JP2674599B2 - 仕上シート及び継目なし縁取りの単層被覆法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、仕上シート及び継目なし縁取りの単層被覆
法及びそのための、顔料及び他の常用の添加剤を含有す
る水性２成分ラツカーに関する。 板に圧縮された下地の意味で予備加工品である（下地
シート）又は屡々化粧作用も示す（化粧シート）含浸紙
は、家具工業及び製板工業で長い間実証されている。真
のベニヤ板の不足及び値上げは後者のシートの仕様を強
化することへの全く本質的な助因となつた。このシート
はスパン−又は木繊維硬質板への加圧後に、ラツカー塗
布されねばならない。それというのもさもなくば表面効
果は十分でないからである。 製造経過の簡素化で、含浸紙の改善された種類、完成
シートがますます普及している。この際、すでにシート
製造者において含浸に続いてラツカー塗布される含浸さ
れた単色又は印刷紙シートが重要である。 そうして得られる仕上−シート及び継目なし縁取り
（連続的な縁取り被覆のため）は巻取製品として家具工
業及び製板工業に供給され、その際、圧力−又は熱作用
下で支持体、例えば木片−又は硬繊維板と膠づけされ
る。この方法で、通例他のラツカー塗布をもはや必要と
しない、すなわち“加圧を省略して”更に加工すること
ができる面が得られる。 上記の仕上−シートもしくは継目なし縁取りは着色さ
れた透明ラツカー並びに透明ラツカーで塗布され得る。 各場合にラツカー及びラツカーから製造される被覆は
高い要求に応じなければならない。 すなわち、仕上−シート及び継目なし縁取りの被覆の
際、並びに被覆されたシートもしくは縁取りのそれ以上
の加工の際に、有機溶剤及び／又はホルムアルデヒドが
全く放出されないか又はほんの少量しか放出されてはい
けない。 更に、ラツカー塗布されたが未だ加圧されていないシ
ートは、屈曲又は巻込みしないことが望ましい。 仕上−シート及び継目なし縁取りの被覆のために使用
されるラツカーは、60秒間以下、通例10〜20秒間続く14
0〜210℃における熱処理後に、それが板もしくは家具部
分の製造の際に適用される加圧条件（例えば150〜180℃
及び５〜20kp/cm²で５〜30秒間；厳しくされた加圧条
件:170〜180℃及び30kp/cm²までで180秒間まで）にブロ
ツク特性及び変色を示すことなく、損傷なしに耐えるま
で充分硬化していることが特に重要である。そうして得
られる表面はできる限り僅かな金属摩耗及びできるだけ
高い引掻強度を示さなければならず、並びにDIN−規格6
8861A群で要求される抵抗値をできるだけ達成しなけれ
ばならない。 DIN68861のＡ群では、試験すべき表面について次の要
求がなされる： 結果の記載 試験面及び未試験面の比較観察から、試験結果が次の
評価スケールに依り示される： ０＝可視変化なし １＝光沢又は色に一様に認めうる変化 ２＝光沢又は色にやや変化；試験面の構造は変化してい
ない ３＝強い痕跡が可視；しかし試験面の構造は広汎に損傷
されていない ４＝強い痕跡が可視；試験面の構造は変化している ５＝試験面は強く変化もしくは破壊。 高い隠ぺい力を有する着色されたシート被覆ラツカー
への大きな需要がある。 前記の僅少溶剤放出への要求は水性ラツカー系によつ
てのみ充たすことができる。 高い引掻強度及びできるだけ僅少の金属摩耗を示し、
かつDIN規格68861A群で要求される抵抗値をできるだけ
達成する表面は、着色系では非着色系よりもずつと多く
困難に実現しうる。 すなわち、例えば水で希釈可能な、酸硬化性のメラミ
ン及び／又は尿素樹脂をバインダーとして含有するラツ
カーから製造されている被覆の表面特性（特に金属摩耗
特性）は顔料含量の上昇、すなわち隠ぺい力の上昇に従
つて悪化する。従つて高い隠ぺい力を示すことの型の被
覆は、それが保護透明ラツカーで被覆されている場合に
のみ良好な表面特性を示す。しかし、第２の保護透明ラ
ツカー層の適用は次の欠点を伴なう、すなわち仕上−シ
ートもしくは継目なし縁取りの製造のために付加的な作
業工程を必要とし、かつ単層法に比較してはるかに経費
がかかり、かつその為に高価なラツカー貯蔵保持を甘受
しなければならない。 更に、酸硬化性のメラミン−及び／又は尿素樹脂を基
礎とするラツカーは、それが加工中及びその後に比較的
多量のホルムルデヒドを放出するという欠点を有する。 仕上−シート及び継目なし縁取りの単層被覆のための
新規の水性着色ラツカーを使用するという課題が本発明
の基礎にある。 新規のラツカーは、殊に高い隠ぺい力を有し、かつ60
秒間以下、通例10〜20秒間続く140〜210℃での熱処理後
に、それが板もしくは家具部分の製造の際に適用される
加圧条件（特に増大して適用される厳しくされた加圧条
件）にブロツク特性及び変色を示すことなく、損傷なし
に耐えるまで充分硬化していなければならない。そうし
て得られる表面は、できるだけ僅少の金属摩耗及びでき
るだけ高い引掻強度を示しかつDIN規格68861A群で要求
される抵抗値をできるだけ充分に達成しなければならな
い。 新規のラツカーは更にシートもしくは継目なし縁取り
の被覆中並びに被覆されたシートもしくは継目なし縁取
りのそれ以上の加工の際に、できるだけ僅少のホルムア
ルデヒトを放出しなければならない。 最後に新規のラツカーは適用後にシートの屈曲又は巻
込を引きおこしてはならない。 “サーモセツテイング・アクリリツク・エマルジヨン
ス（Thermosetting Acrylic Emulsions）”（タラツク
（Talak）、ポンチス（Pontis）、ペイント（Paint）＆
レジン（Resin）1983年、53巻、第６、34頁以降）
（１）に、実際にカルボキシル−、ヒドロキシル−及び
メチロールアミド基含有ポリアクリレートの水性乳濁
液、ヘキサメトキシメチルメラミン、遮断硬化触媒とし
てｐ−トルオールスルホン酸のアンモニウム塩及びブチ
ルセロソルブから成る非着色被覆組成物が記載されてい
る。 （１）に公開された水性被覆組成物は多くの適用範囲
に、殊に紙の被覆のためにも適用されるという。 しかしながら、（１）においては、そこに記載のラツ
カー系が着色された、高い隠ぺい力を示す単層で適用可
能なシート上塗ラツカーの製造に適当であるということ
についての言及は見い出せない。 （１）に記載された被覆組成物を前記で詳しく指摘し
た目的のために使用するという試みは、単に不満足な結
果に終つた。 （１）に公開されたラツカーで塗布されたシートの加
圧後に、殊に赤ブドウ酒、粉末コーヒー及び紅茶での試
験の際に極めて悪い試験結果を示した表面が得られた
（DIN68861A群に対する実施も参照）。 英国特許（GB−Ａ）第117903号明細書中にはアミンプ
ラスト樹脂及びカルボキシル−、ヒドロキシ−及びメチ
ロールアミド基含有ポリアクリレート樹脂を含有する１
成分ラッカーが記載されている。前記英国特許明細書に
記載の１成分ラッカーは、金属基材殊に自動車車体の塗
装のために好適である。本発明の基礎にある課題を有す
る当業者は、決して前記英国特許明細書からこの課題の
解決の暗示を引き出すことはできいない。 本発明の基礎にある課題は、第１成分（成分（Ａ））
が潜在的硬化触媒としてのブロツクされた酸（成分
（Ａ）の総重量に対して）0.1〜15重量％、殊に２〜10
重量％及び自己網状化ポリアクリレートの水性分散液
（成分（Ａ）の総重量に対して）10〜90重量％、殊に20
〜65重量％を含有し、この際、ポリアクリレートは自己
網状化を可能にする基として、一般式−CO−Ｎ（R¹）−
CH（R²）−OR³ 〔式中R¹＝Ｈ−原子又は−CH（R²）−OR³基、 R²＝Ｈ−原子又は−COOR⁴基、 R³＝Ｈ−原子又は１〜10個のＣ−原子を有する炭化水素
基、有利にメチル−、エチル−、（イソ）プロピル−又
は（イソ）ブチル基、R⁴＝１〜５個のＣ−原子を有する
アルキル基〕に相応する酸アミド誘導体基を含有し、か
つ第２成分（成分（Ｂ））は水性媒体中に分散させた又
は溶解させたメラミン樹脂又は水性媒体中に分散させた
又は溶解させたメラミン−／尿素樹脂混合物（成分
（Ｂ）の総重量に対して）20〜90重量％、殊に70〜90重
量％を含有し、かつ成分（Ａ）及び（Ｂ）を適用前に、
自己網状化ポリアクリレート樹脂１重量部に対してメラ
ミン樹脂0.4〜1.0、有利に0.6〜0.8重量部又はメラミン
−／尿素樹脂混合物0.4〜1.5、有利に1.0〜1.2重量部と
なるような割合で混合することを特徴とする、ラツカー
の製造によつて驚異的に解決することができた。 次に本発明によるラツカー系及び本発明によるラツカ
ー系の有利な実施例を詳説する。 水性ラツカーとは、その液状希釈剤が全液状希釈剤の
合計に対して少なくとも95重量％まで水から成るラツカ
ーである。ラツカーはその他になお有機溶剤、例えば複
素環系又は樹脂族炭化水素、１価又は多価アルコール、
エーテル、エステル及びケトン、例えばＮ−メチルピロ
リドン、ブタノール、エチル−及びブチルグリコール並
びにそれらのアセテート、ブチルジグリコール、エチレ
ングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジ
エチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセト
ン、イソホロン、プロピレングリコール又はそれらの混
合物を含有することもできる。 本発明によるラツカー系では、殊にそれが高い隠ぺい
力を示すほどの顔料を含有する着色系が重要である。 顔料は殊に成分（Ａ）中に混入する。 顔料含量は所望の隠ぺい力に依りかつ顔料に依り極め
て異なり、成分（Ａ）の総重量に対して、0.1〜50重量
％、異に５〜40重量％、全く特別に有利に７〜30重量％
であつて良い。 そのつど最適の顔料含量は、平均的当業者により簡単
に実施すべき実用実験によつて見出すことができる。 顔料としては、水湿潤性並びに適用温度で非昇華性で
あり、かつ方法条件及びpH−条件（pH2〜pH10）下で色
調に変化ない全ての無機及び有機顔料を使用することが
できる。 適当な顔料の例はルチル型の二酸化チタン、黄色、赤
色及び黒色酸化鉄、カーボンブラツク及びフタロシアニ
ンである。 二酸化チタンを顔料として有利に使用する。 本発明によるラツカーの成分中に含有されていて良い
常用の添加剤のための例として例えば次のものが挙げら
れる：填料（硫酸バリウム、珪酸誘導体…）、流展−及
び湿潤剤（ポリアクリレートのナトリウム塩…）、乳化
剤（エトキシル化アルキルフエノール、エトキシル化脂
肪酸…）、消泡剤、軟化剤（エトキシル化グリセリン
…）、つや消し剤及び蝋。 本発明によるラツカーは成分（Ａ）及び（Ｂ）よりな
る２成分系である。両成分は別々で長時間にわたり貯蔵
安定である。 適用前に両成分（Ａ）及び（Ｂ）を混合し、室温での
そのポツト時間（TopfzIeit）は、成分（Ａ）及び
（Ｂ）が混合されている割合に依存する混合物を得る。
家具−もしくは製板工業での作業法は、成分（Ａ）及び
（Ｂ）よりなる混合物のポツト時間は24時間以上である
ことを必要とする。 バインダーとして純粋なメラミン樹脂を含有する成分
（Ｂ）を用いてよりも、バインダーとしてメラミン−／
尿素樹脂混合物を含有する成分（Ｂ）を用いて、より長
いポツト時間が達成される。成分（Ｂ）中の尿素樹脂含
量が高ければ高い程、ポツト時間は長くなりかつ成分
（Ｂ）の反応性は少なくなる。 すなわち、メラミン−／尿素樹脂混合物の使用の際に
は、ラツカー系が前記の適用条件ではもはや十分には硬
化しないまでに成分（Ｂ）の反応性が降下しないことに
注意しなければならない。最適な尿素樹脂含量は平均的
な当業者によつて簡単な手段で決定することができる。 適当なメラミン−／尿素樹脂混合物は、尿素樹脂１重
量部及びメラミン樹脂１〜10重量部を含有する。 良好な被覆結果及びポツト時間（ポツト時間室温で20
日間まで）は、自己網状化ポリアクリレート樹脂１重量
部に対してメラミン樹脂0.4〜1.0、有利に0.6〜0.8重量
部又はメタミン−／尿素樹脂混合物0.4〜1.5、有利に1.
0〜1.2重量部となるような割合で成分（Ａ）及び（Ｂ）
を混合させる場合に達成することができる。 成分（Ａ）及び（Ｂ）よりなる混合物を塗布し、かつ
140〜210℃の温度にすると直ちに、10〜55秒間以内に、
通例10〜20秒間以内に、その際生成したラツカー表面が
それ以上の方法段階（特に増大して適用される強化加圧
条件）を、ブロツク特性又は変色を示すことなく、損害
無しに克服するまで硬化する。 本発明によるラツカー系の特に大きな利点は、それを
高い隠ぺい力に必要な量の顔料で着色することができ、
かつ従つて強化された加圧条件の適用後もなお保護透明
ラツカーの塗布が必要でない程良好な特性を有する表面
をもたらすことにある。 すなわち本発明によるラツカー系で製造される表面
は、さもなくば２層的に適用される系（着色された基礎
ラツカー、保護透明ラツカー）でのみ達成され得る金属
摩耗特性及び引掻強度値を示す。（金属摩耗特性はいわ
ゆる“リングテスト（Ringtest）で容易に調べることが
できる。この際、例えば白金よりなる指輪で試験すべき
表面上を数回引掻く。その後に布で軽く拭いて再び除去
することができない損傷が可視的に残る場合には、悪い
金属摩耗特性である。） 更に本発明によるラツカーで製造される被覆は、前記
のDIN規格68861A群に挙げた要求の殆んど全てを充た
す。特に、本発明によるラツカーで製造された表面は試
験で膨潤性に示さないかもしくは極めて僅かに示すにす
ぎずかつこれは粉末コーヒーに対して特に良好な抵抗を
示すことが顕著である。 更に本発明によるラツカーは、それで被覆したシート
が屈曲せず又は巻き込みもせずそれがほんの極めて少量
のホルムアルデヒドを放出するという利点を有する。 成分（Ａ）は常用の添加剤のほかに、ブロツクされた
酸0.1〜15重量％、殊に２〜10重量％及び自己網状化水
性ポリアクリレート分散液10〜90重量％、殊に20〜65重
量％を含有する。重量％の表示は成分（Ａ）の総重量に
関連する。 ブロツクされた酸とは、一層高い温度ではじめて遊離
酸及び塩基に分解する酸塩である。遊離された酸が次い
で網状−もしくは硬化触媒として作用する。 本発明により、ブロツクされた酸として酸及びアミン
よりなる塩を使用する。 ブロツクされた酸は良く知られた方法により殊に水中
で実施される酸とアミンとの反応により製造する。 酸としては、本目的に適当な全ての有機又は無機酸、
例えば塩酸、燐酸又はｐ−トルオールスルホン酸を使用
することができ、この際、ｐ−トルオールスルホン酸が
有利に使用される。 アミンとしては、アンモニア、トリエチルアミン、ジ
メチル−又はジエチルアミノエタノール、２−アミノ−
２−メチルプロパノール、２−メチルアミノ−２−メチ
ルプロパノール、２−アノ−２−エチルプロパンジオー
ル−1,3−又は２−アミノ−２−ヒドロキシメチルピロ
パンジオール−1,3を使用することができる。 全く特別に良好な結果は、酸塩が適当な酸と２−アミ
ノ−２−エチルプロパンジオール−1,3及び／又は２−
アミノ−２−メチルプロパノールとの反応により製造さ
れている場合に達成される。 自己網状化水性ポリアクリレート分散液は、自己網状
化を可能にする基として一般式： −CO−Ｎ（R¹）−CH（R²）−Ｏ−R³ 〔式中R¹＝Ｈ−原子又は−CH（R²）−OR³基、 R²＝Ｈ−原子又は−COOR⁴基、 R³＝Ｈ−原子又は１〜10個のＣ−原子を有する炭化水素
基、有利にメチル−、エチル−、（イソ）ブチル基、R⁴
＝１〜５個のＣ−原子を有するアルキル基〕に相応する
酸アミド基を有する自己網状化ポリアクリレート樹脂の
水性分散液より成る。 −CO−Ｎ（R¹）−CH（R²）−Ｏ−R³基は重合導入され
たモノマーを介して並びにポリマー同属反応を介してポ
リアクリレート分子に導入されていてよい。 式中R¹及びR²が水素原子を表わし、かつR³は水素原子
又は１〜４個のＣ−原子を有するアルキル基、有利にメ
チル−、エチル−、（イソ−）プロピル−又は（イソ
−）ブチル−を表わすCO−Ｎ（R¹）−CH（R²）−Ｏ−R³
が有利である。 自己網状化可能なポリアクリレート樹脂が前記の酸ア
ミド誘導体基の他に更にカルボキシル基も含有する場合
に、特に良好な表面特性を有する被覆が得られる。 しかし自己網状化ポリアクリレート樹脂のカルボキシ
ル基含有は、ポリアクリレートがpH値２〜10で溶解する
程高くてはならない。 大抵の場合、明らかにポリアクリレートのガルボキシ
ル基含量が、pH2〜10を示す水性分散媒体中のポリアク
リレートの溶液に必要である値以下にある場合に十分で
ある。 当業者は、いかわるカルボキシル基含量をそのそのつ
ど存在する問題個所のために選択すべきであるかは、若
干の僅かな手引き実験に依り確認することができる。 本発明により使用すべきポリアクリレート樹脂は酸ア
ミド誘導体−及びカルボキシル基の他になおそれ以上の
官能基、例えばヒドロキシル基又は遊離のアミド基を含
有することもできる。 本発明により使用可能な水性分散液は、一般に公知の
方法により、（メタ−）アクリル酸エステル、有利にメ
チル−、エチル−、プロピル−又はブチル−（メタ−）
アクリレート、相応する（メタ−）アクリル酸アミド誘
導体及び場合により相応量のカルボキシル基を有し、重
合可能な二重結合を有するモノマー、例えばフマール−
又はマレイン酸、有利に（メタ）−アクリル酸を、他の
モノマー、例えば酢酸ビニル、ヒドロキシアルキル−
（メタ）−アクリレート、（メタ−）アクリル酸アミド
等のより僅少量の場合による一緒の使用下に共重合させ
ることにより製造することができる。 次の特性値を有する分散液を使用するのが有利であ
る： 固体：水性ポリアクリレート分散液の総重量に対して40
〜60重量％、殊に50重量％。 平均粒子直径:0.1〜0.5μｍ、殊に0.2〜0.3μｍ。 最低薄膜形成温度（MFT）:0〜50℃、殊に20〜35℃。 粘度:200〜500mPas、殊に200〜1000mPas 及びpH−値:2〜７、殊に２〜４。 成分（Ｂ）は水性媒体中に分散又は溶解させたメラミ
ン樹脂又は水性媒体中に分散又は溶解させたメラミン−
／尿素樹脂混合物（成分（Ｂ）の総重量に対して）20〜
90重量％、殊に70〜90重量％含有する。 水で希釈可能なメラミン樹脂においては、一般に公知
の通例エーテル化されたメラミン−ホルムアルデヒド−
反応生成物が重要である。 メラミン樹脂の水希釈可能性は、できるだけ低くある
べき縮合度を別にして、エーテル化成分に依存し、この
際アルカノール系列の最も低いもののみが水溶性の縮合
物を生じる。ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂が最も
重要である。溶解助剤の使用の際にはブタノールエーテ
ル化のメラミン樹脂を水相で分散させることもできる。 本発明により使用可能なメラミン樹脂の例として、商
標名シメル（Cymel）300、301、303、ルヴイパール（Lu
wipal）068、066、ビートル（Beetle）BE3745又はマプ
レナール（Maprenal）MF900、910で市販され得る非可塑
化ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂が挙げられる。 尿素樹脂においては一般に公知の水で希釈可能な尿素
−ホルムルデヒド−反応生成物が重要である。 本発明により使用可能な尿素樹脂のための例として、
商標名ダイノミン（Dynomin）UM、レザミン（Resamin）
VHW3525又はプラストパル（Plastpal）…で市販され得
る可塑化もしくは非可塑化尿素−ホルムアルデヒド−反
応生成物が挙げられる。 本発明は仕上シート及び継目なし縁取りの単層被覆の
ための方法にも関し、この際仕上げシートもしくは継目
なし縁取りを成分（Ａ）及び（Ｂ）よりなる２成分ラツ
カーで被覆し、引続き湿潤薄膜を10〜55、殊に10〜20秒
間140〜210℃で硬化させ、かつこの方法は次のことを特
徴とする、すなわち２成分ラツカーとして、その第１成
分（成分（Ａ））は潜在的硬化触媒としてブロツクされ
た酸（成分（Ａ）の総重量に対して）0.1〜15重量％、
殊に２〜10重量％及び自己網状化ポリアクリレート樹脂
の水性分散液（成分（Ａ）の総重量に対して）10〜90重
量％、殊に20〜65重量％含有し、この際ポリアクリレー
トは自己網状化を可能にする基として一般式： −CO−Ｎ（R¹）−CH（R²）−OR³ 〔式中R¹＝Ｈ−原子又は−CH（R²）−OR³基、 R²＝Ｈ−原子又は−COOR⁴基、 R³＝Ｈ−原子又は１〜10個のＣ−原子を有する炭化水素
基、有利にメチル−、エチル−、（イソ）プロピル−又
は（イソ）ブチル基、 R⁴＝１〜５個のＣ−原子を有するアルキル基〕に相応す
る酸アミド誘導体基を含有しかつその第２成分（成分
（Ｂ））は水性媒体中に分散又は溶解させたメラミン樹
脂又は水性媒体中に分散又は溶解させたメラミン−／尿
素樹脂混合物（成分（Ｂ）の総重量に対して）20〜90重
量％、殊に70〜90重量％を含有するラツカーを使用し、
かつそれらの成分を適用前に、自己網状化ポリアクリレ
ート樹脂１重量部に対してメラミン樹脂0.4〜1.0、有利
に0.6〜0.8重量部又はメラミン−／尿素樹脂混合物0.4
〜1.5、有利に1.0〜1.2重量部となるような割合で混合
させる。 仕上シート及び継目なし縁取りを固有のそのために開
発された機械でラツカー塗布する。ラツカー塗布−もし
くは配量装置としてスクリーンローラー又は線巻ドクタ
ーを使用する。ラツカー塗布量は湿潤薄膜集10〜80μｍ
で通例５〜60g/m²である。ラツカー乾燥のために通例は
加熱された空気を用いるトンネル式乾燥機、いわゆる対
流式加熱器又はIR−放射器又は両方からなる組合せを使
用する。ペーパーウエブを乾燥後にロールとして巻き取
り、この系で家具工業に供給する。 本発明を次の実施例につき説明する。他の記載のない
限り、全ての部及びパーセント率の記載は重量記載であ
る。 成分（Ａ）の例（全ての量記載は成分（Ａ）の100部に
依る） （Ａ）−１ メチロールアミド基を有し、固体60重量％、平均粒子
直径03μｍ、pH−値２〜３及び粘度1000〜4000mPasを有
する自己網状化アクリレート分散液60部を、２−アミノ
−２−メチルプロパノール0.5部、鉱油及び燐酸エステ
ルを含有する消泡剤0.5部、エトキシル化脂肪酸を基礎
とする湿潤剤2.0部、二酸化チタン20部、硫酸バリウム
５部及び珪酸アルミニウム１部と合一し、かつサンドミ
ルを用いて粒度10〜15μｍに磨砕する。次いで可塑化尿
素樹脂５部、フタール酸混合エステル１部及び２−アミ
ノ−２−メチルプロパノールブロツクされたパラトルオ
ールスルホン酸５部を添加する。ブロツクされた硬化剤
は、水中２−アミノ−２−メチルプロパノール10.6gで
のパラトルオールスルホン酸20gの中和により製造す
る。 （Ａ）−２ （Ａ）−１で記載したような自己網状化アクリレート
分散液55部を、２−アミノ−２−メチルプロパノール0.
5部、鉱油を含有する消泡剤0.5部、エトキシル化アルキ
ルフエノールを基礎とする湿潤剤2.0部、二酸化チタン3
0部、硫酸バリウム５部及び珪酸アルミニウム１部と合
一し、サンドミルを用いて粒度10〜15μｍまで磨砕す
る。次いで更にエトキシル化グリセリン誘導体１部、ポ
リエチレンワツクス１部及び（Ａ）−１で記載したよう
なブロツクされた硬化剤５部を添加する。 （Ａ）−３ 例（Ａ）−２と同様であるが、二酸化チタン25部及び
赤色酸化鉄よりなる顔料５部のみ。 （Ａ）−４ メチロールアミド基を有し、固体50重量％、平均粒径
0.2μｍ、pH−値２〜３、粘度250mPas以下を有する自己
網状化アクリレート分散液50部を、アンモニア0.20部、
鉱油を含有する消泡剤0.5部、エトキシル化脂肪酸を基
礎とする湿潤剤2.0部、二酸化チタン25部、硫酸バリウ
ム５部及び珪酸アルミニウム１部と合一し、かつサンド
ミルを用いて粒度10〜15μｍまで磨砕する。次いでポリ
エチレングリコールエーテル（分子量600）５部、フタ
ール酸混合エステル１部、可塑化尿素樹脂３部、つや消
し剤としての二酸化珪素２部、テトラフルオロエチレン
／エチレンコポリマーツクス0.3部並びに（Ａ）−１で
記載したようにブロツクされた硬化剤５部を添加する。 成分（Ｂ）の例（全ての量記載は成分（Ｂ）100部に依
る） （Ｂ）−１ ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂40部をブチルグリ
コール８部、水４部、可塑化尿素樹脂45部及びポリエチ
レン−ポリプロピレンワツクス混合物３部と撹拌下で合
一する。 （Ｂ）−２ ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂80部にイソプロパ
ノール10部及び水10部を混合する。 成分（Ａ）及び（Ｂ）を、殊に8:2の割合で混合し、
かつ混合物を水道水での希釈によつて粘度約20秒間DIN
4/20℃に調整する。こうして加工仕上げのラツカー混合
物が得られる。 成分（Ａ）及び（Ｂ）から製造されるラツカーの例 成分（Ａ）及び（Ｂ）を混合し、加工粘度に調整し、
かつ白色プレプレグ（60g/m²）上に塗布する。次いで被
覆をジエツトトンネル（Ｄsenkanal）で160℃で20秒
間乾燥させ、引続き被覆された紙を通常かつ厳しくした
圧縮条件にさらす（140℃及び5kp/cm²で45秒間もしくは
175℃及び25kp/cm²で90秒間）。乾燥及び圧縮したツカ
ー層の重量は約20g/紙表面m²である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シユヴアルツ，ギユンター ドイツ連邦共和国 Ｄ‐4400 ミユンス ター ツム ヒルトルーパー ゼー 25 (56)参考文献 特開 昭57−61060（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−10063（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭55−16186（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 １．仕上シート又は継目なし縁取りを成分（Ａ）及び
   （Ｂ）よりなる顔料及び他の常用の添加剤を含有する水
   性２成分ラッカーで被覆し、かつ引続きこの湿潤薄膜を
   140〜210℃で10〜55秒間硬化させる方法で、仕上シート
   もしくは継目なし縁取りを単層被覆する方法において、
   ２成分ラッカーとして、潜在的硬化触媒としての酸とア
   ミンとからの塩0.1〜15重量％（成分（Ａ）の総重量に
   対して）及び自己網状化性ポリアクリレート樹脂の水性
   分散液10〜90重量％（成分（Ａ）の総重量に対して）を
   含有し、この際、このポリアクリレートは自己網状化を
   可能にする基として、一般式： −CO−Ｎ（R¹）−CH（R²）−OR³ ［式中R¹＝Ｈ−原子又は−CH（R²）−OR³基、 R²＝Ｈ−原子又は−COOR⁴基、 R³＝Ｈ−原子又は１〜10個のＣ−原子を有する炭化水素
   基、 R⁴＝１〜５個のＣ−原子を有するアルキル基］に相応す
   る酸アミド誘導体基を有する第１成分（Ａ）及び 水性媒体中に分散又は溶解されたメラミン樹脂又は水性
   媒体中に分散又は溶解されたメラミン−／尿素樹脂混合
   物20〜90重量％（成分（Ｂ）の総重量に対して）を含有
   する第２成分（Ｂ）より成るラッカーを使用し、 かつそれらの成分を適用前に、自己網状化性ポリアクリ
   レート樹脂１重量部に対してメラミン樹脂0.4〜1.0重量
   部又はメラミン−／尿素樹脂混合物0.4〜1.5重量部にな
   るような割合で混合することを特徴とする、仕上シート
   及び継目なし縁取りの単層被覆法。 ２．潜在的硬化触媒は、２−アミノ−２−エチルプロパ
   ンジオール−1.3及び／又は２−アミノ−２−メチルプ
   ロパノール及び酸から製造された塩より成る、請求の範
   囲第１項記載の方法。 ３．ポリアクリレートの自己網状化を可能にする酸アミ
   ド基は、一般式： −CONH−CH₂O−R³［式中R³はＨ−原子又は１〜10個のＣ
   −原子を有する炭化水素基を表わす］に相応する、請求
   の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４．自己網状化性ポリアクリレートは、 −CO−Ｎ（R¹）−CH（R²）−Ｏ−R³−基と共に更にカル
   ボキシル基も含有し、この際、カルボキシル基含量は、
   高々、ポリアクリレートがpH2〜10で溶解しない程度の
   高さである、請求の範囲第１項から第３項までのいずれ
   か１項記載の方法。