JP2665149B2 - セラミックタイル接着剤のための熱可塑性アクリル及びスチレン／アクリルラテックスにおけるアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート - Google Patents
セラミックタイル接着剤のための熱可塑性アクリル及びスチレン／アクリルラテックスにおけるアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレートInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
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Description
【０００１】本発明は、セラミックタイル接着剤に使用
するために耐水性プロモーターを含む、熱可塑性の純−
アクリルホモポリマー及びスチレン／アクリルコポリマ
ーラテックスに関する。
するために耐水性プロモーターを含む、熱可塑性の純−
アクリルホモポリマー及びスチレン／アクリルコポリマ
ーラテックスに関する。
【０００２】セラミックタイルは、耐水性が必要とされ
る多くの情況、たとえば浴室、台所に及び外装のために
使用される。純−アクリルホモポリマー及びスチレン／
アクリルコポリマーはタイルのための接着剤のために有
用な基材であることが知られているが、しかしそれらの
ポリマーは、高い湿度の条件下で適切な接着性及び凝集
性を示さない。
る多くの情況、たとえば浴室、台所に及び外装のために
使用される。純−アクリルホモポリマー及びスチレン／
アクリルコポリマーはタイルのための接着剤のために有
用な基材であることが知られているが、しかしそれらの
ポリマーは、高い湿度の条件下で適切な接着性及び凝集
性を示さない。
【０００３】本発明は、良好な耐水性質を有し、そして
純−アクリルホモポリマー又はスチレン／アクリルコポ
リマーと耐水性プロモーターとしての１又は複数の２−
アセトアセトキシＣ1 −Ｃ4 アルキルアクリレート又は
メタクリレートとの反応生成物を含んで成る、セラミッ
クタイル接着剤に使用するための熱可塑性エマルジョン
ポリマーに関する。純−アクリルポリマーを含んで成る
モノマーは、アクリル酸及びメタクリル酸のＣ1 −Ｃ4
アルキルエステルから成る群から選択される。スチレン
／アクリルポリマーを含んで成るモノマーは、アクリル
酸及びメタクリル酸のＣ1 −Ｃ4 アルキルエステル及び
スチレン又はＣ1 −Ｃ4 アルキル置換スチレンからなる
群から選択される。２−アセトアセトキシアルキルアク
リレート又はメタクリレートは、モノマー１００重量部
当たり０．５〜５重量部の範囲で存在するであろう。
純−アクリルホモポリマー又はスチレン／アクリルコポ
リマーと耐水性プロモーターとしての１又は複数の２−
アセトアセトキシＣ1 −Ｃ4 アルキルアクリレート又は
メタクリレートとの反応生成物を含んで成る、セラミッ
クタイル接着剤に使用するための熱可塑性エマルジョン
ポリマーに関する。純−アクリルポリマーを含んで成る
モノマーは、アクリル酸及びメタクリル酸のＣ1 −Ｃ4
アルキルエステルから成る群から選択される。スチレン
／アクリルポリマーを含んで成るモノマーは、アクリル
酸及びメタクリル酸のＣ1 −Ｃ4 アルキルエステル及び
スチレン又はＣ1 −Ｃ4 アルキル置換スチレンからなる
群から選択される。２−アセトアセトキシアルキルアク
リレート又はメタクリレートは、モノマー１００重量部
当たり０．５〜５重量部の範囲で存在するであろう。
【０００４】もう一つの態様においては、本発明は、ア
クリル酸及びメタクリル酸のＣ1 −Ｃ12アルキルエステ
ル、スチレン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル置換スチレン及びハ
ロゲン化されたスチレンから成る群から選択された少な
くとも１種のモノマー及びモノマー１００重量部当たり
０．５〜５重量部の１又は複数の２−アセトアセトキシ
−（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルキル−アクリレート又は−メタク
リレートの反応生成物を含んで成る熱可塑性エマルジョ
ンポリマーを接着剤中に配合することを含んで成る、セ
ラミックタイル接着剤の耐水性を改良するための方法に
関する。
クリル酸及びメタクリル酸のＣ1 −Ｃ12アルキルエステ
ル、スチレン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル置換スチレン及びハ
ロゲン化されたスチレンから成る群から選択された少な
くとも１種のモノマー及びモノマー１００重量部当たり
０．５〜５重量部の１又は複数の２−アセトアセトキシ
−（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルキル−アクリレート又は−メタク
リレートの反応生成物を含んで成る熱可塑性エマルジョ
ンポリマーを接着剤中に配合することを含んで成る、セ
ラミックタイル接着剤の耐水性を改良するための方法に
関する。
【０００５】追加の態様においては、本発明は、耐水性
が必要とされる用途に使用される、それらのポリマーに
より製造されたセラミックタイル接着剤を包含する。
が必要とされる用途に使用される、それらのポリマーに
より製造されたセラミックタイル接着剤を包含する。
【０００６】本発明のラテックスの熱可塑性ポリマー粒
子は、２−アセトアセトキシ（Ｃ1−Ｃ4 ）アルキルア
クリレート又はメタクリレートに由来するアセトアセト
ネート成分を組込む、スチレン／アクリルコポリマー及
び純−アクリルホモポリマーとして広く特徴づけられ
る。前記アセトアセトネートは前記ポリマーに耐水性を
付与し、そしてモノマー１００重量部当たり０．５〜
５．０重量部の量でポリマーに重合されるであろう。好
ましいアセトアセトネートモノマーは、アセトアセトキ
シプロピルメタクリレート、アセトアセトキシプロピル
アクリレート、及びアセトアセトキシエチルアクリレー
ト及びアセトアセトキシエチルメタクリレートを包含す
る。それらのモノマーは既知合成技法を用いて調製され
得；たとえば次の合成路が使用され得る：
子は、２−アセトアセトキシ（Ｃ1−Ｃ4 ）アルキルア
クリレート又はメタクリレートに由来するアセトアセト
ネート成分を組込む、スチレン／アクリルコポリマー及
び純−アクリルホモポリマーとして広く特徴づけられ
る。前記アセトアセトネートは前記ポリマーに耐水性を
付与し、そしてモノマー１００重量部当たり０．５〜
５．０重量部の量でポリマーに重合されるであろう。好
ましいアセトアセトネートモノマーは、アセトアセトキ
シプロピルメタクリレート、アセトアセトキシプロピル
アクリレート、及びアセトアセトキシエチルアクリレー
ト及びアセトアセトキシエチルメタクリレートを包含す
る。それらのモノマーは既知合成技法を用いて調製され
得；たとえば次の合成路が使用され得る：
【化１】 ここでＲは水素又はメチルであり、そしてｎは整数２又
は３である。
は３である。
【０００７】他方、アセトアセトキシアルキルアクリレ
ート又はメタクリレートは市販されており；たとえばア
セトアセトキシエチルメタクリレートは商標ＡＡＥＭと
してＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙから又は商標ＡＡＥＭＡとしてＬｏｎｚａ Ｌｔｄ．
から購入され得る。
ート又はメタクリレートは市販されており；たとえばア
セトアセトキシエチルメタクリレートは商標ＡＡＥＭと
してＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙから又は商標ＡＡＥＭＡとしてＬｏｎｚａ Ｌｔｄ．
から購入され得る。
【０００８】ポリマーは、アクリルホモポリマー又はア
クリル／スチレンコポリマーとして調製される。モノマ
ーの特定の選択及び重量比は、ポリマーについての所望
するＴｇ範囲に依存し、これはＦｏｘの等式：
クリル／スチレンコポリマーとして調製される。モノマ
ーの特定の選択及び重量比は、ポリマーについての所望
するＴｇ範囲に依存し、これはＦｏｘの等式：
【数１】 を用いて計算され、ここでＷ(a) 及びＷ(b) はコモノマ
ー（ａ）及び（ｂ）の重量分率であり、そしてＴｇ(a)
及びＴｇ(b) はそれぞれホモポリマー（ａ）及び（ｂ）
についてのガラス転移温度である。種々のホモポリマー
についてのガラス転移温度は、多くの文献、たとえば
Ｊ．Ｂｒａｎｄｕｐ ａｎｄ Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕ
ｔ，Ｐｏｌｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第２版、Ｊｏｈ
ｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１
３９〜１９２ページ（１９７５）に記載されている。
ー（ａ）及び（ｂ）の重量分率であり、そしてＴｇ(a)
及びＴｇ(b) はそれぞれホモポリマー（ａ）及び（ｂ）
についてのガラス転移温度である。種々のホモポリマー
についてのガラス転移温度は、多くの文献、たとえば
Ｊ．Ｂｒａｎｄｕｐ ａｎｄ Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕ
ｔ，Ｐｏｌｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第２版、Ｊｏｈ
ｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１
３９〜１９２ページ（１９７５）に記載されている。
【０００９】ラテックス粒子は好ましくは、１０°〜４
０℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するであろ
う。一般的に、ラテックスポリマーのＴｇ値が１０℃以
下である場合、接着剤の凝集及び接着強度及び耐水性は
低下し、そしてＴｇが４０℃以上である場合、接着剤の
柔軟性は低められる。
０℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するであろ
う。一般的に、ラテックスポリマーのＴｇ値が１０℃以
下である場合、接着剤の凝集及び接着強度及び耐水性は
低下し、そしてＴｇが４０℃以上である場合、接着剤の
柔軟性は低められる。
【００１０】適切なモノマーは、アクリル酸及びメタク
リル酸のＣ1 −Ｃ12アルキルエステル、好ましくはアク
リル酸及びメタクリル酸のＣ1 −Ｃ4 アルキルエステ
ル、スチレン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル置換されたスチレン
及びハロゲン化されたスチレン、たとえばα−メチルス
チレン、２−クロロスチレン、４−クロロスチレン、
２，５−ジクロロスチレン及び４−メトキシスチレンを
包含する。好ましいモノマーは、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、スチレン及び前
記置換されたスチレンである。
リル酸のＣ1 −Ｃ12アルキルエステル、好ましくはアク
リル酸及びメタクリル酸のＣ1 −Ｃ4 アルキルエステ
ル、スチレン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル置換されたスチレン
及びハロゲン化されたスチレン、たとえばα−メチルス
チレン、２−クロロスチレン、４−クロロスチレン、
２，５−ジクロロスチレン及び４−メトキシスチレンを
包含する。好ましいモノマーは、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、スチレン及び前
記置換されたスチレンである。
【００１１】究極的なセラミックタイル接着剤組成物の
接着性質及び凝集性質を最適化するためには、ポリマー
はまた、不飽和カルボン酸モノマー又は不飽和アミドモ
ノマー又は両者の組合せを含むことができる。それらの
官能モノマーは、高い充填（顔料充填）セラミックタイ
ル接着剤組成物におけるポリマー粒子の結合能力を強
め、そしてまた、ラテックス粒子の機械安定性及びコロ
イド安定性を強める。適切なカルボン酸モノマーの例
は、Ｃ3 −Ｃ6 モノカルボン酸、たとえばメタクリル
酸、アクリル酸、モノ−メチルマレエート、及びモノ−
エチルマレエート及びＣ4 −Ｃ6 ジカルボン酸、たとえ
ばフマル酸、マレイン酸及びイタコン酸、及びそれらの
Ｃ1 −Ｃ4 半エステルである。カルボン酸モノマーが使
用される場合、それらは、モノマー１００重量部当たり
２〜１０重量部、好ましくは３〜７重量部の量で存在す
る。適切なアミドの例はアクリルアミド及びメタクリル
アミドである。アミドモノマーが使用される場合、それ
らはモノマー１００重量部当たり０．５〜３重量部、好
ましくは０．５〜１重量部の量で存在する。
接着性質及び凝集性質を最適化するためには、ポリマー
はまた、不飽和カルボン酸モノマー又は不飽和アミドモ
ノマー又は両者の組合せを含むことができる。それらの
官能モノマーは、高い充填（顔料充填）セラミックタイ
ル接着剤組成物におけるポリマー粒子の結合能力を強
め、そしてまた、ラテックス粒子の機械安定性及びコロ
イド安定性を強める。適切なカルボン酸モノマーの例
は、Ｃ3 −Ｃ6 モノカルボン酸、たとえばメタクリル
酸、アクリル酸、モノ−メチルマレエート、及びモノ−
エチルマレエート及びＣ4 −Ｃ6 ジカルボン酸、たとえ
ばフマル酸、マレイン酸及びイタコン酸、及びそれらの
Ｃ1 −Ｃ4 半エステルである。カルボン酸モノマーが使
用される場合、それらは、モノマー１００重量部当たり
２〜１０重量部、好ましくは３〜７重量部の量で存在す
る。適切なアミドの例はアクリルアミド及びメタクリル
アミドである。アミドモノマーが使用される場合、それ
らはモノマー１００重量部当たり０．５〜３重量部、好
ましくは０．５〜１重量部の量で存在する。
【００１２】凝集性を助けるために、ポリマーはまた、
分子当たり複数の重合可能炭素−炭素二重結合を有する
低レベルの多官能架橋モノマー、たとえばビニル又はア
リルアクリレート又はメタクリレート、ジオール多官能
アクリレート及びメタクリレート、メチレン−ビス−ア
クリルアミド、ジアリルマレエート、ジアリルフタレー
ト、トリアリルシアヌレート、及びトリアリルイソシア
ヌレートを含んで成る、多官能モノマーは、モノマー１
００重量部当たり０．００２〜１重量部の量で存在する
であろう。
分子当たり複数の重合可能炭素−炭素二重結合を有する
低レベルの多官能架橋モノマー、たとえばビニル又はア
リルアクリレート又はメタクリレート、ジオール多官能
アクリレート及びメタクリレート、メチレン−ビス−ア
クリルアミド、ジアリルマレエート、ジアリルフタレー
ト、トリアリルシアヌレート、及びトリアリルイソシア
ヌレートを含んで成る、多官能モノマーは、モノマー１
００重量部当たり０．００２〜１重量部の量で存在する
であろう。
【００１３】ポリマーの重合は、水性エマルジョンにお
いて重合についての既知方法により達成され得る。場合
によっては、従来の播種方法が、重合を調節することに
おいて、所望する平均粒子サイズ及び粒子サイズ分布を
達成する目的のために使用され得る。播種が使用される
場合、ポリマー種は合計ポリマーの約０．１〜８重量％
に対応する量で存在し、そして形成されるポリマー粒子
の直径の約２０％〜６０％のサイズの範囲であろう。種
ラテックスは、前もって調製されたラテックス又はポリ
マー粒子を構成することができ、又はそれは現場で調製
され得る。種ラテックスのモノマー組成は種々である
が、しかしながら、好ましくは、それはポリマーの組成
と実質的に同じである。
いて重合についての既知方法により達成され得る。場合
によっては、従来の播種方法が、重合を調節することに
おいて、所望する平均粒子サイズ及び粒子サイズ分布を
達成する目的のために使用され得る。播種が使用される
場合、ポリマー種は合計ポリマーの約０．１〜８重量％
に対応する量で存在し、そして形成されるポリマー粒子
の直径の約２０％〜６０％のサイズの範囲であろう。種
ラテックスは、前もって調製されたラテックス又はポリ
マー粒子を構成することができ、又はそれは現場で調製
され得る。種ラテックスのモノマー組成は種々である
が、しかしながら、好ましくは、それはポリマーの組成
と実質的に同じである。
【００１４】モノマー又はコモノマー及び場合によって
は、ポリマーの調製に使用される種は、混合物を乳化す
るために十分、撹伴により水中に分散される。水性媒体
はまた、遊離基重合触媒、乳化剤（すなわち界面活性
剤）、又は乳化重合助剤として当業者において知られ、
そして従来使用されて来た他の成分も含むことができ
る。
は、ポリマーの調製に使用される種は、混合物を乳化す
るために十分、撹伴により水中に分散される。水性媒体
はまた、遊離基重合触媒、乳化剤（すなわち界面活性
剤）、又は乳化重合助剤として当業者において知られ、
そして従来使用されて来た他の成分も含むことができ
る。
【００１５】適切な遊離基重合触媒は、乳化重合を促進
することが知られている触媒であり、そして水溶性酸化
剤、たとえば有機過酸化物（たとえばｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、等）無機酸
化剤（たとえば過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナ
トリウム、過硫酸アンモニウム、等）及び水溶性還元剤
により水相において活性化される触媒を包含する。その
ような触媒は、重合を引き起こすのに十分な触媒量で使
用される。一般的には、触媒量は、モノマー１００重量
部当たり約０．０１〜５重量部の範囲である。重合を活
性化するために加熱し、又は触媒化合物の代用物とし
て、他の遊離基生成手段、たとえば活性化放射線への暴
露が用いられ得る。
することが知られている触媒であり、そして水溶性酸化
剤、たとえば有機過酸化物（たとえばｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、等）無機酸
化剤（たとえば過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナ
トリウム、過硫酸アンモニウム、等）及び水溶性還元剤
により水相において活性化される触媒を包含する。その
ような触媒は、重合を引き起こすのに十分な触媒量で使
用される。一般的には、触媒量は、モノマー１００重量
部当たり約０．０１〜５重量部の範囲である。重合を活
性化するために加熱し、又は触媒化合物の代用物とし
て、他の遊離基生成手段、たとえば活性化放射線への暴
露が用いられ得る。
【００１６】適切な乳化剤は、乳化重合に通常使用され
る、アニオン、カチオン、及び非イオン性乳化剤を包含
する。通常、少なくとも１種のアニオン性乳化剤が使用
され、そして１又は複数の非イオン性乳化剤もまた使用
され得る。代表的なアニオン性乳化剤は、アルキルアリ
ールスルホネート、アルカリ金属アルキルスルフェー
ト、スルホン化されたアルキルエステル、及び脂肪酸石
鹸である。特定の例として、ナトリウムドデシルベンゼ
ンスルホネート、ナトリウムブチルナフタレンスルホネ
ート、ナトリウムラウリルスルフェート、ジナトリウム
ドデシルジフェニルエーテルジスルホネート、Ｎ−オク
タデシルジナトリウムスルホスクシネート及びジオクチ
ルナトリウムスルホスクシネートを挙げることができ
る。乳化剤は、適切な乳化を達成し、そして所望する粒
子サイズ及び粒子サイズ分布を提供する量で使用され
る。
る、アニオン、カチオン、及び非イオン性乳化剤を包含
する。通常、少なくとも１種のアニオン性乳化剤が使用
され、そして１又は複数の非イオン性乳化剤もまた使用
され得る。代表的なアニオン性乳化剤は、アルキルアリ
ールスルホネート、アルカリ金属アルキルスルフェー
ト、スルホン化されたアルキルエステル、及び脂肪酸石
鹸である。特定の例として、ナトリウムドデシルベンゼ
ンスルホネート、ナトリウムブチルナフタレンスルホネ
ート、ナトリウムラウリルスルフェート、ジナトリウム
ドデシルジフェニルエーテルジスルホネート、Ｎ−オク
タデシルジナトリウムスルホスクシネート及びジオクチ
ルナトリウムスルホスクシネートを挙げることができ
る。乳化剤は、適切な乳化を達成し、そして所望する粒
子サイズ及び粒子サイズ分布を提供する量で使用され
る。
【００１７】乳化重合において種々の特定の目的のため
に有用である、当業者において知られている他の成分、
たとえば酸、塩、直鎖移動剤、及びキレート化剤もま
た、ポリマーの調製に使用され得る。たとえば、重合性
成分がモノエチレン性不飽和カルボン酸コモノマーを含
む場合、酸性条件（pH２〜７、好ましくは２〜４）下で
の重合が好ましい。そのような場合、水性媒体は、所望
するpH範囲での緩衝化されたシステムを提供するために
通常使用される既知の弱酸及びそれらの塩を含むことが
できる。
に有用である、当業者において知られている他の成分、
たとえば酸、塩、直鎖移動剤、及びキレート化剤もま
た、ポリマーの調製に使用され得る。たとえば、重合性
成分がモノエチレン性不飽和カルボン酸コモノマーを含
む場合、酸性条件（pH２〜７、好ましくは２〜４）下で
の重合が好ましい。そのような場合、水性媒体は、所望
するpH範囲での緩衝化されたシステムを提供するために
通常使用される既知の弱酸及びそれらの塩を含むことが
できる。
【００１８】重合成分を組合す態様は、種々の既知のモ
ノマー供給法、たとえば連続モノマー添加、インクレメ
ントモノマー添加又は全量のモノマーの一回の充填での
添加によってである。重合添加物を含む水性媒体の全量
は、モノマーの導入の前、重合容器に存在でき、又は他
方、その水性媒体又はその一部は、重合の進行の間、連
続的に又はインクレメント的に添加され得る。
ノマー供給法、たとえば連続モノマー添加、インクレメ
ントモノマー添加又は全量のモノマーの一回の充填での
添加によってである。重合添加物を含む水性媒体の全量
は、モノマーの導入の前、重合容器に存在でき、又は他
方、その水性媒体又はその一部は、重合の進行の間、連
続的に又はインクレメント的に添加され得る。
【００１９】重合は、乳化された混合物を、通常約５０
〜１１０℃、好ましくは６０〜１００℃の温度に連続し
た撹伴を伴って加熱することによって開始される。重合
は、ポリマーへのモノマーの転換が達成されるまで、そ
の選択された温度で、乳化された混合物を維持すること
によって続けられる。
〜１１０℃、好ましくは６０〜１００℃の温度に連続し
た撹伴を伴って加熱することによって開始される。重合
は、ポリマーへのモノマーの転換が達成されるまで、そ
の選択された温度で、乳化された混合物を維持すること
によって続けられる。
【００２０】重合に続いて、その得られる水性不均質ポ
リマーラテックスの固形面は、水の添加により又は蒸留
による水の除去により所望するレベルに調節され得る。
一般的に、ポリマー固形分の所望レベルは、合計重量に
基づいて約２０〜６０重量％である。
リマーラテックスの固形面は、水の添加により又は蒸留
による水の除去により所望するレベルに調節され得る。
一般的に、ポリマー固形分の所望レベルは、合計重量に
基づいて約２０〜６０重量％である。
【００２１】ポリマー粒子のサイズは種々であるが、し
かしながら、最適な耐水性セラミックタイル接着剤特徴
のためには、好ましくは、その粒子は２５０ナノメータ
ー以下の平均直径を有する。一般的には、本発明のポリ
マーのためには、平均粒子サイズが小さいほど、より耐
水性のポリマーが得られる。適切な粒子サイズは一般的
に、重合から直接的に達成され得る。しかしながら、所
望するサイズ範囲外の粒子を除去し、そして従って粒子
サイズ分布を制限するためへのその得られるラテックス
のスクリーニングが使用され得る。
かしながら、最適な耐水性セラミックタイル接着剤特徴
のためには、好ましくは、その粒子は２５０ナノメータ
ー以下の平均直径を有する。一般的には、本発明のポリ
マーのためには、平均粒子サイズが小さいほど、より耐
水性のポリマーが得られる。適切な粒子サイズは一般的
に、重合から直接的に達成され得る。しかしながら、所
望するサイズ範囲外の粒子を除去し、そして従って粒子
サイズ分布を制限するためへのその得られるラテックス
のスクリーニングが使用され得る。
【００２２】種々の適用のためには、ラテックスに導入
される少量の添加剤、たとえば界面活性剤、殺菌剤（た
とえばホルムアルデヒド）、pH調整剤、及び消泡剤を有
することが時々、所望され、そしてこれは従来の態様
で、及びラテックスの調製におけるいづれかの便利な点
で行なわれ得る。
される少量の添加剤、たとえば界面活性剤、殺菌剤（た
とえばホルムアルデヒド）、pH調整剤、及び消泡剤を有
することが時々、所望され、そしてこれは従来の態様
で、及びラテックスの調製におけるいづれかの便利な点
で行なわれ得る。
【００２３】
例１：耐水性促進モノマーとしての２−アセトアセトキ
シエチルメタクリレート（Ｌｏｎｚａ Ｌｔｄ．の製
品）、アニオン性界面活性剤、すなわちＦｅｎｏｐｏｎ
ＥＰ−１１０（Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｅの製品）
及び非イオン性界面活性剤、すなわちＸ−１６５（Ｕｎ
ｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅの製品）を含む一連のスチレン
−アクリル及び純−アクリルラテックスを、次の一般的
な方法に従って調製した。
シエチルメタクリレート（Ｌｏｎｚａ Ｌｔｄ．の製
品）、アニオン性界面活性剤、すなわちＦｅｎｏｐｏｎ
ＥＰ−１１０（Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｅの製品）
及び非イオン性界面活性剤、すなわちＸ−１６５（Ｕｎ
ｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅの製品）を含む一連のスチレン
−アクリル及び純−アクリルラテックスを、次の一般的
な方法に従って調製した。
【００２４】
【表１】
【００２５】還流冷却器、添加用漏斗及び撹伴機を備え
た３ｌの反応容器において、水、アニオン性及び非イオ
ン性界面活性剤及び消泡剤の初期充填物を軽く撹伴し、
そして７８℃に加熱した。次にモノマー混合物５２．０
ｇ及び触媒溶液８．０ｇを反応容器に充填し、そしてそ
の反応混合物を同じ温度で２０分間保持した。第１段階
のモノマー混合物の残りを、４時間にわたって反応物中
に計量添加した。
た３ｌの反応容器において、水、アニオン性及び非イオ
ン性界面活性剤及び消泡剤の初期充填物を軽く撹伴し、
そして７８℃に加熱した。次にモノマー混合物５２．０
ｇ及び触媒溶液８．０ｇを反応容器に充填し、そしてそ
の反応混合物を同じ温度で２０分間保持した。第１段階
のモノマー混合物の残りを、４時間にわたって反応物中
に計量添加した。
【００２６】触媒溶液を４．５時間にわたって反応器に
供給し、そして反応を完結せしめた。次に、その反応を
７８℃で１０分間維持し、そして室温に冷却した。反応
混合物が冷却するにつれて、０．５ｇの第三ブチルヒド
ロペルオキシド及び０．２ｇのナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレートを添加し、この場合、温度は６５
℃に達した。得られたラテックスのpHを、２６．６％の
水酸化アンモニウム水溶液の添加により７〜８の間に調
節した。
供給し、そして反応を完結せしめた。次に、その反応を
７８℃で１０分間維持し、そして室温に冷却した。反応
混合物が冷却するにつれて、０．５ｇの第三ブチルヒド
ロペルオキシド及び０．２ｇのナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレートを添加し、この場合、温度は６５
℃に達した。得られたラテックスのpHを、２６．６％の
水酸化アンモニウム水溶液の添加により７〜８の間に調
節した。
【００２７】得られたラテックスを１Ａと命名し、そし
て次の物性を有した：５１．４％の固形分；１３１nmの
粒子サイズ（ＰＳ）；７５０ｍＰａ．ｓの粘度；pH８．
０；１８．５℃のＴｇ（ＤＳＣ）。モノマー１００重量
部当たり３．０重量部で２−アセトアセトキシエチルメ
タクリレートを用いる第二スチレン−アクリルラテック
スを合成した。そのラテックスを１Ｂと命名し、そして
次の物性を有した：５０％の固形分；１２７nmのＰＳ；
８８０ｍＰａ．ｓの粘度；pH８．０；２０．０℃のＴｇ
（ＤＳＣ）。
て次の物性を有した：５１．４％の固形分；１３１nmの
粒子サイズ（ＰＳ）；７５０ｍＰａ．ｓの粘度；pH８．
０；１８．５℃のＴｇ（ＤＳＣ）。モノマー１００重量
部当たり３．０重量部で２−アセトアセトキシエチルメ
タクリレートを用いる第二スチレン−アクリルラテック
スを合成した。そのラテックスを１Ｂと命名し、そして
次の物性を有した：５０％の固形分；１２７nmのＰＳ；
８８０ｍＰａ．ｓの粘度；pH８．０；２０．０℃のＴｇ
（ＤＳＣ）。
【００２８】対照として、耐水性コモノマーを含まない
スチレン−アクリルラテックス（１Ｃと命名される）
を、例１の重合方法に従って合成した。ラテックスの性
質及びモノマー組成が下記表２に示される。
スチレン−アクリルラテックス（１Ｃと命名される）
を、例１の重合方法に従って合成した。ラテックスの性
質及びモノマー組成が下記表２に示される。
【００２９】
【表２】
【００３０】例２：モノマー１００重量部当たり２重量
部で２−アセトアセトキシエチルメタクリレートを含む
純−アクリルラテックスを、例１における生合法に従っ
て合成し、そしてラテックス２Ａと命名した。対照とし
て、２−アセトアセトキシエチルメタクリレートコモノ
マーを含まない純−アクリルラテックスを例１の方法に
従って合成し、そして２Ｂと命名した。ラテックスの性
質及びモノマー組成は下記表３に示される。
部で２−アセトアセトキシエチルメタクリレートを含む
純−アクリルラテックスを、例１における生合法に従っ
て合成し、そしてラテックス２Ａと命名した。対照とし
て、２−アセトアセトキシエチルメタクリレートコモノ
マーを含まない純−アクリルラテックスを例１の方法に
従って合成し、そして２Ｂと命名した。ラテックスの性
質及びモノマー組成は下記表３に示される。
【００３１】
【表３】
【００３２】例３：例１及び２のラテックスを、表３に
示されるようにしてセラミックタイル接着剤中に配合し
た。
示されるようにしてセラミックタイル接着剤中に配合し
た。
【表４】
【００３３】１．Ｉｇｅｐａｌ ＣＯ ６３０は、酸化
エチレン９〜１０モルを含む、エトキシル化されたノニ
ルフェノール界面活性剤であり、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌ
ｅｎｃの製品である。 ２．Ａｌｃｏ Ｌ １１は、水基材の流動学的変性剤で
あり、Ａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｌｔｄの製品であ
る。 ３．Ｎｏｐｃｏ ＮＤＷは、分散剤であり、Ｈｅｎｋｅ
ｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの製品である。 ４．Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ＨＲはヒドロキシエチル
セルロースであり、Ａｑｕａｌｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙの
製品である。 ５．Ｋａｔｈｏｎ ＬＸは、１４％までの量で存在する
活性成分、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン及び２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンを有する殺菌剤であり、Ｒｈｏｍ ＆ Ｈａａｓ
の製品である。 ６．Ｏｍｙａｃａｒｄ ＃１０は、炭酸カルシウムであ
り、Ｏｍｙａの製品である。 ７．Ｇａｍｍａｓｐｅｒｓｅは、炭酸カルシウム顔料で
あり、ＧｅｏｒｇｉａＭａｒｂｌｅ Ｃｏｒｐの製品で
ある。
エチレン９〜１０モルを含む、エトキシル化されたノニ
ルフェノール界面活性剤であり、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌ
ｅｎｃの製品である。 ２．Ａｌｃｏ Ｌ １１は、水基材の流動学的変性剤で
あり、Ａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｌｔｄの製品であ
る。 ３．Ｎｏｐｃｏ ＮＤＷは、分散剤であり、Ｈｅｎｋｅ
ｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの製品である。 ４．Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ＨＲはヒドロキシエチル
セルロースであり、Ａｑｕａｌｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙの
製品である。 ５．Ｋａｔｈｏｎ ＬＸは、１４％までの量で存在する
活性成分、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン及び２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンを有する殺菌剤であり、Ｒｈｏｍ ＆ Ｈａａｓ
の製品である。 ６．Ｏｍｙａｃａｒｄ ＃１０は、炭酸カルシウムであ
り、Ｏｍｙａの製品である。 ７．Ｇａｍｍａｓｐｅｒｓｅは、炭酸カルシウム顔料で
あり、ＧｅｏｒｇｉａＭａｒｂｌｅ Ｃｏｒｐの製品で
ある。
【００３４】例４：セラミックタイル接着剤組成物を、
セラミックタイルタイプＩ接着剤、ＡＮＳＩ １３６．
１の設置について、有機接着剤についてのＡｍｅｒｉｃ
ａｎＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｎｄａｒｄに概略される
ような次の試験方法に従って試験した。
セラミックタイルタイプＩ接着剤、ＡＮＳＩ １３６．
１の設置について、有機接着剤についてのＡｍｅｒｉｃ
ａｎＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｎｄａｒｄに概略される
ような次の試験方法に従って試験した。
【００３５】ＡＳＴＭ Ｃ３７３に従って、８mmの通常
の厚さ及び１３〜１５％の水吸収性を有する艶付壁用セ
ラミックタイル（１０８×１０８mm）を用いた。鋳型を
試験タイルの艶付けされていない裏側に配置した。十分
な接着剤を鋳型に塗布し、そしてきれいにスクリーンし
た。スペーサー棒を挿入し、そして接着剤が適用された
後、正確に２分後、塗布されていないタイルを、塗布さ
れたタイルに、個々のタイルが他のタイルの端上で正確
に６mmオーバーラップするような態様で、平行且つ向か
い合って並べられたバックパターンリブを伴って接触せ
しめた。結合されたタイルアセンブリーを、６．８kgの
合計負荷に３分間ゆだねた。そのアセンブリーを、５０
±５％の相対湿度（ＲＨ）の雰囲気及び室温で７２時
間、状態調整した。その結合されたアセンブリーを、空
気循環オーブン中で２１日間、水平位置でエージング
し、２３℃で７日間含浸し、そして引張りテスターＣｏ
ｎｔｅｎ Ｍｏｄｅｌ １０を用いて剪断強さについて
試験した。
の厚さ及び１３〜１５％の水吸収性を有する艶付壁用セ
ラミックタイル（１０８×１０８mm）を用いた。鋳型を
試験タイルの艶付けされていない裏側に配置した。十分
な接着剤を鋳型に塗布し、そしてきれいにスクリーンし
た。スペーサー棒を挿入し、そして接着剤が適用された
後、正確に２分後、塗布されていないタイルを、塗布さ
れたタイルに、個々のタイルが他のタイルの端上で正確
に６mmオーバーラップするような態様で、平行且つ向か
い合って並べられたバックパターンリブを伴って接触せ
しめた。結合されたタイルアセンブリーを、６．８kgの
合計負荷に３分間ゆだねた。そのアセンブリーを、５０
±５％の相対湿度（ＲＨ）の雰囲気及び室温で７２時
間、状態調整した。その結合されたアセンブリーを、空
気循環オーブン中で２１日間、水平位置でエージング
し、２３℃で７日間含浸し、そして引張りテスターＣｏ
ｎｔｅｎ Ｍｏｄｅｌ １０を用いて剪断強さについて
試験した。
【００３６】
【表５】 ａ：ポリマーを鎖上の２−アセトアセトキシエチルメタ
クリレート。 ｂ：対照−ラテックス粒子上に２−アセトアセトキシエ
チルメタクリレートを有さない。
クリレート。 ｂ：対照−ラテックス粒子上に２−アセトアセトキシエ
チルメタクリレートを有さない。
【００３７】表５に示される結果は、２−アセトアセト
キシエチルメタクリレートを含むラテックスを用いて製
造されたセラミックタイル接着剤の剪断強さは、２−ア
セトアセトキシエチルメタクリレートを含まないラテッ
クスにより製造された接着剤よりも卓越していることを
示す。
キシエチルメタクリレートを含むラテックスを用いて製
造されたセラミックタイル接着剤の剪断強さは、２−ア
セトアセトキシエチルメタクリレートを含まないラテッ
クスにより製造された接着剤よりも卓越していることを
示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 125/16 ＪＣＮ Ｃ０９Ｊ 125/16 ＪＣＮ 133/04 ＪＤＥ 133/04 ＪＤＥ 133/06 ＪＤＢ 133/06 ＪＤＢ (72)発明者 ウィリアム カーリー カナダ国，ケベック エヌ３ビー ２ジ ー３，エルミラ，バウマン ストリート ７ (72)発明者 ミシェル ゼレイ カナダ国，ケベック 83ビー ２エヌ ６，モントリオール，ドーバー 2325 (56)参考文献 特開 平３−197519（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−20302（ＪＰ，Ａ) 特公 昭60−48529（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平４−71083（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (3)
- 【請求項１】 耐水性を改良するためにセラミックタイ
ル接着剤組成物中において使用される熱可塑性ポリマー
エマルジョンであって、前記ポリマーは１０〜４０℃の
ガラス転移温度を有し、且つ、前記エマルジョンは （ａ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ12アルキルエステルおよび
メタクリル酸のＣ1 〜Ｃ12アルキルエステルからなる群
より選ばれた少なくとも１種のモノマー、 （ｂ）前記熱可塑性ポリマーを製造するために使用され
るモノマーの合計重量を基準にして、１００重量部当た
りに２〜１０重量部の、不飽和Ｃ3 〜Ｃ6 モノカルボン
酸、不飽和Ｃ4 〜Ｃ6 ジカルボン酸および不飽和Ｃ4 〜
Ｃ6 ジカルボン酸半エステルからなる群より選ばれた少
なくとも１種のモノマー、 （ｃ）前記熱可塑性ポリマーを製造するために使用され
るモノマーの合計重量を基準にして、１００重量部当た
りに０．００２〜１重量部の、１分子当たりに２個以上
の重合性炭素−炭素二重結合を有する１種以上の多官能
架橋性モノマー、 （ｄ）所望により、スチレン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル置換
スチレン、ハロゲン化スチレンおよび不飽和Ｃ3 〜Ｃ4
アミドからなる群より選ばれた１種以上のモノマー、お
よび、 （ｅ）前記熱可塑性ポリマーを製造するために使用され
るモノマーの合計重量を基準にして、１００重量部当た
りに０．５〜５重量部の、１種以上の２−アセトキシア
ルキルアクリレート若しくはメタクリレート、からなる
モノマーの乳化重合反応生成物を含む、エマルジョン。 - 【請求項２】 請求項１記載の熱可塑性ポリマーエマル
ジョンを含むセラミックタイル接着剤。 - 【請求項３】 請求項１記載の熱可塑性ポリマーエマル
ジョンをセラミックタイル接着剤に配合することを含
む、セラミックタイル接着剤の耐水性を改良するための
方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US5992593A | 1993-05-10 | 1993-05-10 | |
| US22492994A | 1994-04-08 | 1994-04-08 | |
| US059925 | 1994-04-08 | ||
| US224929 | 1994-04-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07133324A JPH07133324A (ja) | 1995-05-23 |
| JP2665149B2 true JP2665149B2 (ja) | 1997-10-22 |
Family
ID=26739370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6096544A Expired - Lifetime JP2665149B2 (ja) | 1993-05-10 | 1994-05-10 | セラミックタイル接着剤のための熱可塑性アクリル及びスチレン／アクリルラテックスにおけるアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP2665149B2 (ja) |
| CA (1) | CA2123286C (ja) |
| DE (1) | DE69401383T3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5772988A (en) * | 1996-05-10 | 1998-06-30 | Revlon Consumer Products Corporation | Nail enamel compositions from acetoacetoxy methacrylate copolymer |
| US6290866B1 (en) * | 1999-01-25 | 2001-09-18 | Rohm And Haas Company | Leather coating binder and coated leather having good embossability and wet-flex endurance |
| US6254878B1 (en) | 1999-07-01 | 2001-07-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Nail polish compositions containing acrylic polymers |
| JP4933089B2 (ja) * | 2005-05-12 | 2012-05-16 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物の製造方法 |
| US9051508B2 (en) | 2007-10-16 | 2015-06-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of preventing emulsification of crude oil in well bore treatment fluids |
| US7665523B2 (en) | 2007-10-16 | 2010-02-23 | Halliburton Energy Services, Inc. | Compositions and methods for treatment of well bore tar |
| US8901220B2 (en) | 2010-03-05 | 2014-12-02 | Basf Se | Styrene-butadiene-based binders and methods of preparing and using same |
| WO2012061032A1 (en) | 2010-10-25 | 2012-05-10 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Adhesives for construction materials such as tiles |
| US9309351B2 (en) | 2010-12-16 | 2016-04-12 | Basf Se | Styrene-acrylic-based binders and methods of preparing and using same |
| KR101318340B1 (ko) * | 2011-01-14 | 2013-10-23 | (주)건용 | 수성 아크릴 에멀젼 속건형 접착제 및 이의 제조방법 |
| US8451588B2 (en) | 2011-03-11 | 2013-05-28 | Avx Corporation | Solid electrolytic capacitor containing a conductive coating formed from a colloidal dispersion |
| CN103936912A (zh) * | 2014-05-13 | 2014-07-23 | 南通市泓雨化工有限公司 | 一种稳定性高的苯丙乳液的制备方法 |
| CN105218726A (zh) * | 2015-10-17 | 2016-01-06 | 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 | 一种金属螯合的水性苯丙乳液及其制备方法 |
| CN111978891A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-11-24 | 惠州市固硕宝建材有限公司 | 一种小粒径大板砖粘结剂及其制备方法 |
| CN115058219B (zh) * | 2022-07-07 | 2023-06-13 | 联碳高分子新材料(广东)有限公司 | 一种强效防脱落耐水瓷砖背胶乳液及制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3149797C2 (de) * | 1981-12-16 | 1986-06-19 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Reaktive (Meth)-acrylatklebstoffe mit Acetessigesterstrukturen |
| DE3329622A1 (de) * | 1983-08-17 | 1985-02-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen aus polymerisaten mit eingebauten acetylacetatgruppen |
| JPS6048529A (ja) * | 1983-08-26 | 1985-03-16 | Toshiba Corp | 漢字連想文字入力時におけるキ−クリツク制御方式 |
| JP2777732B2 (ja) * | 1989-06-16 | 1998-07-23 | ヘキスト合成株式会社 | アセトアセチル基含有水溶性高分子化合物と水性媒体とからなる水性組成物の製造方法 |
| JP2864138B2 (ja) * | 1989-12-26 | 1999-03-03 | ヘキスト合成株式会社 | アセトアセトキシ基含有水溶性高分子化合物の製造方法 |
| JP2799048B2 (ja) * | 1990-07-11 | 1998-09-17 | バブコツク日立株式会社 | ３次元空間内の物体軌跡の表示方法 |
-
1994
- 1994-05-09 EP EP19940107242 patent/EP0626397B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-09 DE DE1994601383 patent/DE69401383T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-10 JP JP6096544A patent/JP2665149B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-10 CA CA 2123286 patent/CA2123286C/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
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| CA2123286C (en) | 1997-04-08 |
| DE69401383D1 (de) | 1997-02-20 |
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