JPH06308503A - 液晶配向剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリアミック酸及び／または可溶性ポリイミ
ド中に、トリアミン及び／またはテトラアミンを含有す
ることを特徴とする液晶配向剤。 【効果】 印刷時の膜厚ムラの少ない液晶配向剤を得る
ことが可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は液晶配向剤に関する。さ
らに詳しくは、液晶配向剤印刷時の塗布性が良好な液晶
配向剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、正の誘電異方性を有するネマチッ
ク型液晶を、ポリイミドなどからなる液晶配向膜を有す
る透明電極付き基板でサンドイッチ構造にし、液晶分子
の長軸が基板間で９０〜２７０度連続的に捻れるように
してなるＴＮ，ＳＴＮ型液晶セルを有する液晶表示素子
（ＴＮ，ＳＴＮ型表示素子）が知られている。このＴ
Ｎ，ＳＴＮ型表示素子における液晶の配向は、ラビング
処理が施された液晶配向膜により形成されている。この
液晶配向膜は印刷法を用いて塗布されるが、印刷時の膜
厚ムラが大きいと、具体的には膜厚として±５０Ａ以上
のバラツキがあると、表示特性，電気特性に影響を及ぼ
すという問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来の問題点を解決するため、印刷時の膜厚ムラの小さ
い液晶配向剤を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記問題点につき、鋭意
検討した結果、ポリマー中にトリアミン及び／またはテ
トラアミンを導入し、ポリマーの溶液粘度を高くするこ
とによって、印刷時の膜厚ムラが低減できることを見い
だした。本発明は、下記一般式（Ｉ）

【０００５】

【化１】

【０００６】で表されるテトラカルボン酸二無水物（以
下「化合物Ｉ」という）及び下記一般式（ＩＩ）

【０００７】

【化２】

【０００８】で表されるジアミン化合物（以下「化合物
ＩＩ」という）及び下記一般式（ＩＩＩ）

【０００９】

【化３】

【００１０】で表されるトリアミン及び／またはテトラ
アミン化合物（以下「化合物ＩＩＩ」という）とを反応
させて得られる重合体（以下「特定重合体Ｉ」という）
及び／またはそのイミド化重合体（以下「特定重合体Ｉ
Ｉ」という）を含有することを特徴とする液晶配向剤に
関する。

【００１１】本発明において用いられる化合物Ｉは上記
式（Ｉ）で表される。上記式中、Ｒ¹は化合物Ｉから無
水物基を除去した残基に相当する。

【００１２】かかる化合物Ｉとしては、例えばブタンテ
トラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロ
ペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリ
カルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６−
トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２，
３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無
水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５
−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）
−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、５
−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチ
ル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水
物、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン−２，
３，５，６−テトラカルボン酸二無水物などの脂肪族及
び脂環族テトラカルボン酸二無水物；ピロメリット酸二
無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルス
ルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナ
フタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−
ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，
４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラ
カルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェ
ニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４
−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフ
ィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ
フェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−
ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプ
ロパン二無水物、３，３’，４，４’−パーフルオロイ
ソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，
４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フ
タル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−
フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、
ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水
物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェ
ニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）
−４，４’−ジフェニルメタン二無水物などの芳香族テ
トラカルボン酸二無水物を挙げることができる。これら
のうちではブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，
３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、２，
３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メ
チル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無
水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５
−テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−
ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオンが好ま
しい。

【００１３】本発明において用いられる化合物ＩＩは上
記式（ＩＩ）で表される。上記式中、Ｒ²は化合物ＩＩ
からアミノ基を除去した残基に相当する。かかる化合物
ＩＩとしては、例えばｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルエタン、４，４’−
ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジ
フェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエー
テル、１，５−ジアミノナフタレン、３，３’−ジメチ
ル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミ
ノベンズアニリド、３，４’−ジアミノジフェニルエー
テル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４’−
ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフ
ェノン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，
２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパ
ン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル］スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ベンゼン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロ
ピリデン）ビスアニリン、４，４’−（ｍ−フェニレン
ジイソプロピリデン）ビスアニリン、１，３−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノ
フェニル）−１０−ヒドロアントラセン、９，９−ビス
（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−メチレ
ン−ビス（２−クロロアニリン）、２，２’，５，５’
−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，
２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメ
トキシビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−
ジアミノビフェニルなどの芳香族ジアミン；ジアミノテ
トラフェニルチオフェンなどのヘテロ原子を有する芳香
族ジアミン；１，１−メタキシリレンジアミン、１，２
−エチレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメ
チレンジアミン、ノナメチレンジアミン、１，４−ジア
ミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、テトラヒド
ロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−
４，７−メタノインダニレンジメチレンジアミン、トリ
シクロ［６，２，１，０^2.7］−ウンデシレンジメチル
ジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルア
ミン）などの脂肪族または脂環族ジアミン；

【００１４】

【化４】

【００１５】（式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピ
ル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロ
アルキル基またはフェニル基などのアリール基のような
炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、ｐは１〜３、ｑは
１〜２０のそれぞれ整数を示す）などで表されるジアミ
ノオルガノシロキサンが挙げられる。これらのうち、ｐ
−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニル
メタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，
２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プ
ロパン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレ
ン 、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−
アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパンが好ましい。
これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用でき
る。また、これらジアミンは市販品をそのまま使用して
も、再還元して使用してもよい。

【００１６】本発明において用いられる化合物ＩＩＩは
上記式（ＩＩＩ）で表される。上記式中、Ｒ³は化合物
ＩＩＩからアミノ基を除去した残基に相当する。

【００１７】かかる化合物ＩＩＩのトリアミン及び／ま
たはテトラアミン化合物としては、例えば１，２，４−
トリアミノベンゼン、１，２，４−トリアミノナフタレ
ン、１，２，６−トリアミノナフタレン、３，３’，４
−トリアミノジフェニルメタン，３，３’４−トリアミ
ノジフェニルエーテル、２，４，６−トリアミノピリジ
ン、４，５，６−トリアミノピリジン、２，４，７−ト
リアミノ−６−プテリジン、２，４，６−トリアミノピ
リミジン、３，３’，４，４’−テトラアミノビフェニ
ル、３，３’，４，４’−テトラアミノジフェニルメタ
ン、３，３’，４，４’−テトラアミノジフェニルエー
テル、３，３’，４，４’−テトラアミノジフェニルス
ルフォン、３，３’，４，４’−テトラアミノジフェニ
ルスルフィド、３，３’，４，４’−テトラアミノベン
ゾフェノン、１，２，４，５−テトラアミノベンゼン、
１，４，５，８−テトラアミノアントラキノン、２，
４，５，６−テトラアミノピリミジン、１，５，９−ト
リアザシクロデカン、１，５，９−トリアザシクロドデ
カン、１，４，７−トリアザシクロノナン、１，４，
８，１２−テトラアザシクロペンタデカン、１，４，
８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、トリス（２
−アミノエチル）アミンなどを挙げることができる。

【００１８】これらのうちでは、１，２，４−トリアミ
ノベンゼン、３，３’，４−トリアミノジフェニルメタ
ン，３，３’４−トリアミノジフェニルエーテル、２，
４，６−トリアミノピリジン、３，３’，４，４’−テ
トラアミノビフェニル、３，３’，４，４’−テトラア
ミノジフェニルメタン、３，３’，４，４’−テトラア
ミノジフェニルエーテル、トリス（２−アミノエチル）
アミンが好ましい。

【００１９】かかる化合物ＩＩＩの使用は、化合物Ｉに
対して、通常０．０１〜５０モル％、好ましくは０．０
１〜２０モル％である。

【００２０】本発明に用いられる特定重合体Ｉは、化合
物Ｉ，化合物ＩＩ及び化合物ＩＩＩとを反応させて得ら
れる。かかる反応は有機溶媒中で、通常０〜１５０℃、
好ましくは０〜１００℃の温度で行われる。

【００２１】反応に用いられる上記有機溶媒としては、
反応で生成する特定重合体Ｉを溶解しうるものであれば
特に制限はない。例えば、γ−ブチロラクトン，Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリア
ミドなどの非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キ
シレノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどの
フェノール系溶媒を挙げることができる。有機溶媒の使
用量は、通常、化合物〓及び全アミン化合物の総量が、
反応溶液の全量に対して０．１〜３０重量％になるよう
にするのが好ましい。

【００２２】化合物Ｉの使用量は、全アミン化合物（化
合物ＩＩ及び化合物ＩＩＩ）中のアミノ基１等量に対し
てテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基を０．２〜２
等量とするのが好ましく、より好ましくは０．３〜１．
４等量である。

【００２３】本発明に用いられる特定重合体ＩＩは、上
記した特定重合体Ｉを、加熱して、または脱水剤及びイ
ミド化触媒の存在下でイミド化することにより得られ
る。加熱によりイミド化する場合の反応温度は、通常６
０〜２００℃、好ましくは１００〜１７０℃である。反
応温度が６０℃未満では反応の進行が遅れ、また２００
℃を越えると可溶性ポリイミドの分子量が大きく低下す
ることがある。また、脱水剤及びイミド化触媒の存在下
でイミド化する場合の反応は、前記した有機溶媒中で行
うことができる。反応温度は、通常０〜１８０℃、好ま
しくは６０〜１５０℃である。脱水剤としては、無水酢
酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸
無水物を用いることができる。また、イミド化触媒とし
ては、例えばピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチ
ルアミンなどの３級アミンを用いることができるが、こ
れらに限定されるものではない。脱水剤の使用量は、特
定重合体〓の繰り返し単位１モルに対して１．６〜２０
モルとするのが好ましい。また、イミド化触媒の使用量
は使用する脱水剤１モルに対し、０．５〜１０モルとす
るのが好ましい。

【００２４】このようにして得られる特定重合体Ｉ及び
／または特定重合体ＩＩの固有粘度［η_inh＝（ｌｎ η
ｒｅｌ／Ｃ、Ｃ＝０．５ｇ／ｄｌ、３０℃、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン中、以下同条件にて固有粘度を測定］
は、通常、０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０
５〜５ｄｌ／ｇである。

【００２５】なお、前記有機溶媒には、貧溶媒であるア
ルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、ハロ
ゲン化炭化水素類、炭化水素類を生成する重合体が析出
しない程度に併用することができる。かかる貧溶媒とし
ては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、シクロヘキサノール、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、トリエチレングリコール、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、シュウ酸ジ
エチル、マロン酸ジエチル、ジエチルエーテル、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール−
ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｉ−プロ
ピルエーテル、ブチルセロソルブ、エチレングリコール
ジメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル
アセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、１，２−ジクロ
ロエタン、１，４−ジクロロブタン、トリクロロエタ
ン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどを挙げることができる。

【００２６】また、本発明の液晶配向剤は、特定重合体
Ｉ及び／または特定重合体ＩＩと基板との接着性を改善
する目的で、官能性シラン含有化合物を含有することが
できる。

【００２７】官能性シラン含有化合物としては、例えば
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウレイドプ
ロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリ
エトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル
−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−トリエ
トキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ−ト
リメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、１
０−トリメトキシイシリル−１，４，７−トリアザデカ
ン、１０−トリエトキシシリル−１，４，７−トリアザ
デカン、９−トリメトキシシリル−３，６−ジアザノニ
ルアセテート、９−トリエトキシシリル−３，６−ジア
ザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレ
ン）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビ
ス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリエトキ
シシランなどが挙げられる。

【００２８】本発明の液晶配向剤を用いて得られる液晶
表示素子は、例えば次の方法によって製造することがで
きる。

【００２９】まず、透明導電膜が設けられた基板の透明
導電膜側に、本発明の液晶配向剤を印刷により塗布し、
８０〜２００℃、好ましくは１２０〜２００℃の温度で
加熱して塗膜を形成させる。この塗膜は、通常、０．０
０１〜１μｍ、好ましくは０．００５〜０．５μｍであ
る。

【００３０】上記の様に形成された塗膜は、ナイロンな
どの合成繊維からなる布を巻き付けたロールでラビング
処理を行うことにより、液晶配向膜とされる。

【００３１】上記基板としては、例えばフロートガラ
ス、ソーダガラスなどのガラス、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルス
ルホン、ポリカーボネートなどのプラスチックフィルム
などからなる透明基板を用いることができる。

【００３２】上記透明導電膜としては、ＳｎＯ₂からな
るＮＥＳＡ膜、Ｉｎ₂Ｏ₃−ＳｎＯ₂からなるＩＴＯ膜な
どを用いることができ、これらの透明導電膜のパターニ
ングには、フォト・エッチング法、予めマスクを用いる
方法などが用いられる。

【００３３】液晶配向剤の塗布に際しては、基板及び透
明導電膜と塗膜との接着性をさらに良好にするために、
基板及び透明導電膜上に、予め官能性シラン含有化合
物、チタネートなどを塗布することもできる。

【００３４】液晶配向膜が形成された基板は、その２枚
を液晶配向膜をラビング方向が直交または逆平行となる
よう対向させ、基板の間の周辺部をシール剤でシール
し、液晶を充填し、充填孔を封止して液晶セルとし、そ
の両面に偏光方向がそれぞれ基板の液晶配向膜のラビン
グ方向と一致または直交するように張り合わせることに
より液晶表示素子とされる。

【００３５】上記シール剤としては、例えば硬化剤及び
スペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有したエポ
キシ樹脂などを用いることができる。

【００３６】上記液晶としては、ネマティック型液晶、
スメクティック型液晶、その中でもネマティック型液晶
を形成させるものが好ましく、例えばシッフベース系液
晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシク
ロヘキサン系液晶、エステル系液晶、ターフェニル系液
晶、ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液
晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュ
バン系液晶などが用いられる。また、これらの液晶に、
例えばコレスチルクロライド、コレステリルノナエー
ト、コレステリルカーボネートなどのコレステリック液
晶や商品名Ｃ−１５，ＣＢ−１５（Ｍｅｒｃｋ Ｌｔ
ｄ．）として販売されているようなカイラル剤などを添
加して使用することもできる。さらに、ｐ−デシロキシ
ベンジリデン−ｐ−アミノ−２−メチルブチルシンナメ
ートなどの強誘電性液晶も使用することができる。

【００３７】液晶セルの外側に使用される偏光板として
は、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ
素を吸収させたＨ膜と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロース
保護膜で挟んだ偏光板、またはＨ膜そのものからなる偏
光板などを挙げることができる。

【００３８】

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではない。なお、液晶配向膜の粘度は、Ｅ型粘度計で
測定し、液晶配向膜の膜厚は、触針式の膜厚計（アルフ
ァステップ）を用いて測定し、液晶配向膜塗布面での膜
厚とそのバラツキを評価した。

【００３９】合成例１ ２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水
物４４．８ｇ，ｐ−フェニレンジアミン２１．２ｇ及び
３，３’，４，４’−テトラアミノビフェニル０．８６
ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン９８８ｇに溶解させ、
室温で６時間反応させた。次いで、反応混合物を大過剰
のメタノールに注ぎ、反応生成物を沈澱させた。その
後、メタノールで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥
させて、固有粘度２．０５ｄｌ／ｇの特定重合体Ｉａ６
０．２ｇを得た。

【００４０】合成例２ 合成例１で得られた特定重合体Ｉａ３０．０ｇを５７０
ｇのγ−ブチロラクトンに溶解し、２１．６ｇのピリジ
ンと１６．７４ｇの無水酢酸を添加し、１２０℃で３時
間イミド化反応反応をさせた。次いで、反応生成液を合
成例１と同様に沈澱させ、固有粘度２．１２ｄｌ／ｇの
特定重合体ＩＩａ２４．０ｇを得た。

【００４１】合成例３ 合成例１において、ジアミンを４，４’−ジアミノジフ
ェニルメタン３８．８ｇとした以外は、合成例１と同様
にして特定重合体Ｉｂを得、さらにこの特定重合体Ｉｂ
を用いて合成例２と同様にしてイミド化反応を行い、固
有粘度２．１６ｄｌ／ｇの特定重合体ＩＩｂ２２．２ｇ
を得た。

【００４２】合成例４ 合成例１において、テトラカルボン酸二無水物をシクロ
ブタンテトラカルボン酸二無水物３９．２２ｇとした以
外は合成例１と同様にして、固有粘度２．１６ｄｌ／ｇ
特定重合体Ｉｃ５０．５ｇを得た。

【００４３】合成例５ 合成例１において、テトラカルボン酸二無水物を１，
３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラ
ヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト
［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン６０．０ｇとし
た以外は合成例１と同様にして特定重合体Ｉｄを得、さ
らにこの特定重合体Ｉｄを用いて合成例２と同様にして
イミド化反応を行い、固有粘度２．１８ｄｌ／ｇの特定
重合体ＩＩｄ２２．２ｇを得た。

【００４４】合成例６ 合成例１において、３，３’，４，４’−テトラアミノ
ビフェニルのかわりに、トリス（２−アミノエチル）ア
ミン０．５８ｇをとした以外は合成例１と同様にして特
定重合体Ｉｅを得、さらにこの特定重合体Ｉｅを用いて
合成例２と同様にしてイミド化反応を行い、固有粘度
１．９６ｄｌ／ｇの特定重合体ＩＩｅ２１．２ｇを得
た。

【００４５】合成例７ 合成例１において、ｐ−フェニレンジアミン２０．５
ｇ、３，３’，４，４’−テトラアミノビフェニル２．
１５ｇとした以外は合成例１と同様にして特定重合体Ｉ
ｆを得、さらにこの特定重合体Ｉｆを用いて合成例２と
同様にしてイミド化反応を行い、固有粘度２．５６ｄｌ
／ｇの特定重合体ＩＩｆ２１．２ｇを得た。

【００４６】合成例８ ２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水
物４４．８ｇ及びｐ−フェニレンジアミン２１．６ｇと
した以外は、合成例１と同様にして特定重合体Ｉｇを
得、さらにこの特定重合体Ｉｇを用いて合成例２と同様
にしてイミド化反応を行い、固有粘度１．３５ｄｌ／ｇ
の特定重合体ＩＩｇ２４．０ｇを得た。

【００４７】実施例１ 合成例１で得られた固有粘度２．０５ｄｌ／ｇの特定重
合体Ｉａをγ−ブチロラクトンに溶解させて、固形分濃
度５重量％の溶液とし、この溶液を孔径１μｍのフィル
ターで濾過し、液晶配向剤溶液を調製した。この溶液
を、液晶配向膜塗布用印刷機を用いて、ＩＴＯ膜からな
る透明電極付きガラス基板の上に透明電極面に塗布し、
１８０℃で１時間乾燥した。触針式膜厚計を用いて、面
内の膜厚を測定したところ、平均値は６００Ａ，バラツ
キは±２５Ａと均一な膜厚が得られた。

【００４８】実施例２〜７ 実施例１において、合成例２〜７で得られた特定重合体
Ｉ及び特定重合体ＩＩを用い、液晶配向剤を調製した以
外は、実施例１と同様にして印刷を行った。面内の膜厚
を測定し、結果を表１に示した。

【００４９】

【表１】

【００５０】比較例１ 合成例８で得られた固有粘度１．３５ｄｌ／ｇの特定重
合体ＩＩｇを用いた以外は、実施例１と同様にして印刷
を行ったところ、面内の膜厚の平均値は６１０Ａ，バラ
ツキは±８０Ａと大きいものであった。

【００５１】

【発明の効果】本発明の液晶配向剤によれば、印刷時の
膜厚ムラの少ない、特にＴＮ，ＳＴＮ型液晶表示素子用
として好適な液晶配向膜が得られる。また、本発明の液
晶配向剤を用いて形成した液晶配向膜を有する液晶表示
素子は、使用する液晶を選択することにより、ＳＨ（Su
per Homeotropic），強誘電性，反強誘電性液晶表示素
子にも好適に使用することができる。さらに、本発明の
液晶配向剤を用いて形成した配向膜を有する液晶表示素
子は、液晶の配向性及び信頼性に優れ、種々の装置に有
効に使用でき、例えば卓上計算機、腕時計、置時計、係
数表示板、ワードプロセッサ、パーソナルコンピュータ
ー、液晶テレビなどの表示装置に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 津田 祐輔 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 別所 信夫 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ） 【化１】 で表されるテトラカルボン酸二無水物及び下記一般式
   （ＩＩ） 【化２】 で表されるジアミン化合物及び下記一般式（ＩＩＩ） 【化３】 で表されるトリアミン及び／またはテトラアミン化合物
   とを反応させて得られる重合体及び／またはそのイミド
   化重合体を含有することを特徴とする液晶配向剤。