JP2001031869A - シリコーンゴムの製造方法 - Google Patents
シリコーンゴムの製造方法Info
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- JP2001031869A JP2001031869A JP11208417A JP20841799A JP2001031869A JP 2001031869 A JP2001031869 A JP 2001031869A JP 11208417 A JP11208417 A JP 11208417A JP 20841799 A JP20841799 A JP 20841799A JP 2001031869 A JP2001031869 A JP 2001031869A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 シリコーンゴムの硬さを随意に微調整するこ
とができるシリコーンゴムの製造方法を提供する。 【解決手段】 (Ａ)平均単位式：Ｒ1 aＳiＯ(4-a)/2（式
中、Ｒ1は非置換もしくは置換の一価炭化水素基であ
り、ａは１.９５〜２.０５の数である。）で表されるジ
オルガノポリシロキサン１００重量部、および(Ｂ)無機
質充填剤５〜５００重量部からなるシリコーンゴムベー
ス組成物に、(Ｃ)有機過酸化物（本組成物を硬化させる
量）、および(Ｄ)一分子中に５〜４０重量％のアルケニ
ル基もしくはアルキニル基を有し、ケイ素原子結合の水
酸基またはアルコキシ基を有さない、分子量１０,００
０以下の有機ケイ素化合物｛上記のシリコーンゴムベー
ス組成物中の(Ａ)成分１００重量部に対して０.０１〜
１０重量部の範囲内の任意量｝を混合した後、加熱硬化
させることを特徴とするシリコーンゴムの製造方法。
とができるシリコーンゴムの製造方法を提供する。 【解決手段】 (Ａ)平均単位式：Ｒ1 aＳiＯ(4-a)/2（式
中、Ｒ1は非置換もしくは置換の一価炭化水素基であ
り、ａは１.９５〜２.０５の数である。）で表されるジ
オルガノポリシロキサン１００重量部、および(Ｂ)無機
質充填剤５〜５００重量部からなるシリコーンゴムベー
ス組成物に、(Ｃ)有機過酸化物（本組成物を硬化させる
量）、および(Ｄ)一分子中に５〜４０重量％のアルケニ
ル基もしくはアルキニル基を有し、ケイ素原子結合の水
酸基またはアルコキシ基を有さない、分子量１０,００
０以下の有機ケイ素化合物｛上記のシリコーンゴムベー
ス組成物中の(Ａ)成分１００重量部に対して０.０１〜
１０重量部の範囲内の任意量｝を混合した後、加熱硬化
させることを特徴とするシリコーンゴムの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーンゴムの
製造方法に関し、詳しくは、有機過酸化物で硬化するシ
リコーンゴムの硬さを随意に微調整することができるシ
リコーンゴムの製造方法に関する。
製造方法に関し、詳しくは、有機過酸化物で硬化するシ
リコーンゴムの硬さを随意に微調整することができるシ
リコーンゴムの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴムの硬さを随意に調整する
方法としては、２液型液状シリコーンゴム原料と硬度調
整用液状シリコーンゴム原料とを混合し、加熱、加圧成
形してシリコーンゴムを製造する方法(特開平６−１０
７８０６号公報参照)が提案されている。
方法としては、２液型液状シリコーンゴム原料と硬度調
整用液状シリコーンゴム原料とを混合し、加熱、加圧成
形してシリコーンゴムを製造する方法(特開平６−１０
７８０６号公報参照)が提案されている。
【０００３】しかしながら、特開平６−１０７８０６号
公報で提案されている方法は、シリコーンゴム組成物が
２液型液状シリコーンゴム原料、すなわち、白金系触媒
で付加反応により硬化するシリコーンゴム組成物に限定
されており、有機過酸化物で硬化するシリコーンゴム組
成物についても適用できるものではなかった。
公報で提案されている方法は、シリコーンゴム組成物が
２液型液状シリコーンゴム原料、すなわち、白金系触媒
で付加反応により硬化するシリコーンゴム組成物に限定
されており、有機過酸化物で硬化するシリコーンゴム組
成物についても適用できるものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は上記の課題
について鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明の目的は、有機過酸化物で硬化するシリコー
ンゴムの硬さを随意に微調整することができるシリコー
ンゴムの製造方法を提供することにある。
について鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明の目的は、有機過酸化物で硬化するシリコー
ンゴムの硬さを随意に微調整することができるシリコー
ンゴムの製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のシリコーンゴム
の製造方法は、 (Ａ)平均単位式：Ｒ1 aＳiＯ(4-a)/2（式中、Ｒ1は非置換もしくは置換の一価炭 化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５の数である。）で表されるジオルガノポ リシロキサン １００重量部、 および (Ｂ)無機質充填剤 ５〜５００重量部 からなるシリコーンゴムベース組成物に、 (Ｃ)有機過酸化物（本組成物を硬化させる量）、 および (Ｄ)一分子中に５〜４０重量％のアルケニル基もしくはアルキニル基を有し、ケ イ素原子結合の水酸基またはアルコキシ基を有さない、分子量１０,０００以下 の有機ケイ素化合物｛上記のシリコーンゴムベース組成物中の(Ａ)成分１００重 量部に対して０.０１〜１０重量部の範囲内の任意量｝を混合した後、加熱硬化 させることを特徴とする。
の製造方法は、 (Ａ)平均単位式：Ｒ1 aＳiＯ(4-a)/2（式中、Ｒ1は非置換もしくは置換の一価炭 化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５の数である。）で表されるジオルガノポ リシロキサン １００重量部、 および (Ｂ)無機質充填剤 ５〜５００重量部 からなるシリコーンゴムベース組成物に、 (Ｃ)有機過酸化物（本組成物を硬化させる量）、 および (Ｄ)一分子中に５〜４０重量％のアルケニル基もしくはアルキニル基を有し、ケ イ素原子結合の水酸基またはアルコキシ基を有さない、分子量１０,０００以下 の有機ケイ素化合物｛上記のシリコーンゴムベース組成物中の(Ａ)成分１００重 量部に対して０.０１〜１０重量部の範囲内の任意量｝を混合した後、加熱硬化 させることを特徴とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明のシリコーンゴムの製造方
法について詳細に説明する。(Ａ)成分のジオルガノポリ
シロキサンは、本方法により得られるシリコーンゴムを
形成するための組成物の主剤であり、平均単位：Ｒ1 aＳ
iＯ(4-a)/2で表される。上式中、Ｒ1は非置換もしくは
置換の一価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基等のアルキル基；ビニル基、アリル
基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェ
ニル基、トリル基等のアリール基；３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基、フェネチル基、２−シアノエチル基
等の置換アルキル基が挙げられる。特に、アスカーＣ硬
度が５〜６０である、比較的低硬度のシリコーンゴムを
形成するためには、Ｒ1中のアルケニル基の含有量が０
〜０.０８モル％の範囲内であり、好ましくは、０〜０.
０７モル％の範囲内であり、さらに好ましくは、０〜
０.０６モル％の範囲内であり、特に好ましくは、０〜
０.０５モル％の範囲内である。特に、Ｒ1中のアルケニ
ル基の含有量は０モル％であること、すなわち、Ｒ1中
にアルケニル基を含有しないことが好ましい。また、Ｒ
1中の５０モル％以上はメチル基であることが好まし
い。また、上式中のａは１.９５〜２.０５の範囲内の数
であり、(Ａ)成分の分子構造は実質的に直鎖状である
が、分子鎖の一部が分岐していてもよい。このような
(Ａ)成分の重合度は限定されないが、３,０００〜２０,
０００の範囲内であることが好ましい。
法について詳細に説明する。(Ａ)成分のジオルガノポリ
シロキサンは、本方法により得られるシリコーンゴムを
形成するための組成物の主剤であり、平均単位：Ｒ1 aＳ
iＯ(4-a)/2で表される。上式中、Ｒ1は非置換もしくは
置換の一価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基等のアルキル基；ビニル基、アリル
基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェ
ニル基、トリル基等のアリール基；３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基、フェネチル基、２−シアノエチル基
等の置換アルキル基が挙げられる。特に、アスカーＣ硬
度が５〜６０である、比較的低硬度のシリコーンゴムを
形成するためには、Ｒ1中のアルケニル基の含有量が０
〜０.０８モル％の範囲内であり、好ましくは、０〜０.
０７モル％の範囲内であり、さらに好ましくは、０〜
０.０６モル％の範囲内であり、特に好ましくは、０〜
０.０５モル％の範囲内である。特に、Ｒ1中のアルケニ
ル基の含有量は０モル％であること、すなわち、Ｒ1中
にアルケニル基を含有しないことが好ましい。また、Ｒ
1中の５０モル％以上はメチル基であることが好まし
い。また、上式中のａは１.９５〜２.０５の範囲内の数
であり、(Ａ)成分の分子構造は実質的に直鎖状である
が、分子鎖の一部が分岐していてもよい。このような
(Ａ)成分の重合度は限定されないが、３,０００〜２０,
０００の範囲内であることが好ましい。
【０００７】このような(Ａ)成分としては、ジメチルシ
ロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチル
(３，３，３−トリフルオロプロピル)シロキサン単位等
のジオルガノシロキサン単位を繰り返し単位として、ト
リメチルシロキシ基、シラノール基、ジメチルビニルシ
ロキシ基、メチルビニルヒドロキシシロキシ基等を分子
鎖末端基とする、例えば、分子鎖両末端シラノール基封
鎖ジメチルポリシロキサン生ゴム、分子鎖両末端ジメチ
ルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体生ゴム、分子鎖両末端ジメチル
ビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン生ゴム、
分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルビニルシロキサン共重合体生ゴム、分子鎖両末端メ
チルビニルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムが挙げられ
る。
ロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチル
(３，３，３−トリフルオロプロピル)シロキサン単位等
のジオルガノシロキサン単位を繰り返し単位として、ト
リメチルシロキシ基、シラノール基、ジメチルビニルシ
ロキシ基、メチルビニルヒドロキシシロキシ基等を分子
鎖末端基とする、例えば、分子鎖両末端シラノール基封
鎖ジメチルポリシロキサン生ゴム、分子鎖両末端ジメチ
ルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体生ゴム、分子鎖両末端ジメチル
ビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン生ゴム、
分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルビニルシロキサン共重合体生ゴム、分子鎖両末端メ
チルビニルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムが挙げられ
る。
【０００８】(Ｂ)成分の無機質充填剤は、本方法により
得られるシリコーンゴムに良好なゴム物性を付与するた
めの成分である。このような(Ｂ)成分としては、ヒュー
ムドシリカ、沈降性シリカ、シリカアエロゲル、炭酸カ
ルシウム、マイカ、酸化マグネシウム、酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウムが例示され、さらには、これら
の無機質充填剤の表面をオルガノシラン、オルガノシロ
キサン、オルガノシラザン等で処理した無機質充填剤が
例示される。
得られるシリコーンゴムに良好なゴム物性を付与するた
めの成分である。このような(Ｂ)成分としては、ヒュー
ムドシリカ、沈降性シリカ、シリカアエロゲル、炭酸カ
ルシウム、マイカ、酸化マグネシウム、酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウムが例示され、さらには、これら
の無機質充填剤の表面をオルガノシラン、オルガノシロ
キサン、オルガノシラザン等で処理した無機質充填剤が
例示される。
【０００９】本方法において、(Ｂ)成分の配合量は、
(Ａ)成分１００重量部に対して５〜５００重量部の範囲
内の量であり、好ましくは、５〜２００重量部の範囲内
の量であり、特に好ましくは、５〜１００重量部の範囲
内の量である。これは、(Ｂ)成分の配合量が上記範囲の
下限未満の量であると、得られるシリコーンゴムのゴム
物性が低下する傾向があるからであり、一方、上記範囲
の上限を超える量であると、得られるシリコーンゴム組
成物の取扱作業性が低下したり、また、(Ｂ)成分を(Ａ)
成分中に均一に分散できなくなる恐れがあるからであ
る。
(Ａ)成分１００重量部に対して５〜５００重量部の範囲
内の量であり、好ましくは、５〜２００重量部の範囲内
の量であり、特に好ましくは、５〜１００重量部の範囲
内の量である。これは、(Ｂ)成分の配合量が上記範囲の
下限未満の量であると、得られるシリコーンゴムのゴム
物性が低下する傾向があるからであり、一方、上記範囲
の上限を超える量であると、得られるシリコーンゴム組
成物の取扱作業性が低下したり、また、(Ｂ)成分を(Ａ)
成分中に均一に分散できなくなる恐れがあるからであ
る。
【００１０】上記の(Ａ)成分、および(Ｂ)成分からなる
シリコーンゴムベース組成物に、本発明の目的を損なわ
ない限り、その他任意の成分として、例えば、ベンガ
ラ、二酸化チタン、各種有機顔料等の顔料；稀土類酸化
物、稀土類水酸化物、セリウムシラノレート、セリウム
脂肪酸塩等の耐熱剤；ベンゾトリアゾール、ヒュームド
二酸化チタン、炭酸マンガン、炭酸亜鉛等の白金化合物
以外の難燃剤；ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸塩か
らなる内部離型剤；分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメ
チルシロキサンオリゴマー等の可塑剤を配合していても
よい。
シリコーンゴムベース組成物に、本発明の目的を損なわ
ない限り、その他任意の成分として、例えば、ベンガ
ラ、二酸化チタン、各種有機顔料等の顔料；稀土類酸化
物、稀土類水酸化物、セリウムシラノレート、セリウム
脂肪酸塩等の耐熱剤；ベンゾトリアゾール、ヒュームド
二酸化チタン、炭酸マンガン、炭酸亜鉛等の白金化合物
以外の難燃剤；ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸塩か
らなる内部離型剤；分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメ
チルシロキサンオリゴマー等の可塑剤を配合していても
よい。
【００１１】上記の(Ａ)成分、(Ｂ)成分、およびその他
任意の成分を均一に混合することによってシリコーンゴ
ムベース組成物を調製することができる。この際、ニー
ダー、加圧ニーダー、二本ロール、三本ロール等の混練
装置を用いることができる。
任意の成分を均一に混合することによってシリコーンゴ
ムベース組成物を調製することができる。この際、ニー
ダー、加圧ニーダー、二本ロール、三本ロール等の混練
装置を用いることができる。
【００１２】次に、本方法では、上記のようにして調製
されたシリコーンゴムベース組成物に、(Ｃ)有機過酸化
物、および(Ｄ)一分子中に５〜４０重量％のアルケニル
基もしくはアルキニル基を有する、分子量１０,０００
以下の有機化合物を配合することを特徴とする。本方法
において、(Ｃ)成分と(Ｄ)成分の配合順序は限定され
ず、例えば、上記のシリコーンゴムベース組成物に(Ｄ)
成分を配合した後、(Ｃ)成分を配合する方法、その逆の
方法、あるいは同時に配合する方法が挙げられる。特
に、上記のシリコーンゴムベース組成物に直接(Ｃ)成分
あるいは(Ｄ)成分を配合し難い場合には、これらの成分
を予め少量のシリコーンオイルに分散したものを代わり
に配合してもよい。
されたシリコーンゴムベース組成物に、(Ｃ)有機過酸化
物、および(Ｄ)一分子中に５〜４０重量％のアルケニル
基もしくはアルキニル基を有する、分子量１０,０００
以下の有機化合物を配合することを特徴とする。本方法
において、(Ｃ)成分と(Ｄ)成分の配合順序は限定され
ず、例えば、上記のシリコーンゴムベース組成物に(Ｄ)
成分を配合した後、(Ｃ)成分を配合する方法、その逆の
方法、あるいは同時に配合する方法が挙げられる。特
に、上記のシリコーンゴムベース組成物に直接(Ｃ)成分
あるいは(Ｄ)成分を配合し難い場合には、これらの成分
を予め少量のシリコーンオイルに分散したものを代わり
に配合してもよい。
【００１３】(Ｃ)成分の有機過酸化物は、本方法により
得られるシリコーンゴムを形成するための硬化剤であ
る。このような(Ｃ)成分としては、ジクミルパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−アミル
パーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルパーオキシ)
ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチル
パーオキシ)−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
等のアルキル系有機過酸化物；ラウロイルパーオキサイ
ド、ステアロイルパーオキサイド、、ベンゾイルパーオ
キサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピルモノカーボネート等のアシル系
有機過酸化物；ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブ
チルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５
−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン等のエステル系有
機過酸化物が例示され、好ましくは、アルキル系有機過
酸化物またはエステル系有機過酸化物である。
得られるシリコーンゴムを形成するための硬化剤であ
る。このような(Ｃ)成分としては、ジクミルパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−アミル
パーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルパーオキシ)
ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチル
パーオキシ)−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
等のアルキル系有機過酸化物；ラウロイルパーオキサイ
ド、ステアロイルパーオキサイド、、ベンゾイルパーオ
キサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピルモノカーボネート等のアシル系
有機過酸化物；ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブ
チルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５
−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン等のエステル系有
機過酸化物が例示され、好ましくは、アルキル系有機過
酸化物またはエステル系有機過酸化物である。
【００１４】本方法において、(Ｃ)成分の配合量は、得
られるシリコーンゴム組成物を硬化させるに十分な量で
あり、好ましくは、上記シリコーンゴムベース中の(Ａ)
成分１００重量部に対して０.１〜１５重量部の範囲内
の量であり、より好ましくは、０.１〜１０重量部の範
囲内の量であり、特に好ましくは、０.１〜５重量部の
範囲内の量である。これは、(Ｃ)成分の配合量が上記範
囲の下限未満の量であると、得られるシリコーンゴム組
成物が十分に硬化しなくなる傾向があるからであり、一
方、上記範囲の上限を超える量であると、得られるシリ
コーンゴムのゴム物性が低下する恐れがあるからであ
る。上記のシリコーンゴムベース組成物に(Ｃ)成分を配
合する際にも、前記のような混練装置を用いることがで
きる。
られるシリコーンゴム組成物を硬化させるに十分な量で
あり、好ましくは、上記シリコーンゴムベース中の(Ａ)
成分１００重量部に対して０.１〜１５重量部の範囲内
の量であり、より好ましくは、０.１〜１０重量部の範
囲内の量であり、特に好ましくは、０.１〜５重量部の
範囲内の量である。これは、(Ｃ)成分の配合量が上記範
囲の下限未満の量であると、得られるシリコーンゴム組
成物が十分に硬化しなくなる傾向があるからであり、一
方、上記範囲の上限を超える量であると、得られるシリ
コーンゴムのゴム物性が低下する恐れがあるからであ
る。上記のシリコーンゴムベース組成物に(Ｃ)成分を配
合する際にも、前記のような混練装置を用いることがで
きる。
【００１５】(Ｄ)成分の有機ケイ素化合物は、本方法に
より得られるシリコーンゴムのゴム物性を著しく低下さ
せることなく、そのシリコーンゴムの硬さを随意に微調
整するための成分であり、一分子中に５〜４０重量％の
アルケニル基もしくはアルキニル基を有し、ケイ素原子
結合の水酸基またはアルコキシ基を有さない、分子量が
１０,０００以下であり、好ましくは、分子量が１,００
０以下の有機ケイ素化合物である。(Ｄ)成分の有機ケイ
素化合物はケイ素原子結合の水酸基またはアルコキシ基
を有さないが、これは、得られるシリコーンゴムのゴム
物性に対する影響を抑えるためである。このような(Ｄ)
成分としては、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキ
サン、式： [ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ]4 で例示される環状メチルビニルシロキサン、式： [Ｓi(ＣＨ3)2Ｏ]3[ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ] で例示される環状ジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体、式： ＣＨ3Ｓi[ＯＳi(ＣＨ3)2(ＣＨ＝ＣＨ2)]3 で表される分岐鎖状シロキサン等のシロキサン；式： (ＣＨ3)3ＳiＯＣ(ＣＨ3)2(Ｃ≡ＣＨ) で表されるシラン、式： ＣＨ3Ｓi[ＯＣ(ＣＨ3)2(Ｃ≡ＣＨ)]3 で表されるシラン、式： ＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｓi[ＯＣ(ＣＨ3)2(Ｃ≡ＣＨ)]2 で表されるシラン等のシランが例示され、好ましくは、
シロキサンである。
より得られるシリコーンゴムのゴム物性を著しく低下さ
せることなく、そのシリコーンゴムの硬さを随意に微調
整するための成分であり、一分子中に５〜４０重量％の
アルケニル基もしくはアルキニル基を有し、ケイ素原子
結合の水酸基またはアルコキシ基を有さない、分子量が
１０,０００以下であり、好ましくは、分子量が１,００
０以下の有機ケイ素化合物である。(Ｄ)成分の有機ケイ
素化合物はケイ素原子結合の水酸基またはアルコキシ基
を有さないが、これは、得られるシリコーンゴムのゴム
物性に対する影響を抑えるためである。このような(Ｄ)
成分としては、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキ
サン、式： [ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ]4 で例示される環状メチルビニルシロキサン、式： [Ｓi(ＣＨ3)2Ｏ]3[ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ] で例示される環状ジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体、式： ＣＨ3Ｓi[ＯＳi(ＣＨ3)2(ＣＨ＝ＣＨ2)]3 で表される分岐鎖状シロキサン等のシロキサン；式： (ＣＨ3)3ＳiＯＣ(ＣＨ3)2(Ｃ≡ＣＨ) で表されるシラン、式： ＣＨ3Ｓi[ＯＣ(ＣＨ3)2(Ｃ≡ＣＨ)]3 で表されるシラン、式： ＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｓi[ＯＣ(ＣＨ3)2(Ｃ≡ＣＨ)]2 で表されるシラン等のシランが例示され、好ましくは、
シロキサンである。
【００１６】本方法において、(Ｄ)成分の配合量は、上
記のシリコーンゴムベース組成物中の(Ａ)成分１００重
量部に対して０.０１〜１０重量部の範囲内の任意量で
あり、好ましくは、０.０１〜５重量部の範囲内の任意
量であり、より好ましくは、０.０１〜１重量部の範囲
内の任意量である。(Ｄ)成分の配合量は、予め、上記の
範囲内の２点において、上記のシリコーンゴムベース組
成物に配合したものを硬化させ、所望の硬さを得るため
の配合量を外挿して求めることができる。上記のシリコ
ーンゴムベース組成物に(Ｄ)成分を配合する際にも、前
記のような混練装置を用いることができる。
記のシリコーンゴムベース組成物中の(Ａ)成分１００重
量部に対して０.０１〜１０重量部の範囲内の任意量で
あり、好ましくは、０.０１〜５重量部の範囲内の任意
量であり、より好ましくは、０.０１〜１重量部の範囲
内の任意量である。(Ｄ)成分の配合量は、予め、上記の
範囲内の２点において、上記のシリコーンゴムベース組
成物に配合したものを硬化させ、所望の硬さを得るため
の配合量を外挿して求めることができる。上記のシリコ
ーンゴムベース組成物に(Ｄ)成分を配合する際にも、前
記のような混練装置を用いることができる。
【００１７】本方法では、このようにして調製されたシ
リコーンゴム組成物を加熱硬化させることにより、所望
の硬さのシリコーンゴムを製造することができる。この
加熱温度は限定されず、例えば、１００〜２００℃の範
囲内であることが好ましい。本方法において、このよう
なシリコーンゴム組成物を加熱硬化させる方法として
は、例えば、コンプレッション成型法、トランスファー
成型法、インジェクション成型法が挙げられる。特に、
本方法は、アスカーＣ硬度が５〜６０である比較的低硬
度のシリコーンゴムの硬さを微調整する方法として好適
である。このアスカーＣ硬度は、例えば、ＪＩＳ Ｓ
６０５０-1994「プラスチック字消し」に記載されてい
る硬さ試験機による測定により求めることができ、ま
た、ＪＩＳＫ ６２５３-1997「加硫ゴム及び熱可塑性
ゴムの硬さ試験方法」に規定のタイプＥデュロメータに
よる測定により近い値を求めることもできる。
リコーンゴム組成物を加熱硬化させることにより、所望
の硬さのシリコーンゴムを製造することができる。この
加熱温度は限定されず、例えば、１００〜２００℃の範
囲内であることが好ましい。本方法において、このよう
なシリコーンゴム組成物を加熱硬化させる方法として
は、例えば、コンプレッション成型法、トランスファー
成型法、インジェクション成型法が挙げられる。特に、
本方法は、アスカーＣ硬度が５〜６０である比較的低硬
度のシリコーンゴムの硬さを微調整する方法として好適
である。このアスカーＣ硬度は、例えば、ＪＩＳ Ｓ
６０５０-1994「プラスチック字消し」に記載されてい
る硬さ試験機による測定により求めることができ、ま
た、ＪＩＳＫ ６２５３-1997「加硫ゴム及び熱可塑性
ゴムの硬さ試験方法」に規定のタイプＥデュロメータに
よる測定により近い値を求めることもできる。
【００１８】
【実施例】本発明のシリコーンゴムの製造方法を実施例
により詳細に説明する。
により詳細に説明する。
【００１９】［比較例１］平均重合度約７,０００の分
子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン生
ゴム６５重量部、平均重合度約７,０００の分子鎖両末
端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン生ゴム３５重量部、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇで
あるヒュームドシリカ(日本アエロジル社製のアエロジ
ル５０)１５重量部、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジ
メチルシロキサンオリゴマー１重量部をニーダーミキサ
ーに投入して、加熱下で混練してシリコーンゴムベース
組成物を調製した。
子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン生
ゴム６５重量部、平均重合度約７,０００の分子鎖両末
端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン生ゴム３５重量部、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇで
あるヒュームドシリカ(日本アエロジル社製のアエロジ
ル５０)１５重量部、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジ
メチルシロキサンオリゴマー１重量部をニーダーミキサ
ーに投入して、加熱下で混練してシリコーンゴムベース
組成物を調製した。
【００２０】次に、このシリコーンゴムベース組成物
に、２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン（上記シリコーンゴムベース組成物中の
ジメチルポリシロキサン生ゴムの合計１００重量部に対
して０.７重量部）を添加して、二本ロール上で均一混
合してシリコーンゴム組成物を調製した。
に、２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン（上記シリコーンゴムベース組成物中の
ジメチルポリシロキサン生ゴムの合計１００重量部に対
して０.７重量部）を添加して、二本ロール上で均一混
合してシリコーンゴム組成物を調製した。
【００２１】次に、このシリコーンゴム組成物を１７０
℃で１０分間プレス加硫した後、２００℃で４時間オー
ブン加硫することにより厚さ２mmのシート状シリコーン
ゴムを作成した。このシリコーンゴムの硬さをアスカー
Ｃ硬度計(例えば、ＪＩＳＳ ６０５０-1994に規定のス
プリング硬さ試験機)により測定し、また、このシリコ
ーンゴムの引張強さ、および切断時伸びをＪＩＳ Ｋ
６２５１-1993に規定の方法に従って測定し、さらに、
このシリコーンゴムの永久伸びをＪＩＳ Ｋ６３０１-1
975に規定の方法に従って測定した。これらの結果を表
１に示した。
℃で１０分間プレス加硫した後、２００℃で４時間オー
ブン加硫することにより厚さ２mmのシート状シリコーン
ゴムを作成した。このシリコーンゴムの硬さをアスカー
Ｃ硬度計(例えば、ＪＩＳＳ ６０５０-1994に規定のス
プリング硬さ試験機)により測定し、また、このシリコ
ーンゴムの引張強さ、および切断時伸びをＪＩＳ Ｋ
６２５１-1993に規定の方法に従って測定し、さらに、
このシリコーンゴムの永久伸びをＪＩＳ Ｋ６３０１-1
975に規定の方法に従って測定した。これらの結果を表
１に示した。
【００２２】［実施例１、２］平均重合度約７,０００
の分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン生ゴム１００重量部、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ
であるヒュームドシリカ(日本アエロジル社製のアエロ
ジル５０)１５重量部、分子鎖両末端シラノール基封鎖
ジメチルシロキサンオリゴマー１重量部をニーダーミキ
サーに投入して、加熱下で混練してシリコーンゴムベー
ス組成物を調製した。
の分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン生ゴム１００重量部、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ
であるヒュームドシリカ(日本アエロジル社製のアエロ
ジル５０)１５重量部、分子鎖両末端シラノール基封鎖
ジメチルシロキサンオリゴマー１重量部をニーダーミキ
サーに投入して、加熱下で混練してシリコーンゴムベー
ス組成物を調製した。
【００２３】次に、このシリコーンゴムベース組成物
に、２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン（上記シリコーンゴムベース組成物中の
ジメチルポリシロキサン生ゴム１００重量部に対して
０.７重量部）、および式： [ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ]4 で表される有機ケイ素化合物(ビニル基の含有量＝３１.
４重量％)（上記シリコーンゴムベース組成物中のジオ
ルガノポリシロキサン生ゴム１００重量部に対して０.
１１重量部、および１.２重量部）を添加して２種のシ
リコーンゴム組成物を調製した。このようにして調製し
たシリコーンゴム組成物を比較例１と同様にして硬化さ
せ、得られたシリコーンゴムの硬さ、引張強さ、切断時
伸び、および永久伸びを測定した。これらの結果を表１
に示した。
に、２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン（上記シリコーンゴムベース組成物中の
ジメチルポリシロキサン生ゴム１００重量部に対して
０.７重量部）、および式： [ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ]4 で表される有機ケイ素化合物(ビニル基の含有量＝３１.
４重量％)（上記シリコーンゴムベース組成物中のジオ
ルガノポリシロキサン生ゴム１００重量部に対して０.
１１重量部、および１.２重量部）を添加して２種のシ
リコーンゴム組成物を調製した。このようにして調製し
たシリコーンゴム組成物を比較例１と同様にして硬化さ
せ、得られたシリコーンゴムの硬さ、引張強さ、切断時
伸び、および永久伸びを測定した。これらの結果を表１
に示した。
【００２４】
【表１】
【００２５】［比較例２］平均重合度約７，０００の分
子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリ
シロキサン生ゴム１００重量部、ＢＥＴ比表面積が２０
０ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ(日本アエロジル社製
のアエロジル２００)５０重量部、分子鎖両末端シラノ
ール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー１２重量部を
ニーダーミキサーに投入して、加熱下で混練してシリコ
ーンゴムベース組成物を調製した。
子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリ
シロキサン生ゴム１００重量部、ＢＥＴ比表面積が２０
０ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ(日本アエロジル社製
のアエロジル２００)５０重量部、分子鎖両末端シラノ
ール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー１２重量部を
ニーダーミキサーに投入して、加熱下で混練してシリコ
ーンゴムベース組成物を調製した。
【００２６】次に、このシリコーンゴムベース組成物
に、２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン（上記のシリコーンゴムベース組成物中
のジメチルポリシロキサン生ゴム１００重量部に対して
０.７重量部）を添加して、二本ロール上で均一混合し
てシリコーンゴム組成物を調製した。
に、２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン（上記のシリコーンゴムベース組成物中
のジメチルポリシロキサン生ゴム１００重量部に対して
０.７重量部）を添加して、二本ロール上で均一混合し
てシリコーンゴム組成物を調製した。
【００２７】このシリコーンゴム組成物を１７０℃で１
０分間プレス加硫した後、２００℃で４時間オーブン加
硫してシリコーンゴムを形成した。このシリコーンゴム
の硬さ(タイプＡデュロメータ硬さ：ＨA)をＪＩＳ Ｋ
６２５０に規定のタイプＡデュロメータ硬さ試験機に
より測定し、また、このシリコーンゴムの引張強さ、お
よび切断時伸びをＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定の方法に
従って測定した。これらの結果を表２に示した。
０分間プレス加硫した後、２００℃で４時間オーブン加
硫してシリコーンゴムを形成した。このシリコーンゴム
の硬さ(タイプＡデュロメータ硬さ：ＨA)をＪＩＳ Ｋ
６２５０に規定のタイプＡデュロメータ硬さ試験機に
より測定し、また、このシリコーンゴムの引張強さ、お
よび切断時伸びをＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定の方法に
従って測定した。これらの結果を表２に示した。
【００２８】［実施例３、４］比較例２で調製したシリ
コーンゴムベース組成物に、２，５−ジメチル−２，５
−ジ(ｔ−ブチルパーオキシ)ヘキサン（上記のシリコー
ンゴムベース組成物中のジメチルポリシロキサン生ゴム
１００重量部に対して０.７重量部）、および式： [ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ]4 で示される有機ケイ素化合物(ビニル基の含有量＝３１.
４重量％)（上記シリコーンゴムベース組成物中のジメ
チルポリシロキサン生ゴム１００重量部に対して０.２
８重量部、および１.１重量部）を二本ロール上で均一
混合して２種のシリコーンゴム組成物を調製した。これ
らのシリコーンゴム組成物を比較例２と同様にして硬化
させ、得られたシリコーンゴムの硬さ、引張強さ、およ
び切断時伸びを測定し、これらの結果を表２に示した。
コーンゴムベース組成物に、２，５−ジメチル−２，５
−ジ(ｔ−ブチルパーオキシ)ヘキサン（上記のシリコー
ンゴムベース組成物中のジメチルポリシロキサン生ゴム
１００重量部に対して０.７重量部）、および式： [ＳiＣＨ3(ＣＨ＝ＣＨ2)Ｏ]4 で示される有機ケイ素化合物(ビニル基の含有量＝３１.
４重量％)（上記シリコーンゴムベース組成物中のジメ
チルポリシロキサン生ゴム１００重量部に対して０.２
８重量部、および１.１重量部）を二本ロール上で均一
混合して２種のシリコーンゴム組成物を調製した。これ
らのシリコーンゴム組成物を比較例２と同様にして硬化
させ、得られたシリコーンゴムの硬さ、引張強さ、およ
び切断時伸びを測定し、これらの結果を表２に示した。
【００２９】
【表２】
【００３０】
【発明の効果】本発明のシリコーンゴムの製造方法は、
シリコーンゴムの硬さを随意に微調整することができる
という特徴を有する。
シリコーンゴムの硬さを随意に微調整することができる
という特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 3/24 ＣＦＨ Ｃ０８Ｊ 3/24 ＣＦＨ Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 5/14 5/14 5/5425 5/5425 Ｆターム(参考） 4F070 AA60 AC13 AC15 AC23 AC52 AC56 AE08 BA02 FB06 FC02 GA01 GA05 GA06 4J002 CP051 CP122 CP132 DE076 DE146 DE236 DJ016 DJ056 EK037 EK047 EK087 EX018 FB146 FD016 FD147 4J035 BA01 CA062 CA131 CA141
Claims (5)
- 【請求項１】 (Ａ)平均単位式：Ｒ1 aＳiＯ(4-a)/2（式中、Ｒ1は非置換も しくは置換の一価炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５の数である。）で表 されるジオルガノポリシロキサン １００重量部、 および (Ｂ)無機質充填剤 ５〜５００重量部 からなるシリコーンゴムベース組成物に、 (Ｃ)有機過酸化物（本組成物を硬化させる量）、 および (Ｄ)一分子中に５〜４０重量％のアルケニル基もしくはアルキニル基を有し、ケ イ素原子結合の水酸基またはアルコキシ基を有さない、分子量１０,０００以下 の有機ケイ素化合物｛上記シリコーンゴムベース組成物中の(Ａ)成分１００重量 部に対して０.０１〜１０重量部の範囲内の任意量｝を混合した後、加熱硬化さ せることを特徴とするシリコーンゴムの製造方法。
- 【請求項２】 (Ａ)成分において、Ｒ1中のアルケニル
基の含有量が０〜０.０８モル％であることを特徴とす
る、請求項１記載のシリコーンゴムの製造方法。 - 【請求項３】 (Ａ)成分において、Ｒ1中のアルケニル
基の含有量が０〜０.０５モル％であることを特徴とす
る、請求項１記載のシリコーンゴムの製造方法。 - 【請求項４】 (Ｃ)成分がアルキル系有機過酸化物また
はエステル系有機過酸化物であることを特徴とする、請
求項１記載のシリコーンゴムの製造方法。 - 【請求項５】 (Ｄ)成分がシロキサンであることを特徴
とする、請求項１記載のシリコーンゴムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11208417A JP2001031869A (ja) | 1999-07-23 | 1999-07-23 | シリコーンゴムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11208417A JP2001031869A (ja) | 1999-07-23 | 1999-07-23 | シリコーンゴムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001031869A true JP2001031869A (ja) | 2001-02-06 |
Family
ID=16555898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11208417A Pending JP2001031869A (ja) | 1999-07-23 | 1999-07-23 | シリコーンゴムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001031869A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011506743A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | 室温でエラストマーに加硫可能なオルガノポリシロキサン組成物及びオルガノポリシロキサン重縮合のための新規触媒 |
| JP2011506741A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | 室温において加硫してエラストマーになることができるオルガノポリシロキサン組成物及び新規のオルガノポリシロキサン重縮合触媒 |
| JP2011506742A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | エラストマーに室温加硫できるオルガノポリシロキサン組成物及び新規オルガノポリシロキサン重縮合触媒 |
-
1999
- 1999-07-23 JP JP11208417A patent/JP2001031869A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011506743A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | 室温でエラストマーに加硫可能なオルガノポリシロキサン組成物及びオルガノポリシロキサン重縮合のための新規触媒 |
| JP2011506741A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | 室温において加硫してエラストマーになることができるオルガノポリシロキサン組成物及び新規のオルガノポリシロキサン重縮合触媒 |
| JP2011506742A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | エラストマーに室温加硫できるオルガノポリシロキサン組成物及び新規オルガノポリシロキサン重縮合触媒 |
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|
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