JPS5949261B2 - ネツコウカガタトマクケイセイヨウソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はすぐれた仕上り塗膜を得るための熱硬化型塗膜
形成用組成物に関する。

本発明の組成物は自動車車体等の被塗物に対してすぐれ
た塗装作業性および仕上塗膜性能を示す。近年塗料の無
公害化の観点から非水エマルションや高固形分型樹脂が
開発されてきている。

しかし、いずれも長所、欠点がありそれぞれを単独で使
用するには問題点も多い。例えば親水性非水エマルショ
ンは得られた塗膜にワキ、タレ、メタル（金属粉顔料）
のとまり（ムラ）などがなく塗装作業性にすぐれ、また
硬化塗膜の耐久性や耐溶剤性、物性等がすぐれているが
、反面、エマルションであるが故の造膜性に問題があり
塗面状態や光沢に劣り、又耐薬品性等も十分でなく、こ
れらの塗装作業性や塗膜の調整もシンナーのみで改善す
ることは困難である。一方、高固形分樹脂は全く逆で、
塗面状態や光沢、耐薬品性等にすぐれるが、ワキ、タレ
、メタルのとまり等の塗装作業性や塗膜耐久性、耐溶剤
性、物性等に劣る。本発明はこの両者を混合することに
より、それぞれの性能を補い、長所のみを活用すること
を目的としたもので、検討の結果その成果はみごとに果
された。さらに興味あることは、この両者を混合するこ
とによつても本来の意図である高固形分の特性をそこな
わないということである。これは親水性非水エマルショ
ンそれ自身が分散形特有の低粘度、高固形分であること
に帰因すると思われる。本発明のごとく、上記の効果は
親水性非水エマルションと高固形分型ビニル重合体組成
物との組み合せにおいて顕著に発揮され、これらは互い
の極性的に類似するための相溶性のよさに帰因するもの
と思われる。

すなわち本発明は、親水性有機液体を主分散媒とし、−
ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−−ＣＯＮＨ２、−ＣＯＮＨＣＨ２
ＯＨ、−Ｃ０ＮＨＣＨ２０Ｒ（ＲはＣ１〜｜のアルキル
基）及びから選ばれた１種以上の反応性官 能基をその分子中に有するアクリル樹脂系分散安定剤の
存在下で、非官能性ビニル単量体、または、非官能性ビ
ニル単量体および上記１種以上の反応性官能基をもつ官
能性ビニル単量体を重合させて得られる反応性官能基を
持つた親水性非水エマルシヨン（４）と、該エマルシヨ
ン（４）と混和性を有し、かつ、前記の官能性ビニル単
量体、または前記の非官能性及び官能性ビニル単量体を
重合させて得られる反応性官能基を持つたビニル重合体
の高固形分型組成物Ｂとの混合物を主成分とする熱硬化
型塗膜形成用組成物に関するものである。

本発明で使用する親水性非水エマルシヨンとしては、そ
の基本的な考え方は従来の脂肪族炭化水素系溶媒を主分
散媒とする非水エマルシヨンと同じで、すなわちビニル
単量体を溶解し該単量体から形成される重合体は溶解し
ない有機液体中で、該有機液体に可溶な分散安定剤の存
在下で該ビニル単量体を重合して、該有機液体中に重合
体を分散せしめたビニル重合体の安定な分散液であつて
、本発明における該有機液体は水に対する溶解度（２０
℃において水１００９に溶解する９数）が５以上で、し
かも水素結合数が−１９〜０、溶解性パラメーター（Ｓ
Ｐ値）が９〜１３の値をもつ親水性有機液体である。

水に対する溶解度が５以上である有機液体は、適当な例
を挙げればメチルアルコール、エチルアルコーノに．Ｉ
ｓｃ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、Ｉ
ｓｃ−ブチルアルコール、Ｔｅｒｔ−ブチルアルコール
、Ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−ペンタノールなど
のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどの
ケトン類、酢酸エチル、セロソルプアセテート、酢酸カ
ーピトール、メチルセロソルブアセテート、等のエステ
ル類、メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル等のエーテルアルコール類などである
。

これらを単独に又は２つ以上組合わせて用いる。勿論上
に掲げた以外のものでも、上に掲げたものの１つ又は２
つ以上と組合わせ、その混合物が水に対する溶解度５以
上を示せば使用できる。有機液体の水素結合数、ＳＰ値
（溶解性パラメーター）は以下の文献に基づいて計算を
行なつた。

ＳＯｌｕｔｉＯｎｔｈｅｃｒｙａｎｄｔｈｅｃＯｍｐｕ
ｔｅｒＥｆｆｅｃｔｉｖｅｔＯＯｌｓｆＯｒｔｈｅｃＯ
ａｔｉｎＧｓｃｈｅｍｉｓｔＲ．Ｃ．ＮｅｌｓＯｎｅｔ
ａｌ．（ＳｈｅｌｌＤｅｖｅｌＯｐｍｅｎｔＣＯｍｐａ
ｎｙ）Ｊ．ＰａｉｎｔＴｅｃｈｎＯｌ．４２ 滝５５０，６４４−６５２（４７０） 代表的な例を以下に掲げる。

（）内の数値は密度（２５℃，９／ＴｆＬｌ！），ＳＰ
値、水素結合数の順である。

アルコール類 メチルアルコール（０．７８６１，１４．５０，−１９
．８０）、エチルアルコール（０．７８４６，１２．７
８，−１８．８０）、イソプロピルアルコール（０．７
８０４，１１．４４，−１６．７０）、Ｓｅｃ−ブチル
アルコール（０．８０１８，１１．０８，−１７．５０
）、ｎ−ブチルアルコール（０．８０５３，１１．６０
，−１８．００）、Ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（０．
７９７５，１１，２４，−１７．９０）、オクチルアル
コール（０．８２８７，１０．１５，一１８．７０）等
。

ケトン類 アセトン（０．７８４６，９．６２，＋１２．５０）、
メチルエチルケトン（０．７９９２，９．４５，＋１０
．５０）、メチルイソブチルケトン（０．７９５７，８
．５８，＋１０．５０）等。

エステル類酢酸エチル（０．８９３９，８．９１，＋８
．４０）、酢酸ブチル（０．８７５７，８．６９，＋８
．００）、酢酸イソブチル（０．８６５８，８．４３，
＋８．７０）、セロソルブアセテート（０．９６７４，
９．３５，＋１０．１０）、酢酸カービトール（１．０
０４２，９．４８，＋１０．５０）等。

エーテルアルコール類 メチルセロソルブ（０．９５９７，１１．６８，０．０
）、セロソルブ（０．９２４７，１０．７１，０．０）
、イソプロピルセロソルブ（０．９０５９，９．２６，
０．０）、ブチルセロソルブ（０．８９５９，９．８ｉ
，０．０）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
（０．９４７５，９．７９，０．０）等。

以上を１つ又は２つ以上を組合わせて、水素結合数が−
１９〜０，．ＳＰ値が９〜１３の値になるようにする。
混合有機液体の水素結合数に関しては以下の式を用いて
計算する。上に掲げた（）内の水素結合数は、符号を含
めたＫｉｖｉの値である。

混合有機液体のＳＰ値は以下の式を用いて計算する。

本発明の親水性エマルシヨンは、上記の親水性有機液体
と下記の分散安定剤との混合溶液中でビニル単量体を重
合させることによつて得られるが、この分散安定剤、お
よび所望によりビニル単量体の重合体には−０Ｈ，−Ｃ
ＯＯＨ，−ＣＯＮＨ２，一ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ，−ＣＯ
ＮＨＣＨ２ＯＲ（ＲはＣ，〜５のアルキル基）及び−Ｃ
Ｈ−ＣＨ２から選ばれた１種または２種以上の官能基を
有しており、これらの官能基を有さない場合は塗膜の硬
化性、物理性、耐薬品性等が十分でないので望ましくな
いＯ分散安定剤は、水に対する溶解度が５以上で、しか
も水素結合数が−１９〜０，ＳＰ値が９〜１３の値をも
つ親水性有機液体に溶媒和され、しかも官能基をもつ成
分を含有する化合物であり、かつ以下に示す溶剤を用い
て測定した範囲のトランス（２０℃において樹脂１９に
有機液体を加え該樹脂を溶解し、さらに該有機液体を加
え樹脂分が溶解せずに析出し溶液が白濁を始める迄に要
する該有機液体のｍｌ数）を有することを特徴とする。

・セロソルブアセテートトレランス：００でないこと。
分散安定剤としては上記官能基をもつアクリル樹脂があ
げられる。また、そのほかアミノ樹脂なども分散安定剤
として単独でもしくは上述の分散安定剤と併用して使用
できる。以下アクリル樹脂系分散安定剤について詳述す
る。すなわち、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクーリレート、２−ヒドロキシブチルア
クリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレートなど
の水酸基含有アクリルモノマー、アクリル酸、メタクリ
ル酸などのカルボキシル基含有アクリルモノマー、アク
リル酸アミド、メタクリル酸アミドなどのアミノ基含有
アクリルモノマー、メチロールアクリルアミド、メチロ
ールメタクリルアミド、などのメチロール基含有アクリ
ルモノマー、メチルエーテル化メチロールアクリルアミ
ド、メチルエーテル化メチロールアクリルアミド、エチ
ルエーテル化メチロールメタクリルアミドなどのアルキ
ルエーテル化メチロール基含有アクリルモノマー、グリ
シジルメタクリレート、グリシジルアクリレートなどの
グリシジル基含有アクリルモノマーなどの官能基を有す
るモノマー（以上を分散安定剤の第１成分とする。

この第１成分は、親水性非水エマルシヨン中の分散粒子
であるビニル重合体の構成モノマー中の官能性ビニルセ
ノマ一、ならびに、高固形分型ビニル重合体の構成モノ
マー中の官能性ビニルモノマーにも適用される）の１つ
又は２つ以上の共重合体、又は第１成分２０重量％以上
及び以下に掲げる第２成分のビニルモノマー８０重量％
以下よりなる共重合体であつて、第２成分（この第２成
分は、親水性非水エマルシヨン中の分散粒子であるビニ
ル重合体の構成モノマー中の非官能性ビニルモノマー、
ならびに、高固形分型ビニル重合体の構成モノマー中の
非官能性ビニルモノマーにも適用される）としては、例
えばビニルピロリドン、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル（第１成分を除く、例えば、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート ブチルアクリレート メ
チルメタ）１クリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、などである）及び、スチレン、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルなどの飽和カルボン酸のビ
ニルエステル類、エチレン、塩化ビニルなどの１種以上
が適当であり、これらの第１成分またはこれと第２成分
との組合せは得られる非水エマルシヨンの安定性を損な
わない範囲で自由に行なえる。

該分散安定剤は、水に対する溶解度が５以上で、しかも
水素結合数が−１９〜０，ＳＰ値が９〜１３の値をもつ
親水性有機液体中で、２，２−アゾビスイソブチロニト
リル、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）などのアゾ系重合開始剤、ラウリルパーオキシド
、ベンゾイルパーオキシド、ターシヤリブチルパーオク
トエートなどの過酸化物系重合開始剤を用いて重合する
。

重合開始剤濃度はモノマー１００重量部に対して０．５
〜１０重量部が好ましい。

該分散安定剤には、分散安定剤中に活性な二重結合を導
入してもよく、例えばカルボキシル基を有するモノマー
を共重合させ、後にグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレートを付加する方法（又は逆に、分散安定
剤中にグリシジル基を有するグリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレートを共重合させ、後にカルボキ
シル基を有するアクリル酸、メタクリル酸を付加しても
よい）がある。

分散安定剤中に活性な二重結合を導入することにより、
分散安定剤は分散粒子を形成するビニル重合体と、化学
的に結合し、分散液（親水性非水エマルシヨン）の安定
性を高め、さらに分散液から得られる塗膜の化学性、物
理性を向上させることも可能となる。なお、この分散安
定剤の数平均分子量は好ましくは、１．０００〜２００
．０００である。１．０００より小さい場合には、分散
液（親水性非水エマルシヨン）は不安定となり、２００
．０００より大きい場合には分散液は著しく高粘度とな
り分散系の特長（高固形分、低粘度）を失う。

分散粒子を形成する主体ビニル重合体は前記官能基を有
さないビニルモノマー（第２成分）の重合体または前記
官能を有するモノマー（第１成分）を全モノマー中３０
重量％以下（好ましくは２０％未満）の割合からなる共
重合体である。

官能基を有さないモノマーとしては例えばスチレン、ビ
ニルトルエン、アクリル酸アルキルエス）テル（アルキ
ル基ＣｎＨ２ｎ＋１ｎ＝１〜１８）、メタクリル酸アル
キルエステル（アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１ｎ＝１〜１８
）など前記第２成分に属するもののほか、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、その他のメタクリル酸もし
くはアクリル酸の長鎖（たとえばポリエチレングリコー
ル）エステル、酢酸ビニル、ビニルピリジンなどがあり
、また官能基を導入せしめる場合には前記第１成分の官
能基を有するモノマーを使用する。

分散粒子を形成せしめるビニルモノマーの重合は、水に
対する溶解度が５以上で、しかも水素結合数が−１９〜
０、ＳＰ値が９〜１３の値をもつ親水性有機液体中で、
分散安定剤の存在下において、２，２−アゾイソブチロ
ニトリル、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）などのアゾ系重合開始剤、ラウリルパーオキ
シド、ベンゾイルパーオキシド、ターシヤリーブチルパ
ーオクトエートなどの過酸化物系重合開始剤を用いて行
なわれる。重合開始剤濃度はビニルモノマー１００重量
部に対し０．５〜１０重量部が好ましい。なお、その場
合の分散安定剤（樹脂固形分として）の量は、分散粒子
を形成せしめるビニルモノマーと分散安定剤との総量の
うち３〜７０重量％である。

３重量％より少ないと安定な分散液を製造することが出
来ず、また７０重量％より多いと分散系が溶液化し分散
系の特長（高固形分、低粘度）を失う。

また、分散液中のビニルモノマーと分散安定剤との濃度
は通常３０〜７０重量％で行なう。反応温度は約６０〜
１６０℃である。反応容器中に水に対する溶解度が５以
上で、しかも水素結合数が−１９〜０，ＳＰ値が９〜１
３の値をもつ親水性有機液体（分散媒）と分散安定剤と
を入れビニルモノマー全量と重合開始剤を仕込み１〜１
５時間かけて反応を行ない、安定な分散液を得ることも
可能であろが、ビニルモノマー（分散安定剤は全量又は
一部分をビニルモノマーに混合される場合もある）と重
合開始剤との混合液を１〜７時間かかつて加熱した親水
性有機液体中に滴下し、その後２〜７時間反応を続ける
ことによつて安定な分散液を得ることも可能である。本
発明における高固形分型ビニル重合体（組成物）は前記
した官能基（−０Ｈ，−ＣＯＯＨ，一ＣＯＮＨ２など）
を有し、かつそれ自身で塗装時（粘度がクリアーワニス
でフオードカツプ１１６４で３０秒でスプレー塗装した
場合）の固形分含有量が５０重量％以上で均一に溶解す
るものである。

高固形分樹脂の作成において、高固形分で塗布できる粘
度を保つ必要があるために樹脂の粘度を下げる必要があ
り、たとえば溶液重合法による場合、一般にはこれらの
手段として樹脂の軟質化および低分子量化が計られる。
高固形合型ビニル重合体の合成に用いられるビニル単量
体としては例えば先に記述した親水性エマルシヨンの分
散安定剤において用いられる第１成分および第２成分な
どがあり、それらの割合も同様の範囲である。従つて高
固形分型ビニル重合体と親水性非水エマルシヨンとの混
和性は良好である。また高固形分型ビニル重合体の数平
均分子量は約１．０００〜１０．０００の範囲が特に好
ましい。これらのビニル単量体の重合には通常公知のラ
ジカル重合開始剤が用いられる。

親水性非水エマルシヨンと高固形分型ビニル重合体組成
物との混和比は、親水性非水エマルシヨン（分散安定剤
と分散粒子を形成するビニル重合体との樹脂固形分合計
量）／高固形分型ビニル重合体（樹脂固形分）＝１０〜
９０／９０〜１０重量％である。

この範囲外では本発明の特徴が低減する。本発明の目的
は親水性非水エマルシヨンと高固形分ビニル重合体との
混合物を用いることによつて達成できるが、塗膜の硬化
性およびその他の性能をさらに向上させるためには架橋
剤を添加して混合樹脂の熱架橋反応を促進させることが
望ましい。

架橋剤としてはアミノ樹脂、エポキシ樹脂およびイソシ
アナート末端基化合物などの架橋剤があげられるが、ア
ミノ樹脂による架橋が好適である。

アミノ樹脂としてはメラミンおよび／または尿素−ホル
ムアルデヒド縮合物のアルキル化物が代表的である。架
橋剤の混合割合は親水性非水エマルシヨンの樹脂固形分
、高固形分型ビニル重合体の樹脂固形分および架橋剤固
形分の総量のうち架橋剤が５〜６０重量％で、特に２０
〜４０重量％が架橋密度、塗膜性能面から好適である。

このようにして調整された組成物は、勿論そのままでも
使用できるが、必要に応じて着色剤、可塑剤、塗面調整
剤などを混入することもできる。着色剤としては染料、
有機顔料、無機顔料アルミなどの金属片があげられる。
可塑剤としては公知のもの例えば、ジメチルフタレート
、ジオクチルフタレートなどの低分子量可塑剤、ビニル
重合体系可塑剤、ポリエステル系可塑剤などの高分子量
可塑剤がある。

塗膜調整剤としてはシリコーンなどがある。

本発明の組成物により、例えば自動車車体の外部仕上げ
被膜を形成するには、プライマー処理した基材上に本発
明の組成物を乾燥塗膜の厚さが１０〜１００μになるよ
うにスプレー塗装し、１〜２０分間セツテイングしたの
ち１００〜１８０℃の温度で１５〜６０分間、好ましく
は１２０〜１６０℃、２５〜４０分間焼付ける。このよ
うにして得られた被膜はヌレ、ムラ、仕上り外観等の塗
膜作業性がきわめてすぐれ、しかも被膜の付着性、耐溶
剤性、耐酸性も良好であつた。

つぎに製造例、実施例をもつて本発明を具体的に説明す
る。

部および％はいずれも重量を表わす。勿論、本発明はこ
れらの例によつて何ら制限をうけない。製造例 〔Ａ〕 親水性非水エマルシヨンの製造 製造例 Ａ−１ 分散安定剤（４）の合成 を還流させ、以下のモノマー及び重合開始剤を３時間で
滴下し、滴下後２時間熟成を行なつた。

得られた液は透明で不揮発分５０％で、カードナー粘度
（２０℃）はＸであつた。分散液の合成 以上の混合物をイソプロピルアルコールの還流温度に保
ち、以下のモノマー及び重合開始剤を５時間で滴下し、
滴下後２時間熟成を行なつた。

アクリロニトリル ３８部得られた
液は乳白色の分散液であり、２週間放置しても殆ど沈降
物は見られなかつた。不揮発分５０％で、カードナー粘
度（２５間Ｃ）はＡ−Ｂであり、非常に低粘度を示した
。

製造例 Ａ−２ 分散安定剤（８）の合成 実施例１の分散安定剤（４）に以下の混合物を８０℃に
保ちグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）を付加し、活
性な二重結合を有する分散安定剤（Ｂ）を得た。

反応後の酸価及び分散安定剤（４）の分子量より分散安
定剤（３）は１分子当り１〜２個の活性な二重結合を有
することがわかつた。

得られた液はやや黄色味を帯びた透明な液で、カードナ
ー粘度（２５℃）はＹであつた。分散液の合成 この分散安定剤（自）を用いて以下のように分散液を合
成した。

以上の混合物をイソプロピルアルコールの還流温度に保
ち、以下のモノマー及び重合開始剤を５時間で滴下し、
滴下後２時間熟成を行なつた。

―コア―コ″１ゝ−Ｌ″′！′−？ｒ１！得られた液は
乳白色の分散液であり、室温放置安定性は実施例１で得
られた分散液よりさらに良好であつた。

不揮発分５１（：ｆｌ）、カードナー粘度（２５つＣ）
はＯ−Ｐであつた。製造例 Ａ−３ 分散安定剤（６）の合成 を還流させ一以下のモノマー及び重合開始剤を３得られ
た液は透明で、カードナー粘度（２０℃）はＺであつた
。

分散安定剤（９）の合成 分散安定剤（Ｃ）に活性な二重結合を導入する。

以上を８０℃に保ち、分散安定剤（Ｏの分子量と酸価の
下がり具合から、１分子当り１ケの活性な二重結合を持
つようになる迄反応を続けた。分散液の合成以上の混合
物をエチルアルコールの還流温度に保ち、以下のモノマ
ー及び重合開始剤を５時間で滴下し、滴下後２時間熟成
を行なつた。

？′？Ｆ′−噂４″習′−一ｒ１『 得られた液は乳白色の分散液であり、室温での放置安定
性はきわめて良好であつた。

不揮発分５０％、カードナー粘度（２５℃）はＰ−Ｑで
あつた。

製造例 Ａ−４ 分散安定剤（８）の合成 を還流させ、以下のモノマー及び重合開始剤を４時間で
滴下し、滴下後３時間熟成を行なつた。

得られた液は透明でカードナー粘度はＶであつた。分散
液の合成 以上の混合物をエチルアルコールの還流温度に保ち、以
下のモノマー及び重合開始剤を５時間で滴下し、滴下後
３時間熟成を行なつた。

得られた液は乳白色の分散液で室温での貯蔵安定性も良
好である。

不揮発分５２％でカードナー粘度はＤ−Ｅであつた。製
造例 Ａ−５ 分散安定剤（ト）の合成 を還流させ、以下のモノマー及び重合開始剤を３時間で
滴下し、滴下後２時間熟成を行なつた。

得られた液は透明で、カードナー粘度（２０。Ｃ）はＺ
１であつた。分散液の合成 −一←ｑ１ 以上の混合物をエチルアルコールの還流温度に保ち、以
下のモノマー及び重合開始剤を５時間で滴下し、滴下後
２時間熟成を行つた。

！〒ｐ▲−ｔ警−ｌ 得られた液は乳白色の分散液であり、室温での放置安定
性は良好であつた。

不揮発分５０（ｆ）カードナー粘度（２５℃はＴであつ
た。製造例 Ａ−６ 下記モノマー成分を用いて製造例Ａ−１と同様にして分
散安定剤を調整した。

得られた液は透明で、カードナー粘度（２０′Ｃ）はＺ
であつた。

次に、上記分散安定剤を用いて下記モノマー成分を製造
例Ａ−１と同様の方法で重合して分散液を調製した。

，−ＶＨド 得られた液は乳白色の分散液であり、不揮発分５０％、
カードナー粘度（２５℃）Ｑであつた。

製造例 Ａ−７下記モノマー成分を用いて製造例Ａ−１
と同様にして分散安定剤を調製した。

得られた液は透明でカードナー粘度（２０同Ｃ）はＺ１
であつた。

次に、上記分散安定剤を用いて下記モノマー成分を製造
例Ａ−１と同様の方法で重合して分散液を調製した。

得られた液は乳白色の分散液であり、不揮発分５０％、
カードナー粘度（２５℃）はＳであつた。

製造例 Ａ−８下記モノマー成分を用いて製造例Ａ−１
と同様にして分散安定剤を調製した。

″″Ｖ′１曙−一ｒ１『 得られた液は透明でカードナー粘度（２０℃）はＺ１で
あつた。

次に、上記分散安定剤を用いて下記モノマー成分を製造
例Ａ−１と同様の方法で重合して分散液を調製した。

得られた液は乳白色の分散液であり、不揮発分５０％、
カードナー粘度（２５あＣ）はＯ−Ｐであつた。

製造例 Ａ−９ 下記モノマー成分を用いて製造例Ａ−１と同様にして分
散安定剤を調製した。

得られた液は透明でカードナー粘度（２０℃）はＸであ
つた。

次に、上記分散安定剤を用いて下記モノマー成分を製造
例Ａ−１と同様にして重合して分散液を調製した。

得られた液は乳白色の分散液であり、不揮発分５０（ｆ
ｌ）、カードナー粘度（２５不Ｃ）はＥであつた。

製造例 〔Ｂ〕高固形分型ビニル重合体組成物の製造 製造例 Ｂ−１〜Ｂ−８ 原料（１）を還流冷却器の装備した反応容器に入れて加
熱攪拌し、還流温度に達してから原料（２）を３時間か
かつて添加した。

その后１時間反応を続けさらに原料（３）を１時間３０
分かかつて添加した。その后２時間反応させたのち、減
圧下で原料（１）を留去し、樹脂分８０％に調整した。
製造例Ｂ−１〜Ｂ−８の原料組成を第１表に示す。なお
、製造例Ｂ−１〜Ｂ−８で得られたワニスを念のためシ
ンナ一（セロソルブアセテート／ｎ−ブタノール＝８０
／２０重量％）で粘度がフオードカツプ屋４で３０秒（
２０℃）に希釈調整した時の樹脂固形分含有率は製造例
Ｂ−１が５７ｑ６，Ｂ−２が５５％，Ｂ−３が５６％，
Ｂ−４が５５％，Ｂ−５が５７％，Ｂ−６が５５％，Ｂ
−７が５６％，Ｂ−８が５６％で、十分に高固形分で塗
装しうるものであることが確認できた。

実施例 １〜９ 第２表に塗料配合を示す。

シンナ一はセロソルブアセテート／ｎ−ブタノール＝８
０／２０重量比のものを使用した。第３表に硬化塗膜の
状態および膜性能を示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 親水性有機液体を主分散媒とし、−ＯＨ、−ＣＯＯ
   Ｈ、−ＣＯＮＨ＿２、−ＣＯＮＨＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯ
   ＮＨＣＨ＿２ＯＲ（ＲはＣ＿１〜＿５のアルキル基）及
   び▲数式、化学式、表等があります▼から選ばれた１種
   以上の反応性官能基をその分子中に有するアクリル樹脂
   系分散安定剤の存在下で、非官能性ビニル単量体、また
   は、非官能性ビニル単量体および上記１種以上の反応性
   官能基をもつ官能性ビニル単量体を重合させて得られる
   反応性官能基を持つた親水性非水エマルション（Ａ）と
   、該エマルション（Ａ）と混和性を有し、かつ、前記の
   官能性ビニル単量体、または前記の非官能性及び官能性
   ビニル単量体を重合させて得られる反応性官能基を持つ
   たビニル重合体の高固形分型組成物（Ｂ）との混合物を
   主成分とする熱硬化型塗膜形成用組成物。