ＪＩＳ Ｓ ６０５０-1994「プラスチッ
ク字消し」に記載されている硬さ試験機による測定によ
り求めることができ、また、ＪＩＳ Ｋ ６２５３-199
7「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」に規定
のタイプＥデュロメータによる測定によっても近い値を
求めることができる。
ついて詳細に説明する。本発明のシリコーンゴム組成物
は、硬化して、アスカーＣ硬度が５〜６０であるシリコ
ーンゴムを形成するものである。このアスカーＣ硬度
は、例えば、ＪＩＳ Ｓ ６０５０-1994「プラスチッ
ク字消し」に記載されている硬さ試験機による測定によ
り求めることができ、また、ＪＩＳ Ｋ ６２５３-199
7「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」に規定
のタイプＥデュロメータによる測定によっても近い値を
求めることができる。
【０００７】このような本発明のシリコーンゴム組成物
は上記の(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からなることを特徴とす
る。(Ａ)成分のジオルガノポリシロキサンは本組成物の
主剤であり、平均単位：Ｒ1 aＳiＯ(4-a)/2で表される。
上式中、Ｒ1は非置換もしくは置換の一価炭化水素基で
あり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のア
ルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニ
ル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリ
ール基；３，３，３−トリフルオロプロピル基、フェネ
チル基、２−シアノエチル基等の置換アルキル基が挙げ
られる。但し、Ｒ1中のアルケニル基の含有量は０〜０.
０８モル％の範囲内であり、好ましくは、０〜０.０７
モル％の範囲内であり、さらに好ましくは、０〜０.０
６モル％の範囲内であり、より好ましくは、０〜０.０
５モル％の範囲内である。特に、Ｒ1中のアルケニル基
の含有量は０モル％であること、すなわち、Ｒ1中にア
ルケニル基を含有しないことが好ましい。また、Ｒ1中
の５０モル％以上はメチル基であることが好ましい。ま
た、上式中のａは１.９５〜２.０５の範囲内の数であ
り、(Ａ)成分の分子構造は実質的に直鎖状であるが、分
子鎖の一部が分岐していてもよい。このような(Ａ)成分
の重合度は限定されないが、３,０００〜２０,０００の
範囲内であることが好ましい。
は上記の(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からなることを特徴とす
る。(Ａ)成分のジオルガノポリシロキサンは本組成物の
主剤であり、平均単位：Ｒ1 aＳiＯ(4-a)/2で表される。
上式中、Ｒ1は非置換もしくは置換の一価炭化水素基で
あり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のア
ルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニ
ル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリ
ール基；３，３，３−トリフルオロプロピル基、フェネ
チル基、２−シアノエチル基等の置換アルキル基が挙げ
られる。但し、Ｒ1中のアルケニル基の含有量は０〜０.
０８モル％の範囲内であり、好ましくは、０〜０.０７
モル％の範囲内であり、さらに好ましくは、０〜０.０
６モル％の範囲内であり、より好ましくは、０〜０.０
５モル％の範囲内である。特に、Ｒ1中のアルケニル基
の含有量は０モル％であること、すなわち、Ｒ1中にア
ルケニル基を含有しないことが好ましい。また、Ｒ1中
の５０モル％以上はメチル基であることが好ましい。ま
た、上式中のａは１.９５〜２.０５の範囲内の数であ
り、(Ａ)成分の分子構造は実質的に直鎖状であるが、分
子鎖の一部が分岐していてもよい。このような(Ａ)成分
の重合度は限定されないが、３,０００〜２０,０００の
範囲内であることが好ましい。
【０００８】このような(Ａ)成分としては、ジメチルシ
ロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチル
(３，３，３−トリフルオロプロピル)シロキサン単位等
のジオルガノシロキサン単位を繰り返し単位として、ト
リメチルシロキシ基、シラノール基、ジメチルビニルシ
ロキシ基、メチルビニルヒドロキシシロキシ基等を分子
鎖末端基とする、例えば、分子鎖両末端シラノール基封
鎖ジメチルポリシロキサン生ゴム、分子鎖両末端ジメチ
ルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体生ゴム、分子鎖両末端ジメチル
ビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン生ゴム、
分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルビニルシロキサン共重合体生ゴム、分子鎖両末端メ
チルビニルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムが挙げられ
る。
ロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチル
(３，３，３−トリフルオロプロピル)シロキサン単位等
のジオルガノシロキサン単位を繰り返し単位として、ト
リメチルシロキシ基、シラノール基、ジメチルビニルシ
ロキシ基、メチルビニルヒドロキシシロキシ基等を分子
鎖末端基とする、例えば、分子鎖両末端シラノール基封
鎖ジメチルポリシロキサン生ゴム、分子鎖両末端ジメチ
ルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体生ゴム、分子鎖両末端ジメチル
ビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン生ゴム、
分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルビニルシロキサン共重合体生ゴム、分子鎖両末端メ
チルビニルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムが挙げられ
る。
【０００９】(Ｂ)成分の有機化合物は、本組成物を硬化
して得られるシリコーンゴムのゴム物性を低下させるこ
となく、永久伸びを小さくするための特徴的な成分であ
り、一分子中に５〜４０重量％のアルケニル基もしくは
アルキニル基を有し、分子量が１０,０００以下であ
り、好ましくは、分子量が１,０００以下である化合物
である。このような(Ｂ)成分としては、１，３−ジビニ
ルテトラメチルジシロキサン、式： [ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ]4 で例示される環状メチルビニルシロキサン、式： [Ｓi(ＣＨ3)2Ｏ]3[ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ] で例示される環状ジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体、式： ＨＯ[ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ]3Ｈ で例示される直鎖状メチルビニルシロキサンオリゴマ
ー、式： ＨＯ[Ｓi(ＣＨ3)2Ｏ]2[ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ]Ｈ で例示される直鎖状ジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサン共重合体オリゴマー、式： ＣＨ3Ｓi[ＯＳi(ＣＨ3)2(ＣＨ＝ＣＨ2)]3 で表される分岐鎖状シロキサン、式： (ＣＨ3)3ＳiＯＣ(ＣＨ3)2(Ｃ≡ＣＨ) で表されるシラン、式： ＣＨ3Ｓi[ＯＣ(ＣＨ3)2(Ｃ≡ＣＨ)]3 で表されるシラン、式： ＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｓi[ＯＣ(ＣＨ3)2(Ｃ≡ＣＨ)]2 で表されるシラン等の有機ケイ素化合物が例示され、有
機ケイ素化合物以外の有機化合物としては、３−メチル
−１−ブチン−３−オール、３−フェニル−１−ブチン
−３−オール、１−エチニルシクロヘキサノール、３，
５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３，５−ジ
メチル−３−ヘキセン−１−インが例示される。特に、
(Ｂ)成分の有機化合物は有機ケイ素化合物であることが
好ましく、さらには、他のゴム物性への影響が少ないこ
とから、ケイ素原子結合の水酸基またはアルコキシ基を
有さない有機ケイ素化合物であることが好ましい。
して得られるシリコーンゴムのゴム物性を低下させるこ
となく、永久伸びを小さくするための特徴的な成分であ
り、一分子中に５〜４０重量％のアルケニル基もしくは
アルキニル基を有し、分子量が１０,０００以下であ
り、好ましくは、分子量が１,０００以下である化合物
である。このような(Ｂ)成分としては、１，３−ジビニ
ルテトラメチルジシロキサン、式： [ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ]4 で例示される環状メチルビニルシロキサン、式： [Ｓi(ＣＨ3)2Ｏ]3[ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ] で例示される環状ジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体、式： ＨＯ[ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ]3Ｈ で例示される直鎖状メチルビニルシロキサンオリゴマ
ー、式： ＨＯ[Ｓi(ＣＨ3)2Ｏ]2[ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ]Ｈ で例示される直鎖状ジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサン共重合体オリゴマー、式： ＣＨ3Ｓi[ＯＳi(ＣＨ3)2(ＣＨ＝ＣＨ2)]3 で表される分岐鎖状シロキサン、式： (ＣＨ3)3ＳiＯＣ(ＣＨ3)2(Ｃ≡ＣＨ) で表されるシラン、式： ＣＨ3Ｓi[ＯＣ(ＣＨ3)2(Ｃ≡ＣＨ)]3 で表されるシラン、式： ＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｓi[ＯＣ(ＣＨ3)2(Ｃ≡ＣＨ)]2 で表されるシラン等の有機ケイ素化合物が例示され、有
機ケイ素化合物以外の有機化合物としては、３−メチル
−１−ブチン−３−オール、３−フェニル−１−ブチン
−３−オール、１−エチニルシクロヘキサノール、３，
５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３，５−ジ
メチル−３−ヘキセン−１−インが例示される。特に、
(Ｂ)成分の有機化合物は有機ケイ素化合物であることが
好ましく、さらには、他のゴム物性への影響が少ないこ
とから、ケイ素原子結合の水酸基またはアルコキシ基を
有さない有機ケイ素化合物であることが好ましい。
【００１０】本組成物において、(Ｂ)成分の含有量は、
(Ａ)成分１００重量部に対して０.０１〜１０重量部の
範囲内の量であり、好ましくは、０.０１〜５重量部の
範囲内の量であり、より好ましくは、０.０１〜１重量
部の範囲内の量であり、特に好ましくは、０.０１〜０.
５重量部の範囲内の量である。これは、(Ｂ)成分の含有
量が上記範囲の下限未満の量であると、得られるシリコ
ーンゴムの永久伸びを小さくすることが困難となる傾向
があるからであり、一方、上記範囲の上限を超える量で
あると、得られるシリコーンゴムのゴム物性を低下させ
る恐れがあるからである。
(Ａ)成分１００重量部に対して０.０１〜１０重量部の
範囲内の量であり、好ましくは、０.０１〜５重量部の
範囲内の量であり、より好ましくは、０.０１〜１重量
部の範囲内の量であり、特に好ましくは、０.０１〜０.
５重量部の範囲内の量である。これは、(Ｂ)成分の含有
量が上記範囲の下限未満の量であると、得られるシリコ
ーンゴムの永久伸びを小さくすることが困難となる傾向
があるからであり、一方、上記範囲の上限を超える量で
あると、得られるシリコーンゴムのゴム物性を低下させ
る恐れがあるからである。
【００１１】(Ｃ)成分の無機質充填剤は、本組成物を硬
化して得られるシリコーンゴムのゴム物性を向上させる
ための成分である。このような(Ｃ)成分としては、ヒュ
ームドシリカ、沈降性シリカ、シリカアエロゲル、炭酸
カルシウム、マイカ、酸化マグネシウム、酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウムが例示され、さらには、これ
らの無機質充填剤の表面をオルガノシラン、オルガノシ
ロキサン、オルガノシラザン等で処理した無機質充填剤
が例示される。
化して得られるシリコーンゴムのゴム物性を向上させる
ための成分である。このような(Ｃ)成分としては、ヒュ
ームドシリカ、沈降性シリカ、シリカアエロゲル、炭酸
カルシウム、マイカ、酸化マグネシウム、酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウムが例示され、さらには、これ
らの無機質充填剤の表面をオルガノシラン、オルガノシ
ロキサン、オルガノシラザン等で処理した無機質充填剤
が例示される。
【００１２】本組成物において、(Ｃ)成分の含有量は、
(Ａ)成分１００重量部に対して５〜５００重量部の範囲
内の量であり、好ましくは、５〜２００重量部の範囲内
の量であり、特に好ましくは、５〜１００重量部の範囲
内の量である。これは、(Ｃ)成分の含有量が上記範囲の
下限未満の量であると、得られるシリコーンゴムのゴム
物性が低下する傾向があるからであり、一方、上記範囲
の上限を超える量であると、得られるシリコーンゴム組
成物の取扱作業性が低下したり、また、(Ｃ)成分を(Ａ)
成分中に均一に分散できなくなる恐れがあるからであ
る。
(Ａ)成分１００重量部に対して５〜５００重量部の範囲
内の量であり、好ましくは、５〜２００重量部の範囲内
の量であり、特に好ましくは、５〜１００重量部の範囲
内の量である。これは、(Ｃ)成分の含有量が上記範囲の
下限未満の量であると、得られるシリコーンゴムのゴム
物性が低下する傾向があるからであり、一方、上記範囲
の上限を超える量であると、得られるシリコーンゴム組
成物の取扱作業性が低下したり、また、(Ｃ)成分を(Ａ)
成分中に均一に分散できなくなる恐れがあるからであ
る。
【００１３】(Ｄ)成分の有機過酸化物は本組成物の硬化
剤である。このような(Ｄ)成分としては、ジクミルパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−
アミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブ
チルパーオキシ)−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン等のアルキル系有機過酸化物；ラウロイルパーオキ
サイド、ステアロイルパーオキサイド、、ベンゾイルパ
ーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピルモノカーボネート等のアシル
系有機過酸化物；ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−
ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，
５−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン等のエステル系
有機過酸化物が例示され、好ましくは、アルキル系有機
過酸化物またはエステル系有機過酸化物である。
剤である。このような(Ｄ)成分としては、ジクミルパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−
アミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブ
チルパーオキシ)−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン等のアルキル系有機過酸化物；ラウロイルパーオキ
サイド、ステアロイルパーオキサイド、、ベンゾイルパ
ーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピルモノカーボネート等のアシル
系有機過酸化物；ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−
ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，
５−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン等のエステル系
有機過酸化物が例示され、好ましくは、アルキル系有機
過酸化物またはエステル系有機過酸化物である。
【００１４】本組成物において、(Ｄ)成分の含有量は、
本組成物を硬化させるのに十分な量であり、好ましく
は、(Ａ)成分１００重量部に対して０.１〜１５重量部
の範囲内の量であり、より好ましくは、０.１〜１０重
量部の範囲内の量であり、特に好ましくは、０.１〜５
重量部の範囲内の量である。これは、(Ｄ)成分の含有量
が上記範囲の下限未満の量であると、得られるシリコー
ンゴム組成物が十分に硬化しなくなる恐れがあるからで
あり、一方、上記範囲の上限を超える量であると、得ら
れるシリコーンゴムのゴム物性が低下する恐れがあるか
らである。
本組成物を硬化させるのに十分な量であり、好ましく
は、(Ａ)成分１００重量部に対して０.１〜１５重量部
の範囲内の量であり、より好ましくは、０.１〜１０重
量部の範囲内の量であり、特に好ましくは、０.１〜５
重量部の範囲内の量である。これは、(Ｄ)成分の含有量
が上記範囲の下限未満の量であると、得られるシリコー
ンゴム組成物が十分に硬化しなくなる恐れがあるからで
あり、一方、上記範囲の上限を超える量であると、得ら
れるシリコーンゴムのゴム物性が低下する恐れがあるか
らである。
【００１５】本組成物は、上記の(Ａ)成分〜(Ｄ)成分か
らなるが、本発明の目的を損なわない限り、その他任意
の成分として、例えば、ベンガラ、二酸化チタン、各種
有機顔料等の顔料；稀土類酸化物、稀土類水酸化物、セ
リウムシラノレート、セリウム脂肪酸塩等の耐熱剤；ベ
ンゾトリアゾール、ヒュームド二酸化チタン、炭酸マン
ガン、炭酸亜鉛等の白金化合物以外の難燃剤；ステアリ
ン酸カルシウム等の脂肪酸塩からなる内部離型剤；分子
鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマ
ー等の可塑剤を含有していてもよい。
らなるが、本発明の目的を損なわない限り、その他任意
の成分として、例えば、ベンガラ、二酸化チタン、各種
有機顔料等の顔料；稀土類酸化物、稀土類水酸化物、セ
リウムシラノレート、セリウム脂肪酸塩等の耐熱剤；ベ
ンゾトリアゾール、ヒュームド二酸化チタン、炭酸マン
ガン、炭酸亜鉛等の白金化合物以外の難燃剤；ステアリ
ン酸カルシウム等の脂肪酸塩からなる内部離型剤；分子
鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマ
ー等の可塑剤を含有していてもよい。
【００１６】本組成物は、上記の(Ａ)成分〜(Ｄ)成分、
およびその他任意の成分を均一に混合することによって
調製される。この際、ニーダー、加圧ニーダー、二本ロ
ール、三本ロール等の混練装置を用いることができる。
このようにして調製された本組成物は、加熱により硬化
させることができる。本組成物を加熱により硬化させて
シリコーンゴムを成形する方法としては、例えば、コン
プレッション成型法、トランスファー成型法、インジェ
クション成型法が挙げられる。
およびその他任意の成分を均一に混合することによって
調製される。この際、ニーダー、加圧ニーダー、二本ロ
ール、三本ロール等の混練装置を用いることができる。
このようにして調製された本組成物は、加熱により硬化
させることができる。本組成物を加熱により硬化させて
シリコーンゴムを成形する方法としては、例えば、コン
プレッション成型法、トランスファー成型法、インジェ
クション成型法が挙げられる。
【００１７】
【実施例】本発明のシリコーンゴム組成物を実施例によ
り詳細に説明する。 ［実施例１］平均重合度約７,０００の分子鎖両末端シ
ラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン生ゴム１００重
量部、式： ＣＨ3Ｓi[ＯＳi(ＣＨ3)2(ＣＨ＝ＣＨ2)]3 で表される有機ケイ素化合物(i)(ビニル基の含有量＝２
３.４重量％)０.１５重量部、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2
／ｇであるヒュームドシリカ(日本アエロジル社製のア
エロジル５０)１５重量部、分子鎖両末端シラノール基
封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー１重量部をニーダー
ミキサーに投入して、加熱下で混練してベースコンパウ
ンドを調製した。
り詳細に説明する。 ［実施例１］平均重合度約７,０００の分子鎖両末端シ
ラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン生ゴム１００重
量部、式： ＣＨ3Ｓi[ＯＳi(ＣＨ3)2(ＣＨ＝ＣＨ2)]3 で表される有機ケイ素化合物(i)(ビニル基の含有量＝２
３.４重量％)０.１５重量部、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2
／ｇであるヒュームドシリカ(日本アエロジル社製のア
エロジル５０)１５重量部、分子鎖両末端シラノール基
封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー１重量部をニーダー
ミキサーに投入して、加熱下で混練してベースコンパウ
ンドを調製した。
【００１８】このベースコンパウンド１００重量部に
２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルパーオキシ)
ヘキサン０.６重量部を二本ロール上で混合してシリコ
ーンゴム組成物を調製した。
２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルパーオキシ)
ヘキサン０.６重量部を二本ロール上で混合してシリコ
ーンゴム組成物を調製した。
【００１９】次に、このシリコーンゴム組成物を１７０
℃で１０分間プレス加硫した後、２００℃で４時間オー
ブン加硫することにより、厚さ２mmのシート状シリコー
ンゴムを作成した。このシリコーンゴムの硬さをアスカ
ーＣ硬度計(例えば、ＪＩＳＳ ６０５０-1994に規定の
スプリング硬さ試験機)により測定し、また、このシリ
コーンゴムの引張強さ、および切断時伸びをＪＩＳ Ｋ
６２５１-1993に規定の方法に従って測定し、さら
に、このシリコーンゴムの永久伸びをＪＩＳＫ ６３０
１-1975に規定の方法に従って測定した。これらの結果
を表１に示した。
℃で１０分間プレス加硫した後、２００℃で４時間オー
ブン加硫することにより、厚さ２mmのシート状シリコー
ンゴムを作成した。このシリコーンゴムの硬さをアスカ
ーＣ硬度計(例えば、ＪＩＳＳ ６０５０-1994に規定の
スプリング硬さ試験機)により測定し、また、このシリ
コーンゴムの引張強さ、および切断時伸びをＪＩＳ Ｋ
６２５１-1993に規定の方法に従って測定し、さら
に、このシリコーンゴムの永久伸びをＪＩＳＫ ６３０
１-1975に規定の方法に従って測定した。これらの結果
を表１に示した。
【００２０】［比較例１］平均重合度約７,０００の分
子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン生
ゴム６５重量部、平均重合度約７,０００の分子鎖両末
端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン生ゴム３５重量部、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇで
あるヒュームドシリカ(日本アエロジル社製のアエロジ
ル５０)１５重量部、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジ
メチルシロキサンオリゴマー１重量部をニーダーミキサ
ーに投入して、加熱下で混練してベースコンパウンドを
調製した。
子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン生
ゴム６５重量部、平均重合度約７,０００の分子鎖両末
端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン生ゴム３５重量部、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇで
あるヒュームドシリカ(日本アエロジル社製のアエロジ
ル５０)１５重量部、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジ
メチルシロキサンオリゴマー１重量部をニーダーミキサ
ーに投入して、加熱下で混練してベースコンパウンドを
調製した。
【００２１】このベースコンパウンド１００重量部に
２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルパーオキシ)
ヘキサン０.６重量部を二本ロール上で混合してシリコ
ーンゴム組成物を調製した。
２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルパーオキシ)
ヘキサン０.６重量部を二本ロール上で混合してシリコ
ーンゴム組成物を調製した。
【００２２】このシリコーンゴム組成物を実施例１と同
様にして硬化させた。得られたシリコーンゴムの硬さ、
引張強さ、切断時伸び、および永久伸びを実施例１と同
様にして測定した。これらの結果を表１に示した。
様にして硬化させた。得られたシリコーンゴムの硬さ、
引張強さ、切断時伸び、および永久伸びを実施例１と同
様にして測定した。これらの結果を表１に示した。
【００２３】［実施例２］実施例１において、有機ケイ
素化合物(i)の代わりに、式： ＨＯ[ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ]3Ｈ で示される有機ケイ素化合物(ii)(ビニル基の含有量＝
２９.３重量％)を０.１２重量部用いた以外は実施例１
と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。このシ
リコーンゴム組成物を実施例１と同様にして硬化させ
た。得られたシリコーンゴムの硬さ、引張強さ、切断時
伸び、および永久伸びを実施例１と同様にして測定し
た。これらの結果を表１に示した。
素化合物(i)の代わりに、式： ＨＯ[ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ]3Ｈ で示される有機ケイ素化合物(ii)(ビニル基の含有量＝
２９.３重量％)を０.１２重量部用いた以外は実施例１
と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。このシ
リコーンゴム組成物を実施例１と同様にして硬化させ
た。得られたシリコーンゴムの硬さ、引張強さ、切断時
伸び、および永久伸びを実施例１と同様にして測定し
た。これらの結果を表１に示した。
【００２４】［実施例３］実施例１において、有機ケイ
素化合物(i)の代わりに、式： ＨＯ[Ｓi(ＣＨ3)2Ｏ]2[ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ]Ｈ で示される有機ケイ素化合物(iii)(ビニル基の含有量＝
１０.７重量％)を０.３２重量部用いた以外は実施例１
と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。このシ
リコーンゴム組成物を実施例１と同様にして硬化させ
た。得られたシリコーンゴムの硬さ、引張強さ、切断時
伸び、および永久伸びを実施例１と同様にして測定し
た。これらの結果を表１に示した。
素化合物(i)の代わりに、式： ＨＯ[Ｓi(ＣＨ3)2Ｏ]2[ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ]Ｈ で示される有機ケイ素化合物(iii)(ビニル基の含有量＝
１０.７重量％)を０.３２重量部用いた以外は実施例１
と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。このシ
リコーンゴム組成物を実施例１と同様にして硬化させ
た。得られたシリコーンゴムの硬さ、引張強さ、切断時
伸び、および永久伸びを実施例１と同様にして測定し
た。これらの結果を表１に示した。
【００２５】［実施例４］実施例１において、有機ケイ
素化合物(i)の代わりに、式： [ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ]4 で表される有機ケイ素化合物(iv)(ビニル基の含有量＝
３１.４重量％)を０.１１重量部用いた以外は実施例１
と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。このシ
リコーンゴム組成物を実施例１と同様にして硬化させ
た。得られたシリコーンゴムの硬さ、引張強さ、切断時
伸び、および永久伸びを実施例１と同様にして測定し
た。これらの結果を表１に示した。
素化合物(i)の代わりに、式： [ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ]4 で表される有機ケイ素化合物(iv)(ビニル基の含有量＝
３１.４重量％)を０.１１重量部用いた以外は実施例１
と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。このシ
リコーンゴム組成物を実施例１と同様にして硬化させ
た。得られたシリコーンゴムの硬さ、引張強さ、切断時
伸び、および永久伸びを実施例１と同様にして測定し
た。これらの結果を表１に示した。
【００２６】［実施例５］実施例１において、有機ケイ
素化合物(i)の代わりに、式： ＣＨ3Ｓi[ＯＣ(ＣＨ3)2(Ｃ≡ＣＨ)]3 で表される有機ケイ素化合物(v)(エチニル基の含有量＝
２５.７重量％)を０.１２重量部用いた以外は実施例１
と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。このシ
リコーンゴム組成物を実施例１と同様にして硬化させ
た。得られたシリコーンゴムの硬さ、引張強さ、切断時
伸び、および永久伸びを実施例１と同様にして測定し
た。これらの結果を表１に示した。
素化合物(i)の代わりに、式： ＣＨ3Ｓi[ＯＣ(ＣＨ3)2(Ｃ≡ＣＨ)]3 で表される有機ケイ素化合物(v)(エチニル基の含有量＝
２５.７重量％)を０.１２重量部用いた以外は実施例１
と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。このシ
リコーンゴム組成物を実施例１と同様にして硬化させ
た。得られたシリコーンゴムの硬さ、引張強さ、切断時
伸び、および永久伸びを実施例１と同様にして測定し
た。これらの結果を表１に示した。
【００２７】［実施例６］実施例１において、有機ケイ
素化合物(i)の代わりに、１−エチニルシクロヘキサノ
ール(エチニル基の含有量＝２２.３重量％)を０.３重量
部用いた以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組
成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を実施例１
と同様にして硬化させた。得られたシリコーンゴムの硬
さ、引張強さ、切断時伸び、および永久伸びを実施例１
と同様にして測定した。これらの結果を表１に示した。
素化合物(i)の代わりに、１−エチニルシクロヘキサノ
ール(エチニル基の含有量＝２２.３重量％)を０.３重量
部用いた以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組
成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を実施例１
と同様にして硬化させた。得られたシリコーンゴムの硬
さ、引張強さ、切断時伸び、および永久伸びを実施例１
と同様にして測定した。これらの結果を表１に示した。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明のシリコーンゴム組成物は、アス
カーＣ硬度が５〜６０である、比較的低硬度のシリコー
ンゴムを形成するシリコーンゴム組成物であって、永久
伸びが小さいシリコーンゴムを形成することができると
いう特徴を有する。
カーＣ硬度が５〜６０である、比較的低硬度のシリコー
ンゴムを形成するシリコーンゴム組成物であって、永久
伸びが小さいシリコーンゴムを形成することができると
いう特徴を有する。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CP031 CP061 CP081 CP091 CP131 CP141 CP142 CP151 DE076 DE146 DE236 DJ016 DJ056 EC038 EK037 EK047 EK087 EX018 FB096 FB146 FD016 FD020 FD090 FD130 FD157 FD160
Claims (4)
- 【請求項１】 (Ａ)平均単位式：Ｒ1 aＳiＯ(4-a)/2｛式中、Ｒ1は非置換も しくは置換の一価炭化水素基（但し、Ｒ1中のアルケニル基の含有量は０〜０.０ ８モル％である。）であり、ａは１.９５〜２.０５の数である。｝で表されるジ オルガノポリシロキサン １００重量部、 (Ｂ)一分子中に５〜４０重量％のアルケニル基もしくはアルキニル基を有する、 分子量１０,０００以下の有機化合物 ０.０１〜１０重量部、 (Ｃ)無機質充填剤 ５〜５００重量部、 および (Ｄ)有機過酸化物（本組成物を硬化させる量） からなり、硬化して、アスカーＣ硬度が５〜６０である
シリコーンゴムを形成するシリコーンゴム組成物。 - 【請求項２】 (Ａ)成分において、Ｒ1中のアルケニル
基の含有量が０〜０.０５モル％であることを特徴とす
る、請求項１記載のシリコーンゴム組成物。 - 【請求項３】 (Ｂ)成分が有機ケイ素化合物であること
を特徴とする、請求項１記載のシリコーンゴム組成物。 - 【請求項４】 (Ｄ)成分がアルキル系有機過酸化物また
はエステル系有機過酸化物であることを特徴とする、請
求項１記載のシリコーンゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11208416A JP2001031868A (ja) | 1999-07-23 | 1999-07-23 | シリコーンゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11208416A JP2001031868A (ja) | 1999-07-23 | 1999-07-23 | シリコーンゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001031868A true JP2001031868A (ja) | 2001-02-06 |
Family
ID=16555882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11208416A Pending JP2001031868A (ja) | 1999-07-23 | 1999-07-23 | シリコーンゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001031868A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015113456A (ja) * | 2013-12-16 | 2015-06-22 | 信越化学工業株式会社 | フロロシリコーンゴム組成物 |
-
1999
- 1999-07-23 JP JP11208416A patent/JP2001031868A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015113456A (ja) * | 2013-12-16 | 2015-06-22 | 信越化学工業株式会社 | フロロシリコーンゴム組成物 |
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