JP2550485B2 - 液晶配向膜用材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特定のポリアミド誘導体および／またはポ
リイミドを含有する液晶配向膜用材料に関する。

〔従来の技術〕

従来、二枚のガラス基板の間に、正の誘電異方性を有
するネマチック液晶化合物を入れ、液晶分子の長軸方向
が二枚のガラス基板の間で90゜ねじれたTN（ツイストネ
マチック）型液晶表示素子が知られている。このTN型液
晶表示素子は、電場により液晶化合物の初期配向を制御
し、そのとき生じる光学的性質の変化を利用するため
に、液晶化合物の配向が重要となる。

そして、液晶化合物の配向性を制御する液晶配向膜と
して、ポリイミド膜、特にラビングされたポリイミド膜
が、液晶分子とのチルト角が小さく、コントラスト比の
高い映像が表示できることなどの理由により用いられて
きた。

従来のポリイミドからなる液晶配向膜は、ポリイミド
が有機溶媒不溶性のために、例えば芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物と芳香族ジアミンとを反応させて得られる
ポリアミド酸の溶液を、適当な濃度で基板に塗布したの
ち、300〜350℃またはそれ以上の温度で加熱し、イミド
化することによって得られていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、従来のポリイミドからなる液晶配向膜は、前
述のように基板にポリアミド酸溶液を塗布したのち、30
0〜350℃、またはそれ以上の温度で加熱するため、高温
に耐えることのできない材料、例えばプラスチック基板
を用いた液晶表示素子には利用できない。

また、従来のポリイミドからなる液晶配向膜は着色し
ており、表示背景が不鮮明であるという問題点を有して
いる。

さらに、従来のポリイミドの原料であるポリアミド酸
は、保存中に不溶分が析出したり、粘度の変化が生じる
など、保存安定性が悪いために、一定の性能を有する液
晶配向膜を得ることが困難であるという問題があった。

本発明は、かかる従来の技術的課題を背景になされた
もので、保存安定性に優れ、高温でのイミド化が不要
で、耐熱性および透明性に優れた液晶配向膜用材料を提
供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し構造
単位を有するポリアミド誘導体（以下「（Ｉ）ポリアミ
ド」という）および／または下記一般式（II）で表され
る繰り返し構造単位を有するポリイミド（以下「（II）
ポリイミド」という）を含有する液晶配向膜用材料を提
供するものである。

（式中、R¹は２価の有機基、R²およびR³は同一または異
なり、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表
す。） 本発明に用いる（Ｉ）ポリアミドは、ビシクロ〔2,2,
1〕ヘプタン−2,3,5,6−テトラカルボン酸（以下「BHTC
A」という）類とジアミンとを有機溶媒中で反応させる
ことにより得られる。

ここで、BHTCA類とは、ビシクロ〔2,2,1〕ヘプタン−
2,3,5,6−テトラカルボン酸、ビシクロ〔2,2,1〕ヘプタ
ン−2,3,5,6−テトラカルボン酸一無水物、ビシクロ
〔2,2,1〕ヘプタン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水
物、ビシクロ〔2,2,1〕ヘプタン−2,3,5,6−テトラカル
ボン酸モノアルキルエステル、ビシクロ〔2,2,1〕ヘプ
タン−2,3,5,6−テトラカルボン酸ジアルキルエステ
ル、ビシクロ〔2,2,1〕ヘプタン−2,3,5,6−テトラカル
ボン酸トリアルキルエステル、およびビシクロ〔2,2,
1〕ヘプタン−2,3,5,6−テトラカルボン酸テトラアルキ
ルエステルを表すものである。

なお、前記アルキルエステルとしては、例えばメチル
エステル、イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステ
ル、ｎ−ペンチルエステルなどが挙げられる。

また、本発明において、前記BHTCA類以外のテトラカ
ルボン酸類、例えばブタンテトラカルボン酸類、1,2,3,
4−シクロブタンテトラカルボン酸類、1,2,3,4−シロペ
ンタンテトラカルボン酸類、2,3,5−トリカルボキシシ
クロペンチル酢酸類、3,5,6−トリカルボキシ−ノルボ
ルナン−２−酢酸類、５−（2,5−ジオキソテトラヒド
ロフリル）−３−メチル−シクロヘキセンジカルボン酸
類、ビシクロ〔2,2,2〕−オクト−７−エン−テトラカ
ルボン酸類、1,2,3,4−フランテトラカルボン酸類、3,
3′,4,4′−パーフルオロイソプロピリデンテトラカル
ボン酸類などの脂肪族または脂環族テトラカルボン酸、
4,4′−ビス（3,4−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニ
ルスルフィド類、4,4′−ビス（3,4−ジカルボキシフェ
ノキシ）ジフェニルスルホン類、4,4′−ビス（3,4−ジ
カルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン類、3,3′,
4,4′−パーフルオロイソプロピリデンテトラカルボン
酸類、3,3′,4,4′−ビフェニルエーテルテトラカルボ
ン酸類、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイ
ド類、ｐ−フェニレン−ビス−（トリフェニルフタル
酸）類、ｍ−フェニレン−ビス−（トリフェニルフタル
酸）類、ビス（トリフェニルフタル酸）−4,4′−ジフ
ェニルエーテル類、ビス（トリフェニルフタル酸）−4,
4′−ジフェニルメタン類、ピロメリット酸類、3,3′,
4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸類、3,3′,4,
4′−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸類、1,4,5,8
−ナフタレンテトラカルボン酸類、2,3,6,7−ナフタレ
ンテトラカルボン酸類、3,3′,4,4′−ビフェニルエー
テルテトラカルボン酸類、3,3′,4,4′−ジメチルジフ
ェニルシランテトラカルボン酸類、3,3′,4,4′−テト
ラフェニルシランテトラカルボン酸類などの芳香族テト
ラカルボン酸類を併用することができる。

これらの脂肪族、脂環族または芳香族テトラカルボン
酸類の混合割合は、前記BHTCA類との合計量に対して、
通常、50モル％以下、好ましくは40モル％以下である。

なお、前記テトラカルボン酸類とは、テトラカルボン
酸、テトラカルボン酸一無水物、テトラカルボ酸二無水
物、テトラカルボン酸モノアルキルエステル、テトラカ
ルボン酸ジアルキルエステル、テトラカルボン酸トリア
ルキルエステルおよびテトラカルボン酸テトラアルキル
エステルを表すものである。

また、前記BHTCA類と反応させるジアミンとしては、
パラフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、4,
4′−ジアミノフェニルメタン、4,4′−ジアミノジフェ
ニルエタン、ベンチジン、4,4′−ジアミノジフェニル
スルフィド、4,4′−ジアミノジフェニルスルホン、4,
4′−ジアミノジフェニルエーテル、1,5−ジアミノナフ
タレン、3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノビフェニ
ル、3,4′−ジアミノベンズアニリド、3,4′−ジアミノ
ジフェニルエーテル、3,3′−ジアミノベンゾフェノ
ン、3,4′−ジアミノベンゾフェノン、4,4′−ジアミノ
ベンゾフェノン、2,2−ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕スルホン、1,4−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ベンゼン、1,3−ビス（４−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、1,3−ビス（３−アミノフェノキ
シ）ベンゼン、9,9−ビス（４−アミノフェニル）−10
−ヒドロ−アントラセン、9,9−ビス（４−アミノフェ
ニル）フルオレン、4,4′−メチレン−ビス（２−クロ
ロアニリン）、2,2′,5,5′−テトラクロロ−4,4′−ジ
アミノビフェニル、2,2′−ジクロロ−4,4−ジアミノ−
5,5′−ジメトキシビフェニル、3,3′−ジメトキシ−4,
4′−ジアミノビフェニルなどの芳香族ジアミン;1,1′
−メタキシリレンジアミン、1,3−プロパンジアミン、
テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オク
タメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、4,4′−
ジメチルヘプタメチレンジアミン、1,4−ジアミノシク
ロヘキサン、イソホロンジアミン、テトラヒドロジシク
ロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−4,7−メ
タノインダニレンジメチレンジアミン、トリシクロ〔6,
2,1,0^2.7〕−ウンデシレンジメチルジアミンなどの脂肪
族または脂環族ジアミン；および （式中、R⁴は炭化水素１〜12のメチル基、エチル基、プ
ロピル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などの脂
環族基、またはフェニル基などの芳香族基、ｍは１〜３
の整数、ｎは１〜20の整数を示す）などで示されるジア
ミノオルガノシロキサンを挙げることができる。

これらのBHTCA類およびジアミンは、それぞれ１種単
独でも、２種以上を組み合わせても使用することができ
る。

なお、ジアミンの使用割合は、テトラカルボン酸類１
モルに対して、通常、0.5〜2.0モル、好ましくは0.8〜
1.3モルである。

この（Ｉ）ポリアミドを得る際に用いることのできる
有機溶媒としては、該ポリアミドを溶解させるものであ
れば特に制限はなく、例えばＮ−メチル−２−ピロリド
ン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、
テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミドな
どの非プロトン系極性溶媒、ｍ−クレゾール、キシレノ
ール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノ
ール系溶媒を挙げることができる。

この有機溶媒の使用量は、特に制限されるものではな
いが、固形分濃度が、通常、0.1〜30重量％、好ましく
は0.5〜20重量％となる量である。

（Ｉ）ポリアミドを合成する際の反応温度は、例えば
テトラカルボン酸類がテトラカルボン酸ならびにテトラ
カルボン酸のモノアルキルエステル、ジアルキルエステ
ル、トリアルキルエステル、テトラアルキルエステルお
よび一無水物である場合には、通常、50〜250℃、好ま
しくは70〜230℃である。

また、テトラカルボン酸類がテトラカルボン酸二無水
物である場合には、通常、０〜100℃で反応を行う。

本発明に用いる（II）ポリイミドは、前記（Ｉ）ポリ
アミドを無触媒または下記反応触媒を用いて有機溶媒中
で、通常、50〜300℃、好ましくは80〜160℃で加熱する
ことにより、脱水閉環させて合成する。

合成の際の反応触媒として、塩基性化合物、例えばト
リエチルアミン、ピリジン、ルチジン、コリジンなどの
有機アミン化合物；脱水剤、例えば無水酢酸、無水プロ
ピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などを用いることもで
きる。

ここにおける有機溶媒としては、（Ｉ）ポリアミドの
合成に用いる溶媒と同様の有機溶媒を挙げることができ
る。

本発明に用いる（II）ポリイミドは、前記（Ｉ）ポリ
アミドの脱水閉環によって合成されるが、（Ｉ）ポリア
ミドの一部が脱水閉環されたポリアミドユニットおよび
ポリイミドユニットが共存するポリイミド、すなわち脱
水閉環反応が部分的に行われたポリ（アミド−イミド）
であってもよい。

さらに、本発明に用いる（II）ポリイミドは、前述の
（Ｉ）ポリアミドから合成されるポリイミドのほかに、
前記テトラカルボン酸類とジイソシアネートとを有機溶
媒中で反応させることにより得られるポリイミドも含ま
れる。

ここで、ジイソシアネートとしては、例えば2,4−ト
リレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネ
ート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレ
ンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、4,4′−ジフェニルエーテルジイソシアネ
ート、4,4′−ジフェニルスルホンジイソシアネート、
4,4′−ジフェニルスルフィドジイソシアネート、1,5−
ナフタレンジイソシアネート、2,6−ナフタレンジイソ
シアネート、トリジンイソシアネート、4,4′−ビフェ
ニルジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネー
ト、ｍ−キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイ
ソシアネート；イソホロンジイソシアネート、1,3−ビ
ス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、1,4−ビ
ス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、4,4′−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、4,4′−ジ
シクロヘキシルエーテルジイソシアネートなどの脂環族
ジイソシアネート；ブタンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートを
挙げることができる。

これらのジイソシアネートは、単独であるいは混合し
て用いることができる。

ジイソシアネートの使用割合は、テトラカルボン酸類
１モルに対して、通常、0.5〜2.0モル、好ましくは0.8
〜1.3モルである。

また、有機溶媒としては、（Ｉ）ポリアミドの合成に
用いる溶媒と同様の有機溶媒を挙げることができる。

このテトラカルボン酸類とジイソシアネートとの反応
条件は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応
と同様である。

以上の（Ｉ）ポリアミド、または（II）ポリイミドの
固有粘度〔η_inh＝（l_nη_reL）/c、ｃ＝0.5g/dl、30
℃、Ｎ−メチル−２−ピロリドンド中〕は、通常、0.05
〜10dl/g、好ましくは0.05〜5dl/gである。

本発明に用いる（Ｉ）ポリアミドおよび（II）ポリイ
ミドは、有機溶媒に溶けやすく、かつ溶液状態でも非常
に安定で、長期の保存に対しても白濁したり、粘度が変
化する現象がみられない。

本発明の液晶配向膜用材料は、、通常、（Ｉ）ポリア
ミドおよび／または（II）ポリイミドを有機溶媒に溶解
し、固形分濃度0.1〜30重量％、好ましくは0.5〜20重量
％の溶液として調製する。

ここにおける有機溶媒としては、（Ｉ）ポリアミドの
合成に用いる溶媒と同様の有機溶媒を挙げることができ
る。

また、この場合の有機溶媒には、そのほか一般的有機
溶媒であるアルコール類、ケトン類、エステル類、エー
テル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類、例えばメ
チルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアル
コール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、トリエチ
レングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸ブチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、ジ
エチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、
エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコー
ル−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｉ−
プロピルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエ
ーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレ
ングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジク
ロルメタン、1,2−ジクロルエタン、1,4−ジクロルブタ
ン、トリクロルエタン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロル
エンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、
トルエン、キシレンなどを、（Ｉ）ポリアミドおよび
（II）ポリイミドを析出させない程度に混合することが
できる。

本発明の材料を用いて得られる液晶表示素子は、例え
ば第１図に示すように次の方法によって製造することが
できる。

まず、基板１上の透明導電膜２を設け、この基板１の
透明導電膜２側に、前記溶液をロールコーター法、スピ
ンナー法、印刷法などで塗布し、塗膜を形成させ、この
塗膜を80〜250℃、好ましくは100〜200℃の温度で、５
〜180分間、好ましくは30〜60分間、加熱することによ
り、液晶配向膜３を形成させる。

この塗膜（液晶配向膜３）の乾燥膜厚は、通常、0.01
〜１μｍ、好ましくは0.01〜0.5μｍである。

なお、前記液晶表示素子においては、必要に応じて基
板１および透明導電膜２と液晶配向膜３との接着性をさ
らに良好にするために、基板１および透明導電膜２上
に、あらかじめシランカップリング剤、チタンカップリ
ング剤などを塗布することもできる。

このシランカップリング剤の具体例としては、３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピル
トリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノ−プロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノ−
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノ−プロピルメチルジメトキシシラン、
３−ウレイド−プロピルトリメトキシシラン、３−ウレ
イド−プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカル
ボニル−３−アミノ−プロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−エトキシカルボニル−３−アミノ−プロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−トリエ
チレントリアミン、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−
トリエチレントリアミン、10−トリメトキシシリル−1,
4,7−トリアザデカン、９−トリメトキシシリル−3,6−
ジアザノニルアセテート、９−トリエトキシシリル−3,
6−ジアザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミ
ノ−プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−
アミノ−プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェノール
−３−アミノ−プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェ
ノール−３−アミノ−プロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−ビス（オキシエチレン）−３−アミノ−プロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−ア
ミノ−プロピルトリエトキシシランなどを挙げることが
できる。

また、チタンカップリング剤としては、例えばイソプ
ロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピル
トリラウリルチタネート、イソプロピルトリミリスチル
チタネート、イソプロピルジメタクリロイルイソステア
ロイルチタネート、イソプロピルトリ（ドデシルベンゼ
ンスルフォニル）チタネート、イソプロピルイソステア
ロイルジアクリロイルチタネート、イソプロピルトリ
（ジイソオクチルフォスファト）チタネート、イソプロ
ピルトリメタクリロイルチタネート、イソプロピルトリ
（ジオクチルピロフォスファト）チタネート、イソプロ
ピルトリアクロイルチタネート、イソプロピルトリ（ジ
オクチルフォスファト）チタネート、ブチルトリイソス
テアロイルチタネート、エチルイソステアロイルチタネ
ートなどのモノアルキルチタネート；ビス（トリエタノ
ールアミン）ジイソプロピルチタトネート、ビス（トリ
エタノールアミン）ジブチルチタネート、ビス（トリエ
タノールアミン）ジエチルチタネート、ビス（トリエタ
ノールアミン）ジメチルチタネート、ジイソプロピルジ
ラウリルチタネート、ジイソプロピルラウリルミリスチ
ルチタネート、イジソプロピルジステアロイルチタネー
ト、ジイソプロピルステアロイルメタクリロイルチタネ
ート、ジイソプロピルジアクリロイルチタネート、ジイ
ソプロピルジドデシルベンゼンスルフォニルチタネー
ト、ジイソプロピルイソステアロイル−４−アミノベン
ゾイルチタネート、トリイソプロピルアクリロイルチタ
ネート、トリエチルメタクリロイルチタネート、トリイ
ソプロピルミリスチルチタネート、トリブチルドデシル
ベンゼンスルフォニルチタネート、トリイソプロピルス
テアロイルチタネート、トリイソプロピルイソステアロ
イルチタネートなどのジまたはトリアルキルチタネート
を挙げることができる。

前記シランカップリング剤またはチタンカップリング
剤は、前記液晶配向膜用材料にに混合して使用すること
もできる。

また、本発明の材料を用いて得られる液晶表示素子に
用いられる基板１としては、フロートガラス、ソーダガ
ラスや可撓性のポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、さら
にはポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、その他
のプラスチックフィルムなどからなる透明基板を用いる
ことができ、透明導電膜２としては、SnO₂からなるNESA
膜、In₂O₃−SnO₂からなるITO膜を用いることができ、こ
れらの電極のパターニングには、フォト・エッチング法
や、あらかじめマスクを用いる方法が用いられる。

かくして得られた液晶配向膜３は、ナイロンなどの合
成繊維からなる布を巻きつけたロールでラビングを行
い、液晶配向処理が施され、液晶４が封入される。

ここで、液晶４の封入は、前述の処理をされた一対の
基板１の間の周辺部をシール剤５でシールし、充填口を
封止剤で封止して液晶セルとし、その両面に直交または
逆平行に偏光板６を圧着することにより液晶表示素子と
する。

前記シール剤５としては、例えば硬化剤、およびスペ
ーサーとしての酸化アルミニウム球を含有したエポキシ
樹脂などを用いることができる。

また、液晶表示素子に用いる液晶４としては、正の誘
電異方性を持つ液晶であれば特に限定されないが、ネマ
チック型液晶を形成させるものが好ましく、例えばシッ
フベース系液晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、
フェニルシクロヘキサン系液晶、エステル系液晶、ター
フェニル系液晶、ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピ
リミジン系液晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン
系液晶、キュバン系液晶などを挙げることができる。こ
れらの液晶は、通常、混合物として使用されるが、単独
で使用してもよい。

さらに、これらの液晶に対して、コレスチルクロリ
ド、コレステリルノナエート、コレステリルカーボネー
トなどのコレステリック液晶や商品名Ｃ−15、CB−15
（ブリティッシュドラックハウス社製）として販売され
ているようなカイラル剤などを添加して使用することも
できる。

また、ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ′−アミノ−
２−メチルブチルシンナメート（DOBAMBC）などの強誘
電性液晶も使用することができる。

また、封止剤としては、有機系封止剤と無機系封止剤
とがあり、臆に有機系封止剤が低温で操作できるので好
ましい。

液晶セルの外側に使用される偏光板６としては、ポリ
ビニルアルコールを延伸配向させながらヨウ素を吸収さ
せたＨ膜と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロース保護膜で挟
んだ偏光板またはＨ膜そのものからなる偏光板などを挙
げることができる。

〔実施例〕

以下、本発明を挙げ本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に制限されるものではな
い。

実施例１ ビシクロ〔2,2,1〕ヘプタン−2,3,5,6−テトラカルボ
ン酸二無水物（BHTCA・AH）47.2g（0.2モル）と4,4′−
ジアミノジフェニルエーテル40g（0.2モル）を、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン（NMP）786gに溶解させ、撹拌し
ながら60℃で４時間、さらに160℃で４時間反応させ、
固有粘度〔η_inh（0.5g/dl、30℃、NMP中）〕が、0.86d
l/gのポリイミドを得た。

このようにして得られたポリイミドの2.5重量％NMP溶
液を調製し、孔径0.2μｍのメンブランフィルターでろ
過し、不溶分を除去した。

このポリイミド溶液を、ITO膜からなる透明電極付き
ガラス基板上の透明電極面に、スピンナーを用い回転数
3,000rpmで３分間塗布し、200℃で30分間乾燥した。

得られた塗膜は透明性に優れており、0.1μｍ膜厚の
可視光線での透過率を調べたところ、99％以上の透過率
を示した。

次いで、この塗膜を、ナイロン製の布を巻きつけたロ
ールを有するラビングマシーンにより、ロールの回転数
500rpm、ステージ移動速度1cm/秒でラビング処理を行っ
た。

次いで、基板上にエポキシ樹脂に硬化剤として酸無水
物、およびスペーサーとして10μｍの酸化アルミニウム
球を混合したシール剤をスクリーン印刷したのち、上下
基板をラビング方向が逆平行になるように圧着した。

次に、液晶注入口よりシアノ基を有するフェニルシク
ロヘキサン系液晶を注入したのち、注入口を封止し、得
られた素子の外側の両面に偏光板を、偏光板の偏光方向
がそれぞれの基板に塗布した液晶配向膜のラビング方向
と一致するように貼り合わせ、液晶表示素子を作製し
た。

得られた液晶表示素子の液晶配向状態を調べたが、良
好な配向状態を示していた。

また、80℃、200時間の高温環境試験を行ったが、液
晶表示素子の表示特性に変化は見られなかった。

実施例２ 実施例１で用いたポリイミド溶液を基板に塗布する前
に、基板を10−トリメトキシシリル−1,4,7−トリアザ
デカンで処理する以外は、実施例１と同様にして液晶表
示素子を得た。

得られた液晶表示素子の液晶配向状態を調べたが、良
好な配向状態を示していた。

また、80℃、200時間の高温環境試験を行ったが、液
晶表示素子の表示特性に変化は見られなかった。

実施例３ BHTCA・AH47.2g（0.2モル）と4,4′−ジアミノジフェ
ニルメタン39.7g（0.2モル）を、NMP782gに溶解させ、
実施例１と同様にして反応させ、固有粘度〔η_inh（0.5
g/dl、30℃、NMP中）〕が1.26dl/gのポリイミドを得
た。

このポリイミドを用い、実施例１と同様にして液晶表
示素子を得た。

得られた液晶表示素子の液晶配向状態を調べたが、良
好な配向状態を示していた。また、80℃、200時間の高
温環境試験を行ったが、液晶表示素子の表示特性に変化
は見られなかった。

実施例４ BHTCA・AH47.2g（0.2モル）と2,2−ビス〔４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル）〕プロパン82.1g（0.2モ
ル）を、N,N−ジメチルアセトアミド（DMA）1,164gに溶
解させ、実施例１と同様にして反応させ、固有粘度〔η
_inh（0.5g/dl、30℃、DMA中）〕が1.59dl/gのポリイミ
ドを得た。

このポリイミドの2.5重量％DMA溶液を用い、実施例１
と同様にして液晶表示素子を得た。

得られた液晶表示素子の液晶配向状態を調べたが、良
好な配向状態を示していた。また、80℃、200時間の高
温環境試験を行ったが、液晶表示素子の表示特性に変化
は見られなかった。

実施例５ BHTCA・AH47.2g（0.2モル）と4,4′−ジアミノジフェ
ニルエーテル40g（0.2モル）を、NMP786gに溶解させ、6
0℃で４時間反応させ、固有粘度〔η_inh（0.5g/dl、30
℃、NMP中）〕が0.89dl/gのポリアミド酸を得た。

このポリアミド酸の2.5重量％NMP溶液を用い、実施例
１と同様にして液晶表示素子を得た。

得らた液晶表示素子の液晶配向状態を調べたが、良好
な配向状態を示していた。

また、80℃、200時間の高温環境試験を行ったが、液
晶表示素子の表示特性に変化は見られなかった。

〔発明の効果〕

本発明の液晶配向膜用材料を、基板および／または透
明導電膜のパターン上塗布にし、加熱することにより、
液晶配向能はもちろんのこと、耐熱性および透明性にも
優れた液晶配向膜を形成させることができる。また、本
発明の材料を用いて得られる液晶配向膜は、高温で長時
間の熱硬化を要しないので、液晶表示素子の製造が容易
であり、従来のガラス基板以外にも、プラスチック基板
などの耐熱性の低い基板からなる液晶表示素子とするこ
とも可能である。

本発明の材料を用いて得られる液晶表示素子は、優れ
た配向性と、信頼性を有し、直線偏光板、円偏光板など
の偏光板を組み合わせることにより、種々の装置に有効
に使用でき、例えば卓上計算機、腕時計、置時計、係数
表示板、ワードプロセッサー、パーソナルコンピュータ
ー、液晶テレビなどの表示装置に用いられる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、液晶表示素子の断面図である。 1;基板、2;透明導電膜 3;液晶配向膜、4;液晶 5;シール剤、6;偏光板

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 保坂 幸宏 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭64−110531（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し構造
   単位を有するポリアミド誘導対および／または下記一般
   式（II）で表される繰り返し構造単位を有するポリイミ
   ドを含有する液晶配向膜用材料。 （式中、R¹は２価の有機基、R²およびR³は同一または異
   なり、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表
   す。）