JP2657618B2 - ゴルフボール - Google Patents
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Description
る。さらに詳しくは、本発明は、打球感およびコントロ
ール性が良好で、かつ飛行性能、耐カット性とも満足す
べき水準にあるゴルフボールに関する。
としては、アイオノマー樹脂が広範に使用されている
(たとえば、特開昭49−27093号公報)。特にソ
リッドコアーを用いたツーピースゴルフボールでは、ほ
とんどの場合にアイオノマー樹脂が使用されている。
カット性、反撥性に優れ、かつ加工しやすく、しかも他
のカバー用基材樹脂に比べて安価であるという理由によ
るものである。
高い硬度と剛性を有するため、糸巻きゴルフボールのカ
バー用基材樹脂として使用されているバラタ(トランス
ポリイソプレン)に比べて、打球感やコントロール性
(スピンのかけ易さ)の点で劣っている。
で軟質化することによって、打球感やコントロール性能
を改良することが試みられている。
や特開平5−3913号公報には、アイオノマー樹脂に
α−オレフィンとアクリル酸、メタクリル酸などの不飽
和カルボン酸とアクリレートエステルとの三元共重合体
のナトリウムイオンまたは亜鉛イオン中和軟質アイオノ
マー樹脂をブレンド(混合)することによって、高剛性
のアイオノマー樹脂を軟質化し、打球感やコントロール
性を改善することが提案されている。
マー樹脂のブレンドによっても、特に打球感においてバ
ラタカバーに近いものが得られず、しかも軟質アイオノ
マー樹脂のブレンドに伴う反撥性能、飛行性能の低下が
生じるため充分な成果をあげるに至っていない。
ノマー樹脂は硬度が高く剛性を有するため、糸巻きゴル
フボールに使用されているバラタカバーに比べて打球感
やコントロール性の点で劣っている。また、アイオノマ
ー樹脂を軟質化して打球感やコントロール性を改善させ
る試みも、いまで充分な成果をあげるにいたっていな
い。
に鑑み、バラタカバーに近い優れた打球感やコントロー
ル性とアイオノマー樹脂に基づく優れた飛行性能や耐カ
ット性とを両立させるべく、カバーの基材樹脂について
鋭意研究を重ねた結果、高剛性のアイオノマー樹脂に、
軟質樹脂成分としてα−オレフィンと不飽和カルボン酸
エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合樹脂と、さ
らに両者に対して反応性を有するグリシジル基含有α−
オレフィン性共重合樹脂を加え、加熱混合して得られる
樹脂混合物をカバーの基材樹脂として用いるときは、良
好な打球感とコントロール性を有し、かつ反撥性能、飛
行性能、耐カット性においても満足できる水準にあるゴ
ルフボールが得られることを見出し、本発明を完成する
にいたった。
被覆するカバーとを有するゴルフボールにおいて、該カ
バーの基材樹脂が、下記の樹脂(A)と樹脂(B)と樹
脂(C)との加熱混合物からなることを特徴とするゴル
フボールである。
混合物 樹脂(B)=α−オレフィンと不飽和カルボン酸エステ
ルと不飽和カルボン酸との三元共重合樹脂 樹脂(C)=グリシジル基含有α−オレフィン性共重合
樹脂
イオノマー樹脂またはその混合物であって、優れた飛行
性能と耐カット性を生み出す要因となるものである。
って、高剛性の樹脂(A)を軟質化するものである。そ
して、樹脂(C)は、樹脂(A)および樹脂(B)の両
者に対して反応性を有し、樹脂(A)と樹脂(B)との
相溶性を高め、かつ物性を高めるものである。
樹脂からなる樹脂(A)に、軟質樹脂成分として樹脂
(B)のα−オレフィンと不飽和カルボン酸エステルと
不飽和カルボン酸との三元共重合樹脂を配合することに
よって、高剛性のアイオノマー樹脂を軟質化し、それに
よって、打球感とコントロール性を改善する。
脂に、さらに樹脂(C)のグリシジル基含有α−オレフ
ィン性共重合樹脂を加え、加熱混合するので、樹脂
(A)のアイオノマー樹脂中および樹脂(B)の三元共
重合樹脂中のカルボキシル基と樹脂(C)のグリシジル
基とが反応して、樹脂(B)の樹脂(A)への均一微分
散および共架橋による物性向上が達成され、飛行性能、
耐カット性が満足すべき水準を維持できるものである。
ー樹脂の代表的なものとしては、α−オレフィン80〜
90重量%と炭素数3〜8のα,β−不飽和カルボン酸
10〜20重量%との共重合体中のカルボキシル基の一
部が金属イオン(ナトリウムイオン、リチウムイオン、
亜鉛イオン、マグネシウムイオンなど)で中和されたア
イオノマー樹脂が挙げられる。
エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテンなど
が挙げられ、特にエチレンが好ましく、炭素数3〜8の
α,β−不飽和カルボン酸としては、たとえばアクリル
酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸
などが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸などが
好ましい。
市されていて、米国デュポン社からサーリンの商品名
で、三井デュポンポリケミカル(株)からハイミランの
商品名で種々のタイプが市販されており、本発明におい
ては、それらのアイオノマー樹脂を単独で用いてもよい
し、また、2種以上の混合物として用いてもよい。
ルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元重合樹脂
からなるものであり、軟質樹脂成分となるもので、その
α−オレフィンとしては、たとえば、エチレン、プロピ
レン、1−ブテン、1−ペンテンなどが挙げられるが、
特にエチレンを使用することが好ましい。
ン酸エステルとしては、アクリル酸、メタクリル酸など
のメチルエステル、エチルエステル、2−メトキシエチ
ルエステル、n−ブチルエステル、イソブチルエステ
ル、2−エチルヘキシルエステルなどが挙げられ、特に
アクリル酸のエステルが好ましい。
ン酸としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸など
の一塩基酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などの
二塩基酸、それら二塩基酸のハーフエステルなどが挙げ
られる。
(A)のアイオノマー樹脂を軟質化することを目的とし
て配合するものであることから、その剛性率は樹脂
(A)のアイオノマー樹脂の剛性率(通常2,500〜
3,500kgf/cm2 )に比べて低いことが望まし
く、その好適な範囲としては10〜1,000kg/c
m2 が挙げられ、さらに好適な範囲としては10〜50
0kg/cm2 が挙げられる。
分の組成比は、通常、α−オレフィンが50〜79重量
%、不飽和カルボン酸エステルが10〜40重量%、不
飽和カルボン酸が1〜10重量%であることが、剛性率
などの物性や樹脂(C)のグリシジル含有α−オレフィ
ン性共重合樹脂との反応性などを考えると、好ましい。
ィン性共重合樹脂のα−オレフィン成分は、前記樹脂
(B)のα−オレフィンとα,β−不飽和カルボン酸エ
ステルと不飽和カルボン酸との三元共重合樹脂の場合と
同様のオレフィン類を使用することができるが、特にエ
チレンを使用することが好ましい。
ては、たとえば、 などが、α−オレフィンとの共重合性から見て好まし
い。
ン性共重合樹脂には、上記グリシジル基成分やα−オレ
フィン成分以外に、硬さやメルトインデックスなどの調
整のため、アクリレート、メタクリレート、酢酸ビニル
などを共重合成分として加えてもよい。
レフィン共重合樹脂の具体例としては、たとえば住友化
学工業(株)より「ボンドファースト(BONDFAS
T)」の商品名で市販されているエチレン−グリシジル
メタクリレート共重合樹脂、エチレン−グリシジルメタ
クリレート−メチルアクリレート三元共重合樹脂、エチ
レン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル三元共重
合樹脂などの各種銘柄があり、これらは単独でまたは2
種以上の混合物として本発明において好適に使用され
る。
する上記樹脂(A)と樹脂(B)と樹脂(C)との加熱
混合物中において、各成分の組成比としては、樹脂
(A)が30〜85重量%、樹脂(B)が10〜69.
8重量%、樹脂(C)が0.2〜5が好ましい。
は、アイオノマー樹脂に基づく優れた飛行特性、耐カッ
ト性などが損なわれるようになり、樹脂(A)が85重
量%より多くなると、軟質化が充分に達成できず、アイ
オノマー樹脂の性質が強く現れて、打球感がコントロー
ル性が悪くなる。
ボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合樹脂
が10重量%より少ない場合は、軟質化が充分に達成で
きず、樹脂(B)が69.8重量%より多くなると、飛
行性能、耐カット性などが損なわれ、満足のゆくゴルフ
ボールが得られなくなる。
ィン性共重合樹脂が0.2重量%より少ない場合は、樹
脂(A)と樹脂(B)との相溶性が低下して反撥性能な
どの改良が充分に行われず、樹脂(C)が5重量%より
多くなると、過剰反応により樹脂の流動性が損なわれ、
カバーの成形に支障をきたすようになる。
することにより、所望の特性が得られるものであるが、
その加熱混合は、通常、混練り型二軸押出し機、バンバ
リーミキサー、ニーダーなどのインターナルミキサーを
用い、150〜250℃、0.5〜15分の加熱条件下
で混合することによって行なうことができる。
種類の樹脂の加熱混合物からなる基材樹脂以外に、必要
に応じて、種々の添加剤、たとえば顔料、分散剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを添加することが
できる。また、上記基材樹脂の特性を損なわない範囲
で、他の樹脂を添加してもよい。
ことによってゴルフボールが得られるが、その際のコア
ーとしては、ソリッドゴルフボール用コアー、糸巻きゴ
ルフボール用コアーのいずれも使用することができる。
構造ゴルフボールのコアーであってもよく、たとえば、
ツーピースボール用コアーとしては、ポリブタジエン1
00重量部に対して、アクリル酸、メタクリル酸などの
α,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸またはその金
属塩や、トリメチロールプロパントリメタクリレートな
どの官能性モノマーなどの加硫剤(架橋剤)を単独また
は合計で10〜60重量部、酸化亜鉛、硫酸バリウムな
どの充填剤を10〜30重量部、ジクミルパーオキサイ
ドなどの過酸化物を0.5〜5.0重量部、要すれば酸
化防止剤を0.1〜1.0重量部配合したゴム組成物を
プレス加硫により、たとえば140〜170℃の温度で
10〜40分間加熱圧縮して、球状加硫物に成形するこ
とによって得られたものを用いることができる。
巻き付けた糸ゴムとからなり、上記センターとしては液
系、ゴム系のいずれも用いることができる。ゴム系のセ
ンターとしては、たとえば前記ソリッドコアーと同様の
ゴム組成物を加硫することによって得られたものを用い
ることができる。
用いることができ、たとえば天然ゴムまたは天然ゴムと
合成ポリイソプレンに老化防止剤、加硫促進剤、イオウ
などを配合したゴム組成物を加硫することによって得ら
れたものを用いることができる。
アーは、単なる例示であって、これら例示のもののみに
限定されることはない。
定されるものでなく、通常の方法で行うことができる。
たとえば、前記3種類の樹脂の加熱混合物からなる基材
樹脂に、他の必要な配合剤を適宜配合したカバー用組成
物をあらかじめ半球殻状のハーフシェルに成形し、それ
を2枚用いてコアーを包み、130〜170℃で1〜5
分間加圧成形するか、またはカバー用組成物をコアーの
周囲に直接射出成形してコアーを包み込む方法が採用さ
れる。
度である。そして、カバー成形時、必要に応じて、ボー
ル表面にディンプルの形成が行なわれ、また、カバー成
形後、ペイント仕上げ、スタンプなども必要に応じて施
される。
く説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限
定されるものではない。
ゴルフボール) コアーの作製 硫酸バリウムを水に分散したペーストと該ペーストを内
包する厚さ1.7mmの加硫天然ゴムのカバーゴムから
なる外径28.1mmの液体センターの周囲に、基材ゴ
ムが天然ゴム/低シスポリイソプレン〔シェルIR−3
09(商品名)〕=50/50(重量比)からなる糸ゴ
ムを巻き付け、外径39.5mmの糸巻きコアーを作製
した。
出し機により、ミキシングして、ペレット状のカバー用
組成物を得た。なお、表1に調製例1〜7の組成を示
し、表2に比較調製例1〜7の組成を示す。表1および
表2に商品名で示した配合材料については、表2の後で
説明する。ただし、表1に示す配合材料と表2に示す配
合材料で共通しているものは表1に関してのみ、※印を
付けている。そして、商品名で示した配合材料の説明中
のMIはメルトインデックスの略号であり、表1および
表2に示す配合量は重量部によるものである。
ュー回転数200rpm、スクリューL/D=35であ
り、配合物は押出機のダイの位置で220〜260℃に
加熱された。
(株)製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸系ア
イオノマー樹脂、 MI=0.8、曲げ剛性率=2,600kgf/cm2 ※2:商品名、三井デュポンポリケミカル(株)製、ナ
トリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸系アイオノ
マー樹脂、 MI=10、曲げ剛性率=2,050kgf/cm2 ※3:商品名、三井デュポンポリケミカル(株)社製、
エチレン−イソブチルアクリレート−メタクリル酸三元
共重合樹脂〔重合組成比:74/24/2(重量比)〕 MI=5.0、曲げ剛性率=175kgf/cm2
(株)製、エチレン−イソブチルアクリレート−メタク
リル酸三元共重合樹脂〔重合組成比:76/20/4
(重量比)〕 MI=12、曲げ剛性率=245kgf/cm2 ※5:試作樹脂(1) 重合組成比:エチレン/エチルアクリレート/マレイン
酸モノエチルエステル=70/27/3(重量比) 容量1リットルの攪拌機付き連続式オートクレーブを用
い、エチレン、エチルアクリレートおよびマレイン酸モ
ノエチルエステルをフリーラジカル重合開始剤(過酸化
物触媒)の存在下で150℃、1,650kg/cm2
の条件下で共重合させて合成した樹脂、 曲げ剛性率=50〜100kgf/cm2
チレン−グリシジルメタクリレート−メチルアクリレー
ト三元共重合樹脂、 重合組成比:エチレン/グリシジルメタクリレート/メ
チルアクリレート=67/3/30(重量比) MI=9、曲げ剛性率=60kgf/cm2 ※7:商品名、三井デュポンポリケミカル(株)製、ナ
トリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸系アイオノ
マー樹脂、 MI=2.8、曲げ剛性率=約3,100kgf/cm
2 ※8:商品名、米国デュポン社製、ナトリウムイオン中
和エチレン−メタクリル酸−ブチルアクリレート系三元
共重合軟質アイオノマー樹脂、 MI=1.2、曲げ剛性率=約300kgf/cm2
成形し、それを2枚用いて前記のコアーを包み、ゴル
フボール用の金型内でプレス成形することによって、糸
巻きゴルフボールを得た。このボールにペイント塗装し
て、直径42.7mmのゴルフボールに仕上げた。
ルコンプレッション、ボール初速および飛距離を測定し
た。ボールコンプレッションの測定はPGA方式による
ものであり、ボール初速はR&A初速測定法によるもの
である。また、飛距離はツルーテンパー社製スイングロ
ボットでウッド1番クラブによりヘッドスピード45m
/sで打撃して測定したものである。
感とコントロール性をトッププロ10人による実打テス
トで評価した。評価基準は次の通りである。評価結果を
表中に表示する際も同様の記号で表示しているが、その
場合は評価にあたった10人のうち8人以上が同じ評価
を下したことを示している。
があり、良い。 △: コントロール性はバラタカバーに近いが、打球感
がかけ離れている。すなわち、硬すぎて衝撃が強すぎる
か、または軟らかすぎて重い感じがする。 ×: 打球感、コントロール性、共に悪い。
ル物性、打球感とコントロール性および製造にあたって
使用したカバー用組成物の種類を示す。また表4には比
較例1〜7のゴルフボールのボール物性、打球感とコン
トロール性および製造にあたって使用したカバー用組成
物の種類を示す。ただし、カバー用組成物はそれぞれの
調製例No.、比較調製例No.で示す。
フボールは表2に示すようにカバーの基材樹脂として高
剛性のアイオノマー樹脂のみを用いた標準的なアイオノ
マーカバー糸巻きゴルフボールであり、また、比較例2
のゴルフボールは特開平1−308577号公報に開示
されている軟質アイオノマー樹脂をブレンドした軟質カ
バーで被覆された糸巻きゴルフボールであって、それぞ
れ比較の基準とするゴルフボールである。
うに、実施例1〜7のゴルフボールは、ボール初速が2
52.8〜252.9フィート/秒で、飛距離が228
〜229ヤードであり、カバーの基材樹脂として高剛性
のアイオノマー樹脂のみを用いた比較例1のゴルフボー
ルとほぼ同等のボール初速および飛距離を示し、反撥性
能、飛行性能が優れていた。また、実施例1〜7のゴル
フボールは、打球感、コントロール性とも良好であっ
た。
ルは、実施例1〜7のゴルフボールに比べて、ボール初
速が低く、飛距離も5〜7ヤード劣っていた。すなわ
ち、軟質アイオノマー樹脂をブレンドした軟質カバーを
用いた比較例2のゴルフボールや樹脂(C)のグリシジ
ル基含有α−オレフィン性共重合樹脂であるボンドファ
ースト(商品名)を配合していない比較例3〜7のゴル
フボールは、コントロール性こそ良好であるが、打球感
が軟らかすぎて重い感じがある上に、樹脂(C)による
相溶性の向上などが得られないため、上記のように、反
撥性能や飛行性能などが劣っていた。
比較例1〜7のゴルフボールのトッププロゴルファーに
よる実打テストの評価について、もう少し詳しく説明す
ると、次の通りである。
ポリイソプレン(バラタ)を主成分とするカバーで被覆
した糸巻きゴルフボールに近い打球感とコントロール性
を有し、飛距離も満足できる水準にあった。
は、打球感が硬く、しかも、スピンがかかりにくくてコ
ントロール性が悪く、比較例2〜7のゴルフボールは、
コントロール性は良いが、打球感が軟らかすぎて少し重
い感じがあり、飛距離も劣っていた。
び比較例1〜7のゴルフボールの耐カット性を調べるた
め、ツルーテンパー社製スイングロボットにピッチング
ウェッジを取り付け、ボールを30m/sの速度でトッ
プ打ちして、カット傷の発生状態を調べた。
よび比較例1のゴルフボールにはカット傷が発生しなか
ったが、比較例2〜7のゴルフボールには小さなカット
傷が発生した。
分とするカバーで被覆した糸巻きゴルフボールについて
も同一条件で耐カット性を調べたが、この糸巻きゴルフ
ボールには使用に耐えないほどの大きなカット傷が発生
した。
ルは、飛距離と耐カット性を低下させることなく、カバ
ーの軟質化により打球感とコントロール性の向上が達成
できているのに対し、比較例2〜7のゴルフボールは、
カバーの軟質化に伴い飛距離と耐カット性の低下が生
じ、また打球感も軟らかすぎて重いという欠点が現れて
いた。
のみを基材樹脂とするカバーで被覆したゴルフボール
は、飛距離は満足できるが、打球感が硬すぎ、しかもコ
ントロール性が悪いという大きな欠点を有していた。
ーピースソリッドゴルフボール) コアーの作製 シス−1,4−ポリブタジエン〔日本合成ゴム(株)製
のJSR BR01(商品名)〕100重量部に、アク
リル酸亜鉛〔日本触媒化学工業(株)製〕30重量部、
酸化亜鉛〔東邦亜鉛(株)製〕20重量部およびジクミ
ルパーオキサイド〔日本油脂(株)製〕1重量部を加
え、混練したのち、150°で30分間コア用金型で加
圧成形して、直径38.5mmのソリッドコアを得た。
レット状のカバー用組成物を用いた。
ソリッドコアーに被覆してツーピースゴルフボールを作
製した。このボールにペイントを塗装して直径42.7
mmのゴルフボールに仕上げた。
ルコンプレッション、ボール初速および飛距離を測定
し、かつ打球感とコントロール性を調べた。
ール物性、打球感とコントロール性および製造にあたっ
て使用したカバー用組成物の種類を示す。また表6には
比較例8〜14のゴルフボールのボール物性、打球感と
コントロール性および製造にあたって使用したカバー用
組成物の種類を示す。ただし、カバー用組成物はそれぞ
れの調製例No.、比較調製例No.で示す。
の基材樹脂として高剛性のアイオノマー樹脂のみを使用
した標準的なツーピースソリッドゴルフボールであり、
比較の基準にするゴルフボールである。また、各種ボー
ル物性の測定方法や打球感とコントロール性の評価方法
は前記実施例1〜7などの場合と同様である。
うに、これらのツーピースソリッドゴルフボールにおい
ても、本発明の実施例8〜14のゴルフボールは、前記
実施例1〜7の糸巻きゴルフボールの場合同様に、打球
感およびコントロール性が良好で、かつ反撥性能、飛行
性能が優れていた。
打球感およびコントロール性が良好で、かつ飛行性能、
耐カット性が優れたゴルフボールが得られる。
Claims (5)
- 【請求項1】 コアーと該コアーを被覆するカバーとを
有するゴルフボールにおいて、該カバーの基材樹脂が、
下記の樹脂(A)と樹脂(B)と樹脂(C)との加熱混
合物からなることを特徴とするゴルフボール。 樹脂(A)=アイオノマー樹脂またはその混合物 樹脂(B)=α−オレフィンと不飽和カルボン酸エステ
ルと不飽和カルボン酸との三元共重合樹脂 樹脂(C)=グリシジル基含有α−オレフィン性共重合
樹脂 - 【請求項2】 樹脂(B)が、エチレンと(メタ)アク
リル酸エステルと(メタ)アクリル酸との三元共重合樹
脂である請求項1記載のゴルフボール。 - 【請求項3】 樹脂(B)が、エチレンと(メタ)アク
リル酸エステルとマレイン酸、フマル酸、イタコン酸な
どの二塩基酸またはそのハーフエステルとの三元共重合
樹脂である請求項1記載のゴルフボール。 - 【請求項4】 樹脂(C)が、エチレン−グリシジルメ
タクリレート共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エステ
ル−グリシジルメタクリレート三元共重合樹脂またはエ
チレン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレート三元共
重合樹脂である請求項1、2または3記載のゴルフボー
ル。 - 【請求項5】 樹脂(A)と樹脂(B)と樹脂(C)と
の加熱混合物中の各成分の組成比が、樹脂(A)30〜
85重量%、樹脂(B)10〜69.8重量%、樹脂
(C)0.2〜5重量%である請求項1、2、3または
4記載のゴルフボール。
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