JP2633029B2 - 硬化型組成物 - Google Patents
硬化型組成物Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は硬化型組成物に関し、特に常温で迅速に硬化
し、透明性の良い硬化物が得られ、ポッティング剤、シ
ーリング材、接着剤として用いるのに適した硬化型組成
物に関する。
し、透明性の良い硬化物が得られ、ポッティング剤、シ
ーリング材、接着剤として用いるのに適した硬化型組成
物に関する。
１分子中に２個以上のチオール基を含むポリマーは、
酸化剤と混合すれば容易に硬化することから、シーリン
グ材、塗料、接着剤に用いられている。
酸化剤と混合すれば容易に硬化することから、シーリン
グ材、塗料、接着剤に用いられている。
これらのチオール基含有ポリマーとしては、米国特許
第2,466,963号に記載される液状ポリサルファイドポリ
マー、特公昭46−3389号に記載された末端にメルカプタ
ン基を有するポリマー、特公昭47−48279号に記載され
たチオール基を末端に有するポリオキシアルキレンポリ
オール、米国特許第3,923,748号に記載された末端にメ
ルカプタン基を有する液状ポリマー、米国特許第4,092,
293号に記載されたポリメルカプタン、特公昭60−35368
号に記載された液状ポリマーのうち末端にメルカプタン
基を有するもの、特公昭52−34677号に記載されたポリ
（オキシアルキレン）ポリ（モノサルファイド）ポリチ
オール、米国特許第3,282,901号に記載されたブタジエ
ンメルカプタンポリマー、米国特許第3,523,985号に記
載されたメルカプタン含有ポリマー、及び特公昭55−39
261号、特公昭60−3421号等に記載されたメルカプトオ
ルガノポリシロキサン等が挙げられる。
第2,466,963号に記載される液状ポリサルファイドポリ
マー、特公昭46−3389号に記載された末端にメルカプタ
ン基を有するポリマー、特公昭47−48279号に記載され
たチオール基を末端に有するポリオキシアルキレンポリ
オール、米国特許第3,923,748号に記載された末端にメ
ルカプタン基を有する液状ポリマー、米国特許第4,092,
293号に記載されたポリメルカプタン、特公昭60−35368
号に記載された液状ポリマーのうち末端にメルカプタン
基を有するもの、特公昭52−34677号に記載されたポリ
（オキシアルキレン）ポリ（モノサルファイド）ポリチ
オール、米国特許第3,282,901号に記載されたブタジエ
ンメルカプタンポリマー、米国特許第3,523,985号に記
載されたメルカプタン含有ポリマー、及び特公昭55−39
261号、特公昭60−3421号等に記載されたメルカプトオ
ルガノポリシロキサン等が挙げられる。
また、チオール基含有ポリマーの酸化剤としては、Pb
O2、MnO2等が用いられている。
O2、MnO2等が用いられている。
上記チオール基含有ポリマーは、いずれもPbO2、MnO2
等の酸化能の大きい酸化剤で容易に硬化する。しかしな
がら、PbO2、MnO2等の無機過酸化物を用いると、不透明
な硬化物しか得られないという問題があった。
等の酸化能の大きい酸化剤で容易に硬化する。しかしな
がら、PbO2、MnO2等の無機過酸化物を用いると、不透明
な硬化物しか得られないという問題があった。
またチオール基含有ポリマーは、エポキシ樹脂と混合
し、三級アミンを添加することにより、容易に硬化し
て、透明な硬化物となる。しかし、このような組成物の
うち、常温で２時間以内に硬化するものは、硬化する際
に50℃以上に発熱するという問題があった。
し、三級アミンを添加することにより、容易に硬化し
て、透明な硬化物となる。しかし、このような組成物の
うち、常温で２時間以内に硬化するものは、硬化する際
に50℃以上に発熱するという問題があった。
従って本発明の目的は、混合時にゲル化することがな
く、作業可能な時間をとることができるとともに、常温
で迅速に硬化し、50℃以上の発熱なしに透明な硬化物を
与える硬化型組成物を提供することである。
く、作業可能な時間をとることができるとともに、常温
で迅速に硬化し、50℃以上の発熱なしに透明な硬化物を
与える硬化型組成物を提供することである。
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は、分子中
に２個以上のチオール基を有するポリマーをポリイソシ
アネート化合物で硬化させる際に、ヒドロキシカルボン
酸あるいはカルボン酸化合物を添加すれば、50℃以上の
発熱なしに常温で迅速に硬化し、かつ混合直後にゲル化
することがなく、十分な作業時間がとれる透明性のよい
硬化物を与えることができることを見出し、本発明に想
到した。
に２個以上のチオール基を有するポリマーをポリイソシ
アネート化合物で硬化させる際に、ヒドロキシカルボン
酸あるいはカルボン酸化合物を添加すれば、50℃以上の
発熱なしに常温で迅速に硬化し、かつ混合直後にゲル化
することがなく、十分な作業時間がとれる透明性のよい
硬化物を与えることができることを見出し、本発明に想
到した。
すなわち本発明の硬化型組成物は、 （ａ）分子中に２個以上のチオール基を有し、数平均分
子量が400〜100000であるチオール基含有ポリマーと、 （ｂ）分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポ
リイソシアネート化合物と、 （ｃ）一般式:Rn（COOH）ｍ（OH）ｐ（但しＲは炭化水
素基であり、ｎは０又は１であり、ｍは１〜３の整数で
あり、ｐは０〜２の整数である。）により表されるヒド
ロキシカルボン酸又はカルボン酸化合物とを 含有し、前記（ｂ）ポリイソシアネート化合物中のイソ
シアネート基と、前記（ａ）チオール基含有ポリマー中
のチオール基とのモル比（イソシアネート基／チオール
基）が0.5〜4.0であり、前記（ｃ）ヒドロキシカルボン
酸又はカルボン酸化合物の含有量が、前記（ａ）チオー
ル基含有ポリマー及び前記（ｂ）ポリイソシアネート化
合物の合計100重量部に対して、0.001〜５重量部であ
る。
子量が400〜100000であるチオール基含有ポリマーと、 （ｂ）分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポ
リイソシアネート化合物と、 （ｃ）一般式:Rn（COOH）ｍ（OH）ｐ（但しＲは炭化水
素基であり、ｎは０又は１であり、ｍは１〜３の整数で
あり、ｐは０〜２の整数である。）により表されるヒド
ロキシカルボン酸又はカルボン酸化合物とを 含有し、前記（ｂ）ポリイソシアネート化合物中のイソ
シアネート基と、前記（ａ）チオール基含有ポリマー中
のチオール基とのモル比（イソシアネート基／チオール
基）が0.5〜4.0であり、前記（ｃ）ヒドロキシカルボン
酸又はカルボン酸化合物の含有量が、前記（ａ）チオー
ル基含有ポリマー及び前記（ｂ）ポリイソシアネート化
合物の合計100重量部に対して、0.001〜５重量部であ
る。
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の硬化型組成物は、（ａ）チオール基含有ポリ
マーと、（ｂ）ポリイソシアネート化合物と、さらに
（ｃ）ヒドロキシカルボン酸あるいはカルボン酸化合物
とを含有する。
マーと、（ｂ）ポリイソシアネート化合物と、さらに
（ｃ）ヒドロキシカルボン酸あるいはカルボン酸化合物
とを含有する。
本発明の組成物における（ａ）チオール基含有ポリマ
ーは、１分子中に２個以上のチオール基を有し、分子量
が400〜100,000である。
ーは、１分子中に２個以上のチオール基を有し、分子量
が400〜100,000である。
上記分子量については、400未満であると硬化物が脆
くなり、また100,000を超えるとポリマーの粘度が高く
なったり、ポリマーが固体になるため、組成物にするの
が困難となり、好ましくない。好ましい分子量は2000〜
10,000の範囲である。また、組成物にする際に取扱が容
易であることから、液体であることが好ましい。
くなり、また100,000を超えるとポリマーの粘度が高く
なったり、ポリマーが固体になるため、組成物にするの
が困難となり、好ましくない。好ましい分子量は2000〜
10,000の範囲である。また、組成物にする際に取扱が容
易であることから、液体であることが好ましい。
かかるチオール基含有ポリマーは、エーテル結合、チ
オエーテル結合、ジスルフィド結合、ウレタン結合及び
エステル結合を含むものであってもよい。
オエーテル結合、ジスルフィド結合、ウレタン結合及び
エステル結合を含むものであってもよい。
このようなチオール基含有ポリマーの好ましい例とし
ては、特公昭47−48279号に記載されている下記一般式
（１）で表される構造のチオール基を末端にもつポリオ
キシアルキレンポリオールや、米国特許第4,092,293号
及び特公昭46−3389号に記載されている下記一般式
（２）で表わされる構造のポリメルカプタンなどを挙げ
ることができる。また、この他の既知化合物としては、
米国特許第3,923,748号に記載され、下記一般式（３）
で表される構造を有するメルカプタン末端の液状ポリマ
ー、米国特許第4,366,307号に記載され、下記一般式
（４）で表される構造を有する液状ポリチオエーテルの
うちのメルカプタン末端のもの、米国特許第2,466,963
号に記載され、下記一般式（５）で表される液状ポリサ
ルファイドポリマーが挙げられる。
ては、特公昭47−48279号に記載されている下記一般式
（１）で表される構造のチオール基を末端にもつポリオ
キシアルキレンポリオールや、米国特許第4,092,293号
及び特公昭46−3389号に記載されている下記一般式
（２）で表わされる構造のポリメルカプタンなどを挙げ
ることができる。また、この他の既知化合物としては、
米国特許第3,923,748号に記載され、下記一般式（３）
で表される構造を有するメルカプタン末端の液状ポリマ
ー、米国特許第4,366,307号に記載され、下記一般式
（４）で表される構造を有する液状ポリチオエーテルの
うちのメルカプタン末端のもの、米国特許第2,466,963
号に記載され、下記一般式（５）で表される液状ポリサ
ルファイドポリマーが挙げられる。
HS［（CH2）2OCH2O（CH2）2S2］ｖ −（CH2）2OCH2O（CH2）2SH ……（５） 〔ただしR1は水素又はメチル基であり、ｑ、ｒ、ｓ、
ｔ、ｕは２〜100の整数であり、ｖは０〜25の整数であ
る。〕 １分子中にイソシアネート基を２個以上有するポリイ
ソシアネート化合物としては、イソシアネート含量が、
10〜40重量％のものが好ましい。イソシアネート含量が
1.0重量％未満ではチオール基との反応性が低く、常温
で迅速に硬化しないため、好ましくない。一方イソシア
ネート含量が40重量％を超えると、今度は反応性が高す
ぎて、貯蔵安定性に問題があり、好ましくない。
ｔ、ｕは２〜100の整数であり、ｖは０〜25の整数であ
る。〕 １分子中にイソシアネート基を２個以上有するポリイ
ソシアネート化合物としては、イソシアネート含量が、
10〜40重量％のものが好ましい。イソシアネート含量が
1.0重量％未満ではチオール基との反応性が低く、常温
で迅速に硬化しないため、好ましくない。一方イソシア
ネート含量が40重量％を超えると、今度は反応性が高す
ぎて、貯蔵安定性に問題があり、好ましくない。
またポリイソシアネート化合物の分子量は、10,000以
下が好ましい。分子量が10,000を超えると、反応性が低
下し、常温で迅速に硬化しないため、好ましくない。
下が好ましい。分子量が10,000を超えると、反応性が低
下し、常温で迅速に硬化しないため、好ましくない。
このようなポリイソシアネート化合物は、ポリエステ
ル系ウレタンプレポリマー、ポリエーテル系ウレタンプ
レポリマー等のように、有機ポリイソシアネートと活性
水素含有化合物との反応生成物として得ることができ
る。
ル系ウレタンプレポリマー、ポリエーテル系ウレタンプ
レポリマー等のように、有機ポリイソシアネートと活性
水素含有化合物との反応生成物として得ることができ
る。
上記有機ポリイソシアネートの例としては、トルエン
−2,4−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4′−
ジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、キ
シリレン−2,2′−ジイソシアネート、シクロヘキサン
−1,4−ジイソシアネート、ナフタリン−1,5−ジイソシ
アネート、１−メトキシフェニル−2,4−ジイソシアネ
ート、4,4′,4″−トリフェニルメタンジイソシアネー
ト、4,4′−ジメチルジフェニルメタン−2,2′,5,5′−
テトライソシアネート等が挙げられる。
−2,4−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4′−
ジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、キ
シリレン−2,2′−ジイソシアネート、シクロヘキサン
−1,4−ジイソシアネート、ナフタリン−1,5−ジイソシ
アネート、１−メトキシフェニル−2,4−ジイソシアネ
ート、4,4′,4″−トリフェニルメタンジイソシアネー
ト、4,4′−ジメチルジフェニルメタン−2,2′,5,5′−
テトライソシアネート等が挙げられる。
また活性水素含有化合物の例としては、ヒドロキシポ
リエステル、多価ポリアルキレンエーテル、ヒドロキシ
ル末端ポリウレタン重合体、多価ポリチオエーテル、ポ
リアセタール、脂肪族ポリオール、及びSH基を２個以上
有するアルキンチオールを包含するアルカン、アルケン
及び脂肪族チオール、末端にSH基を有するポリサルファ
イドポリマー、芳香族、脂肪族及び複素環ジアミン等を
包含するジアミン、ヒドロキシル末端ポリブタジエン及
びこれらの混合物が挙げられる。
リエステル、多価ポリアルキレンエーテル、ヒドロキシ
ル末端ポリウレタン重合体、多価ポリチオエーテル、ポ
リアセタール、脂肪族ポリオール、及びSH基を２個以上
有するアルキンチオールを包含するアルカン、アルケン
及び脂肪族チオール、末端にSH基を有するポリサルファ
イドポリマー、芳香族、脂肪族及び複素環ジアミン等を
包含するジアミン、ヒドロキシル末端ポリブタジエン及
びこれらの混合物が挙げられる。
本発明においては、上述したような（ａ）チオール基
含有ポリマーと、（ｂ）ポリイソシアネート化合物と
は、（ｂ）中にイソシアネート基と（ａ）中のチオール
基とのモル比（イソシアネート基／チオール基）が0.5
〜4.0となるように配合されている。前記モル比が0.5末
端では、組成物が十分に高分子量化しないため好ましく
なく、一方4.0を超えると、硬化物が硬く脆いものとな
り、好ましくない。好ましいモル比は0.7〜3.0である。
含有ポリマーと、（ｂ）ポリイソシアネート化合物と
は、（ｂ）中にイソシアネート基と（ａ）中のチオール
基とのモル比（イソシアネート基／チオール基）が0.5
〜4.0となるように配合されている。前記モル比が0.5末
端では、組成物が十分に高分子量化しないため好ましく
なく、一方4.0を超えると、硬化物が硬く脆いものとな
り、好ましくない。好ましいモル比は0.7〜3.0である。
本発明において、（ｃ）ヒドロキシカルボン酸あるい
はカルボン酸化合物としては、一般式Rn（COOH）ｍ（O
H）ｐ（Ｒは炭化水素基であり、特にアルキル基、アル
キレン基あるいはアリール基であり、ｎは０または１で
あり、ｍは１〜３の整数であり、ｐは０〜２の整数であ
る。）で表されるものが好ましい。
はカルボン酸化合物としては、一般式Rn（COOH）ｍ（O
H）ｐ（Ｒは炭化水素基であり、特にアルキル基、アル
キレン基あるいはアリール基であり、ｎは０または１で
あり、ｍは１〜３の整数であり、ｐは０〜２の整数であ
る。）で表されるものが好ましい。
上記一般式中における炭化水素基Ｒは、アルキル基、
アルキレン基又はアリール基が好ましく、特に炭素数１
〜17のものが好ましい。なお前記Ｒがない場合（ｎ＝
０）、（COOH）２となる。またカルボキシル基の含有量
ｍが３を超えると、硬化物の物性がもろくなったり混合
時の作業可能時間が短くなる。さらに水酸基の含有量ｐ
が０の場合は、カルボン酸であり、１以上の場合は、ヒ
ドロキシカルボン酸となるが、OH基の含有量が２を超え
ると、硬化物がもろくなり、また混合時の作業可能時間
が短くなる。
アルキレン基又はアリール基が好ましく、特に炭素数１
〜17のものが好ましい。なお前記Ｒがない場合（ｎ＝
０）、（COOH）２となる。またカルボキシル基の含有量
ｍが３を超えると、硬化物の物性がもろくなったり混合
時の作業可能時間が短くなる。さらに水酸基の含有量ｐ
が０の場合は、カルボン酸であり、１以上の場合は、ヒ
ドロキシカルボン酸となるが、OH基の含有量が２を超え
ると、硬化物がもろくなり、また混合時の作業可能時間
が短くなる。
このようなヒドロキシカルボン酸あるいはカルボン酸
化合物の具体例としては、酢酸、プロピオン酸、ラウリ
ン酸、ステアリン酸等のモノカルボン酸、シュウ酸、ア
ジピン酸、コハク酸等の多価カルボン酸、酒石酸、クエ
ン酸等の多価ヒドロキシカルボン酸、アビエチン酸と主
成分とする樹脂酸等が挙げられる。
化合物の具体例としては、酢酸、プロピオン酸、ラウリ
ン酸、ステアリン酸等のモノカルボン酸、シュウ酸、ア
ジピン酸、コハク酸等の多価カルボン酸、酒石酸、クエ
ン酸等の多価ヒドロキシカルボン酸、アビエチン酸と主
成分とする樹脂酸等が挙げられる。
このようなヒドロキシカルボン酸あるいはカルボン酸
の含有量は、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計を基
準（100重量部）として、0.001〜５重量部、好ましくは
0.01〜１重量部である。（ｃ）成分の含有量が0.001重
量部未満だと、上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の各成分
を混合した際に、ゲル化するまでに十分な時間が確保で
きず、作業性が低い。また５重量部を超えると、硬化物
の物性が低下する。
の含有量は、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計を基
準（100重量部）として、0.001〜５重量部、好ましくは
0.01〜１重量部である。（ｃ）成分の含有量が0.001重
量部未満だと、上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の各成分
を混合した際に、ゲル化するまでに十分な時間が確保で
きず、作業性が低い。また５重量部を超えると、硬化物
の物性が低下する。
なお、本発明の硬化型組成物には、経済性、組成物を
施工する際の作業性、及び硬化後の組成物の物性等を改
良する目的で、フタル酸エステル、塩素化パラフィン、
水添ターフェニル等の可塑剤を適量添加することができ
る。又、透明性を要求されない用途に用いる場合、本発
明の硬化型組成物には、炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、酸化チタン、シリカ等の充填材を添加することがで
きる。
施工する際の作業性、及び硬化後の組成物の物性等を改
良する目的で、フタル酸エステル、塩素化パラフィン、
水添ターフェニル等の可塑剤を適量添加することができ
る。又、透明性を要求されない用途に用いる場合、本発
明の硬化型組成物には、炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、酸化チタン、シリカ等の充填材を添加することがで
きる。
さらに本発明の硬化型組成物には、施工後の硬化を迅
速かつ確実に行わせるために、チオール基とイソシアネ
ート基との反応触媒を適量添加することができる。
速かつ確実に行わせるために、チオール基とイソシアネ
ート基との反応触媒を適量添加することができる。
前記反応触媒としては、トリエチルアミン、トリエチ
レンジアミン、ペンタメチレンジエチレントリアミン等
の三級アミン系触媒、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫ジマレエート、オクテン酸鉛等の有機金属系触媒が
用いられる。これらの触媒の添加量は、（ａ）チオール
基含有ポリマー及び（ｂ）ポリイソシアネート化合物の
合計100重量部に対して、0.001〜1.0重量部が好まし
い。
レンジアミン、ペンタメチレンジエチレントリアミン等
の三級アミン系触媒、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫ジマレエート、オクテン酸鉛等の有機金属系触媒が
用いられる。これらの触媒の添加量は、（ａ）チオール
基含有ポリマー及び（ｂ）ポリイソシアネート化合物の
合計100重量部に対して、0.001〜1.0重量部が好まし
い。
上述したような（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成
分を含有する本発明の硬化型組成物は、（ｂ）成分から
なるＡ液（必要に応じて可塑剤を添加してもよい。）
と、（ａ）成分と（ｃ）成分とからなるＢ液（必要に応
じて可塑剤及び反応触媒を添加してもよい。）との二液
型組成物とし、使用時に混合するのが好ましい。
分を含有する本発明の硬化型組成物は、（ｂ）成分から
なるＡ液（必要に応じて可塑剤を添加してもよい。）
と、（ａ）成分と（ｃ）成分とからなるＢ液（必要に応
じて可塑剤及び反応触媒を添加してもよい。）との二液
型組成物とし、使用時に混合するのが好ましい。
なお、Ｂ液において、（ａ）成分に（ｃ）成分を添加
する際、（ｃ）成分を、エタノールやエチレングリコー
ル等のアルコール溶媒による溶液として添加してもよ
い。
する際、（ｃ）成分を、エタノールやエチレングリコー
ル等のアルコール溶媒による溶液として添加してもよ
い。
１分子中に２個以上のチオール基を有し、分子量が40
0〜100,000でありチオール基含有ポリマーと、１分子中
に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネ
ート化合物とを混合すると、常温で迅速に硬化し、50℃
以上の発熱なしに、透明性の良い硬化物を与えるが、こ
の２成分だけでは混合と同時にゲル化してしまう。そこ
でチオール基含有ポリマーにヒドロキシカルボン酸ある
いはカルボン酸化合物を添加した後、ポリイソシアネー
ト化合物を混合すると、混合時にゲル化することなく、
作業可能な時間をとることができるようになる。このよ
うな効果が得られる理由は次の通りであると考えられ
る。
0〜100,000でありチオール基含有ポリマーと、１分子中
に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネ
ート化合物とを混合すると、常温で迅速に硬化し、50℃
以上の発熱なしに、透明性の良い硬化物を与えるが、こ
の２成分だけでは混合と同時にゲル化してしまう。そこ
でチオール基含有ポリマーにヒドロキシカルボン酸ある
いはカルボン酸化合物を添加した後、ポリイソシアネー
ト化合物を混合すると、混合時にゲル化することなく、
作業可能な時間をとることができるようになる。このよ
うな効果が得られる理由は次の通りであると考えられ
る。
１）（ａ）チオール基含有ポリマーに含まれている不純
物を（ｃ）成分が取り込むことにより、（ｂ）ポリイソ
シアネート化合物と良好に混合できる。
物を（ｃ）成分が取り込むことにより、（ｂ）ポリイソ
シアネート化合物と良好に混合できる。
２）（ｃ）成分を添加することにより（ａ）チオール基
含有ポリマーのpHが下がるため、（ｂ）ポリイソシアネ
ート化合物との反応がゆるやかになる。
含有ポリマーのpHが下がるため、（ｂ）ポリイソシアネ
ート化合物との反応がゆるやかになる。
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
合成例１ プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加
して得られた二官能性ポリプロピレングリコール（OH価
112.0）362.3gと、ポリメチレンポリフェニルイソシア
ネート（イソシアネート含量31.3重量％）1000gとを２
の反応容器に仕込み、窒素置換後、80℃で３時間撹拌
してイソシアネート含量21.0gのポリイソシアネート化
合物を合成した。
して得られた二官能性ポリプロピレングリコール（OH価
112.0）362.3gと、ポリメチレンポリフェニルイソシア
ネート（イソシアネート含量31.3重量％）1000gとを２
の反応容器に仕込み、窒素置換後、80℃で３時間撹拌
してイソシアネート含量21.0gのポリイソシアネート化
合物を合成した。
合成例２ プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加
して得られた二官能性ポリプロピレングリコール（OH価
28.7）1200gと、62.6gのエピクロロヒドリンと、2.4gの
塩化第二錫五水塩とを２の反応容器に仕込み、110℃
で３時間撹拌した。これに54.1gの水硫化ナトリウム
（純度70％）を加え、100℃に昇温し、1.5時間撹拌し
た。その後、塩を除去して淡黄色透明な液状のチオール
基含有ポリマーを得た。得られたポリマーのメルカプタ
ン含有量は1.2重量％であった。
して得られた二官能性ポリプロピレングリコール（OH価
28.7）1200gと、62.6gのエピクロロヒドリンと、2.4gの
塩化第二錫五水塩とを２の反応容器に仕込み、110℃
で３時間撹拌した。これに54.1gの水硫化ナトリウム
（純度70％）を加え、100℃に昇温し、1.5時間撹拌し
た。その後、塩を除去して淡黄色透明な液状のチオール
基含有ポリマーを得た。得られたポリマーのメルカプタ
ン含有量は1.2重量％であった。
実施例１〜７及び比較例１ 合成例１で得られたポリイソシアネート化合物に第１
表に示す割合で可塑剤を加えて、Ａ液とした。
表に示す割合で可塑剤を加えて、Ａ液とした。
一方、合成例２で得られたチオール基含有ポリマー
に、第２表に示す割合で可塑剤、反応触媒及びヒドロキ
シカルボン酸あるいはカルボン酸化合物（化合物
（ｃ））を配合して、Ｂ液とした。
に、第２表に示す割合で可塑剤、反応触媒及びヒドロキ
シカルボン酸あるいはカルボン酸化合物（化合物
（ｃ））を配合して、Ｂ液とした。
得られたＡ液とＢ液とを100gスケールで混合して、混
合時の粘度をBH型粘度計（ロータNo.5、回転数20rpm）
で測定した。さらに、混合物の流動性がなくなった時間
を測定し、ゲルタイムとした。
合時の粘度をBH型粘度計（ロータNo.5、回転数20rpm）
で測定した。さらに、混合物の流動性がなくなった時間
を測定し、ゲルタイムとした。
また、同様にＡ液とＢ液とを100gスケールで混合し、
20℃、相対湿度50％の恒温室内で、その硬化発熱状態を
熱伝対により測定し、最高発熱温度を調べた。
20℃、相対湿度50％の恒温室内で、その硬化発熱状態を
熱伝対により測定し、最高発熱温度を調べた。
さらに、Ａ液とＢ液とを混合して、厚さ2mmの型に流
し込み、20℃で３日間養生して、シート状硬化物を得
た。このシート状硬化物について、ASTM D638−84TIPE
IVの規格に従って、引張り試験（引張り速度500mm/mi
n）を行い、破断強度及び伸びを測定した。
し込み、20℃で３日間養生して、シート状硬化物を得
た。このシート状硬化物について、ASTM D638−84TIPE
IVの規格に従って、引張り試験（引張り速度500mm/mi
n）を行い、破断強度及び伸びを測定した。
これらの結果は、第４表にまとめて示す。
なお、上記実施例において、化合物（ｃ）を配合しな
いＢ液を用いたものを比較例１とし、同様にして粘度、
ゲルタイム、最高発熱温度、破断強度及び伸びを測定し
た。結果を、第４表にあわせて示す。
いＢ液を用いたものを比較例１とし、同様にして粘度、
ゲルタイム、最高発熱温度、破断強度及び伸びを測定し
た。結果を、第４表にあわせて示す。
実施例８及び比較例２ チオール基含有ポリマーとしてポリサルファイドポリ
マー（東レチオコール（株）製 商品名“チオコールLP
3″）を用いて、第３表の配合比でＡ液及びＢ液を混合
し、混合時の粘度、ゲルタイム、最高発熱温度、破断強
度及び伸びを、実施例１〜７と同様の方法で測定した。
また、同時に実施例８において、化合物（ｃ）を配合し
ないＢ液を用いたものを比較例２とし、同様にして各種
物性の測定を行った。
マー（東レチオコール（株）製 商品名“チオコールLP
3″）を用いて、第３表の配合比でＡ液及びＢ液を混合
し、混合時の粘度、ゲルタイム、最高発熱温度、破断強
度及び伸びを、実施例１〜７と同様の方法で測定した。
また、同時に実施例８において、化合物（ｃ）を配合し
ないＢ液を用いたものを比較例２とし、同様にして各種
物性の測定を行った。
結果を第４表にあわせて示す。
第４表より、本発明の硬化型組成物は、混合時の粘度
が50ポイズ以下と低く、かつ混合と同時にゲル化しない
が、ゲルタイムは２時間以内と短く、しかも硬化する際
の最高発熱温度が50℃以下である。さらに、この硬化型
組成物は、破断強度及び伸びにおいても、良好な値を示
した。
が50ポイズ以下と低く、かつ混合と同時にゲル化しない
が、ゲルタイムは２時間以内と短く、しかも硬化する際
の最高発熱温度が50℃以下である。さらに、この硬化型
組成物は、破断強度及び伸びにおいても、良好な値を示
した。
これに対し、化合物（ｃ）を含有しない場合（比較例
１、２）、混合と同時にゲル化した。
１、２）、混合と同時にゲル化した。
なお、本発明の硬化型組成物のシート状硬化物は、十
分な透明性を有していた。
分な透明性を有していた。
本発明の硬化型組成物は、50℃以上の発熱なしに常温
で迅速に硬化し、かつ混合時にゲル化することがないの
で、作業可能な時間をとることができ、得られる硬化物
の透明性も十分である。このような硬化型組成物は、ポ
ッティング剤、シーリング材、接着剤等に使用するのに
好適である。
で迅速に硬化し、かつ混合時にゲル化することがないの
で、作業可能な時間をとることができ、得られる硬化物
の透明性も十分である。このような硬化型組成物は、ポ
ッティング剤、シーリング材、接着剤等に使用するのに
好適である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０９Ｄ 175/00 ＰＨＴ Ｃ０９Ｄ 175/00 ＰＨＴ Ｃ０９Ｊ 175/00 ＪＦＤ Ｃ０９Ｊ 175/00 ＪＦＤ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｄ
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）分子中に２個以上のチオール基を有
し、数平均分子量が400〜100000であるチオール基含有
ポリマーと、 （ｂ）分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポ
リイソシアネート化合物と、 （ｃ）一般式:Rn（COOH）ｍ（OH）ｐ（但しＲは炭化水
素基であり、ｎは０又は１であり、ｍは１〜３の整数で
あり、ｐは０〜２の整数である。）により表されるヒド
ロキシカルボン酸又はカルボン酸化合物とを 含有し、前記（ｂ）ポリイソシアネート化合物中のイソ
シアネート基と、前記（ａ）チオール基含有ポリマー中
のチオール基とのモル比（イソシアネート基／チオール
基）が0.5〜4.0であり、前記（ｃ）ヒドロキシカルボン
酸又はカルボン酸化合物の含有量が、前記（ａ）チオー
ル基含有ポリマー及び前記（ｂ）ポリイソシアネート化
合物の合計100重量部に対して、0.001〜５重量部である
ことを特徴とする硬化型組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1199660A JP2633029B2 (ja) | 1989-08-01 | 1989-08-01 | 硬化型組成物 |
| KR90011778A KR970000399B1 (en) | 1989-08-01 | 1990-07-31 | Curable composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1199660A JP2633029B2 (ja) | 1989-08-01 | 1989-08-01 | 硬化型組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0362817A JPH0362817A (ja) | 1991-03-18 |
| JP2633029B2 true JP2633029B2 (ja) | 1997-07-23 |
Family
ID=16411518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1199660A Expired - Fee Related JP2633029B2 (ja) | 1989-08-01 | 1989-08-01 | 硬化型組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2633029B2 (ja) |
| KR (1) | KR970000399B1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU652991B2 (en) * | 1991-02-21 | 1994-09-15 | Morton International Limited | Isocyanate-cured polysulphide polymers |
| JP6459500B2 (ja) * | 2014-12-24 | 2019-01-30 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤、及び、積層体 |
| KR101831892B1 (ko) | 2016-06-30 | 2018-02-26 | 에스케이씨 주식회사 | 폴리티오우레탄계 광학 재료용 중합성 조성물 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0788416B2 (ja) * | 1986-12-10 | 1995-09-27 | 東レチオコール株式会社 | 硬化型組成物 |
-
1989
- 1989-08-01 JP JP1199660A patent/JP2633029B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-07-31 KR KR90011778A patent/KR970000399B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR910004748A (ko) | 1991-03-29 |
| KR970000399B1 (en) | 1997-01-09 |
| JPH0362817A (ja) | 1991-03-18 |
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