JP2000044795A - １液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 速硬化性で長期貯蔵安定性に優れた１液湿気
硬化型ウレタン樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 この１液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物
は、主鎖構造にポリオキシアルキレン構造単位を持ち、
末端基がイソシアネート基であるウレタンプレポリマー
と、オキシアルキレン構造単位を持つ親水性ケチミンと
を含有することを特徴とする。ウレタンプレポリマーの
主鎖構造を構成するポリオキシアルキレン構造単位はポ
リオキシプロピレン構造単位であるのが好ましく、親水
性ケチミンの持つオキシアルキレン構造単位もポリオキ
シプロピレン構造単位であるのが好ましい。ウレタンプ
レポリマーと親水性ケチミンの配合量は、ウレタンプレ
ポリマー１００重量部に対して、親水性ケチミンが１〜
８重量部であるのが好ましい。 この１液湿気硬化型ウ
レタン樹脂組成物は、接着剤，シーリング剤，塗料，コ
ーティング剤として好適に用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、速硬化性で且つ長
期貯蔵安定性に優れた１液湿気硬化型ウレタン樹脂組成
物、及びこの組成物を含む接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、分子末端にイソシアネート基
を有するウレタンプレポリマーを含有するウレタン樹脂
組成物は、接着剤，シーラント，塗料，コーティング剤
等と広く産業界で使用されている。このウレタン樹脂組
成物は、空気中の水分とイソシアネート基が反応し、架
橋硬化する。従って、１液湿気硬化型として用いること
ができ、使用前に硬化剤を配合するタイプの２液型ウレ
タン樹脂組成物に比べて、作業性に優れている。

【０００３】しかし、この１液湿気硬化型ウレタン樹脂
組成物は、２液型ウレタン樹脂組成物に比べて、速硬化
性が得難いという難点がある。この難点を解決するた
め、従来から、オキサゾリン，ケチミン，アルジミン等
のケチミン類を硬化促進剤として配合する手段がよくと
られている。即ち、これらのケチミン類は、空気中の水
分によって容易に加水分解し、生成した活性水素が、ウ
レタンプレポリマーのイソシアネート基と反応し、架橋
硬化反応を促進せしめるのである。

【０００４】確かに、ケチミン類を配合した１液湿気硬
化型ウレタン樹脂組成物は、速硬化性が得られる反面、
貯蔵中に硬化しやすく、長期貯蔵安定性が低下するとい
う欠点があった。この欠点を解決する手段として、ケチ
ミン類をゼオライトのような多孔質無機充填材に吸着さ
せて、ウレタンプレポリマーに配合することが提案され
ている（特公平６−８３５号公報）。しかし、この場
合、ゼオライト自身が水分を吸着しやすいという性質を
持っているため、ケチミン類が空気中の水分で加水分解
しにくくなり、ウレタン樹脂組成物の速硬化性が低下す
るということがあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等
は、速硬化性と長期貯蔵安定性とを兼ね備えた１液湿気
硬化型ウレタン樹脂組成物を開発すべく、ウレタンプレ
ポリマーに従来用いられているケチミン類を多数配合し
て、実験を重ねた。しかし、従来のケチミン類では、ど
のような構造のものを配合しても、やはり、速硬化性と
長期貯蔵安定性の両者を満足させるものは得られなかっ
た。従来のケチミン類は、脂肪族化合物，芳香族化合物
或いは複素環化合物の残基を骨格とするアミン化合物
と、カルボニル化合物との脱水縮合反応物であり、共通
項は骨格が疎水性であるということである。本発明者等
は、この点に着目し、骨格として親水性のものを持つケ
チミンを配合すれば、どのようになるかと考えた。親水
性ケチミンでは、水分との親和性が良好であるため、速
硬化性は向上するが、長期貯蔵安定性は低下するであろ
うと予測された。

【０００６】しかし、本発明者等は、このような常識的
予測にとらわれず、とにかく実験してみることにした。
その結果、当業者の予測に反して、特定のウレタンプレ
ポリマーと特定の親水性ケチミンとを配合すると、速硬
化性と長期貯蔵安定性の両者を兼ね備えたウレタン樹脂
組成物が得られることを発見した。本発明は、このよう
な発見に基づいてなされたものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、主鎖構
造にポリオキシアルキレン構造単位を持ち、末端基がイ
ソシアネート基であるウレタンプレポリマーと、オキシ
アルキレン構造単位を持つ親水性ケチミンとを含有する
ことを特徴とする１液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物に
関するものである。また、この組成物を用いた接着剤に
関するものでもある。

【０００８】本発明に用いるウレタンプレポリマーは、
主鎖構造にポリオキシアルキレン構造単位を持ち、末端
基がイソシアネート基で形成されているものである。一
般的には、ポリオキシアルキレンポリオールと、このポ
リオキシアルキレンポリオールの当量に対して過剰のポ
リイソシアネートとを反応させることにより、ポリオキ
シアルキレンポリオール残基（ポリオキシアルキレンポ
リオールの末端水酸基を除いた基であり、従って、ポリ
オキシアルキレン構造単位を含む。）を主鎖構造とし、
その末端にイソシアネート基が結合しているウレタンプ
レポリマーを用いることができる。なお、ここで言うポ
リオキシアルキレン構造単位とは、−（ＲＯ）_n−なる
式で表されるものであるが、Ｒは、炭化水素基であり、
アルキレン基のみでなく、スチレン基等の芳香環を含む
基であっても良い。また、ｎは２以上の整数である。

【０００９】ポリオキシアルキレンポリオールとして
は、一般的に、ポリオキシアルキレンジオールやポリオ
キシアルキレントリオール等が用いられ、その他に、一
分子中に水酸基を四個以上持つ、ポリオキシアルキレン
テトラオール等も用いられる。ポリオキシアルキレンジ
オールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコー
ル、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチ
レングリコール等やこれらの共重合体が用いられる。ポ
リオキシアルキレントリオールとしては、例えば、グリ
セリンやトリメチロールプロパン等のトリオールに、エ
チレンオキシド，プロピレンオキシド，ブチレンオキシ
ド，スチレンオキシド等を付加重合させたものが用いら
れる。特に、本発明においては、ポリオキシプロピレン
グリコールやプロピレンオキシドを付加重合させたトリ
オールを用いるのが好ましい。

【００１０】また、本発明においては、ポリオキシアル
キレンポリオールと、その他のポリエーテル型ポリオー
ルやポリエステル型ポリオール等を併用して、ポリイソ
シアネートとの反応を行い、ウレタンプレポリマーを得
ても良い。その場合、ポリオキシアルキレンポリオール
１００重量部当たり、その他のポリオール類を１０〜１
０００重量部配合できる。

【００１１】ポリオキシアルキレンポリオールに反応さ
せるポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート化
合物，トリイソシアネート化合物，テトライソシアネー
ト化合物等のポリイソシアネートを用いることができ
る。ジイソシアネート化合物としては、例えば脂肪族、
脂環式、芳香脂肪族、芳香族ジイソシアネート化合物等
が挙げられる。また、トリイソシアネート化合物等のポ
リイソシアネート化合物としても、例えば脂肪族、脂環
式、芳香脂肪族、芳香族ポリイソシアネート化合物等を
挙げることができる。以下、一般的に使用される各種イ
ソシアネート化合物を列挙する。

【００１２】脂肪族ジイソシアネート化合物：トリメチ
レンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレン
ジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネー
ト、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチ
レンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネ
ート、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネート
メチルカプロエート等。

【００１３】脂環式ジイソシアネート化合物：１，３−
シクロペンテンジイソシアネート、１，４−シクロヘキ
サンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソ
シアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−
トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４，４′−
メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチ
ル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル
−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−
ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン１，４−
ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホ
ロンジイソシアネート等。

【００１４】芳香脂肪族ジイソシアネート化合物：１，
３−若しくは１，４−キシリレンジイソシアネート又は
それらの混合物、ω，ω′−ジイソシアネート−１，４
−ジエチルベンゼン、１，３−若しくは１，４−ビス
（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン又
はそれらの混合物等。

【００１５】芳香族ジイソシアネート化合物：ｍ−フェ
ニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、４，４′−ジフェニルジイソシアネート、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート、２４−又は２，６−トリレン
ジイソシアネート、４，４′−トルイジンジイソシアネ
ート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート
等。

【００１６】脂肪族トリイソシアネート化合物：リジン
エステルトリイソシアネート、１，４，８−トリイソシ
アネートオクタン、１，６，１１−トリイソシアネート
ウンデカン、１，８−ジイソシアネート−４−イソシア
ネートメチルオクタン、１，３，６−トリイソシアネー
トヘキサン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソ
シアネート−５−イソシアネートメチルオクタン等。

【００１７】脂環式トリイソシアネート化合物：１，
３，５−トリイソシアネートシクロヘキサン、１，３，
５−トリメチルイソシアネートシクロヘキサン、２−
（３−イソシアネートプロピル）−２，５−ジ（イソシ
アネートメチル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、
２−（３−イソシアネートプロピル）−２，６−ジ（イ
ソシアネートメチル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタ
ン、３−（３−イソシアネートプロピル）−２，５−ジ
（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２，２，１］ヘ
プタン、５−（２−イソシアネートエチル）−２−イソ
シアネートメチル−３−（３−イソシアネートプロピ
ル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン６−（２−イソ
シアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−３−
（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ［２，２，
１］ヘプタン、５−（２−イソシアネートエチル）−２
−イソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプ
ロピル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、６−（２
−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル
−２−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ
［２，２，１］ヘプタン等。

【００１８】芳香脂肪族トリイソシアネート化合物：
１，３，５−トリイソシアネートメチルベンゼン等。

【００１９】芳香族トリイソシアネート化合物：トリフ
ェニルメタン−４，４′，４″−トリイソシアネート、
１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、２，４，６
−トリイソシアネートトルエン等。

【００２０】芳香族トリイソシアネート化合物：４，
４′−ジフェニルメタン−２，２′，５，５′−テトラ
イソシアネート等。

【００２１】以上の各種ポリイソシアネート化合物の使
用に際し、黄変性が問題になる場合には、脂肪族、脂環
式、芳香脂肪族のポリイソシアネート化合物を使用する
のが好ましい。

【００２２】主鎖構造にポリオキシアルキレン構造単位
を持っているイソシアネート末端のウレタンプレポリマ
ーは、通常、上記したポリオキシアルキレンポリオール
に、過剰のポリイソシアネート化合物を作用させて合成
される。その合成方法にあたっては特に制限はなく、従
来公知の方法で製造すればよい。

【００２３】本発明に用いるオキシアルキレン構造単位
を持つ親水性ケチミン（以下、単に「親水性ケチミン」
と言うこともある。）は、第一アミン又は第二アミンと
カルボニル化合物とが脱水縮合して生成したケチミンの
うち、オキシアルキレン構造を含む化合物を言う。具体
的には、オキシアルキレン構造を有する第一アミン又は
第二アミンと、アルキルケトンとが脱水縮合して生成す
る化合物が、用いられる。なお、ここで言うオキシアル
キレン構造とは、−（ＲＯ）_n−なる式で表されるもの
であり、Ｒはアルキレン基である。また、ｎは１以上の
整数である。親水性ケチミンの具体例としては、化１で
表されるジアミンと、モノアルキルケトン〔ＲＨＣＯ〕
又はジアルキルケトン〔（Ｒ）₂ＣＯ〕とを脱水縮合し
て得られる、化２で表されるものを用いるのが好まし
い。

【化１】 （式中、Ｒ₅，Ｒ₆は炭素数１〜４のアルキレン基を表
し、ｎは１〜２０の任意の整数を表す。） なお、化１で表されるようなジアミンは、エチレンジア
ミンやプロピレンジアミン等のアルキレンジアミンに、
エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキ
レンオキサイドを１〜２０モル付加させて得られるもの
である。

【化２】 （式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄は、水素原子又は炭素数１
〜６のアルキル基を表し、Ｒ₅，Ｒ₆は炭素数１〜４のア
ルキレン基を表し、ｎは１〜２０の任意の整数を表
す。）

【００２４】化２で表される親水性ケチミンの代表例と
しては、プロピレンジアミンにプロピレンオキサイドを
１〜６モル付加したオキシプロピレンジアミン１モル
に、メチルイソブチルケトン等のジアルキルケトン２モ
ルを脱水縮合して得られたケチミンが挙げられる。ま
た、化２で表される親水性ケチミンの重量平均分子量
は、１００〜１０００程度が好ましく、特に３００〜７
００程度が良い。

【００２５】また、下記化３で表されるトリアミンと、
モノアルキルケトン〔ＲＨＣＯ〕又はジアルキルケトン
〔（Ｒ）₂ＣＯ〕とを脱水縮合して得られる、化４で表
される親水性ケチミンを用いることも、好ましいことで
ある。

【化３】 （式中、Ｒ₁₀は、炭素数１〜６の炭化水素残基を表し、
Ｒ₁₁ ，Ｒ₁₂ ，Ｒ₁₃，Ｒ₁₄ ，Ｒ₁₅ ，Ｒ₁₆ は炭素
数１〜４のアルキレン基を表し、ｘ，ｙ及びｚは０又は
任意の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１〜２０である。） なお、化３で表されるようなトリアミンは、トリアミノ
イソヘキサン等のトリアミノイソアルカンに、エチレン
オキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキ
サイドを１〜２０モル付加させて得られるものである。

【化４】 （式中、Ｒ₁₀は、炭素数１〜６の炭化水素残基を表し、
Ｒ₁₁ ，Ｒ₁₂ ，Ｒ₁₃，Ｒ₁₄ ，Ｒ₁₅ ，Ｒ₁₆ は炭素
数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ₁₇ ，Ｒ₁₈ ，
Ｒ₁₉ ，Ｒ₂₀ ，Ｒ₂₁ ，Ｒ₂₂ は水素原子又は炭素数
１〜６のアルキル基を表し、ｘ，ｙ及びｚは０又は任意
の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１〜２０である。）

【００２６】化４で表される親水性ケチミンの代表例と
しては、１−アミノ−２−（ジアミノメチレン）ブタン
にプロピレンオキサイドを６モル程度付加したオキシプ
ロピレントリアミン１モルに、メチルプロピルケトン等
のジアルキルケトン３モルを脱水縮合して得られたケチ
ミンが挙げられる。また、化４で表される親水性ケチミ
ンの重量平均分子量は、２００〜１５００程度が好まし
く、特に４００〜９００程度が良い。なお、ケチミンと
は、狭義の意味では、ケトンのカルボニル基の酸素原子
がイミノ基で置換された形の化合物のことを意味してい
るが、本発明においては、このような狭義の意味で用い
られておらず、第一アミン又は第二アミンとカルボニル
化合物とが脱水縮合して生成して得られる化合物のこと
を、広くケチミンと称している。

【００２７】本発明において、オキシアルキレン構造単
位を持つ親水性ケチミンの配合量は、ウレタンプレポリ
マー１００重量部に対して、１〜８重量部であるのが好
ましい。親水性ケチミンの配合量が１重量部未満になる
と、ウレタン樹脂組成物の速硬化性が低下する傾向が生
じる。また、親水性ケチミンの配合量が８重量部を超え
ると、長期貯蔵安定性が低下する傾向が生じる。

【００２８】本発明に係る１液湿気硬化型ウレタン樹脂
組成物中には、ウレタンプレポリマーと親水性ケチミン
の他に、公知の無機充填材、粘性改良剤、有機溶剤、可
塑剤、親水性ケチミン以外のウレタン触媒等の各種改質
剤或いは添加剤を所望量配合しても良い。なお、この組
成物は、１液湿気硬化型であるため、水分の配合は極力
控えるのが好ましい。例えば、無機充填材等の改質剤や
添加剤に水分が含まれている場合には、加熱や減圧等の
手段で脱水するのが好ましい。

【００２９】本発明に係る１液湿気硬化型ウレタン樹脂
組成物は、接着剤，シーラント，塗料，コーティング剤
等と広く使用することができる。特に、上記した各種改
質材或いは添加材を配合した組成物は、接着剤として好
適である。

【００３０】本発明に係る１液湿気硬化型ウレタン樹脂
組成物の配合法は、一つの反応・加工釜で一貫して配合
することもでき、また、反応釜でウレタンプレポリマー
を合成し、これを加工釜に移送して配合することもでき
る。ここでは、後者の方法について説明する。

【００３１】撹拌機、コンデンサー、減圧脱水装置、窒
素気流装置を備えた密閉式反応釜に、上記したポリオキ
シアルキレンポリオールを仕込み減圧脱水後、ＮＣＯ／
ＯＨ比を１以上の当量に設定したポリイソシアネートを
配合して、窒素気流下で７０〜１００℃にて３〜８時間
程度反応させ、設計ＮＣＯ含有量に近似するまで重合を
続け、冷却後これを取り出す。その後、このウレタンプ
レポリマーを、撹拌機、コンデンサー、減圧脱水装置、
窒素気流装置を備えた密閉式加工釜に仕込み、接着剤、
シーラント、塗料、コーティング剤など最終用途に応じ
た公知の改質剤を配合する。これら改質剤を大量に配合
することで、組成物中に水分が多く含まれる恐れがある
場合は、事前に或いは配合後に充分脱水処理を行うのが
好ましい。この後、オキシアルキレン構造単位を持つ親
水性ケチミンを配合し、好ましくは窒素気流下で、均質
混合して、１液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物を得る。
そして、窒素置換を施した密閉容器に、この１液湿気硬
化型ウレタン樹脂組成物を収納すれば、最終製品とな
る。

【００３２】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明は実施例に限定されるものではない。本発明
は、特定のウレタンプレポリマーと特定の親水性ケチミ
ンとを含む１液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物が、速硬
化性と長期貯蔵安定性の両者を兼ね備えているという発
見に基づくものであるとして、解釈されるべきである。

【００３３】実施例及び比較例で用いられた各化合物
は、下記のとおりである。 〔ウレタンプレポリマー（Ａ）〕反応容器に、プレミノ
ール４０１０（旭硝子株式会社製、平均分子量１０００
のポリオキシプロピレンポリオール）を１０００ｇ，Ｇ
−１５００（旭電化工業株式会社製、平均分量１５００
のポリオキシプロピレンポリオール）を１００ｇ及びス
ミジュール４４Ｖ２０〔住友バイエルウレタン株式会社
製のクルードＭＤＩ（４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート）を２７．１ｇ投入し、窒素雰囲気下、攪
拌しながら９０℃で３時間反応させて、ウレタンプレポ
リマー（Ａ）を得た。このウレタンプレポリマー（Ａ）
の末端イソシアネート基（ＮＣＯ）の含有量は５．０重
量％であった。

【００３４】〔親水性ケチミン（１）〕

【化５】 （但し、ｎは１〜６の範囲である。） 〔親水性ケチミン（２）〕

【化６】 （但し、ｘ＋ｙ＋ｚは約５．３である。）

【００３５】〔疎水性ケチミン（３）〕

【化７】 （但し、Ｒはフェニルグリシジルエーテル基である。） なお、この疎水性ケチミン（３）は、２，４，１２，１
４−テトラメチル−５，８，１１−トリアザ−４，１１
−ペンタデカン１モルと、フェニルグリシジルエーテル
１モルを１５０℃×２時間加熱反応させて得られたもの
である。〔疎水性ケチミン（４）〕 （式中、Ｒはスチレンオキサイド基である。） なお、この疎水性ケチミンは、２，４，１２，１４−テ
トラメチル−５，８，１１−トリアザ−４，１１−ペン
タデカン１モルと、スチレンオキサイド１モルを１５０
℃×２時間加熱反応させて得られたものである。

【００３６】〔充填材〕炭酸カルシウム（日東粉化工業
株式会社製、商品名：ＮＳ１００）を含水率２００ｐｐ
ｍになるように乾燥したものである。 〔ウレタン触媒〕錫触媒（三共有機合成株式会社製、商
品名：スタンＢＬ）である。

【００３７】実施例１ ウレタンプレポリマー１００重量部及び充填材２００重
量部とを、減圧下で混合攪拌する。その後、親水性ケチ
ミン（１）を４重量部及びウレタン触媒を０．２重量部
添加し、減圧攪拌して、１液湿気硬化型ウレタン樹脂組
成物を得た。この組成物において、ウレタンプレポリマ
ー中のＮＣＯ基に対する、親水性ケチミン（１）のＮＣ
基の割合〔（ＮＣ／ＮＣＯ）×１００。表中ではアミン
当量と表記した。）は、１０％であった。

【００３８】実施例２ 親水性ケチミン（１）に代えて、親水性ケチミン（２）
を用いた他は、実施例１と同様にして、１液湿気硬化型
ウレタン樹脂組成物を得た。この組成物のアミン当量は
１０％であった。

【００３９】比較例１ 親水性ケチミン（１）に代えて、疎水性ケチミン（３）
を用いた他は、実施例１と同様にして、１液湿気硬化型
ウレタン樹脂組成物を得た。この組成物のアミン当量は
１６％であった。

【００４０】比較例２ 親水性ケチミン（１）に代えて、疎水性ケチミン（４）
を用いた他は、実施例１と同様にして、１液湿気硬化型
ウレタン樹脂組成物を得た。この組成物のアミン当量は
１８％であった。

【００４１】比較例３ アミン当量を実施例１と同様にするため、疎水性ケチミ
ン（３）の配合量を２．４重量部とした他は、比較例１
と同様にして、１液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物を得
た。

【００４２】比較例４ アミン当量を実施例１と同様にするため、疎水性ケチミ
ン（４）の配合量を２．１重量部とした他は、比較例２
と同様にして、１液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物を得
た。

【００４３】比較例５ 親水性ケチミン（１）を配合しない他は、実施例１と同
様にして、１液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物を得た。

【００４４】実施例３〜５ 親水性ケチミン（１）の配合量を１重量部（実施例
３）、４重量部（実施例４）及び８重量部（実施例５）
とした他は、実施例１と同様にして、１液湿気硬化型ウ
レタン樹脂組成物を得た。

【００４５】実施例１〜５及び比較例１〜５で得られた
各１液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物について、長期貯
蔵安定性及び速硬化性を以下の方法で評価した。 〔長期貯蔵安定性〕１液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物
を、アルミパックに充填密閉して、５０℃で２週間及び
５０℃で４週間放置した後、粘度の観察を行った。そし
て、増粘の認められないものを「◎」、わずかに増粘の
認められるものを「○」、ゲル化したものを「×」とし
て評価した。 〔速硬化性〕２０℃で６５％ＲＨ下で、１液湿気硬化型
ウレタン樹脂組成物を１〜２ｍｍ程度塗り広げた後、指
触感触で組成物が指につかなくなるまでの時間（分：ｍ
ｉｎ）を測定した。また、５℃で３０％ＲＨ下でも、同
様にして、組成物が指につかなくなるまでの時間（時
間：ｈｒ）を測定した。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】以上の実施例及び比較例の結果から分かる
ように、主鎖構造にポリオキシアルキレン構造単位を持
つイソシアネート末端のウレタンプレポリマーと、オキ
シアルキレン構造単位を持つ親水性ケチミンとを配合し
てなる実施例に係る１液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物
は、ウレタンプレポリマーにオキシアルキレン構造単位
を持たない疎水性ケチミンを配合してなる比較例１〜４
に係る組成物に比べて、極めて優れた長期貯蔵安定性を
示すことが分かる。また、実施例に係る１液湿気硬化型
ウレタン樹脂組成物は、親水性ケチミンを配合していな
いものに比べて、速硬化性の点で優れていることが分か
る。従って、実施例に係る１液湿気硬化型ウレタン樹脂
組成物は、長期貯蔵安定性と速硬化性の両者を兼ね備え
たものであることが分かる。

【００４９】

【作用】本発明に係る１液湿気硬化型ウレタン樹脂組成
物が、従来の疎水性ケチミンを配合したものとは異な
り、何故に、長期貯蔵安定性が得られるのかは定かでは
ない。本発明者等は、ウレタンプレポリマーのポリオキ
シアルキレン基と、親水性ケチミンのオキシアルキレン
基との分子構造の類似性により、親和性が良好で、この
ため各成分が安定した状態で存在しているからではない
かと推測している。

【００５０】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明に係る１液
湿気硬化型ウレタン樹脂組成物は、長期貯蔵安定性と速
硬化性の両者を兼ね備えたものであり、従来両立させる
ことが困難であった性質を実現させたものである。従っ
て、長期に亙って保存しておいても、安定して使用する
ことができ、また使用にあたっては、速やかに硬化する
という効果を奏するものである。

【００５１】依って、本発明に係る１液湿気硬化型ウレ
タン樹脂組成物は、接着剤，シーリング剤，塗料，コー
ティング剤として有効に使用でき、特に接着剤として有
益である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 慎一 埼玉県浦和市西堀５丁目３−35 コニシ株 式会社浦和研究所内 Ｆターム(参考） 4J002 CK021 ER006 GJ01 4J034 CA11 CA15 CA16 CB03 CB07 CC08 CD04 DA01 DA03 DB04 DB05 DB07 DF01 DG02 DG03 DG04 DG05 DG14 DG16 DG23 HA01 HA07 HA08 HB12 HC03 HC09 HC12 HC13 HC17 HC18 HC22 HC45 HC46 HC52 HC53 HC61 HC64 HC65 HC67 HC70 HC71 HC73 JA42 QB12 RA08 RA17 4J040 EF131 EF321 HC16 JA12 JB04 LA05

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主鎖構造にポリオキシアルキレン構造単
   位を持ち、末端基がイソシアネート基であるウレタンプ
   レポリマーと、オキシアルキレン構造単位を持つ親水性
   ケチミンとを含有することを特徴とする１液湿気硬化型
   ウレタン樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ウレタンプレポリマー１００重量部に対
   して、親水性ケチミンが１〜８重量部配合されている請
   求項１記載の１液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ウレタンプレポリマーの主鎖構造を構成
   するポリオキシアルキレン構造単位がポリオキシプロピ
   レン構造単位であり、親水性ケチミンの持つオキシアル
   キレン構造単位がポリオキシプロピレン構造単位である
   請求項１又は２記載の１液湿気硬化型ウレタン樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 請求項１乃至３のいずれか一項に記載の
   １液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物を含む接着剤。