JP2002037831A - ポリイソシアネート組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 樹脂中のウレタン結合が少なく低粘度であ
り、表面タック低下の原因となる前記低分子量化合物の
ないポリイソシアネート組成物を用いた特に揺変性に優
れたシーリング材を提供する。 【解決手段】 Ａ）脂肪族及び／または脂環族ジイソシ
アネートモノマーから誘導されるイソシアネート末端プ
レポリマーと、Ｂ）平均粒径１μｍ以上の炭酸カルシウ
ム及びＣ）平均粒径０．２μｍ以下の炭酸カルシウムを
含むことを特徴とする、ポリイソシアネート組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築、自動車用の
シーリング材として有用な新規なポリイソシアネート組
成物及びそれを用いたシーリング材に関する。

【０００２】

【従来の技術】湿気硬化型である末端イソシアネート基
の高分子量体は建築、自動車用のシーリング材として多
用されている。イソシアネート基は空気中の水分と反
応、硬化し、シーリング材としての物性が発現する。こ
れに関する提案が多い。建築用シーリング材に関して
は、特開平３−１１１４４８号公報では平均分子量３，
０００と５，０００のポリプロピレングリコール及び
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下Ｍ
ＤＩと称す）を、特開平４−３７０１４６号公報では平
均分子量３，０００のポリオキシプロピレングリコー
ル、平均分子量３００のポリオキシプロピレントリオー
ルとＭＤＩを、特開平６−０８０７５５号公報では、平
均分子量３，０００のポリオキシプロピレングリコー
ル、平均分子量３，０００のポリオキシプロピレントリ
オールとキシリレンジイソシアネートを、特開平６−２
５６４９９号公報では平均分子量７，０００のポリアル
キレンエーテルトリオール、平均分子量５，０００のポ
リアルキレントリオールとＭＤＩを、特開平３−２１５
５５４号公報では分子量３，０００のポリエーテルトリ
オールとＭＤＩを、特開平５−２０９１６５号公報では
分子量４，０００のポリオキシプロピレンエーテルジオ
ール、分子量１０，０００のポリオキシプロピレントリ
オールとトリレンジイソシアネートを反応し、得られた
イソシアネート基末端の高分子量体が開示されている。

【０００３】建築用ウレタン系シーリング材は、表面タ
ックがなく、耐候性、耐汚染性、低モジュラス、高硬化
性、低粘度、耐発泡性の向上が望まれている。しかしな
がら前述した提案には限界があった。これらすべては、
ポリオールとジイソシアネートモノマーの反応において
水酸基とイソシアネート基の当量が比較的接近した状態
で行われている。この様な反応条件は硬化したシーリン
グ材の物性を保持するための分子量の向上に効果があ
り、確かに、反応で高分子量体が生成する。しかし、こ
の様な方法は基本的に下記の課題を有しているため、各
種処方で対応している。そのため多くの制限があった。

【０００４】イ）ウレタン結合により高分子量化された
ことは、結果的にウレタン結合に起因する高粘度化、硬
化樹脂のモジュラスを上げる。そのため可塑剤、溶剤な
どが使用され、それは汚染の原因となっている。 ロ）ポリオキシアルキレンポリオールには若干のモノア
ルコールが含まれるが、この様な水酸基とイソシアネー
ト基の当量が比較的接近した状態での反応においてはジ
イソシアネートモノマーの両末端にモノアルコールが付
加した低分子量化合物が生成し、それは反応性がなく、
表面タックの原因になる。

【０００５】ハ）この様な条件で得られる高分子量体
は、未反応ジイソシアネートモノマーが残り、硬化時、
湿気と反応し発泡し易い。そこで本発明者らは、先に、
高分子量ポリオールとジイソシアネートモノマーを大過
剰ジイソシアネートモノマー状態で反応させ、反応後未
反応ジイソシアネートモノマーを除去した特定のポリイ
ソシアネート生成物を用いたシーリング材を提案した
（特開平１０−１６８１５５号、ＷＯ９９／５２９６
０）。この提案は前記課題を達成するものであったが、
更に、本発明者らは、作業性を改良すべく揺変性を追求
して検討を重ねた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、樹脂中のウ
レタン結合が少なく低粘度のポリイソシアネート組成物
を用いた特に作業性に優れた湿気硬化型シーリング材を
提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、イソシア
ネート末端プレポリマーに、平均粒径１μｍ以上の炭酸
カルシウム及び平均粒径０．２μｍ以下の炭酸カルシウ
ムを添加することにより、前記課題を達成しうることを
見出し、本発明をなすに至った。すなわち、本発明は下
記の通りである。

【０００８】１．１）脂肪族及び／または脂環族ジイソ
シアネートモノマーから誘導されるイソシアネート末端
プレポリマーと、２）平均粒径１μｍ以上の炭酸カルシ
ウム及び３）平均粒径０．２μｍ以下の炭酸カルシウム
を含むことを特徴とする、ポリイソシアネート組成物。 ２．１．において、２）成分と３）成分の合計量中、
２）成分が５〜９５重量％、１）成分１００重量部に対
して２）成分と３）成分の合計が５０〜２００重量部で
あることを特徴とする、１．記載のポリイソシアネート
組成物。

【０００９】３．イソシアネート末端プレポリマーが、
脂肪族および／または脂環族ジイソシアネートと数平均
分子量３０００〜３００００、平均水酸基数２〜３のポ
リオールとを反応させて得られ、下記のすべての条件を
満足することを特徴とする、１．または２．記載のポリ
イソシアネート組成物。 １）イソシアネート平均官能基数 ２〜４ ２）数平均分子量 ３，０００〜３０，０００ ３）粘度 １，０００〜１００，０００ ｍＰａ・ｓ／
２５℃ ４）イソシアネート基濃度 ０．０５〜１０重量％ ５）ジイソシアネートモノマー濃度 ０〜５重量％

【００１０】４．イソシアネート末端プレポリマーがア
ロファネート結合を含むことを特徴とする、３．記載の
ポリイソシアネート組成物。 ５．アロファネート結合比率が０．０５〜０．４である
ことを特徴とする、４．記載のポリイソシアネート組成
物。 ６．湿気硬化型であることを特徴とする、５．記載のポ
リイソシアネート組成物。 ７．１．から６．のいずれかに記載のポリイソシアネー
ト組成物を含むことを特徴とする、シーリング材。

【００１１】以下、本発明について詳述する。本発明に
用いるイソシアネート末端プレポリマーは特に限定する
ものではないが、例えばジイソシアネートモノマーとポ
リオールを反応させたものが挙げられ、以下代表的なも
のについて例示する。本発明に用いるジイソシアネート
モノマーは、脂肪族及び／または脂環族である。

【００１２】前記脂肪族及び／または脂環族ジイソシア
ネートモノマーとしては、炭素数４〜３０のものが好ま
しく、例えば、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネ
ート、ペンタメチレン−１，５−ジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチ
ル−ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
１，３−ビス（イソシアナートメチル）−シクロヘキサ
ン、４，４‘−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト等を挙げることができる。なかでも、耐候性、工業的
入手の容易さから、ヘキサメチレンジイソシアネート
（以下、ＨＭＤＩという）、イソホロンジイソシアネー
ト（以下、ＩＰＤＩという）が好ましく、単独で使用し
ても、併用しても良い。本発明に用いるポリオールの水
酸基平均官能基数は２〜３が好ましい。２未満では硬化
性が必ずしも十分でなく、３を越えると硬化した樹脂物
性が低下する傾向がある。ポリオールにはアクリル、ポ
リエステル、ポリブタジエン、ポリエーテル等がある
が、ポリエーテルポリオールが好ましい。

【００１３】ポリエーテルポリオールの製造は、多価ア
ルコール、多価フェノール、ポリアミン、アルカノール
アミンなどの具体的には、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ビス
フェノールＡ等の２価アルコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン等の３価アルコール、エチレンジアミ
ンなどのジアミンの単独または混合物に、例えば、リチ
ウム、ナトリウム、カリウムなどの水酸化物、アルコラ
ート、アルキルアミンなどの強塩基性触媒、金属ポリフ
ィリン、複合金属シアン化合物錯体、金属と３座配位以
上のキレート化剤との錯体、ヘキサシアノコバルト酸亜
鉛錯体などの複合金属錯体を使用して、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、シ
クロヘキセンオキサイド、スチレンオキサイドなどのア
ルキレンオキサイドの単独または混合物を付加して得ら
れる。好ましいアルキレンオキサイドはプロピレンオキ
サイドである。

【００１４】ポリオールの分子量は３，０００〜３０，
０００が好ましく、さらに好ましくは５，０００〜２
０，０００であり、特に好ましくは６，０００から１
５，０００である。分子量が３，０００未満であると伸
びなどの硬化樹脂物性が低下する傾向があり、３０，０
００以上であると硬化性が不十分となる傾向がある。前
記のジイソシアネートモノマーとポリオールをイソシア
ネート基／水酸基の当量比５／１〜１００／１で反応さ
せることが好ましい。前記当量比が５／１未満であると
反応液の粘度が増加し、１００／１を越えると収率が低
下し易い。

【００１５】また、ジイソシアネートモノマーとポリオ
ールの反応に際し、溶剤を用いても良いが、その場合は
イソシアネートに不活性な溶剤を用いるべきである。反
応温度は６０〜２００℃が好ましく、さらに好ましくは
１２０〜１８０℃である。反応温度が６０℃未満では反
応速度が遅いため生産性が低下したり、アロファネート
結合が生成し難く、また、２００℃を越えると着色など
の副反応が起こる場合がある。

【００１６】反応に際して、触媒を用いることもでき
る。触媒としては、一般に塩基性を有するのものが好ま
しく、１）例えば、テトラアルキルアンモニウムのハイ
ドロオキサイドや、例えば、酢酸、カプリン酸等の有機
弱酸基などの４級アミン化合物、２）例えば、トリオク
チルアミン、１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オ
クタン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデ
セン−７、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネ
ン−５などの３級アミン系化合物、３）例えば、亜鉛な
どのアセチルアセトン金属塩など、亜鉛、錫、鉛、鉄な
ど金属有機弱酸塩などのアロファネート化反応を促進す
る触媒も有効である。

【００１７】触媒濃度は、通常、イソシアネート化合物
にたいして１０ｐｐｍ〜１．０％の範囲から選択され
る。反応液中に存在するウレタン結合の少なくとも一部
はアロファネート結合に転換することが好ましい。アロ
ファネート結合比率は、アロファネート結合／（ウレタ
ン結合＋アロファネート結合）で定義され、アロファネ
ート結合比率が０．０５〜０．４が好ましく、さらに好
ましくは０．２〜０．４である。前記値が０．０５未満
であると、硬化性などの良好な物性を得ることができな
い場合があり、０．４をこえると十分な低モジュラスが
得られない場合がある。この場合、アロファネート結合
比率が前記範囲になるように反応を途中で止めても良
く、または、精製後にアロファネート結合比率の大きい
ものと小さいものを混合しても良い。

【００１８】反応後、未反応のジイソシアネートモノマ
ー及び溶剤は薄膜蒸留器、抽出等の方法により除去さ
れ、イソシアネート末端プレポリマーが得られる。イソ
シアネート末端プレポリマー中のジイソシアネートモノ
マー濃度は、５％以下が好ましく、より好ましくは１％
以下、さらに好ましくは０．５％以下である。ジイソシ
アネートモノマー濃度が、５％を超えると、イソシアネ
ート末端プレポリマーを硬化させるとき発泡が起こりや
すくなる。

【００１９】このようにして得られたイソシアネート末
端プレポリマーは、イソシアネート基濃度が好ましくは
０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量
％であり、また、２５℃での粘度が好ましくは１，００
０〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３，０
００〜５０，０００ｍＰａ・ｓである。イソシアネート
基濃度が０．０５重量％未満であると十分な硬化性が得
られず、１０重量％をこえると十分な低モジュラスが得
られない傾向がある。また、粘度が１，０００ｍＰａ・
ｓ未満であると十分な揺変性が得られにくく、１００，
０００ｍＰａ・ｓをこえると粘度が高くなり作業性が悪
くなりやすい。

【００２０】本発明には上記２）成分として、平均粒径
１μｍ以上の炭酸カルシウムを用いる。２）成分炭酸カ
ルシウムの平均粒径としては１〜５μｍが好ましく、ま
た脂肪酸等によって表面処理されていてもよい。このよ
うな炭酸カルシウムを用いることによって、コンパウン
ドの粘度を低く押さえ取り扱いが容易になる。２）成分
炭酸カルシウムとなる炭酸カルシウムとしては重質炭酸
カルシウムが挙げられ、例えば、サンライト♯１００、
♯３００（以上いずれも竹原化学工業株式会社製商品
名）、ＮＳ♯１００、♯２００、♯４００、♯６００、
♯１０００、ＮＮ♯５００、ＳＳ８０（以上いずれも日
東粉化工業株式会社製商品名）、ＥＣ−１、ＥＣ−５、
ＭＣコートＰ−１０〜２３、ＭＣコートＳ―１０〜２
３、スノーライト、スーパーＳ、スーパーＳＳ、スーパ
ーＳＳＳ、スーパー４Ｓ、スーパー♯１５００、スーパ
ー♯１７００、スーパー♯２０００、スーパー♯２３０
０、Ｒ重炭、重炭Ｎ−３５、スペシャルライスＳ、エス
ミック、ＭＣ−Ｅ２０（以上いずれも丸尾カルシウム株
式会社製商品名）、ホワイトンＳＢ、ホワイトンＰ−１
０、ホワイトンＰ−２０、ホワイトンＰ−３０、ホワイ
トンＰ−４０、ホワイトンＰ−５０、ホワイトンＰ−７
０、ホワイトンＨ、シルバーＷ（以上いずれも白石工業
株式会社製商品名）等として市販されている。

【００２１】本発明には上記３）成分として、平均粒径
０．２μｍ以下の炭酸カルシウムを用いる。このような
炭酸カルシウムを用いることにより作業時にタレ等のな
い硬化性組成物を得ることができる。３）成分炭酸カル
シウムの平均粒径としては０．０１〜０．１５μｍが好
ましい。また、脂肪酸、樹脂酸、リグニン等の有機酸、
特に脂肪酸によって表面処理された炭酸カルシウムが好
ましい。３）成分炭酸カルシウムとなる炭酸カルシウム
としては、軽質炭酸カルシウム、コロイド炭酸カルシウ
ムが挙げられ、例えば、ＭＳＫ−Ｃ、ＭＳＫ−Ｇ、ＭＳ
Ｋ−Ｋ、ＭＳＫ−Ｐ、ＭＳＫ−ＰＯ、カルファイン１０
０、カルファイン２００、カルファイン２００Ｍ、カル
ファイン５００、カーレックス、ＭＴ−１００、ＭＳ−
Ｒ、ＭＳ−１００Ｍ、ＭＳ−６００、ＭＳ−７００、シ
ーレッツ、ＭＣ−５、ＭＣ−Ｋ、ＭＣ−ＳＩＩ、ＭＣ−
Ｓ５、ＭＣ−Ｔ、ユニグロス１０００、ユニグロス３０
００、ルミナス（以上いずれも丸尾カルシウム株式会社
製商品名）、白艶華Ｏ、カルモス、白艶華ＣＣ、白艶華
ＣＣＲ、白艶華Ｕ、白艶華ホモカルＤ、白艶華ゲルトン
５０、ＶＩＧＯＴ−１０、ＶＩＧＯＴ−１５、Ｕｎｉｆ
ａｎｔ−１５ＦＲ（以上いずれも白石工業株式会社製商
品名）等が市販されている。

【００２２】本発明は、イソシアネート末端プレポリマ
ー１００重量部に、２）成分のカルシウムと３）成分の
カルシウムの合計として５０〜２００重量部の範囲で使
用することが好ましい。５０重量部未満では組成物の粘
性コントロールが困難になる傾向があり、コスト的にも
不利になる。２００重量部以上では、組成物の粘度が上
がり作業性が低下する傾向とともに耐久性も低下する傾
向にあるので好ましくない。

【００２３】２）成分と３）成分の合計量中２）成分と
しては、好ましくは５〜９５重量％、より好ましくは２
０〜９０重量％である。５重量％未満では硬化体が固く
なる傾向があり、９５重量％を超えると作業時にたれ等
が発生しやすくなる傾向がある。２）成分と３）成分を
併用して用いることにより、タレ等を押さえ、かつ、粘
度が低くなり、作業性のよい組成物を得ることができ
る。

【００２４】本発明のポリイソシアネート組成物に、安
定剤、不活性溶剤、可塑剤、充填剤、光硬化性物質、揺
変性付与剤、硬化触媒、酸化チタン、密着性付与剤、染
料、顔料、難燃剤等を配合し、湿気硬化型シーリング材
となる。安定剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤、ホスファイト系酸化防止剤、有機イオ
ウ系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、
ヒンダードアミン光安定剤等がある。

【００２５】不活性溶剤とは、イソシアネート基と反応
する官能基を持たない溶剤のことであり、例えば、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、へプ
タン、オクタンなどの脂肪族炭化水素、ガソリン、灯
油、プロセスオイル等の石油系溶剤等がある。可塑剤と
しては、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート等のフタル酸誘導体、安息香酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバチン酸、フマル
酸、マレイン酸、イタコン酸、クエン酸等の誘導体、ポ
リエステル、ポリエーテル、エポキシ系等がある。

【００２６】充填剤としては、例えば、ケイ酸誘導体、
タルク、金属粉、クレー、カーボンブラック等がある。
光硬化性物質とは、光によって硬化・架橋等を生ずるも
のであり、この種の物質には、有機単量体、オリゴマ
ー、樹脂あるいはこれらを含有する組成物等種々のもの
が知られており、本発明では市販の任意の物質を使用す
ることができる。例えば、不飽和アクリル系化合物、ポ
リケイ皮酸ビニル類あるいはアジド化樹脂等を挙げるこ
とができる。

【００２７】揺変性付与剤としては、通常、チキソトロ
ピック性を付与するために添加されている各種揺変性付
与剤を使用することができる。そのような物質として
は、例えば、水添ひまし油、アマイドワックス、ステア
リン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛、微粉末シリカ、有機ベントナイト、ベント
ン、無水ケイ酸、ケイ酸誘導体、尿素誘導体、アエロジ
ル等が知られており、本発明では市販の任意の物質を使
用することができる。

【００２８】硬化触媒としては、例えば、ジブチル錫ジ
ラウレート、ジオクチル錫ジラウレート等の有機錫化合
物、オクチル酸亜鉛などの有機亜鉛化合物、トリエチレ
ンアミン、トリエチレンジアミン、ラウリルアミン、モ
ルフォリン、ジアザビシクロシクロウンデセン、ジアザ
ビシクロオクタン等のアミン化合物等があり、併用して
も良い。酸化チタンとしては具体的には、例えば、タイ
ペークＲ−８２０、タイペークＲ−８３０、タイペーク
Ｒ−９３０、タイペークＲ−８５０、タイペークＲ−８
５５、タイペークＣＲ−５７、タイペークＣＲ−８０、
タイペークＣＲ−９０、タイペークＣＲ−９３、タイペ
ークＣＲ−９５、タイペークＣＲ−９７、タイペークＣ
Ｒ−８５（以上いずれも石原産業株式会社製商品名）等
が挙げられる。

【００２９】密着性付与剤としては、例えば、３−グリ
シジルプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン等などのシランカッ
プリング剤が挙げられる。

【００３０】本発明のポリイソシアネート組成物は２液
型シーリング材としても用いることができる。２液型シ
ーリング材として用いる場合は、前記添加剤に加え、多
価活性水素化合物を加える。多価活性水素化合物として
は、例えば、ポリオール、ポリチオールなどが挙げられ
る。通常ウレタン系２液型シーリング材に用いられてい
る多価活性水素化合物が使用でき、例えば、ポリエーテ
ル系、ポリエステル系、アクリル系がある。ポリエーテ
ル系としては、例えば、前記イソシアネート末端プレポ
リマーを得るために用いた、水酸基平均官能基数２〜３
のポリエーテルなどがある。アクリル系としては、１分
子中の水酸基平均官能基数が２〜３のアクリルポリオー
ル、例えば特開平４−１３２７０６記載の水酸基末端テ
レケリックポリマー等を用いることができる。また、含
フッ素系アクリルポリオールとして、例えば、テトラフ
ルオロエチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフ
ルオロエチレン、フッ化ビニル、ヘキサフルオロプロピ
レン等と重合性モノマーから誘導される含フッ素アクリ
ル重合体等を用いることもできる。

【００３１】得られた、本発明のシーリング材は、カー
テンウォール、窯業系サイディングボード、ＡＬＣ、コ
ンクリート等への各種外装パネル、金属製建具等のワー
キングジョイント、ノンワーキングジョイントとして使
用できる。また、本発明のポリイソシアネート組成物は
シーリング材に加えて、接着剤、粘着剤、防水材、床
材、樹脂、エラストマー等にも使用できる。

【００３２】

【発明の実施の形態】以下に、実施例に基づいて本発明
をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に
限定されるものではない。なお、「部」は「重量部」を
表す。また、測定法は下記の通りである。

【００３３】（数平均分子量の測定）数平均分子量は、
下記の装置を用いたゲルパミエーションクロマトグラフ
（以下、ＧＰＣという）測定によるポリスチレン基準の
数平均分子量である。 装置：東ソー（株）ＨＬＣ−８０２Ａ キャリアー：テトラハイドロフラン 検出方法：示差屈折率計

【００３４】（粘度）温度２５℃の粘度を東機産業製の
Ｅ型粘度計「ＲＥ８０Ｒ」により測定した。 （アロファネート結合比率）日本電子製のＦＴ−ＮＭＲ
「ＦＴ９０Ｑ」を用い、溶媒はアセトン−ｄ６を使用
し、Ｈ−ＮＭＲの測定の結果、アロファネート結合とウ
レタン結合のピーク積算値を、アロファネート結合／
（アロファネート結合＋ウレタン結合）で表した。

【００３５】（混合）ポリイソシアネート組成物と各種
添加剤、フィラー等の混合は、ツインミックス（株式会
社ダルトン製）を用いて行った。

【００３６】（揺変性）０．５回転／分で測定した粘度
をＡ、５回転／分で測定した粘度をＢとした時、揺変性
をＡ／Ｂで表した。

【００３７】

【製造例１】攪拌機、温度計、環流冷却管、窒素吹き込
み環、滴下ロートを取り付けた４ツ口フラスコ内を窒素
雰囲気にし、ＨＭＤＩを６００部、２価ポリエーテルポ
リオール（旭硝子の商標「プレミノール８０００」数平
均分子量８，０００）１０００部（イソシアネート基／
水酸基の当量比２８．６／１）を仕込み、窒素雰囲気
で、攪拌下反応器内温度を１６０℃３時間保持した。反
応液温度を下げ、薄膜蒸発缶を用いて未反応のＨＭＤＩ
を除去した。得られたイソシアネート末端プレポリマー
（プレポリマーＡ）の数平均分子量は８０００、イソシ
アネート基濃度は１．７％、粘度は６０００ｍＰａ・
ｓ、アロファネート結合濃度０．６０、ジイソシアネー
トモノマー濃度は０．２％、平均イソシアネート官能基
数は３．２であった。

【００３８】

【製造例２】攪拌機、温度計、環流冷却管、窒素吹き込
み環、滴下ロートを取り付けた４ツ口フラスコ内を窒素
雰囲気にし、ＨＭＤＩを６００部、２価ポリエーテルポ
リオール（旭硝子の商標「プレミノール８０００」数平
均分子量８，０００）１０００部（イソシアネート基／
水酸基の当量比２８．６／１）を仕込み、窒素雰囲気
で、攪拌下反応器内温度を１２０℃８時間保持した。反
応液温度を下げ、薄膜蒸発缶を用いて未反応のＨＭＤＩ
を除去した。得られたイソシアネート末端プレポリマー
（プレポリマーＢ）の数平均分子量は８０００、イソシ
アネート基濃度は１．０％、粘度は６０００ｍＰａ・
ｓ、アロファネート結合濃度０．００、ジイソシアネー
トモノマー濃度は０．２％、平均イソシアネート官能基
数は２．０であった。

【００３９】

【製造例３】プレポリマーＡ１００部、プレポリマーＢ
４００部を十分に混練分散した。得られた混合イソシア
ネート末端プレポリマー（プレポリマーＣ）の数平均分
子量は８０００、イソシアネート基濃度は１．１％、粘
度は６０００ｍＰａ・ｓ、アロファネート結合濃度０．
１２、ジイソシアネートモノマー濃度は０．２％、平均
イソシアネート官能基数は２．１であった。

【００４０】

【実施例１】重質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム
（株）の商標「スーパーＳＳ」、平均粒径２．２μｍ）
３０部、軽質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）の
商標「カルファイン２００Ｍ」、平均粒径０．０５μ
ｍ）７０部を混合機中、１２０℃、１３３Ｐａ以下で２
時間乾燥し、冷却後、二酸化チタン（石原産業（株）の
商標「タイペークＣＲ−９０」）２０部、プレポリマー
Ｃ１００部を添加し、減圧脱気しながら十分に混練分散
して硬化性組成物を作成し、２５℃で粘度測定を行い、
揺変性を測定した。結果を表１に示す。

【００４１】

【実施例２】重質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム
（株）の商標「スーパーＳＳ」、平均粒径２．２μｍ）
７０部、軽質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）の
商標「カルファイン２００Ｍ」、平均粒径０．０５μ
ｍ）３０部を混合機中、１２０℃、１３３Ｐａ以下で２
時間乾燥し、冷却後、二酸化チタン（石原産業（株）の
商標「タイペークＣＲ−９０」）２０部、プレポリマー
Ｃ１００部を添加し、減圧脱気しながら十分に混練分散
して硬化性組成物を作成し、２５℃で粘度測定を行い、
揺変性を測定した。結果を表１に示す。

【００４２】

【実施例３】重質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム
（株）の商標「スーパーＳＳ」、平均粒径２．２μｍ）
６６部、軽質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）の
商標「シーレッツ」、０．０５μｍ）３４部を混合機
中、１２０℃、１３３Ｐａ以下で２時間乾燥し、冷却
後、プレポリマーＣ７５部を添加し、減圧脱気しながら
十分に混練分散して硬化性組成物を作成し、２５℃で粘
度測定を行い、揺変性を測定した。結果を表１に示す。

【００４３】

【実施例４】表１に示した炭酸カルシウムと添加量を用
いた以外は実施例１と同様におこなった。結果を表１に
示す。

【００４４】

【実施例５】表１に示した炭酸カルシウムと添加量を用
いた以外は実施例３と同様におこなった。結果を表１に
示す。

【００４５】

【比較例１】重質炭酸カルシウム（丸尾カルシウムの商
標「スーパーＳＳ」、平均粒径２．２μｍ）１００部を
混合機中、１２０℃、１３３Ｐａ以下で２時間乾燥し、
冷却後、二酸化チタン（石原産業（株）の商標「タイペ
ークＣＲ−９０」）２０部、プレポリマーＣ１００部を
添加し、減圧脱気しながら十分に混練分散して硬化性組
成物を作成し、２５℃で粘度測定を行い、揺変性を測定
した。結果を表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】本発明の組成物は、建築、自動車用のシ
ーリング材として用いた場合、低粘度で、表面タックが
なく、低モジュラスを達成し、耐候性に優れ、特に作業
性に優れた湿気硬化型シーリング材として最適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H017 AA04 AA25 AC05 AC19 AD06 AE03 AE05 4J002 CK021 DE236 FB086 GJ02 4J034 BA03 CE01 DA01 DB03 DB04 DB05 DF01 DG01 DG02 DG03 DG04 DG05 DG14 DG15 DG16 DP19 HA01 HA06 HA07 HA11 HA13 HB07 HC01 HC02 HC03 HC11 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC71 HC73 JA41 JA42 LA08 LA33 MA01 QA02 QA03 QA05 QA07 QB12 RA08

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １）脂肪族及び／または脂環族ジイソシ
   アネートモノマーから誘導されるイソシアネート末端プ
   レポリマーと、２）平均粒径１μｍ以上の炭酸カルシウ
   ム及び３）平均粒径０．２μｍ以下の炭酸カルシウムを
   含むことを特徴とする、ポリイソシアネート組成物。
2. 【請求項２】 請求項１において、２）成分と３）成分
   の合計量中、２）成分が５〜９５重量％、１）成分１０
   ０重量部に対して２）成分と３）成分の合計が５０〜２
   ００重量部であることを特徴とする、請求項１記載のポ
   リイソシアネート組成物。
3. 【請求項３】 イソシアネート末端プレポリマーが、脂
   肪族および／または脂環族ジイソシアネートと、数平均
   分子量３０００〜３００００、平均水酸基数２〜３のポ
   リオールとを反応させて得られ、下記のすべての条件を
   満足することを特徴とする、請求項１または２記載のポ
   リイソシアネート組成物。 １）イソシアネート平均官能基数 ２〜４ ２）数平均分子量 ３，０００〜３０，０００ ３）粘度 １，０００〜１００，０００ ｍＰａ・ｓ／
   ２５℃ ４）イソシアネート基濃度 ０．０５〜１０重量％ ５）ジイソシアネートモノマー濃度 ０〜５重量％
4. 【請求項４】 イソシアネート末端プレポリマーがアロ
   ファネート結合を含むことを特徴とする、請求項３記載
   のポリイソシアネート組成物。
5. 【請求項５】 アロファネート結合比率が０．０５〜
   ０．４であることを特徴とする、請求項４記載のポリイ
   ソシアネート組成物。
6. 【請求項６】 湿気硬化型であることを特徴とする、請
   求項５記載のポリイソシアネート組成物。
7. 【請求項７】 請求項１から６のいずれかに記載のポリ
   イソシアネート組成物を含むことを特徴とするシーリン
   グ材。