JP2672346B2 - 反応染料を用いて天然または合成ポリアミドの繊維材料を染色もしくは捺染する方法 - Google Patents

反応染料を用いて天然または合成ポリアミドの繊維材料を染色もしくは捺染する方法

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、スルホ基含有反応染料を用いて天然または
合成ポリアミド繊維材料を染色もしくは捺染する新規な
方法に関するものである。
反応染料は、繊維材料で作られた繊維製品を染色また
は捺染するのに永年にわたり広く使用されて来た。経済
性、適用性および堅ろう性の点で反応染料への要求はま
すます増加しているが、現状では不満足で点が少なから
ず残されている。
従って本発明は、スルホ基含有反応染料を用いて天然
または合成ポリアミド繊維材料を染色もしくは捺染する
方法において、該繊維材料を下記の式で表わされる反応
染料で染色もしくは捺染する方法を提供するものであ
る。
（式中、Ｍはそれぞれ陽イオンを表わし、R1とR2とはそ
れぞれ独立的に水素またはC1〜C4のアルキル基を表わ
し、X1とX2とはそれぞれが独立的にα，β−ジブロモプ
ロピオニル基、α−ブロモアクリロイル基、クロロアセ
チル基、もしくはモノー，ジーまたはトリハロピリミジ
ニル基を表わす。） 本発明による方法に適した染料は、式（１）で表わさ
れる染料の混合物をも含む。
本発明の方法によれば、著しく高堅ろう性で、とくに
濃色時においてさえ良好な吸尽性と固着性とを有し、さ
らに濃色において優れた耐光堅ろう性を有する、繊維に
対して均染であり、且つ絵ぎわのきれいな捺染を示す染
色物をつくることができる。
前記反応染料の染浴または捺染糊に対する使用量は、
希望する色濃度に左右されるが広範囲に変えることがで
きる。一般には、繊維重量または捺染糊重量に対して0.
01ないし10重量％、とくに２ないし10重量％である。
式（１）で表わされる前記反応染料において、陽イオ
ンのＭは、例えば水素原子、リチウム、カリウムまたは
好ましくはナトリウムのようなアルカリ金属陽イオン、
もしくはアンモニウム、あるいはトリエタノールアミン
基のような有機アミン基であり、R1とR2とは、C1〜C4ア
ルキル基の場合は、それぞれ独立的に、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチ
ル、イソブチルまたはtert−ブチルである。R1とR2とは
同一であることが好ましく、とくに好ましいものは水素
原子である。
モノ−，ジ−またはトリ−ハロピリミジニル基の例と
しては、2,4−ジクロロピリミジン−６−イル、2,4,5−
トリクロロピリミジン−６−イル、2,4−ジクロロ−５
−ニトロピリミジン−６−イル、2,4−ジクロロ−５−
メチルピリミジン−６−イル−2,4−ジクロロ−５−カ
ルボキシルメチルピリミジン−６−イル、2,4−ジクロ
ロ−５−カルボキシピリミジン−６−イル、2,4−ジク
ロロ−５−シアノピリミジン−６−イル、2,4−ジクロ
ロ−５−ビニルピリミジン−６−イル、2,4−ジクロロ
−５−スルホピリミジン−６−イル、2,4−ジクロロ−
５−モノクロロメチルピリミジン−６−イル、2,4−ジ
クロロ−５−ジクロロ−メチルピリミジン−６−イル、
2,4−ジクロロ−トリクロロメチルピリミジン−６−イ
ル、2,4−ジクロロ−５−メチルスルホニルピリミジン
−６−イル、2,5−ジクロロ−４−メチルスルホニル−
ピリミジン−６−イル、２−フルオロピリミジン−４−
イル、2,6−ジフルオロ−４−ピリミジニル、2,6−ジフ
ルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−5,6−ジクロロ−４−ピリミジニル、2,6−ジフルオロ
−５−メチル−４−ピリミジニル、2,5−ジフルオロ−
６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−メ
チル−６−クロロ−４−ピリミシニル、２−フルオロ−
５−ニトロ−６−クロロ−４−ピリミジニル、５−ブロ
モ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、５−ブロモ−２
−フルオロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−シ
アノ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチル−
４−ピリミジニル、2,5,6−トルフルオロ−４−ピリミ
ジニル、５−クロロ−６−クロロメチル−２−フルオロ
−４−ピリミジニル、2,6−ジフルオロ−５−ブロモ−
４−ピリジミニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−ク
ロロメチル−４−ピリジニル、2,6−ジフルオロ−５−
クロロメチル−４−ピリミジニル、2,6−ジフルオロ−
５−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−メ
チル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−
メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−クロロ−４−
ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−５−クロロ−
２−フルオロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロメ
チル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−
トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−５−フェニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５
−メチルスルホニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−５−カルボキシアミド−４−ピリミジニル、２−フル
オロ−５−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−５−ブロモ−６−トリフルオロメチル−４−ピ
リミジニル、２−フルオロ−６−カルボキシアミド−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カルボメトキシ−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−フェニル−４−
ピリミジニル、２−フルオロ−６−シアノ−４−ピリミ
ジニル、2,6−ジフルオロ−５−メチルスルホニル−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−５−スルホンアミド−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−カ
ルボメトキシ−４−ピリミジニル、2,6−ジフルオロ−
５−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル;2,4−ビス
−メチルスルホニルピリミジニル−４−イル、2,5−ビ
ス−メチルスルホニル−５−クロロ−ピリミジニル−４
−イル、２−メチルスルホニルピリミジニル−４−イ
ル、２−フェニルスルホニル−ピリミジン−４−イル、
２−メチルスルホニル−５−クロロ−６−メチルピリミ
ジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−ブロモ−
６−メチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルオニ
ル−５−クロロ−６−エチルピリミジン−４−イル、２
−メチルスルホニル−５−クロロメチル−ピリミジン−
４−イル、２−メチルスルホニル−５−ニトロ−６−メ
チルピリミジン−４−イル、2,5,6−トリス−メチルス
ルホニルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル
−5,6−ジメチル−ピリミジン−４−イル、２−エチル
スルホニル−５−クロロ−６−メチルピリミジン−４−
イル、２−メチルスルホニル−６−クロロピリミジン−
４−イル、2,6−ビス−メチルスルホニル−５−クロロ
ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−カ
ルボキシピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル
−５−スルホピリミジン−４−イル、２−メチルスルホ
ニル−６−カルボ−メトキシピリミジン−４−イル、２
−メチルスルホニル−５−カルボキシピリミジン−４−
イル、２−メチルスルホニル−５−シアノ−６−メトキ
シピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−
クロロピリミジン−４−イル、２−スルホエチルスルホ
ニル−６−メチルピリミジン−４−イル、２−メチルス
ルホニル−５−ブロモピリミジン−４−イル、２−フェ
ニルスルホニル−５−クロロ−ピリミジン−４−イル、
２−カルボキシメチルスルホニル−５−クロロメチルピ
リミジン−４−イル、2.4−ジクロロピリミジン−６−
カルボニル、2,4−ジクロロピリミジン−６−スルホニ
ル、2,4−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、2,4−
ジクロロピリミジン−５−スルホニル、２−クロロ−４
−メチルピリミジン−５−カルボニル、２−メチル−４
−クロロピリミジン−５−カルボニル、２−メチルチオ
−４−フルオロピリミジン−５−カルボニル、６−メチ
ル−2,4−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、2,4,6
−トリクロロピリミジン−５−カルボニル、2,4−ジク
ロロピリミジン−５−カルボニル、2,4−ジクロロ−６
−メチルピリミジン−５−カルボニル、2,4−ジクロロ
−６−メチルピリミジン−５−スルホニル、２−メチル
スルホニル−６−クロロピリミジン−４−カルボニル、
２−メチルスルホニル−６−クロロピリミジン−５−カ
ルボニル、2,6−ビス−（メチルスルホニル）−ピリミ
ジン−４−カルボニル、2,6−ビス−（メチルスルホニ
ル）−ピリミジン−５−カルボニル、２−エチルスルホ
ニル−６−クロロ−ピリミジン−５−カルボニル、2,4
−ビス−（メチルスルホニル）−ピリミジン−５−スル
ホニル、２−メチル−スルホニル−４−クロロ−６−メ
チルピリミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニ
ル−４−クロロ−６−メチルピリミジン−５−カルボニ
ルが挙げられる。
本発明の方法の好ましい実施態様は、前記一般式
（１）において、X1とX2とがそれぞれ独立的にα，β−
ジブロモプロピオニル、α−ブロモアクリロイル、クロ
ロアセチル、2,4−ジフルオロ−５−クロロピリミジン
−６−イル、または2,4,5−トリクロロピリミジン−６
−イルで表わされる反応染料の使用することである。
本発明の方法でとくに好ましい実施態様は、前記式
（１）において、X1とX2とがそれぞれ独立的にα，β−
ジブロモプロピオニル、α−ブロモアクリロイル、クロ
ロアセチル、または2,4−ジフルオロ−５−クロロ−ピ
リミジン−６−イルである反応染料を使用することであ
る。
本発明の方法の極めて好ましい実施態様は、下記の式
の反応染料を使用した場合である。
（式中、Ｍ、X1およびX2は式（１）において定義した通
りである。より詳しくは、X1とX2とが好ましい、もしく
はとくに好ましい意味を有する場合である。特に、−SO
3M基が２個のベンゼン環のそれぞれに対して、いずれも
１の位置で結合し、−NH−X1基および−NH−X2基がそれ
ぞれのベンゼン環に対し４の位置で結合したものが好ま
しい。） 本発明の方法のさらに好ましい実施態様は、式（１）
で表わされる反応染料のうち、とくにX1とX2とが同一の
基である式（２）で表わされる反応染料を使用した場合
である。
さらにその上、本発明のさらに極めて好ましい実施態
様は、式（１）で表わされる反応染料のうち、X1とX2と
がそれぞれα，β−ジブロモプロピオニル基またはα−
ブロモアクリロイル基である式（２）で表わされる反応
染料を使用した場合である。
さらに、本発明方法でより極めて好ましい実施態様
は、式（１）で表わされる反応染料のうち、X1とX2とが
それぞれ2,4,5−トリクロロ−ピリミジン−６−イル
基、またはとくに2,4−ジフルオロ−５−クロロピリミ
ジン−６−イル基である式（２）で表わされる反応染料
を使用した場合である。
本発明の方法で特に重要な実施態様は、下記の式で表
わされる反応染料を使用した場合である。
（式中、Ｍは式（１）で定義した通りである。） さらに、本発明方法で、極めて重要な実施態様は、下
記の式で表わされる反応染料を使用した場合である。
（式中、Ｍは式（１）で定義した通りであり、X1または
X2のうち１個は、α，β−ジブロモプロピオニル基また
は2,4,5−トリクロロピリミジン−６−イル基を表わ
し、他の１個のX2またはX1は2,4−ジフルオロ−５−ク
ロロピリミジン−６−イル基または2,4,5−トリクロロ
ピリミジン−６−イル基を表わす。） とくに式（４）において、X1またはX2のうち１個が
α，β−ジブロモ−プロピオニル基であり、他のX2また
はX1が2,4−ジフルオロ−５−クロロピリミジン−６−
イル基であるものが好ましい。
なおその上、本発明方法のさらに重要な実施態様は、
式（４）で表わされる反応染料において、Ｍが式（１）
で定義された通りであって、X1とX2とが2,4−ジフルオ
ロ−５−クロロピリミジン−６−イル基である反応染料
を使用した場合である。
本発明により染色もしくは捺染しうる天然ポリアミド
から作られた紡織繊維材料としては、とくに羊毛が挙げ
られるが、羊毛／ポリアミド、羊毛／ポリエステル、羊
毛／セルロースまたは羊毛／ポリアクロニトリル、の混
紡・交織品ならびに絹もまた含まれる。本発明方法で使
用する繊維材料の形状としては、例えばわた状のばら材
料、トップ、糸、反物として、あるいはカーペットとし
て広範囲のものが含まれる。
本発明により染色もしくは捺染しうる合成ポリアミド
から作られた繊維材料としては、本発明の目的に適した
全ての既知の合成ポリアミドから作られたものが含まれ
る。本発明方法で使用する織繊維材料の形状としては、
例えばわた状のばら材料、トップ、ステープルまたはフ
ィラメント糸、反物として、あるいはカーペットとして
広範囲のものが含まれる。
本発明の方法においては、天然ポリアミド、とくに羊
毛から作られた繊維材料を使用するのが好ましい。
本発明の方法においては、特別の装置を必要としな
い。例えばわた状のばら材料、トップ、かせ、パッケー
ジ、反物およびカーペーットを、通常の装置や機械を使
用して染色したり捺染することができる。
染浴には、反応染料以外に助剤を加えることもでき
る。
本発明の方法で使用できる助剤は、それ自体既知のも
のであり、既知の方法で調製される。これらは、好まし
くは、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イ
オン界面活性剤および両性界面活性剤ならびにこれらの
混合物を含んだ均染助剤またはこれらの均染助剤の混合
物である。
陰イオン界面活性剤としては、例えば置換ナフタレン
スルホン酸、エトキシ化生成物の硫酸モノエステル、長
鎖アルカンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸
塩、とくにドデシルベンゼンスルホン酸、脂肪酸アミド
スルホン酸、脂肪アミンポリグリコールエーテルの硫酸
モノエステルが挙げられる。陽イオン界面活性剤として
は、例えば脂肪アミンのポリグリコールエーテル、脂肪
酸アミド−アミンのポリグリコールエーテル、第四級ア
ンモニウム化合物が挙げられる。非イオン界面活性剤と
しては、例えばアルキルフェノール、樹脂酸および脂肪
酸アルキロール−アミドのポリグリコールエーテルが挙
げられる。両性界面活性剤としては、例えばエトキシ化
脂肪酸とヒドロキシエタンスルホン酸と反応生成物、フ
ェノールとスチレンとの反応生成物、ポリエチレングリ
コールジ脂肪酸エステルが挙げられる。
好ましい均染助剤としては、下記の式で表わされる化
合物を含むものが挙げられる。
または （式中、Ｒは炭素数が12ないし22であるアルキル基また
はアルキレン基であり、Ｍは式（１）で定義した通りで
あり、ｍとｎとは整数であってｍとｎとの和は２ないし
14である。）、 または （ただし、Ｒ′はＲと同じように定義されるがＲとは独
立的であり、Ａは陰イオン、Ｑは置換もしくは非置換ア
ルキル基を表わし、ｐとｑとは整数であってｐとｑとの
和は２ないし50である。）、 または （式中、Ｒ″はＲと同じように定義されるがＲとは独立
的であり、ｘとｙとは整数であってｘとｙとの和は80な
いし140である。）、 また、式（６）および（７）で表わされる化合物を含
む混合物、式（６）、（７）および（８）で表わされる
化合物を含む混合物、あるいは式（５）、（７）および
（８）で表わされる化合物を含む混合物も好ましい均染
助剤として挙げられる。
ＡとＱとが第四級化剤であるクロロアセトアミド、エ
チレンクロロヒドリン、エチレンブロモヒドリン、エピ
クロロピドリン、エピプロモヒドリンまたは硫酸ジメチ
ルから誘導された式（７）の化合物を使用するのが有利
である。
式（７）において記号ｐとｑとの和が４ないし10であ
る、式（７）および式（６）の化合物を含む均染助剤混
合物を使用するのが好ましい。
式（６）においてＲがC1〜C18のアルキル基であり、
ｍ＋ｎが７または８である式（６）の化合物と、式
（７）においてＲ′がC20〜C22のアルキル基であり、Ａ
とＱとが第四級化剤クロロアセトアミドから誘導された
ものであってｐ＋ｑが７または８である式（７）の化合
物とを含む均染助剤混合物も、本発明の方法において使
用する均染剤として極めて好ましいものである。
特に非常に好ましい均染助剤混合物は、均染助剤混合
物100部に対して、式（６）の化合物を20乃至30重量部
とｐ＋ｑが７または８である式（７）の化合物を20乃至
30重量部とを含有するものである。
染浴に使用される均染助剤または均染助剤混合物の量
は、広範囲に変えることができる。一般には、繊維材料
の重量に対して0.3ないし３重量％、好ましくは１ない
し２重量％の均染助剤または均染助剤混合物の使用する
と有利であることが証明されている。
染浴には助剤としてさらに、硫酸、スルファミン酸、
またはリン酸、のような鉱酸、あるいは有機酸、有利に
はギ酸、酢酸またはマレイン酸のような低級脂肪族カル
ボン酸を含ませることができる。これらの酸は、本発明
方法に使用する染液のpHを調整するためとくに有用であ
る。
pHは、好ましくは有機酸、とくにギ酸または酢酸で３
乃至６に調整される。
染色にあたり好ましいpHは４ないし６、とくに4.2な
いし5.3である。
さらに染液には各種の塩、とくにアンモニウム塩また
はアルカリ金属塩、例えば硫酸アンモニウムまたは硫酸
ナトリウムを助剤として加えることができる。添加量と
しては、繊維材料の重量に対して１ないし10重量％のア
ンモニウム塩またはアルカリ金属塩が好ましい。
染浴にはさらにその他の添加剤、例えば羊毛保護剤、
湿潤剤および消泡剤を加えることができる。
浴比は広範囲に選ぶことができるが、6:1ないし80:1
好ましくは10:1ないし50:1である。
染色は吸尽法により、例えば80乃至105℃または110℃
の間の温度の染液で行なわれる。ホルムアルデヒド脱離
羊毛保護剤を使用する場合には98乃至103℃の間の温度
が好ましい。
染色時間は一般に30乃至120分間である。
本発明の方法において好ましい実施態様は、羊毛を吸
尽法で染色することを含む。
本発明の方法においてとくに好ましい実施態様は、好
ましくは98乃至103℃で染色した後、染液を約75乃至90
℃に冷却し、pHを８ないし９、好ましくは約8.5にする
工程を含む。pHの調整は、通常の化合物、例えばアルカ
リ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルキル金属炭
酸水素塩、またとくに例えばアンモニアが25重量％の通
常の濃度のアンモニア水溶液またはヘキサメチレンテト
ラミンを用いて行なわれる。
本発明の方法において極めて好ましい実施態様は、式
（６）および（７）で表わされる化合物を含む助剤混合
物を水性染液に添加して染色を同時に行なう方法であ
る。繊維材料を助剤で先ず処理し、ついで同一の浴に染
料を加えて染色することもできる。好ましくは、繊維材
料とくに羊毛を、酸、硫酸アンモニウムおよび助剤混合
物を含み、温度が30乃至70℃である染液中に投入する。
その後、式（１）で表わされる反応染料は、とくに式
（２）、（３）または（４）で表わされる反応染料を加
え、前記のように98乃至103℃の温度範囲で染色するた
めに、染浴の温度を１分間当り0.5ないし３℃の速度で
昇温する。この際温度抑制装置を使用しても使用しなく
てもよい。染色終了後に染浴を約75乃至90℃に冷却し、
アンモニア水溶液を十分に添加してpHを約8.5に調整
し、10乃至20分間処理を行なう。ついで染浴を冷却した
後、染色物は通常のように水洗し、乾燥する。
染色終了後には、染浴はほとんど完全に吸尽されてい
る。
本発明の方法に用いられる反応染料は一部既知であ
る。式（１）で表わされる新規反応染料は、本発明の主
題の後続部を形成する。
新規染色は、式（１）において、Ｍ、R1およびR2が式
（１）において定義した通りであり、基X1またはX2の内
の１個は、モノ−，ジ−またはトリ−ハロピリミジニル
基またはクロロアセチル基であり、他のX2またはX1の１
個はモノ−，ジ−またはトリ−ハロピリミジニル基、ク
ロロアセチル基、α，β−ジブロモプロピオニル基もし
くはα−ブロモアクリロイル基である式（１）で表わさ
れる染料である。
好ましい新規反応染料は、式（１）において、基X1ま
たはX2の内の１個が2,4,5−トリクロロピリミジン−６
−イル基、2,4−ジフルオロ−５−クロロ−ピリミジン
−６−イル基もしくはクロロアセチル基であり、他のX2
またはX1の１個が2,4,5−トリクロロピリミジン−６−
イル基、2,4−ジフルオロ−５−クロロ−ピリミジン−
６−イル基、α，β−ジブロモプロピニル基、α−ブロ
モアクリロイル基もしくはクロロアセチル基である式
（１）で表わされる染料である。
とくに好ましい新規反応染料は、式（１）において、
Ｍ、R1およびR2が式（１）において定義した通りであ
り、１またはX2の内の１個は2,4−ジフルオロ−５−ク
ロロピリミジン−６−イル基もしくはクロロアセチル基
であり、他のX2またはX1の１個はα，β−ジブロモプロ
ピオニル基、α−ブロモアクリロイル基、クロロアセチ
ルもしくは2,4−ジフルオロ−５−クロロ−ピリミジン
−６−イル基である式（１）で表わされる染料である。
さらに特に好ましい新規反応染料は、式（１）におい
て、R1とR2とが水素でありX1とX2とが同一の基である式
（１）で表わされる染料である。
とくに興味ある反応染料は、下記の式で表わされる反
応染料である。
（式中、X1およびX2はいずれも2,4,5−トリクロロピリ
ミジン−６−イル基またはとくに2,4−ジフルオロ−５
−クロロピリミジン−６−イル基であり、Ｍは式（１）
において定義した通りである。とくにSO3M基が２個のベ
ンゼン環のそれぞれに対して、いずれも１の位置で結合
している場合である。とくに−NH−X1基および−NH−X2
基がそれぞれのベンゼン環に対して４の位置で結合した
のが好ましい。） 非常に興味ある反応染料は、下記の式で表わされる反
応染料である。
（式中、Ｍは式（１）において定義した通りである。）
なおその上、とくに興味ある反応染料は、式（４）で表
わされる染料であり、とくに式（４）において、X1が
α，β−ジブロモプロピオニル基であり、X2が2,4−ジ
フルオロ−５−クロロピリミジン−６−イル基である反
応染料である。
式（１）で表わされる新規反応染料は、例えば下記の
式で表わされるジスアゾ染料を、 （式中、Ｍ、R1およびR2は式（１）において定義した通
りである。） X1基を導入する化合物およびX1基を導入する化合物と縮
合することによって製造しうる。
式（１）で表わされる新規化合物を製造するためのさ
らに好ましい実施態様は、下記の式で表わされるフェニ
レンジアミンを、 （式中、ＭおよびR1は式（１）において定義した通りで
ある。） X1基を導入する化合物と縮合し、この縮合生成物をジ
アゾ化して、下記の式で表わされる化合物とカップリン
グし、 （式中、Ｍは式（１）において定義した通りである。） 生成したモノアゾ染料に、下記の式で表わされるアミン
をジアゾ化したジアゾ成分をカップリングして製造する
方法である。
（式中、Ｍ、R1およびR2は式（１）において定義した通
りである。） 式（11）で表わされるアミンは、例えば1,3−フェニ
レンジアミン−４−スルホン酸および1,4−フェニレン
ジアミン−２−スルホン酸である。
式（12）で表わされるカップリング成分は、例えば１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスルホ
ン酸および１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−4,
6−ジスルホン酸である。
式（13）で表わされるアミンは、例えば、１−アミノ
−３−β−クロロアセチル−アミノベンゼン−４−スル
ホン酸、１−アミノ−３−（２′,4′−ジフルオロ−５
−クロロピリミジン−６−イルアミノ）ベンゼン−４−
スルホン酸、および１−アミノ−３−（α，β−ジブロ
モプロピオニルアミノ）ベンゼン−４−スルホン酸であ
る。
X1基およびX2基を導入する化合物は、例えば2,4,6−
トリフルオロ−５−クロロピリミジン、クロロアセチル
クロリド、α，β−ジブロモプロピオニルクロリド、2,
4,5,6−テトラクロロピリミンジンおよび前記のような
ハロゲン原子をさらに含有するモノ−，ジ−またはトリ
−ハロピリミジニル基である。
式（１）で表わされる既知化合物は、それ自体既知の
方法で製造される。
場合によっては、式（１）で表わされる染料、または
式（11）で表わされる化合物と、X1基導入化合物との縮
合生成物、あるいは式（13）で表わされる化合物との縮
合生成物を合成した後、例えばα，β−ジブロモプロピ
オニルアミノ基をハロゲン化水素引抜き剤、例えば水酸
化ナトリウムで処理して、α，β−ジブロモプロピオニ
ル基をα−ブロモアクリロイル基に転換することを含む
転換反応を行なうことができる。
式（11）および（13）で表わされるアミンのジアゾ化
は、それ自体既知の方法で行なうことができる。例え
ば、鉱酸水溶中で亜硝酸の作用で低温で行われる。式
（12）で表わされるカップリング成分へのカップリング
は、はじめは強酸で行ない、ついで弱酸ないしアルカリ
性pHで行なわれる。
X1基およびX2基の導入化合物と、発色団との縮合は、
好ましくは水溶液もしくは懸濁液中で低温で、かつ弱酸
性、中性ないし弱アルカリ性pHにおいて行なわれる。縮
合反応中に遊離してくるハロゲン化水素をアルカリ金属
の水酸化物、炭酸塩または炭酸水素塩を添加して連続的
に中和するのが有利である。
式（１）で表わされる新規アゾ染料は、それ自体既知
の方法で染色および捺染するのに適しており、とくに窒
素含有またはヒドロキシル含有繊維材料、例えばセルロ
ース、絹、とくに羊毛、合成ポリアミドから作られた紡
織繊維材料の染色および捺染に適している。染色および
捺染の結果は、黒色で、かつ全般的に良好な堅ろう度、
とくに摩擦堅ろう度、湿潤堅ろう度、湿潤摩擦堅ろう度
および耐光堅ろう度が優れている均染された染色物を与
える。
下記の実施例において部は重量部である。温度は摂氏
温度である。重量部と容量部との関係は、グラムと立方
センチメートルの関係と同一である。
実施例１ 梳毛糸10部を、軟化水400部、80％酢酸0.3部、硫酸ア
ンモニウム0.4部および下記組成の助剤混合物0.2部を含
む染浴中で、染液を常時撹拌しながら50℃で15分間前処
理する。助剤混合物の組成は、助剤混合物100部に対し
て、下記の式で表わされる陰イオン化合物を24部、 （式中、R3はC16〜C18の炭化水素基、ｍ＋ｎ＝７） 下記の式で表わされる第四級化合物24部、 （式中、R4はC20〜C22の炭化水素基、ｐ＋ｑ＝７） 塩化アンモニア５部、シュウ酸３部、および水44部であ
る。
ついで下記の式を有する染料0.4部を水溶液にして添
加する。
染浴のpHを4.5乃至５にする。ついで染浴の温度を１
分間0.5ないし１゜の速度で昇温して沸騰させ、98乃至1
00℃に60ないし90分間保持する。ほとんど完全に吸尽さ
れた染浴を80乃至85℃に冷却し、25％アンモニア水溶液
約0.5部でpH8ないし９にする。染色物を、温度80乃至85
℃で、pH8乃至９に10分乃至15分間保持し、次いで常法
どおり水洗し、乾燥する。
得られた結果は、梳毛糸は、堅ろう度が全般にわたり
良好である青味がかった黒色に染色された。
式100で表わされる反応染料（実施例１で使用）の製造
法 下記の式を有するアミノ基含有発色団43.1部を、 中性状態で水550部に溶解し、この溶液を10℃に冷却す
る。この温度に保った溶液に、2N水酸ナトリウム溶液を
同時に添加して反応混合物のpHぽ6.5乃至7.0に保持しな
がら2,3−ジブロモプロピオニルクロリド33.0部を30分
間かかって滴下する。反応終了後、反応混合物は清澄に
なり、生成した反応染料を塩化ナトリウムを散布してpH
6.5にて塩析し、濾過、洗浄、真空乾燥する。
実施例２ 式（100）で表わされる染料の代りに、同量の下記の
式を有する染料を使用する以外は、実施例１の操作を繰
り返す。
〔λmax606nm〕 または 〔λmax606nm〕 同様にして青味がかっか黒色に染色された梳毛糸が得
られ、その堅ろう度は全般にわたり良好である。
式（９）で表わされる反応染料（実施例２で使用）の製
造法 1,3−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸37.6部を水4
50部中に懸濁させ、30％NaOH溶液20部で中和する。この
溶液に温度20乃至25℃にて、2,4,6−トリフルオロ−５
−クロロピリミジン24部を滴下し、炭酸水素ナトリウム
を用いてpHを７乃至7.5に保持する。アシル化反応生成
物が沈澱し、塩化ナトリウムを添加して完全に沈澱さ
せ、生成物を濾過する。湿った３−アミノ−１−
（２′,4′−ジフルオロ−５′−クロロピリミジン−
６′−イルアミノ）ベンゼン−４−スルホン酸155部が
得られる。
前記で得た湿った生成物155部を水1,800部中に懸濁さ
せ、α−ナフタレンスルホン酸30％溶液180部と混合す
る。ついで4N亜硝酸ナトリウム45部を20乃至25℃で滴下
する。淡黄色のジアゾニウム塩の懸濁液が得られる。25
℃で60分間撹拌した後、僅か過剰の亜硝酸塩をスルファ
ミン酸で分解する。
前記で得たジアゾニウム塩の懸濁液に、粉末状の１−
アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスルホン
酸28.6部を加え、この懸濁液に酢酸ナトリウムを添加し
て12時間かかってpHを4.5にする。生成したジアゾ染料
はカップリング中でも沈澱する。塩化ナトリウムを加え
て完全に沈澱させ、生成物を濾過し、10％NaCl溶液で洗
浄し真空乾燥する。塩化ナトリウムを含有する黒色粉末
115部が得られる。得られた式（９）で表わされる染料
は、羊毛を青味がかった黒色に染色し、その湿潤堅ろう
度は非常に良好である。
式（101）で表わされる反応染料（実施例２で使用）の
製造法 1,3−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸0.1モルを、
2,4,6−トリフルオロ−５−クロロピリミジンでアシル
化し、単離し、ジアゾ化する。これら３工程は、前記製
造例と同様に行なう。ジアゾニウム塩の懸濁液を、水20
0部中に懸濁させた１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−3,6−ジスルホン酸0.09モルと混合する。酢酸ナ
トリウムを添加し、６時間かかってpHを0.5から約２に
する。赤色染料が生成し、その一部が沈澱する。
1,3−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸0.1モルを、
α，β−ジブロモプロピオニルクロリドの0.1モルでア
シル化し、単離し、ジアゾ化する。これら３工程は、前
記製造例と同様に行なう。ジアゾニウム塩の懸濁液を、
酢酸ナトリウムでpH2とし、前記で調製した赤色モノア
ゾ染料の懸濁液に添加する。６時間かかって酢酸ナトリ
ウムを添加して、pHを4.5にする。青味がかった黒色染
料が生成し、これを塩化ナトリウムを加えて沈澱させ
る。生成物を濾過、10％NaCl溶液で洗浄、真空乾燥す
る。塩化ナトリウムを含有する黒色粉末119部が得られ
る。過半量が式（101）と一致する染料が生成する。こ
れは羊毛を青味がかった黒色に染色し、その湿潤堅ろう
度は非常に良好である。
式（９）、（100）および（101）で表わされる染料の
代りに、等モル量の下記の式で表わされる染料を使用し
た以外は、実施例１および実施例２の操作を繰り返す。
（式中、X1およびX2は、下記第１表の第２欄および第３
欄に定義したものである。）良好な堅ろう度の青味がか
っか黒色の染色物が得られる。
実施例13 1,3−フェニレンジアミン−４−スルホン酸0.2モルを
水200ml中に懸濁させ、10N水酸ナトリウム10mlで中和
し、５ないし10℃で完全に撹拌しながらα，β−ジブロ
モプロピオニルクロリド0.21モルを滴下し混合する。炭
酸水素ナトリウムの32gを添加してpHを6.5ないし7.5に
保つ。アシル化生成物が沈澱する。塩化ナトリウムを加
えて完全に沈澱させ、生成物を濾過する。湿った濾過物
中には、下記の式を有するモノシアル化化合物が0.182
モル含まれている。
この化合物0.182モルを水900ml中に懸濁させる。つい
で33％塩酸0.5モルを添加し、温度10ないし15℃で、亜
硝酸ナトリウムが常に過剰に存在するようにして0.2モ
ル加える。60分間撹拌した後、15ないし20℃で僅か過剰
の亜硫酸ナトリウムをスルフォミン酸で分解する。生成
した懸濁液は下記の式を有するジアゾニウム塩を含む。
前記ジアゾニウム塩0.182モルを含む懸濁液に、pH0.5
ないし１、温度20ないし25℃にて、粉末状の１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスルホン酸0.082
モルを添加混合する。酢酸ナトリウムを添加して、４時
間かかってpHを2.0にする。カップリング混合物には、
下記の式を有するモノアゾ染料が過半量含まれている。
さらに酢酸ナトリムウを添加して、４時間かかってpH
を4.0に上げる。その間にジスアゾ染料が生成し、その
一部が沈澱する。KClを添加して完全に沈澱させる。染
料を濾過し、20％NaCl溶液で洗浄し、70℃で真空乾燥す
る。式（100）の染料133gが得られる。この染料は羊毛
を濃色に染色し、その堅ろう度は非常に良好である。
実施例14 1,3−フェニレンジアミン−４−スルホン酸0.2モルを
水200ml中に懸濁させ、10N水酸化ナトリウム溶液20mlで
中和し、温度５ないし10℃で、α，β−ジブロモプロピ
オニルクロリドの0.21モルを滴下し、完全に撹拌して混
合する。炭酸水素ナトリウムの32gを添加してpHを6.5な
いし75に保持する。アシル化生成物が沈澱する。塩化ナ
トリウムを添加して完全に沈澱させ、生成物を濾過す
る。湿った濾過物は、下記の式を有するモノアシル化化
合物が0.182モル含有している。
この化合物0.182モルを水1,800ml中に懸濁させ、水酸
化ナトリウムでpH7にする。温度を０℃に冷却しNaOHを
0.2モル滴下し、pH12に20分間保持する。ついで酢酸を
加えてpHを8.5とし、ついで亜硫酸ナトリウムの0.2モル
を添加する。この混合物を、氷1,000gと30％ナフタリン
スルホン酸溶液200mlとからなる混合物中へ撹拌しなが
ら注入する。黄色溶液となり、下記の式を有するジアゾ
ニウム塩が生成する。
過剰の亜硫酸ナトリウムをスルファミン酸で分解す
る。
前記のジアゾニウム塩0.182モルを含む溶液を、pH0.5
ないし１、温度を20ないし25℃とし、これを粉末状の１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスルホ
ン酸0.082モルと混合する。酢酸ナトリムウを添加し
て、４時間かかってpHを2.0にする。カップリング混合
物は、下記の式を有するモノアゾ染料を過半量含有して
いる。
さらに酢酸ナトリウムを添加して、４時間かかってpH
を4.0に上げる。この間にジスアゾ染料が生成し、その
一部が沈澱する。NaClを添加して完全に沈澱させる。染
料を濾過し、20％NaCl溶液で洗浄し、70℃で真空乾燥す
る。下記の式を有する染料125gが得られる。
〔λmax605nm〕 この染料は羊毛を濃色に染色し、その湿潤堅ろう度は
非常に良好である。
実施例15 1,3−フェニレンジアミン−４−スルホン酸0.1モルを
水200ml中に懸濁させ、10N水酸化ナトリウム溶液10mlで
中和し、５ないし10℃でα，β−ジブロモプロピオニル
クロリドの0.105モルを滴下し、完全に撹拌して混合す
る。炭酸水素ナトリウム16gを添加してpHを6.5ないし7.
5に保持する。アシル化生成物が沈澱する。塩化ナトリ
ムウを加えて完全に沈澱させ、生成物を濾別する。湿っ
た濾過物には、下記式を有するモノシアル化化合物が0.
092モル含まれている。
前記化合物0.092モルを水900ml中に懸濁させ、ついで
温度10ないし15℃で、亜硝酸ナトリウムが常に過剰に存
在するように亜硝酸ナトリウムの0.1モルを添加する。
さらに15ないし20℃で60分案撹拌した後、僅か過剰の亜
硝酸ナトリウムをスルファミン酸で分解する。得られた
懸濁液は、下記の式を有するジアゾニウム塩を含む。
前記ジアゾニウム塩0.092モルを含有する懸濁液に、p
H0.5ないし１、温度20ないし25℃で、粉末状の１−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスルホン酸0.0
82モルを添加混合する。酢酸ナトリウムを添加して、４
時間かかってpHを2.0にする。カップリング混合物に
は、下記の式を有するモノアゾ染料が過半量含まれてい
る。
カップリング終了後、実施例14で製造したジアゾニウ
ム塩溶液の0.092モルを添加する。さらに酢酸ソーダを
添加して４時間かかってpHを4.0に上げる。この間ジス
アゾ染料が生成し、その一部が沈澱する。KClを添加し
て完全に沈澱させる。染料を濾別し、20％NaCl溶液で洗
浄して、70℃で真空乾燥する。下記の式を有する染料11
7gを得る。
〔λmax604nm〕 この染料は羊毛を濃色に染色し、それは非常に良好な
湿潤堅ろう度を示す。
実施例16 1,3−フェニレンジアミン−４−スルホン酸0.1モルを
水200ml中に懸濁させ、10N水酸化ナトリウム溶液10mlで
中和し、５ないし10℃でα，β−ジブロモプロピオニル
クロリド0.105モルを滴下し、完全に撹拌して混合す
る。炭酸水素ナトリウム16gを添加してpHを6.5ないし7.
5に保持する。アシル化生成物が沈澱する。塩化ナトリ
ウムを添加して完全に沈澱させ、生成物を濾別する。湿
った濾過物は、下記の式を有するモノアシル化化合物を
0.092モル含有している。
前記化合物0.092モルを水900ml中に懸濁させ、水酸化
ナトリウムでpHを７とする。温度を０℃に冷却して、Na
OH0.1モルを滴下し、pH12に20分間保つ。その後、酢酸
でpHを8.5とし、亜硝酸ナトリウム0.1モルを添加す。こ
の混合物を、氷500gと30％ナフタレンスルホン酸溶液10
0mlとからなる混合物中に撹拌しながら注入する。下記
の式を有するジアゾニウム塩の黄色溶液となる。
過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸で分解す
る。
前記のジアゾニウム塩0.092モルを含む溶液に、pH0.5
ないし１、温度20ないし25℃で、粉末状の１−アミノ−
８−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスルホン酸0.082モ
ルを添加し、混合する。酢酸ナトリムウを添加して、４
時間かかってpHを2.0にする。カップリング混合物に
は、過半量の下記の式を有するモノアゾ染料が含まれて
いる。
カップリング終了後、実施例13で製造したジアゾニウ
ム塩溶液0.092モルを添加する。さらに酢酸ナトリウム
を添加して、４時間かかってpHを4.0に上げる。この間
にジスアゾ染料が生成し、その一部が沈澱する。NaClを
添加して完全に沈澱させる。染料は濾別し、20％NaCl溶
液で洗浄し、70℃で真空乾燥する。下記の式を有する染
料120gが得られる。
〔λmax602nm〕 この染料は羊毛を染色し、それは非常に良好な湿潤堅
ろう度を示す。
実施例17 1,3−フェニレンジアミン−４−スルホン酸0.1モルを
水200ml中に懸濁し、10N水酸化ナトリウム溶液10mlで中
和し、温度５ないし10℃で、2,4,6−トリフルオロ−５
−クロロピリミンジン0.105モルを滴下し、完全に撹拌
して混合する。炭酸水素ナトリウム16gを加えて、pHを
6.5ないし7.5に保持する。アシル化生成物が沈澱する。
塩化ナトリウムを添加して完全に沈澱させ、生成物を濾
別する。湿った濾過物は、下記の式を有するモノアシル
化化合物0.090モルが含まれている。
前記の湿ったアシル化生成物0.090モルを、式（９）
を有する染料を製造した実施例２に記載したようにして
ジアゾ化する。
ジアゾニウム塩0.090モルを含有する懸濁液に、pHが
0.5ないし１、温度が20ないし25℃で、粉末状の１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスルホン酸
0.081モルを添加混合する。酢酸ナトリウムを添加し
て、４時間かかってpHを2.0にする。カップリング混合
物には、過半量の下記の式を有するモノアゾ染料が含ま
れている。
カップリング終了後、実施例13で製造したジアゾニウ
ム塩溶液0.092モルを添加する。さらに酢酸ナトリウム
を添加して、４時間かかってpHを4.0に上げる。この間
にジスアゾ染料が生成し、その一部が沈澱する。NaClを
添加して完全に沈澱させる。染料は濾別し、20％NaCl溶
液で洗浄し、70℃で真空乾燥する。下記の式を有する染
料123gが得られる。
〔λmax606nm〕 この染料は羊毛を青味がかった黒色に染色し、それは
非常に良好な湿潤堅ろう度を示す。
実施例18 1,3−フェニレンジアミン−４−スルホン酸0.1モルを
水200ml中に懸濁し、10N水酸化ナトリウム溶液10mlで中
和し、温度５ないし10℃でα，β−ジブロモプロピオニ
ルクロリドの0.105モルを滴下し、完全に撹拌して混合
する。炭酸水素ナトリウム16gを添加して、pHを6.5ない
し7.5に保持する。アシル化生成物が沈澱する。塩化ナ
トリウムを添加して完全に沈澱させ、生成物を濾別す
る。湿った濾過物には、下記の式を有するモノアシル化
化合物0.090モルが含まれている。
この化合物を0.092モルを水900ml中に懸濁させる。つ
いで33％塩酸0.25モルを加え、さらに温度10ないし15℃
で、亜硝酸ナトリムウが常時過剰に存在するようにする
ようにして亜硝酸ナトリウム0.1モルを添加する。その
後、15ないし20℃で60分間撹拌した後、僅かに過剰の亜
硝酸ナトリウムをスルファミン酸で分解する。得られた
懸濁液には、下記の式を有するジアゾニウム塩を含有し
ている。
前記のジアゾニウム塩0.092モルを含有する懸濁液
に、pH0.5ないし１、温度20ないし25℃で、粉末状の１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスルホ
ン酸0.082モルを添加混合する。酢酸ナトリウムを添加
して、４時間かかってpHを2.0にする。カップリング混
合物には、過半量の下記の式のモノアゾ染料が含まれて
いる。
カップリング終了後、実施例２で製造した下記の式を
有するジアゾニウム塩0.090モルを添加する。
さらに酢酸ナトリウムを添加して、４時間かかってpH
を4.0に上げる。その間にジスアゾ染料が生成し、その
一部が沈澱する。KClを添加して完全に沈澱させる。染
料を濾過し、20％NaCl溶液で洗浄し、70℃で真空乾燥す
る。下記の式を有する染料115gが得られた。
〔λmax606nm〕 この染料は羊毛を青味がった黒色に染色し、それは非
常に良好な湿潤堅ろう度を示す。
実施例19 1,3−フェニレンジアミン−４−スルホン酸0.1モルを
水200ml中に懸濁させ、10N水酸化ナトリウム溶液10mlで
中和し、５ないし10℃でα，β−ジブロモプロピオニル
クロリドの0.105モルを滴下し完全に撹拌して混合す
る。炭酸水素ナトリウム16gを添加して、pHを6.5ないし
7.5に保持する。アシル化生成物が沈澱する。塩化ナト
リウムを添加して完全に沈澱させ、生成物を濾別する。
湿った濾過物には、下記の式を有するモノアシル化化合
物0.092モルを含んでいる。
前記の化合物0.092モルを水900ml中に懸濁させ、水酸
化ナトリムウを用いてpH7とする。０℃に冷却してNaOH
0.1モルを滴下し、pH12に20分間保持する。ついで酢酸
でpHを8.5に調節し、亜硝酸ナトリウム0.1モルを添加す
る。この混合物を、氷500gと30％ナフタレンスルホン酸
溶液100mlとからなる混合物に撹拌しながら注入す。下
記の式を有するジアゾニウム塩の黄色溶液となる。
過剰の亜硝酸ソータをスルファミン酸で分解する。
前記のジアゾニウム塩0.092モルを含有する溶液に、p
H0.5ないし１、温度20ないし25℃で、粉末状の１−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスルホン酸0.0
81モルを添加混合する。酢酸ナトリウムを添加して、４
時間かかってpHを2.0にする。カップリング混合物は、
過半量の下記の式を有するモノアゾ染料を含んでいる。
カップリング終了後、実施例２において構造式を有す
る染料用として製造したジアゾニウム塩溶液の0.09モル
を添加する。さらに酢酸ナトリウムを添加して、４時間
かかってpHを4.0に上げる。この間にジアゾ染料が生成
し、その一部が沈澱する。NaClを添加して完全に沈澱さ
せる。染料は濾別し、20％NaCl溶液で洗浄し、70℃で真
空乾燥する。下記の式を有する染料121gが得られる。
〔λmax604nm〕 前記染料は羊毛を青味がかった黒色に染色し、非常に
良好な湿潤堅ろう度を示す。
実施例20 1,3−フェニレンジアミン−４−スルホン酸0.1モル
を、水200ml中に懸濁し、10N水酸化ナトリウム溶液10ml
で中和し、５ないし10℃で2,4,6−トリフルオロ−５−
クロロピリミジンの0.105モルを滴下し完全に撹拌して
混合する。炭酸水素ナトリウムの16gを添加して、pHを
6.5ないし7.5に保持する。アシル化生成物が沈澱する。
塩化ナトリウムを添加して完全に沈澱させ、生成物を濾
別する。湿った濾過物には、下記の式を有するモノアシ
ル化化合物0.090モルを含んでいる。
前記の湿ったモノアシル化化合物0.090モルを、実施
例２における式（９）を有する染料の製造法で記載した
操作法と同様にしてジアゾ化する。
ジアゾニウム塩0.090モルを含有する懸濁液に、pH0.5
ないし１、温度20ないし25℃で、粉末状の１−アミノ−
８−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスルホン酸0.081モ
ルを添加、混合する。酢酸ナトリウムを添加して、４時
間かかってpHを2.0にする。カップリング混合物は、過
半量の下記の式を有するモノアゾ染料を含む。
カップリング終了後、実施例14により製造したジアゾ
ニウム塩溶液0.092モルを添加する。さらに酢酸ナトリ
ウムを添加して、４時間かかってpHを4.0に上げる。こ
の間にジアゾ染料が生成し、その一部が沈澱する。KCl
および／またはNaClを添加して完全に沈澱させる。染料
は濾別し、20％NaCl溶液で洗浄し、70℃で真空乾燥す
る。下記の式を有する染料120gが得られる。
〔λmax605nm〕 前記染料は羊毛を濃い黒色に染色し、その湿潤堅ろう
度は非常に良好である。
実施例21 1,3−フェニレンジアミン−４−スルホン酸0.1モル
を、水200ml中に懸濁し、10N水酸化ナトリウム溶液で中
和して、温度４℃で、アセトン30ml中に溶解した2,4,5,
6−テトラクロロピリミジンの0.105モルを滴下し完全に
撹拌して混合する。炭酸水素ナトリウムの16gを添加し
て、pHを7.5ないし８に保持する。アシル化生成物が沈
澱する。塩化ナトリウムを添加して完全に沈澱させ、生
成物を濾別する。湿った濾過物は、下記の式を有するモ
ノアシル化化合物0.094モルを含んでいる。
前記の化合物0.094モルを水900ml中に懸濁する。つい
で30％ナフタレンスルホン酸溶液100mlを添加し、温度2
0ないし25℃で亜硝酸ナトリウム0.1モルを、亜硝酸ナト
リウムが常時過剰になるように添加する。引き続き15な
いし20℃で60分間撹拌した後、僅か過剰の亜硝酸ナトリ
ウムをスルファミン酸で分解する。得られた懸濁液は、
下記の式を有するジアゾニウム塩を含んでいる。
前記のジアゾニウム塩0.094モルを含有する懸濁液
に、pH0.5ないし１、温度20ないし25℃で、粉末状の１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスルホ
ン酸0.041モルを添加、混合する。酢酸ナトリウムを添
加して、４時間かかってpHを2.0にする。カップリング
混合物には、過半量の下記の式を有するモノアゾ染料を
含んでいる。
さらに酢酸ナトリウムを添加して、４時間かかってpH
を4.0に上げる。この間にジアゾ染料が生成し、その一
部が沈澱する。NaClを添加して完全に沈澱させる。得ら
れた染料を濾別し、20％NaCl溶液で洗浄して、70℃で真
空乾燥する。下記の式を有する染料63gが得られる。
〔λmax608nm〕 前記の染料は羊毛を濃い黒色に染色し、その湿潤堅ろ
う度は良好である。
実施例22 1,3−フェニレンジアミン−４−スルホン酸0.1モルを
水200ml中に懸濁させて、10N水酸化ナトリウム溶液10ml
で中和し、４℃で、アセトン30mlに溶解した2,4,5,6−
テトラクロロピリミジン0.105モルを滴下し完全に撹拌
し混合する。炭酸水素ナトリウムの16gを添加してpHを
7.5ないし８に保持する。アシル化物が沈澱する。塩化
ナトリウムで完全に沈澱させ、生成物を濾別する。湿っ
た濾過物には、下記の式を有するモノアシル化化合物0.
094モルを含んでいる。
前記化合物0.094モルを水900ml中に懸濁させる。つい
で30％ナフタレンスルホン酸溶液100mlを添加し、温度2
0ないし25℃で、亜硝酸ナトリウムが常時過剰に存在す
るようにして亜硝酸ナトリウム0.1モルを添加する。引
き続き60分間撹拌した後、15ないし20℃で僅かに過剰の
亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸で分解する。得られ
た懸濁液には下記式のジアゾニウム塩を含んでいる。
前記ジアゾニウム塩0.094モルを含む懸濁液に、pH0.5
ないし１、温度20ないし25℃で、粉末状の１−アミノ−
８−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスルホン酸0.082モ
ルを添加、混合する。酢酸ナトリウムを添加して、４時
間かかってpHを2.0とする。カップリング混合物は過半
量の下記式のモノアゾ染料を含んでいる。
カップリング終了後、実施例13により製造したジアゾ
ニウム塩0.092モルを添加する。さらに酢酸ナトリウム
を添加して４時間かかってpHを4.0とする。この間にジ
アゾ染料が生成し、その一部が沈澱する。NaClを添加し
て完全に沈澱させる。染料は濾過し、20％NaClで洗浄
し、70℃で真空乾燥する。下記式の染料125gを得る。
〔λmax607nm〕 前記染料は羊毛を濃色に染色し、その湿潤堅ろう度は
良好である。
実施例23 1,3−フェニレンジアミン−４−スルホン酸0.1モルを
水200ml中に懸濁させ、10N水酸化ナトリウム溶液10mlで
中和し、５ないし10℃でα，β−ジブロモプロピオニル
クロリドの0.105モルを滴下し完全に撹拌して混合す
る。炭酸水素ナトリウムの16gを添加し、pHを6.5ないし
7.5に保持する。アシル化生成物が沈澱する。塩化ナト
リウムを添加して完全に沈澱させ、生成物を濾別する。
湿った濾過物には、下記式のモノアシル化化合物0.094
モルが含まれている。
前記化合物0.092モルを水1,800ml中に懸濁させ、水酸
化ナトリウムによりpHを７にする。０℃に冷却してNaOH
の0.1モルを滴下し、pH12に20分間保持する。酢酸ナト
リウムでpHを8.5に調節し、亜硝酸ナトリウム0.1モル添
加する。この混合物を、氷500gと、30％ナフタレンスル
ホン酸溶液100mlとからなる混合物中に撹拌しながら注
入する。下記式のジアゾニウム塩の黄色溶液が得られ
る。
過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸で分解す
る。
前記のジアゾニウム塩を含んだ溶液に、pH0.5ないし
１、温度20ないし25℃で粉末状の１−アミノ−８−ヒド
ロキシナフタレン−3,6−ジスルホン酸0.081モルを添
加、混合する。酢酸ナトリウムを添加して、４時間かか
ってpHを2.0にする。カップリング混合物には過半量の
下記式のモノアゾ染料が含まれている。
カップリング終了後、実施例21により製造したジアゾ
ニウム塩懸濁液0.094モルを添加する。さらに酢酸ナト
リウムを添加して、４時間かかってpHを4.0に上する。
その間にジスアゾ染料が生成し、その一部が沈澱する。
NaClを添加して完全に沈澱させる。染料は濾別し、20％
NaCl溶液で洗浄し、70℃で真空乾燥する。下記式の染料
117gを得る。
〔λmax607nm〕 前記の染料は羊毛を濃色に染色し、その湿潤堅ろう度
は非常に良好である。

Claims (9)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】スルホ基含有反応染料を用いて天然または
    合成ポリアミド繊維材料を染色もしくは捺染する方法に
    おいて、該繊維材料を下記式の反応染料を用いて染色も
    しくは捺染する方法 （式中、Ｍはそれぞれ陽イオンを表わし、R1とR2とはそ
    れぞれ独立的に水素またはC1〜C4のアルキル基を表わ
    し、X1とX2とはそれぞれが独立的にα，β−ジブロモプ
    ロピオニル基またはα−ブロモアクリロイル基を表わ
    す）。
  2. 【請求項２】下記の式の反応染料を使用する請求項１に
    記載の方法 （式中、Ｍ、X1およびX2は、請求項１に定義した通りで
    ある）。
  3. 【請求項３】X1とX2とが同一の基である反応染料を使用
    する請求項１または請求項２のいずれかに記載の方法。
  4. 【請求項４】下記の式の反応染料を使用する請求項１な
    いし請求項３のいずれかに記載の方法 （式中、Ｍは請求項１において定義した通りである）。
  5. 【請求項５】繊維材料として羊毛を使用する請求項１な
    いし請求項４のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項６】吸尽法で羊毛を染色する請求項１ないし請
    求項５のいずれかに記載の方法。
  7. 【請求項７】pH4ないし６において80ないし110℃の温度
    で染色を行ない、続いて染浴のpHをアルカリ性にする請
    求項１ないし請求項６のいずれかに記載の方法。
  8. 【請求項８】pH4.2ないし5.3において80ないし110℃の
    温度で染色を行ない、続いて染浴のpHをアルカリ性にす
    る請求項１ないし請求項６のいずれかに記載の方法。
  9. 【請求項９】均染助剤の存在下において染色を行なう請
    求項１ないし請求項８のいずれかに記載の方法。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5242366A (en) * 1989-07-07 1993-09-07 Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha Mechanism for folding continuous-form sheet
EP0419413A1 (de) * 1989-09-22 1991-03-27 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Mischfasern aus cellulosehaltigen Fasermaterialien und Seide
TW204339B (ja) * 1990-05-17 1993-04-21 Ciba Geigy Ag
DE4241924A1 (ja) * 1991-12-20 1993-06-24 Sandoz Ag
BR9303266A (pt) * 1992-08-14 1994-03-08 Sandoz Ag Compostos e seus sais ou misturas de fais compostos ou sais,processos para sua preparacao,e processo para tingimento ou estampagem de um substrato organico
DE59310038D1 (de) * 1992-11-23 2000-06-15 Ciba Sc Holding Ag Azoreaktivfarbstoffe
SG81913A1 (en) * 1996-06-14 2001-07-24 Ciba Sc Holding Ag Reactive dyes, their preparation and use
US5989298A (en) * 1997-04-07 1999-11-23 Ciba Speciality Chemicals Corporation Mixtures of reactive dyes and their use
EP0969051B1 (de) * 1998-06-30 2002-11-27 Ciba SC Holding AG Mischungen von Reaktivfarbstoffen und deren Verwendung
GB9903683D0 (en) 1999-02-19 1999-04-14 Clariant Int Ltd Fibre-reactive disazo dyestuffs compounds
JP2001139835A (ja) 1999-09-16 2001-05-22 Ciba Specialty Chem Holding Inc アクリロイルアミノ置換染料の付加生成物、その調製法及び用途
KR100363874B1 (ko) * 2000-08-26 2002-12-12 한국생산기술연구원 알파-브로모아크릴아미도-벤젠술폰산 화합물, 그 제조방법및 폴리아마이드섬유의 방염조제로서의 용도
JP5165880B2 (ja) * 2006-11-06 2013-03-21 ユニチカトレーディング株式会社 涼感性獣毛繊維布帛及びそれを用いてなるフォーマル衣料

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH442567A (de) * 1962-03-17 1967-08-31 Basf Ag Verfahren zur Herstellung neuer wasserlöslicher, reaktiver Azofarbstoffe
CS153538B2 (ja) * 1969-03-10 1974-02-25
US3663526A (en) * 1969-10-15 1972-05-16 Ciba Geigy Ag Disazo dyes containing an alkoxy-halogen-triazine group
US3923778A (en) * 1969-11-12 1975-12-02 Ciba Geigy Ag Disazo dyestuffs containing the {60 :{62 -dichloro- or {60 :{62 -dibromopropionylamino group
US3910758A (en) * 1971-06-17 1975-10-07 Bayer Ag Dyeing wool with fluorine substituted pyrimidine containing azo reactive dyestuff
JPS56155250A (en) * 1980-04-10 1981-12-01 Nippon Kayaku Co Ltd Reactive dis-azo compound, production thereof and dyeing method employing the same
EP0089004B1 (de) * 1982-03-12 1986-04-16 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben von Fasermaterial aus natürlichen Polyamiden
EP0112797A1 (de) * 1982-11-26 1984-07-04 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben oder Bedrucken von cellulosehaltigem Fasermaterial mit Reaktivfarbstoffen
EP0120807B1 (de) * 1983-02-24 1989-01-18 Ciba-Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE3467907D1 (en) * 1983-04-20 1988-01-14 Ciba Geigy Ag Process for dyeing silk or silk-containing fibrous material blends
US4560388A (en) * 1983-04-20 1985-12-24 Ciba-Geigy Corporation Process for dyeing silk or fibre blends containing silk
DE3472681D1 (en) * 1983-06-14 1988-08-18 Ciba Geigy Ag Reactive dyes, their preparation and their use
EP0131545B1 (de) * 1983-07-08 1988-04-20 Ciba-Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE3340590A1 (de) * 1983-11-10 1985-05-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polyazoreaktivfarbstoffe

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