JP2000250047A - 液晶配向剤 - Google Patents
液晶配向剤Info
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- JP2000250047A JP2000250047A JP11055132A JP5513299A JP2000250047A JP 2000250047 A JP2000250047 A JP 2000250047A JP 11055132 A JP11055132 A JP 11055132A JP 5513299 A JP5513299 A JP 5513299A JP 2000250047 A JP2000250047 A JP 2000250047A
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- polyamic acid
- dianhydride
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性に優れた液晶配向剤を提供すること。
【解決手段】 ポリマー中に存在する芳香族環量がポリ
マーの全重量に対して０〜２５重量％であるポリアミッ
ク酸および／またはポリイミドを含有してなる液晶表示
素子用液晶配向剤。
マーの全重量に対して０〜２５重量％であるポリアミッ
ク酸および／またはポリイミドを含有してなる液晶表示
素子用液晶配向剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶配向剤に関す
る。さらに詳しくは、透明性に優れた液晶配向膜を形成
し得る液晶配向剤に関する。
る。さらに詳しくは、透明性に優れた液晶配向膜を形成
し得る液晶配向剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、透明導電膜を介して液晶配向膜が
表面に形成されている２枚の基板の間に、正の誘電異方
性を有するネマティック型液晶の層を形成してサンドイ
ッチ構造のセルとし、前記液晶分子の長軸が一方の基板
から他方の基板に向かって連続的に９０度捻れるように
したＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶セ
ルを有するＴＮ型液晶表示素子が知られている。
表面に形成されている２枚の基板の間に、正の誘電異方
性を有するネマティック型液晶の層を形成してサンドイ
ッチ構造のセルとし、前記液晶分子の長軸が一方の基板
から他方の基板に向かって連続的に９０度捻れるように
したＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶セ
ルを有するＴＮ型液晶表示素子が知られている。
【０００３】また、カイラル剤の添加によって当該液晶
分子の長軸が基板間で１８０度以上にわたって連続的に
捻れる状態を達成させ、これにより生じる複屈折効果を
利用したＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍ
ａｔｉｃ）型液晶表示素子も存在する。さらに最近にお
いては、対向する基板間に負の誘電異方性を有するホメ
オトロピック配向状態のネマチック液晶層や螺旋軸が基
板法線と平行状態にあるコレステリック液晶層を形成さ
せ、それらの液晶層中に色素を添加したゲスト−ホスト
型の反射型液晶表示素子も開発されている。これらの液
晶表示素子における液晶の配向は、通常、ラビング処理
が施された液晶配向膜により発現される。ここに、液晶
表示素子を構成する液晶配向膜の材料としては、従来よ
りポリイミド、ポリアミドおよびポリエステルなどが知
られている。特にポリイミドは、耐熱性、液晶との親和
性、機械的強度などに優れているため多くの液晶表示素
子に使用されている。
分子の長軸が基板間で１８０度以上にわたって連続的に
捻れる状態を達成させ、これにより生じる複屈折効果を
利用したＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍ
ａｔｉｃ）型液晶表示素子も存在する。さらに最近にお
いては、対向する基板間に負の誘電異方性を有するホメ
オトロピック配向状態のネマチック液晶層や螺旋軸が基
板法線と平行状態にあるコレステリック液晶層を形成さ
せ、それらの液晶層中に色素を添加したゲスト−ホスト
型の反射型液晶表示素子も開発されている。これらの液
晶表示素子における液晶の配向は、通常、ラビング処理
が施された液晶配向膜により発現される。ここに、液晶
表示素子を構成する液晶配向膜の材料としては、従来よ
りポリイミド、ポリアミドおよびポリエステルなどが知
られている。特にポリイミドは、耐熱性、液晶との親和
性、機械的強度などに優れているため多くの液晶表示素
子に使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このような液晶表示素
子に用いられる液晶配向剤は、従来は芳香環を有するモ
ノマーを多量に用いて合成されたポリアミック酸および
これを脱水閉環して得られる構造を有するポリイミドを
用いて作製されてきた。芳香環を多量に含むポリマーは
耐熱性に優れ剛直になる一方で、短波長光の吸光度が高
く、着色するために透明性に劣る。このために芳香環を
多量に含むポリマーを用いて配向膜を形成し液晶表示素
子を作製すると、光の吸収が生じるために着色して色彩
の美しい画像を得ることができなかった。
子に用いられる液晶配向剤は、従来は芳香環を有するモ
ノマーを多量に用いて合成されたポリアミック酸および
これを脱水閉環して得られる構造を有するポリイミドを
用いて作製されてきた。芳香環を多量に含むポリマーは
耐熱性に優れ剛直になる一方で、短波長光の吸光度が高
く、着色するために透明性に劣る。このために芳香環を
多量に含むポリマーを用いて配向膜を形成し液晶表示素
子を作製すると、光の吸収が生じるために着色して色彩
の美しい画像を得ることができなかった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記のような
実状を鑑み、透明性に優れた液晶配向剤を提供すること
を目的としてなされたものである。本発明の他の目的お
よび利点は、以下の説明から明らかになろう。
実状を鑑み、透明性に優れた液晶配向剤を提供すること
を目的としてなされたものである。本発明の他の目的お
よび利点は、以下の説明から明らかになろう。
【０００６】本発明の上記目的および利点は、本発明に
よれば、ポリマー中に存在する芳香環量がポリマーの全
重量に対して２５重量％以下であるポリアミック酸およ
び／またはポリイミドを含有することを特徴とする液晶
配向剤によって達成される。
よれば、ポリマー中に存在する芳香環量がポリマーの全
重量に対して２５重量％以下であるポリアミック酸およ
び／またはポリイミドを含有することを特徴とする液晶
配向剤によって達成される。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明で用いられるポリアミック酸は、下記式
（Ａ）で表される繰り返し単位を有するポリマーである
ことが好ましく、また本発明で用いられるポリイミド
は、下記式（Ｂ）で表される繰り返し単位を有するポリ
マーであることが好ましい。
する。本発明で用いられるポリアミック酸は、下記式
（Ａ）で表される繰り返し単位を有するポリマーである
ことが好ましく、また本発明で用いられるポリイミド
は、下記式（Ｂ）で表される繰り返し単位を有するポリ
マーであることが好ましい。
【０００８】
【化１】 （式中、Ｒは４価の脂肪族基であり、そしてＲ’は２価
の有機基である。）
の有機基である。）
【０００９】上記式（Ａ）および式（Ｂ）中、４価の脂
肪族基は、鎖状であっても環状であってもよい。本発明
で用いられるポリアミック酸および／またはポリイミド
は、ポリマー中の全芳香環量がポリマー全重量に対して
２５重量％以下であり、好ましくは２０重量％以下であ
る。ポリマー中の全芳香環量を減少させることでポリマ
ーの吸光度を下げ、透明性に優れた配向膜を得ることが
できる。
肪族基は、鎖状であっても環状であってもよい。本発明
で用いられるポリアミック酸および／またはポリイミド
は、ポリマー中の全芳香環量がポリマー全重量に対して
２５重量％以下であり、好ましくは２０重量％以下であ
る。ポリマー中の全芳香環量を減少させることでポリマ
ーの吸光度を下げ、透明性に優れた配向膜を得ることが
できる。
【００１０】芳香環の具体例としては、ベンゼン環；ナ
フタレン環、アントラセン環などの縮合ベンゼン環；ピ
リジン環、フラン環などの複素環などが挙げられる。本
発明におけるポリマー中の芳香環量は、ポリマー中の芳
香環の分子量（芳香環に結合された有機基の分子量は含
まない）をポリマー全体の分子量で割った値として求め
られる。例えば、ポリマー中の芳香環部分が
フタレン環、アントラセン環などの縮合ベンゼン環；ピ
リジン環、フラン環などの複素環などが挙げられる。本
発明におけるポリマー中の芳香環量は、ポリマー中の芳
香環の分子量（芳香環に結合された有機基の分子量は含
まない）をポリマー全体の分子量で割った値として求め
られる。例えば、ポリマー中の芳香環部分が
【００１１】
【化２】 で表わされる場合、芳香環の分子量はメチル基を除いた
部分の分子量７５となる。
部分の分子量７５となる。
【００１２】本発明で用いられるポリアミック酸は、テ
トラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とを、開環重
付加させて得られる。また、本発明で用いられるポリイ
ミドは、当該ポリアミック酸を脱水閉環させて得られ
る。従って、本発明で用いられるポリアミック酸および
／またはポリイミドの合成には、芳香環を有さない脂肪
族テトラカルボン酸二無水物および／または脂肪族ジア
ミン化合物が用いられる。
トラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とを、開環重
付加させて得られる。また、本発明で用いられるポリイ
ミドは、当該ポリアミック酸を脱水閉環させて得られ
る。従って、本発明で用いられるポリアミック酸および
／またはポリイミドの合成には、芳香環を有さない脂肪
族テトラカルボン酸二無水物および／または脂肪族ジア
ミン化合物が用いられる。
【００１３】［テトラカルボン酸二無水物］上記ポリア
ミック酸の合成に用いられる芳香環を有さない脂肪族の
テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ブタンテ
トラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロブタン
テトラカルボン酸二無水物、１,２−ジメチル−１,２,
３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,３
−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボ
ン酸二無水物、１,３−ジクロロ−１,２,３,４−シクロ
ブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−テト
ラメチル−１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン
酸二無水物、１,２,３,４−シクロペンタンテトラカル
ボン酸二無水物、１,２,４,５−シクロヘキサンテトラ
カルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−ジシクロヘキ
シルテトラカルボン酸二無水物、２,３,５−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸二無水物、３,５,６−トリカル
ボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２,３,４,５
−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、ビシ
クロ［２.２.２］−オクト−７−エン−２,３,５,６−
テトラカルボン酸二無水物、シス−３,７−ジブチルシ
クロオクタ−１,５−ジエン−１,２,５,６−テトラカル
ボン酸二無水物、下記式（Ｉ）および（II）で表される
化合物を挙げることができる。これらは１種単独でまた
は２種以上組み合わせて用いられる。
ミック酸の合成に用いられる芳香環を有さない脂肪族の
テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ブタンテ
トラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロブタン
テトラカルボン酸二無水物、１,２−ジメチル−１,２,
３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,３
−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボ
ン酸二無水物、１,３−ジクロロ−１,２,３,４−シクロ
ブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−テト
ラメチル−１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン
酸二無水物、１,２,３,４−シクロペンタンテトラカル
ボン酸二無水物、１,２,４,５−シクロヘキサンテトラ
カルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−ジシクロヘキ
シルテトラカルボン酸二無水物、２,３,５−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸二無水物、３,５,６−トリカル
ボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２,３,４,５
−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、ビシ
クロ［２.２.２］−オクト−７−エン−２,３,５,６−
テトラカルボン酸二無水物、シス−３,７−ジブチルシ
クロオクタ−１,５−ジエン−１,２,５,６−テトラカル
ボン酸二無水物、下記式（Ｉ）および（II）で表される
化合物を挙げることができる。これらは１種単独でまた
は２種以上組み合わせて用いられる。
【００１４】
【化３】 （式中、Ｒ1およびＲ3は、脂肪族環を有する２価の有機
基を示し、Ｒ2およびＲ4は、水素原子またはアルキル基
を示し、複数存在するＲ2およびＲ4は、それぞれ同一で
も異なっていてもよい。）
基を示し、Ｒ2およびＲ4は、水素原子またはアルキル基
を示し、複数存在するＲ2およびＲ4は、それぞれ同一で
も異なっていてもよい。）
【００１５】これらのうち、ブタンテトラカルボン酸二
無水物、１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸
二無水物、１,３−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロペ
ンタンテトラカルボン酸二無水物、２,３,５−トリカル
ボキシシクロペンチル酢酸二無水物、５−（２,５−ジ
オキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロ
ヘキセン−１,２−ジカルボン酸二無水物、シス−３,７
−ジブチルシクロオクタ−１,５−ジエン−１,２,５,６
−テトラカルボン酸二無水物が好ましい。また特に好ま
しいものとして、１,２,３,４−シクロブタンテトラカ
ルボン酸二無水物、１,３−ジメチル−１,２,３,４−シ
クロブタンテトラカルボン酸二無水物、２,３,５−トリ
カルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、シス−３,７
−ジブチルシクロオクタ−１,５−ジエン−１,２,５,６
−テトラカルボン酸二無水物を挙げることができる。こ
れらは単独でまたは２種以上組み合わせて用いることが
できる。
無水物、１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸
二無水物、１,３−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロペ
ンタンテトラカルボン酸二無水物、２,３,５−トリカル
ボキシシクロペンチル酢酸二無水物、５−（２,５−ジ
オキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロ
ヘキセン−１,２−ジカルボン酸二無水物、シス−３,７
−ジブチルシクロオクタ−１,５−ジエン−１,２,５,６
−テトラカルボン酸二無水物が好ましい。また特に好ま
しいものとして、１,２,３,４−シクロブタンテトラカ
ルボン酸二無水物、１,３−ジメチル−１,２,３,４−シ
クロブタンテトラカルボン酸二無水物、２,３,５−トリ
カルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、シス−３,７
−ジブチルシクロオクタ−１,５−ジエン−１,２,５,６
−テトラカルボン酸二無水物を挙げることができる。こ
れらは単独でまたは２種以上組み合わせて用いることが
できる。
【００１６】また、上記の芳香環を有さない脂肪族テト
ラカルボン酸二無水物と併用してもよい、芳香環を有す
るテトラカルボン酸二無水物としては、例えば１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５（テトラヒドロ−２,
５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］
−フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘ
キサヒドロ−５−メチル−５（テトラヒドロ−２,５−
ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フ
ラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサ
ヒドロ−５−エチル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオ
キソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン
−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒド
ロ−７−メチル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ
−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,
３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−
７−エチル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３
−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−
ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−
メチル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フ
ラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオ
ン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−エチ
ル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、
１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５,８−ジメチ
ル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、
５−（２,５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メ
チル−３−シクロヘキセン−１,２−ジカルボン酸二無
水物などの芳香環を有する脂肪族テトラカルボン酸二無
水物；ピロメリット酸二無水物、３,３’,４,４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,
４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、
１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
２,３,６,７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
３,３’,４,４’−ジメチルジフェニルシランテトラカ
ルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−テトラフェニル
シランテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−フラ
ンテトラカルボン酸二無水物、４,４’−ビス（３,４−
ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水
物、４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）
ジフェニルスルホン二無水物、４,４’−ビス（３,４−
ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水
物、３,３’,４,４’−パーフルオロイソプロピリデン
ジフタル酸二無水物、３,３’,４,４’−ビフェニルテ
トラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホ
スフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス
（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−
ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフ
ェニルフタル酸）−４,４’−ジフェニルエーテル二無
水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４,４’−ジフ
ェニルメタン二無水物、エチレングリコール−ビス（ア
ンヒドロトリメリテート）、プロピレングリコール−ビ
ス（アンヒドロトリメリテート）、１,４−ブタンジオ
ール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１,６−ヘ
キサンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、
１,８−オクタンジオール−ビス（アンヒドロトリメリ
テート）、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン−ビス（アンヒドロトリメリテート）、下記式
（１）〜（４）で表される化合物などの芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物を挙げることができる。これらは１種
単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
ラカルボン酸二無水物と併用してもよい、芳香環を有す
るテトラカルボン酸二無水物としては、例えば１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５（テトラヒドロ−２,
５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］
−フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘ
キサヒドロ−５−メチル−５（テトラヒドロ−２,５−
ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フ
ラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサ
ヒドロ−５−エチル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオ
キソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン
−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒド
ロ−７−メチル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ
−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,
３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−
７−エチル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３
−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−
ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−
メチル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フ
ラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオ
ン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−エチ
ル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、
１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５,８−ジメチ
ル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、
５−（２,５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メ
チル−３−シクロヘキセン−１,２−ジカルボン酸二無
水物などの芳香環を有する脂肪族テトラカルボン酸二無
水物；ピロメリット酸二無水物、３,３’,４,４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,
４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、
１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
２,３,６,７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
３,３’,４,４’−ジメチルジフェニルシランテトラカ
ルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−テトラフェニル
シランテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−フラ
ンテトラカルボン酸二無水物、４,４’−ビス（３,４−
ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水
物、４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）
ジフェニルスルホン二無水物、４,４’−ビス（３,４−
ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水
物、３,３’,４,４’−パーフルオロイソプロピリデン
ジフタル酸二無水物、３,３’,４,４’−ビフェニルテ
トラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホ
スフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス
（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−
ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフ
ェニルフタル酸）−４,４’−ジフェニルエーテル二無
水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４,４’−ジフ
ェニルメタン二無水物、エチレングリコール−ビス（ア
ンヒドロトリメリテート）、プロピレングリコール−ビ
ス（アンヒドロトリメリテート）、１,４−ブタンジオ
ール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１,６−ヘ
キサンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、
１,８−オクタンジオール−ビス（アンヒドロトリメリ
テート）、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン−ビス（アンヒドロトリメリテート）、下記式
（１）〜（４）で表される化合物などの芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物を挙げることができる。これらは１種
単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【００１７】
【化４】
【００１８】［ジアミン化合物］上記ポリアミック酸の
合成に用いられる、芳香環を有さない脂肪族のジアミン
化合物としては、例えば、１,３−プロパンジアミン、
テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オク
タメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、４,４−
ジアミノヘプタメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミ
ン；１,２−ジアミノシクロヘキサン、１,３−ジアミノ
シクロヘキサン、１,４−ジアミノシクロヘキサン、イ
ソホロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニ
レンジアミン、ヘキサヒドロ−４,７−メタノインダニ
レンジメチレンジアミン、１,３−シクロヘキサンビス
（メチルアミン）、１’,３’−シクロヘキサンビス
（エチル−１−アミン）、１’,３’−シクロヘキサン
ビス（エチル−２−アミン）、１’,３’−シクロヘキ
サンビス（プロピル−１−アミン）、１’,３’−シク
ロヘキサンビス（プロピル−２−アミン）、１’,３’
−シクロヘキサンビス（プロピル−３−アミン）、１,
２−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、１’,２’
−シクロヘキサンビス（エチル−１−アミン）、１’,
２’−シクロヘキサンビス（エチル−２−アミン）、
１’,２’−シクロヘキサンビス（プロピル−１−アミ
ン）、１’,２’−シクロヘキサンビス（プロピル−２
−アミン）、１’,２’−シクロヘキサンビス（プロピ
ル−３−アミン）、１,４−シクロヘキサンビス（メチ
ルアミン）、１’,４’−シクロヘキサンビス（エチル
−１−アミン）、１’,４’−シクロヘキサンビス（エ
チル−２−アミン）、１’,４’−シクロヘキサンビス
（プロピル−１−アミン）、１’,４’−シクロヘキサ
ンビス（プロピル−２−アミン）、１’,４’−シクロ
ヘキサンビス（プロピル−３−アミン）、トリシクロ
［６.２.１.０2,7］−ウンデシレンジメチルジアミン、
４,４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、２,
３−ノルボルナンビス（メチルアミン）、２,５−ノル
ボルナンビス（メチルアミン）、２,６−ノルボルナン
ビス（メチルアミン）、２,７−ノルボルナンビス（メ
チルアミン）などの脂環式ジアミン；下記式（III）で
表されるジアミノオルガノシロキサンを挙げることがで
きる。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて
用いられる。
合成に用いられる、芳香環を有さない脂肪族のジアミン
化合物としては、例えば、１,３−プロパンジアミン、
テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オク
タメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、４,４−
ジアミノヘプタメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミ
ン；１,２−ジアミノシクロヘキサン、１,３−ジアミノ
シクロヘキサン、１,４−ジアミノシクロヘキサン、イ
ソホロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニ
レンジアミン、ヘキサヒドロ−４,７−メタノインダニ
レンジメチレンジアミン、１,３−シクロヘキサンビス
（メチルアミン）、１’,３’−シクロヘキサンビス
（エチル−１−アミン）、１’,３’−シクロヘキサン
ビス（エチル−２−アミン）、１’,３’−シクロヘキ
サンビス（プロピル−１−アミン）、１’,３’−シク
ロヘキサンビス（プロピル−２−アミン）、１’,３’
−シクロヘキサンビス（プロピル−３−アミン）、１,
２−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、１’,２’
−シクロヘキサンビス（エチル−１−アミン）、１’,
２’−シクロヘキサンビス（エチル−２−アミン）、
１’,２’−シクロヘキサンビス（プロピル−１−アミ
ン）、１’,２’−シクロヘキサンビス（プロピル−２
−アミン）、１’,２’−シクロヘキサンビス（プロピ
ル−３−アミン）、１,４−シクロヘキサンビス（メチ
ルアミン）、１’,４’−シクロヘキサンビス（エチル
−１−アミン）、１’,４’−シクロヘキサンビス（エ
チル−２−アミン）、１’,４’−シクロヘキサンビス
（プロピル−１−アミン）、１’,４’−シクロヘキサ
ンビス（プロピル−２−アミン）、１’,４’−シクロ
ヘキサンビス（プロピル−３−アミン）、トリシクロ
［６.２.１.０2,7］−ウンデシレンジメチルジアミン、
４,４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、２,
３−ノルボルナンビス（メチルアミン）、２,５−ノル
ボルナンビス（メチルアミン）、２,６−ノルボルナン
ビス（メチルアミン）、２,７−ノルボルナンビス（メ
チルアミン）などの脂環式ジアミン；下記式（III）で
表されるジアミノオルガノシロキサンを挙げることがで
きる。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて
用いられる。
【００１９】
【化５】 （式中、Ｒ9は炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基を示
し、複数存在するＲ9は、それぞれ同一でも異なってい
てもよく、ｐは１〜３の整数であり、ｑは１〜２０の整
数である。）
し、複数存在するＲ9は、それぞれ同一でも異なってい
てもよく、ｐは１〜３の整数であり、ｑは１〜２０の整
数である。）
【００２０】これらのうち、好ましいものとしては脂環
式ジアミンが挙げられ、中でも１,２−ジアミノシクロ
ヘキサン、１,３−ジアミノシクロヘキサン、１,４−ジ
アミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、テトラヒ
ドロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ
−４,７−メタノインダニレンジメチレンジアミン、１,
３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、１’,３’
−シクロヘキサンビス（エチル−１−アミン）、１’,
３’−シクロヘキサンビス（エチル−２−アミン）、
１’,３’−シクロヘキサンビス（プロピル−１−アミ
ン）、１’,３’−シクロヘキサンビス（プロピル−２
−アミン）、１’,３’−シクロヘキサンビス（プロピ
ル−３−アミン）、１,２−シクロヘキサンビス（メチ
ルアミン）、１’,２’−シクロヘキサンビス（エチル
−１−アミン）、１’,２’−シクロヘキサンビス（エ
チル−２−アミン）、１’,２’−シクロヘキサンビス
（プロピル−１−アミン）、１’,２’−シクロヘキサ
ンビス（プロピル−２−アミン）、１’,２’−シクロ
ヘキサンビス（プロピル−３−アミン）、１,４−シク
ロヘキサンビス（メチルアミン）、１’,４’−シクロ
ヘキサンビス（エチル−１−アミン）、１’,４’−シ
クロヘキサンビス（エチル−２−アミン）、１’,４’
−シクロヘキサンビス（プロピル−１−アミン）、
１’,４’−シクロヘキサンビス（プロピル−２−アミ
ン）、１’,４’−シクロヘキサンビス（プロピル−３
−アミン）、２,３−ノルボルナンビス（メチルアミ
ン）、２,５−ノルボルナンビス（メチルアミン）、２,
６−ノルボルナンビス（メチルアミン）、２,７−ノル
ボルナンビス（メチルアミン）、トリシクロ［６.２.
１.０2,7］−ウンデシレンジメチルジアミン、４,４’
−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）などが挙げら
れる。
式ジアミンが挙げられ、中でも１,２−ジアミノシクロ
ヘキサン、１,３−ジアミノシクロヘキサン、１,４−ジ
アミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、テトラヒ
ドロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ
−４,７−メタノインダニレンジメチレンジアミン、１,
３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、１’,３’
−シクロヘキサンビス（エチル−１−アミン）、１’,
３’−シクロヘキサンビス（エチル−２−アミン）、
１’,３’−シクロヘキサンビス（プロピル−１−アミ
ン）、１’,３’−シクロヘキサンビス（プロピル−２
−アミン）、１’,３’−シクロヘキサンビス（プロピ
ル−３−アミン）、１,２−シクロヘキサンビス（メチ
ルアミン）、１’,２’−シクロヘキサンビス（エチル
−１−アミン）、１’,２’−シクロヘキサンビス（エ
チル−２−アミン）、１’,２’−シクロヘキサンビス
（プロピル−１−アミン）、１’,２’−シクロヘキサ
ンビス（プロピル−２−アミン）、１’,２’−シクロ
ヘキサンビス（プロピル−３−アミン）、１,４−シク
ロヘキサンビス（メチルアミン）、１’,４’−シクロ
ヘキサンビス（エチル−１−アミン）、１’,４’−シ
クロヘキサンビス（エチル−２−アミン）、１’,４’
−シクロヘキサンビス（プロピル−１−アミン）、
１’,４’−シクロヘキサンビス（プロピル−２−アミ
ン）、１’,４’−シクロヘキサンビス（プロピル−３
−アミン）、２,３−ノルボルナンビス（メチルアミ
ン）、２,５−ノルボルナンビス（メチルアミン）、２,
６−ノルボルナンビス（メチルアミン）、２,７−ノル
ボルナンビス（メチルアミン）、トリシクロ［６.２.
１.０2,7］−ウンデシレンジメチルジアミン、４,４’
−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）などが挙げら
れる。
【００２１】またポリマー中の全芳香環量がポリマー全
重量に対して２５％以下、好ましくは２０％以下となる
組成内で上記の脂肪族ジアミン化合物と併用してもよい
芳香族ジアミン化合物としては、例えば、ｐ−フェニレ
ンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４,４’−ジア
ミノジフェニルメタン、４,４’−ジアミノジフェニル
エタン、４,４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４,
４’−ジアミノジフェニルスルホン、３,３’−ジメチ
ル−４,４’−ジアミノビフェニル、１,１−メタキシリ
レンジアミン、４,４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、１,５−ジアミノナフタレン、３,３−ジメチル−
４,４’−ジアミノビフェニル、５−アミノ−１−
（４’−アミノフェニル）−１,３,３−トリメチルイン
ダン、６−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−
１,３,３−トリメチルインダン、３,４’−ジアミノジ
フェニルエーテル、３,３’−ジアミノベンゾフェノ
ン、３,４’−ジアミノベンゾフェノン、４,４’−ジア
ミノベンゾフェノン、２,２−ビス［４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル］プロパン、２,２−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプ
ロパン、２,２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフ
ルオロプロパン、２,２−ビス［４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル］スルホン、１,４−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス（３−アミノフェノ
キシ）ベンゼン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）
−１０−ヒドロアントラセン、２,７−ジアミノフルオ
レン、４,４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリ
ン）、２,２’,５,５’−テトラクロロ−４,４’−ジア
ミノビフェニル、２,２’−ジクロロ−４,４’−ジアミ
ノ−５,５’−ジメトキシビフェニル、３,３’−ジメト
キシ−４,４’−ジアミノビフェニル、１,４,４’−
（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、
４,４’−（ｍ−フェニレンイソプロピリデン）ビスア
ニリン、２,２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリ
フルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロ
プロパン、４,４’−ジアミノ−２,２’−ビス（トリフ
ルオロメチル）ビフェニル、４,４’−ビス［（４−ア
ミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタ
フルオロビフェニルなどの芳香族ジアミン；
重量に対して２５％以下、好ましくは２０％以下となる
組成内で上記の脂肪族ジアミン化合物と併用してもよい
芳香族ジアミン化合物としては、例えば、ｐ−フェニレ
ンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４,４’−ジア
ミノジフェニルメタン、４,４’−ジアミノジフェニル
エタン、４,４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４,
４’−ジアミノジフェニルスルホン、３,３’−ジメチ
ル−４,４’−ジアミノビフェニル、１,１−メタキシリ
レンジアミン、４,４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、１,５−ジアミノナフタレン、３,３−ジメチル−
４,４’−ジアミノビフェニル、５−アミノ−１−
（４’−アミノフェニル）−１,３,３−トリメチルイン
ダン、６−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−
１,３,３−トリメチルインダン、３,４’−ジアミノジ
フェニルエーテル、３,３’−ジアミノベンゾフェノ
ン、３,４’−ジアミノベンゾフェノン、４,４’−ジア
ミノベンゾフェノン、２,２−ビス［４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル］プロパン、２,２−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプ
ロパン、２,２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフ
ルオロプロパン、２,２−ビス［４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル］スルホン、１,４−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス（３−アミノフェノ
キシ）ベンゼン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）
−１０−ヒドロアントラセン、２,７−ジアミノフルオ
レン、４,４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリ
ン）、２,２’,５,５’−テトラクロロ−４,４’−ジア
ミノビフェニル、２,２’−ジクロロ−４,４’−ジアミ
ノ−５,５’−ジメトキシビフェニル、３,３’−ジメト
キシ−４,４’−ジアミノビフェニル、１,４,４’−
（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、
４,４’−（ｍ−フェニレンイソプロピリデン）ビスア
ニリン、２,２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリ
フルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロ
プロパン、４,４’−ジアミノ−２,２’−ビス（トリフ
ルオロメチル）ビフェニル、４,４’−ビス［（４−ア
ミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタ
フルオロビフェニルなどの芳香族ジアミン；
【００２２】２,３−ジアミノピリジン、２,６−ジアミ
ノピリジン、３,４−ジアミノピリジン、２,４−ジアミ
ノピリミジン、５,６−ジアミノ−２,３−ジシアノピラ
ジン、５,６−ジアミノ−２,４−ジヒドロキシピリミジ
ン、２,４−ジアミノ−６−ジメチルアミノ−１,３,５
−トリアジン、１,４−ビス（３−アミノプロピル）ピ
ペラジン、２,４−ジアミノ−６−イソプロポキシ−１,
３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−メトキシ−
１,３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−フェニ
ル−１,３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−メ
チル−ｓ−トリアジン、２,４−ジアミノ−１,３,５−
トリアジン、４,６−ジアミノ−２−ビニル−ｓ−トリ
アジン、２,４−ジアミノ−５−フェニルチアゾール、
２,６−ジアミノプリン、５,６−ジアミノ−１,３−ジ
メチルウラシル、３,５−ジアミノ−１,２,４−トリア
ゾール、６,９−ジアミノ−２−エトキシアクリジンラ
クテート、３,８−ジアミノ−６−フェニルフェナント
リジン、１,４−ジアミノピペラジン、３,６−ジアミノ
アクリジン、ビス（４−アミノフェニル）フェニルアミ
ンおよび下記式（IV）〜（Ｖ）で表される化合物など
の、分子内に２つの１級アミノ基および該１級アミノ基
以外の窒素原子を有するジアミン；
ノピリジン、３,４−ジアミノピリジン、２,４−ジアミ
ノピリミジン、５,６−ジアミノ−２,３−ジシアノピラ
ジン、５,６−ジアミノ−２,４−ジヒドロキシピリミジ
ン、２,４−ジアミノ−６−ジメチルアミノ−１,３,５
−トリアジン、１,４−ビス（３−アミノプロピル）ピ
ペラジン、２,４−ジアミノ−６−イソプロポキシ−１,
３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−メトキシ−
１,３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−フェニ
ル−１,３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−メ
チル−ｓ−トリアジン、２,４−ジアミノ−１,３,５−
トリアジン、４,６−ジアミノ−２−ビニル−ｓ−トリ
アジン、２,４−ジアミノ−５−フェニルチアゾール、
２,６−ジアミノプリン、５,６−ジアミノ−１,３−ジ
メチルウラシル、３,５−ジアミノ−１,２,４−トリア
ゾール、６,９−ジアミノ−２−エトキシアクリジンラ
クテート、３,８−ジアミノ−６−フェニルフェナント
リジン、１,４−ジアミノピペラジン、３,６−ジアミノ
アクリジン、ビス（４−アミノフェニル）フェニルアミ
ンおよび下記式（IV）〜（Ｖ）で表される化合物など
の、分子内に２つの１級アミノ基および該１級アミノ基
以外の窒素原子を有するジアミン；
【００２３】
【化６】 （式中、Ｒ5は、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、
ピペリジンおよびピペラジンから選ばれる窒素原子を含
む環構造を有する１価の有機基を示しそしてＸは２価の
有機基を示す。）
ピペリジンおよびピペラジンから選ばれる窒素原子を含
む環構造を有する１価の有機基を示しそしてＸは２価の
有機基を示す。）
【００２４】
【化７】 （式中、Ｒ6は、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、
ピペリジンおよびピペラジンから選ばれる窒素原子を含
む環構造を有する２価の有機基を示しそしてＸは２価の
有機基を示す。但し複数存在するＸは、同一でも異なっ
ていてもよい。）
ピペリジンおよびピペラジンから選ばれる窒素原子を含
む環構造を有する２価の有機基を示しそしてＸは２価の
有機基を示す。但し複数存在するＸは、同一でも異なっ
ていてもよい。）
【００２５】下記式（VI）で表されるモノ置換フェニレ
ンジアミン類；
ンジアミン類；
【化８】 （式中、Ｒ7は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−および−ＣＯ−から選ばれる
２価の有機基を示し、Ｒ8は、ステロイド骨格、トリフ
ルオロメチル基およびフルオロ基から選ばれる基を有す
る１価の有機基または炭素数６〜３０のアルキル基を示
す。）
ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−および−ＣＯ−から選ばれる
２価の有機基を示し、Ｒ8は、ステロイド骨格、トリフ
ルオロメチル基およびフルオロ基から選ばれる基を有す
る１価の有機基または炭素数６〜３０のアルキル基を示
す。）
【００２６】下記式（９）〜（２１）で表される化合物
などを挙げることができる。これらのジアミン化合物
は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることがで
きる。
などを挙げることができる。これらのジアミン化合物
は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることがで
きる。
【化９】
【００２７】
【化１０】 （式中、ｙは２〜１２の整数でありそしてｚは１〜５の
整数である。）
整数である。）
【００２８】＜ポリアミック酸＞ポリアミック酸の合成
反応に供されるテトラカルボン酸二無水物とジアミン化
合物の使用割合は、ジアミン化合物に含まれるアミノ基
１当量に対して、テトラカルボン酸二無水物の酸無水物
基が０.２〜２当量となる割合が好ましく、さらに好ま
しくは０.６〜１.４当量となる割合である。ポリアミッ
ク酸の合成反応は、有機溶媒中において、通常−２０〜
１５０℃、好ましくは０〜１００℃の温度条件下で行わ
れる。ここで、有機溶媒としては、原料となるジアミン
化合物およびテトラカルボン酸二無水物と合成されるポ
リアミック酸をともに溶解できるものであれば特に制限
はなく、好ましいものとして例えばＮ−メチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１,３−ジ
メチル−２−イミダゾリドン、γ−ブチロラクトン、テ
トラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミドなど
の非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノー
ル、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノー
ル系溶媒を例示することができる。また、有機溶媒の使
用量（ａ）は、通常、テトラカルボン酸二無水物および
ジアミン化合物の総量（ｂ）が反応溶液の全量（ａ＋
ｂ）に対して０.１〜３０重量％になるような量である
ことが好ましい。
反応に供されるテトラカルボン酸二無水物とジアミン化
合物の使用割合は、ジアミン化合物に含まれるアミノ基
１当量に対して、テトラカルボン酸二無水物の酸無水物
基が０.２〜２当量となる割合が好ましく、さらに好ま
しくは０.６〜１.４当量となる割合である。ポリアミッ
ク酸の合成反応は、有機溶媒中において、通常−２０〜
１５０℃、好ましくは０〜１００℃の温度条件下で行わ
れる。ここで、有機溶媒としては、原料となるジアミン
化合物およびテトラカルボン酸二無水物と合成されるポ
リアミック酸をともに溶解できるものであれば特に制限
はなく、好ましいものとして例えばＮ−メチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１,３−ジ
メチル−２−イミダゾリドン、γ−ブチロラクトン、テ
トラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミドなど
の非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノー
ル、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノー
ル系溶媒を例示することができる。また、有機溶媒の使
用量（ａ）は、通常、テトラカルボン酸二無水物および
ジアミン化合物の総量（ｂ）が反応溶液の全量（ａ＋
ｂ）に対して０.１〜３０重量％になるような量である
ことが好ましい。
【００２９】なお、前記有機溶媒には、ポリアミック酸
の貧溶媒であるアルコール類、ケトン類、エステル類、
エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類など
を、生成するポリアミック酸が析出しない範囲で併用す
ることができる。かかる貧溶媒の具体例としては、例え
ばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピル
アルコール、シクロヘキサノール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、
トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、乳酸エチル、乳酸ブチル、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチル
メトキシプロピオネ−ト、エチルエトキシプロピオネ−
ト、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、ジエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモ
ノ−ｉ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−
ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、エチ
レングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
エチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テト
ラヒドロフラン、ジクロロメタン、１,２−ジクロロエ
タン、１,４−ジクロロブタン、トリクロロエタン、ク
ロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジア
セトンアルコール、炭酸プロピレン、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、 プロピレングリコールモノ
プロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、α
−ピネンなどを挙げることができる。
の貧溶媒であるアルコール類、ケトン類、エステル類、
エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類など
を、生成するポリアミック酸が析出しない範囲で併用す
ることができる。かかる貧溶媒の具体例としては、例え
ばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピル
アルコール、シクロヘキサノール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、
トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、乳酸エチル、乳酸ブチル、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチル
メトキシプロピオネ−ト、エチルエトキシプロピオネ−
ト、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、ジエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモ
ノ−ｉ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−
ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、エチ
レングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
エチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テト
ラヒドロフラン、ジクロロメタン、１,２−ジクロロエ
タン、１,４−ジクロロブタン、トリクロロエタン、ク
ロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジア
セトンアルコール、炭酸プロピレン、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、 プロピレングリコールモノ
プロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、α
−ピネンなどを挙げることができる。
【００３０】以上のようにして、ポリアミック酸を溶解
してなる反応溶液が得られる。そして、この反応溶液を
大量の貧溶媒中に注いで析出物を得、この析出物を減圧
下乾燥することによりポリアミック酸を得ることができ
る。また、このポリアミック酸を再び有機溶媒に溶解さ
せ、次いで貧溶媒で析出させる工程を１回または数回行
うことにより、ポリアミック酸を精製することができ
る。
してなる反応溶液が得られる。そして、この反応溶液を
大量の貧溶媒中に注いで析出物を得、この析出物を減圧
下乾燥することによりポリアミック酸を得ることができ
る。また、このポリアミック酸を再び有機溶媒に溶解さ
せ、次いで貧溶媒で析出させる工程を１回または数回行
うことにより、ポリアミック酸を精製することができ
る。
【００３１】＜ポリイミド＞本発明の液晶配向剤を構成
するポリイミドは、上記ポリアミック酸を脱水閉環する
ことにより調製することができる。本発明で用いられる
ポリイミドは、イミド化率が低いものであってもよい。
ここで、「イミド化率」とは、重合体におけるアミック
酸を形成してなる繰返し単位とイミド環を形成してなる
繰り返し単位の総数に対する、イミド環を形成してなる
繰り返し単位の数の割合を％で表したものとする。この
とき、イミド環の一部がイソイミド環であってもよい。
脱水閉環反応の条件を調整することにより、イミド化率
を調整することができる。
するポリイミドは、上記ポリアミック酸を脱水閉環する
ことにより調製することができる。本発明で用いられる
ポリイミドは、イミド化率が低いものであってもよい。
ここで、「イミド化率」とは、重合体におけるアミック
酸を形成してなる繰返し単位とイミド環を形成してなる
繰り返し単位の総数に対する、イミド環を形成してなる
繰り返し単位の数の割合を％で表したものとする。この
とき、イミド環の一部がイソイミド環であってもよい。
脱水閉環反応の条件を調整することにより、イミド化率
を調整することができる。
【００３２】ポリアミック酸の脱水閉環は、（ｉ）ポリ
アミック酸を加熱する方法により、または（ii）ポリア
ミック酸を有機溶媒に溶解し、この溶液中に脱水剤およ
び脱水閉環触媒を添加し必要に応じて加熱する方法によ
り行われる。上記（ｉ）のポリアミック酸を加熱する方
法における反応温度は、好ましくは１００〜３００℃と
され、より好ましくは１５０〜２５０℃とされる。反応
温度が１００℃未満では脱水閉環反応が十分に進行し難
く、反応温度が３００℃を超えると得られるイミド化重
合体の分子量が低下することがある。
アミック酸を加熱する方法により、または（ii）ポリア
ミック酸を有機溶媒に溶解し、この溶液中に脱水剤およ
び脱水閉環触媒を添加し必要に応じて加熱する方法によ
り行われる。上記（ｉ）のポリアミック酸を加熱する方
法における反応温度は、好ましくは１００〜３００℃と
され、より好ましくは１５０〜２５０℃とされる。反応
温度が１００℃未満では脱水閉環反応が十分に進行し難
く、反応温度が３００℃を超えると得られるイミド化重
合体の分子量が低下することがある。
【００３３】一方、上記（ii）のポリアミック酸の溶液
中に脱水剤および脱水閉環触媒を添加する方法におい
て、脱水剤としては、例えば無水酢酸、無水プロピオン
酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いること
ができる。脱水剤の使用量は、ポリアミック酸の繰り返
し単位１モルに対して０.０１〜２０モルとするのが好
ましい。また、脱水閉環触媒としては、例えばピリジ
ン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの３級
アミンを用いることができる。しかし、これらに限定さ
れるものではない。脱水閉環触媒の使用量は、使用する
脱水剤１モルに対して０.０１〜１０モルとするのが好
ましい。なお、脱水閉環反応に用いられる有機溶媒とし
ては、ポリアミック酸の合成に用いられるものとして例
示した有機溶媒を挙げることができる。そして、脱水閉
環反応の反応温度は、通常０〜１８０℃、好ましくは１
０〜１５０℃とされる。また、このようにして得られる
反応溶液に対し、ポリアミック酸の精製方法と同様の操
作を行うことにより、ポリイミドを精製することができ
る。
中に脱水剤および脱水閉環触媒を添加する方法におい
て、脱水剤としては、例えば無水酢酸、無水プロピオン
酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いること
ができる。脱水剤の使用量は、ポリアミック酸の繰り返
し単位１モルに対して０.０１〜２０モルとするのが好
ましい。また、脱水閉環触媒としては、例えばピリジ
ン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの３級
アミンを用いることができる。しかし、これらに限定さ
れるものではない。脱水閉環触媒の使用量は、使用する
脱水剤１モルに対して０.０１〜１０モルとするのが好
ましい。なお、脱水閉環反応に用いられる有機溶媒とし
ては、ポリアミック酸の合成に用いられるものとして例
示した有機溶媒を挙げることができる。そして、脱水閉
環反応の反応温度は、通常０〜１８０℃、好ましくは１
０〜１５０℃とされる。また、このようにして得られる
反応溶液に対し、ポリアミック酸の精製方法と同様の操
作を行うことにより、ポリイミドを精製することができ
る。
【００３４】＜液晶配向剤＞本発明の液晶配向剤は、上
記ポリアミック酸および／またはポリイミドが、通常、
有機溶媒中に溶解含有されて構成される。本発明の液晶
配向剤を構成する有機溶媒としては、ポリアミック酸の
合成反応に用いられるものとして例示した溶媒を挙げる
ことができる。また、ポリアミック酸の合成反応の際に
併用することができるものとして例示した貧溶媒も適宜
選択して併用することができる。
記ポリアミック酸および／またはポリイミドが、通常、
有機溶媒中に溶解含有されて構成される。本発明の液晶
配向剤を構成する有機溶媒としては、ポリアミック酸の
合成反応に用いられるものとして例示した溶媒を挙げる
ことができる。また、ポリアミック酸の合成反応の際に
併用することができるものとして例示した貧溶媒も適宜
選択して併用することができる。
【００３５】本発明の液晶配向剤における固形分濃度
は、粘性、揮発性などを考慮して選択されるが、好まし
くは１〜１０重量％の範囲とされる。すなわち、本発明
の液晶配向剤は、基板表面に塗布され、液晶配向膜とな
る塗膜が形成されるが、固形分濃度が１重量％未満であ
る場合には、この塗膜の膜厚が過小となって良好な液晶
配向膜を得難い。固形分濃度が１０重量％を超える場合
には、塗膜の膜厚が過大となって良好な液晶配向膜を得
難く、また、液晶配向剤の粘性が増大して塗布特性が劣
り易くなる。また、本発明の液晶配向剤を調製する際の
温度は、好ましくは、０℃〜２００℃、より好ましくは
２０℃〜６０℃である。
は、粘性、揮発性などを考慮して選択されるが、好まし
くは１〜１０重量％の範囲とされる。すなわち、本発明
の液晶配向剤は、基板表面に塗布され、液晶配向膜とな
る塗膜が形成されるが、固形分濃度が１重量％未満であ
る場合には、この塗膜の膜厚が過小となって良好な液晶
配向膜を得難い。固形分濃度が１０重量％を超える場合
には、塗膜の膜厚が過大となって良好な液晶配向膜を得
難く、また、液晶配向剤の粘性が増大して塗布特性が劣
り易くなる。また、本発明の液晶配向剤を調製する際の
温度は、好ましくは、０℃〜２００℃、より好ましくは
２０℃〜６０℃である。
【００３６】本発明の液晶配向剤には、基板表面に対す
る接着性を向上させる観点から、官能性シラン含有化合
物またはエポキシ基含有化合物が含有されていてもよ
い。かかる官能性シラン含有化合物としては、例えば３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリメト
キシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、３−ウレイドプロピ
ルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−トリエトキ
シシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ−トリメ
トキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、１０−
トリメトキシシリル−１,４,７−トリアザデカン、１０
−トリエトキシシリル−１,４,７−トリアザデカン、９
−トリメトキシシリル−３,６−ジアザノニルアセテー
ト、９−トリエトキシシリル−３,６−ジアザノニルア
セテート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシ
エチレン）−３−アミノプロピルトリエトキシシランな
どを挙げることができる。
る接着性を向上させる観点から、官能性シラン含有化合
物またはエポキシ基含有化合物が含有されていてもよ
い。かかる官能性シラン含有化合物としては、例えば３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリメト
キシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、３−ウレイドプロピ
ルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−トリエトキ
シシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ−トリメ
トキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、１０−
トリメトキシシリル−１,４,７−トリアザデカン、１０
−トリエトキシシリル−１,４,７−トリアザデカン、９
−トリメトキシシリル−３,６−ジアザノニルアセテー
ト、９−トリエトキシシリル−３,６−ジアザノニルア
セテート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシ
エチレン）−３−アミノプロピルトリエトキシシランな
どを挙げることができる。
【００３７】また、エポキシ基含有化合物としては、例
えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレング
リコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール
ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリ
シジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールジグリシジ
ルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、２,２
−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、１,３,５,６−テトラグリシジル−２,４−ヘキサン
ジオール、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’,−テトラグリシジル−ｍ−
キシレンジアミン、１,３−ビス（Ｎ,Ｎ−ジグリシジル
アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’,−テ
トラグリシジル−４、４’−ジアミノジフェニルメタン
などを好ましいものとして挙げることができる。これら
官能性シラン含有化合物やエポキシ基含有化合物の配合
割合は、重合体１００重量部に対して、好ましくは、４
０重量部以下、より好ましくは０.１〜３０重量部であ
る。
えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレング
リコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール
ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリ
シジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールジグリシジ
ルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、２,２
−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、１,３,５,６−テトラグリシジル−２,４−ヘキサン
ジオール、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’,−テトラグリシジル−ｍ−
キシレンジアミン、１,３−ビス（Ｎ,Ｎ−ジグリシジル
アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’,−テ
トラグリシジル−４、４’−ジアミノジフェニルメタン
などを好ましいものとして挙げることができる。これら
官能性シラン含有化合物やエポキシ基含有化合物の配合
割合は、重合体１００重量部に対して、好ましくは、４
０重量部以下、より好ましくは０.１〜３０重量部であ
る。
【００３８】＜液晶表示素子＞本発明の液晶配向剤を用
いて得られる液晶表示素子は、例えば次の方法によって
製造することができる。 （１）パターニングされた透明導電膜が設けられている
基板の一面に、本発明の液晶配向剤を例えばロールコー
ター法、スピンナー法、印刷法などの方法によって塗布
し、次いで、塗布面を加熱することにより塗膜を形成す
る。ここに、基板としては、例えばフロートガラス、ソ
ーダガラスなどのガラス；ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホ
ン、ポリカーボネートなどのプラスチックからなる透明
基板を用いることができる。基板の一面に設けられる透
明導電膜としては、酸化スズ（ＳｎＯ2 ）からなるＮＥ
ＳＡ膜（米国ＰＰＧ社登録商標）、酸化インジウム−酸
化スズ（Ｉｎ2Ｏ3−ＳｎＯ2）からなるＩＴＯ膜などを
用いることができる。これらの透明導電膜のパターニン
グには、フォト・エッチング法や予めマスクを用いる方
法が用いられる。液晶配向剤の塗布に際しては、基板表
面および透明導電膜と塗膜との接着性をさらに良好にす
るために、基板の該表面に、官能性シラン含有化合物、
官能性チタン含有化合物などを予め塗布することもでき
る。液晶配向剤塗布後の加熱温度は、好ましくは８０〜
３００℃とされ、より好ましくは１２０〜２５０℃とさ
れる。なお、ポリアミック酸を含有する本発明の液晶配
向剤は、塗布後に有機溶媒を除去することによって配向
膜となる塗膜を形成するが、さらに加熱することによっ
て脱水閉環を進行させ、よりイミド化された塗膜とする
こともできる。形成される塗膜の膜厚は、好ましくは
０.００１〜１μｍであり、より好ましくは０.００５〜
０.５μｍである。
いて得られる液晶表示素子は、例えば次の方法によって
製造することができる。 （１）パターニングされた透明導電膜が設けられている
基板の一面に、本発明の液晶配向剤を例えばロールコー
ター法、スピンナー法、印刷法などの方法によって塗布
し、次いで、塗布面を加熱することにより塗膜を形成す
る。ここに、基板としては、例えばフロートガラス、ソ
ーダガラスなどのガラス；ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホ
ン、ポリカーボネートなどのプラスチックからなる透明
基板を用いることができる。基板の一面に設けられる透
明導電膜としては、酸化スズ（ＳｎＯ2 ）からなるＮＥ
ＳＡ膜（米国ＰＰＧ社登録商標）、酸化インジウム−酸
化スズ（Ｉｎ2Ｏ3−ＳｎＯ2）からなるＩＴＯ膜などを
用いることができる。これらの透明導電膜のパターニン
グには、フォト・エッチング法や予めマスクを用いる方
法が用いられる。液晶配向剤の塗布に際しては、基板表
面および透明導電膜と塗膜との接着性をさらに良好にす
るために、基板の該表面に、官能性シラン含有化合物、
官能性チタン含有化合物などを予め塗布することもでき
る。液晶配向剤塗布後の加熱温度は、好ましくは８０〜
３００℃とされ、より好ましくは１２０〜２５０℃とさ
れる。なお、ポリアミック酸を含有する本発明の液晶配
向剤は、塗布後に有機溶媒を除去することによって配向
膜となる塗膜を形成するが、さらに加熱することによっ
て脱水閉環を進行させ、よりイミド化された塗膜とする
こともできる。形成される塗膜の膜厚は、好ましくは
０.００１〜１μｍであり、より好ましくは０.００５〜
０.５μｍである。
【００３９】（２）形成された塗膜面を、例えばナイロ
ン、レーヨン、コットンなどの繊維からなる布を巻き付
けたロールで一定方向に擦るラビング処理を行う。これ
により、液晶分子の配向能が塗膜に付与されて液晶配向
膜となる。また、本発明の液晶配向剤により形成された
液晶配向膜に、例えば特開平６−２２２３６６号公報や
特開平６−２８１９３７号公報に示されているような、
紫外線を部分的に照射することによってプレチルト角を
変化させるような処理、あるいは特開平５−１０７５４
４号公報に示されているような、ラビング処理を施した
液晶配向膜表面にレジスト膜を部分的に形成し、先のラ
ビング処理と異なる方向にラビング処理を行った後にレ
ジスト膜を除去して、液晶配向膜の液晶配向能を変化さ
せるような処理を行うことによって、液晶表示素子の視
界特性を改善することが可能である。
ン、レーヨン、コットンなどの繊維からなる布を巻き付
けたロールで一定方向に擦るラビング処理を行う。これ
により、液晶分子の配向能が塗膜に付与されて液晶配向
膜となる。また、本発明の液晶配向剤により形成された
液晶配向膜に、例えば特開平６−２２２３６６号公報や
特開平６−２８１９３７号公報に示されているような、
紫外線を部分的に照射することによってプレチルト角を
変化させるような処理、あるいは特開平５−１０７５４
４号公報に示されているような、ラビング処理を施した
液晶配向膜表面にレジスト膜を部分的に形成し、先のラ
ビング処理と異なる方向にラビング処理を行った後にレ
ジスト膜を除去して、液晶配向膜の液晶配向能を変化さ
せるような処理を行うことによって、液晶表示素子の視
界特性を改善することが可能である。
【００４０】（３）上記のようにして液晶配向膜が形成
された基板を２枚作製し、それぞれの液晶配向膜におけ
るラビング方向が直交または逆平行となるように、２枚
の基板を、間隙（セルギャップ）を介して対向配置し、
２枚の基板の周辺部をシール剤を用いて貼り合わせ、基
板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内
に液晶を注入充填し、注入孔を封止して液晶セルを構成
する。そして、液晶セルの外表面、すなわち、液晶セル
を構成するそれぞれの基板の他面側に、偏光板を、その
偏光方向が当該基板の一面に形成された液晶配向膜のラ
ビング方向と一致または直交するように貼り合わせるこ
とにより、液晶表示素子が得られる。
された基板を２枚作製し、それぞれの液晶配向膜におけ
るラビング方向が直交または逆平行となるように、２枚
の基板を、間隙（セルギャップ）を介して対向配置し、
２枚の基板の周辺部をシール剤を用いて貼り合わせ、基
板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内
に液晶を注入充填し、注入孔を封止して液晶セルを構成
する。そして、液晶セルの外表面、すなわち、液晶セル
を構成するそれぞれの基板の他面側に、偏光板を、その
偏光方向が当該基板の一面に形成された液晶配向膜のラ
ビング方向と一致または直交するように貼り合わせるこ
とにより、液晶表示素子が得られる。
【００４１】ここに、シール剤としては、例えば硬化剤
およびスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有す
るエポキシ樹脂などを用いることができる。液晶として
は、ネマティック型液晶を挙げることができ、例えばシ
ッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液
晶、フェニルシクロヘキサン系液晶、エステル系液晶、
ターフェニル系液晶、ビフェニルシクロヘキサン系液
晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオ
クタン系液晶、キュバン系液晶などを用いることができ
る。また、これらの液晶に、例えばコレスチルクロライ
ド、コレステリルノナエート、コレステリルカーボネー
トなどのコレステリック型液晶や商品名「Ｃ−１５」
「ＣＢ−１５」（メルク社製）として販売されているよ
うなカイラル剤などを添加して使用することもできる。
また、液晶セルの外表面に貼り合わされる偏光板として
は、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ
素を吸収させたＨ膜と称される偏光膜を酢酸セルロース
保護膜で挟んだ偏光板またはＨ膜そのものからなる偏光
板を挙げることができる。
およびスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有す
るエポキシ樹脂などを用いることができる。液晶として
は、ネマティック型液晶を挙げることができ、例えばシ
ッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液
晶、フェニルシクロヘキサン系液晶、エステル系液晶、
ターフェニル系液晶、ビフェニルシクロヘキサン系液
晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオ
クタン系液晶、キュバン系液晶などを用いることができ
る。また、これらの液晶に、例えばコレスチルクロライ
ド、コレステリルノナエート、コレステリルカーボネー
トなどのコレステリック型液晶や商品名「Ｃ−１５」
「ＣＢ−１５」（メルク社製）として販売されているよ
うなカイラル剤などを添加して使用することもできる。
また、液晶セルの外表面に貼り合わされる偏光板として
は、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ
素を吸収させたＨ膜と称される偏光膜を酢酸セルロース
保護膜で挟んだ偏光板またはＨ膜そのものからなる偏光
板を挙げることができる。
【００４２】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるもの
ではない。本明細書の実施例および比較例の液晶配向膜
の透明性、並びに作製した液晶表示素子の電圧保持率は
以下の方法により評価した。
説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるもの
ではない。本明細書の実施例および比較例の液晶配向膜
の透明性、並びに作製した液晶表示素子の電圧保持率は
以下の方法により評価した。
【００４３】（液晶配向膜の透明性）石英基板に液晶配
向膜を形成し、２５４ｎｍ光の透過率測定により評価
し、５０％以上を○、５０％未満を×とした。なお、測
定装置にはＨＩＴＡＣＨＩ Ｕ−２０１０形分光光度計
（日立製作所（株）製）を用いた。 （液晶表示素子の電圧保持率）６０℃の高温槽中に液晶
表示素子を１ヶ月間放置し、放置後の液晶表示素子の電
圧保持率（フレーム周期１６.７ｍｓ）を「ＶＨＲ−
１」（東陽テクニカ社製）を用いて測定した。
向膜を形成し、２５４ｎｍ光の透過率測定により評価
し、５０％以上を○、５０％未満を×とした。なお、測
定装置にはＨＩＴＡＣＨＩ Ｕ−２０１０形分光光度計
（日立製作所（株）製）を用いた。 （液晶表示素子の電圧保持率）６０℃の高温槽中に液晶
表示素子を１ヶ月間放置し、放置後の液晶表示素子の電
圧保持率（フレーム周期１６.７ｍｓ）を「ＶＨＲ−
１」（東陽テクニカ社製）を用いて測定した。
【００４４】合成例１ テトラカルボン酸二無水物として２,３,５−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として４,４’−メチレンビス
（シクロヘキシルアミン）２１０.３７ｇ（１.０モル）
を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４５００ｇに溶解さ
せ、６０℃で６時間反応させた。次いで、反応溶液を大
過剰のメチルアルコールに注いで反応生成物を沈澱させ
た。その後、メチルアルコールで洗浄し、減圧下４０℃
で１５時間乾燥させることにより、対数粘度０.９０ｄ
ｌ／ｇ、イミド化率０％のポリアミック酸（これを「ポ
リアミック酸（Ａａ−１）」とする。）４１０ｇを得
た。得られたポリアミック酸３０ｇをＮ−メチル−２−
ピロリドン５７０ｇに溶解させ、ピリジン２３.４ｇお
よび無水酢酸１８.１ｇを添加し１１０℃で４時間脱水
閉環させ、上記と同様にして沈殿、洗浄、減圧を行い、
対数粘度０.８５ｄｌ／ｇ、イミド化率１００％のポリ
イミド（これを「ポリイミド（Ａｂ−１）」とする。）
１７.５ｇを得た。
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として４,４’−メチレンビス
（シクロヘキシルアミン）２１０.３７ｇ（１.０モル）
を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４５００ｇに溶解さ
せ、６０℃で６時間反応させた。次いで、反応溶液を大
過剰のメチルアルコールに注いで反応生成物を沈澱させ
た。その後、メチルアルコールで洗浄し、減圧下４０℃
で１５時間乾燥させることにより、対数粘度０.９０ｄ
ｌ／ｇ、イミド化率０％のポリアミック酸（これを「ポ
リアミック酸（Ａａ−１）」とする。）４１０ｇを得
た。得られたポリアミック酸３０ｇをＮ−メチル−２−
ピロリドン５７０ｇに溶解させ、ピリジン２３.４ｇお
よび無水酢酸１８.１ｇを添加し１１０℃で４時間脱水
閉環させ、上記と同様にして沈殿、洗浄、減圧を行い、
対数粘度０.８５ｄｌ／ｇ、イミド化率１００％のポリ
イミド（これを「ポリイミド（Ａｂ−１）」とする。）
１７.５ｇを得た。
【００４５】合成例２ テトラカルボン酸二無水物として２,３,５−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として４,４’−メチレンビス
（シクロヘキシルアミン）１０５.１９ｇ（０.５モル）
およびｐ−フェニレンジアミン５４.０７ｇ（０.５モ
ル）を用いた以外は合成例１と同様にして、対数粘度が
０.９３ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミ
ック酸（Ａａ−２）」とする。）３６５ｇを得た。その
後ポリアミック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック酸
（Ａａ−２）を用いたこと以外は合成例１と同様にし
て、対数粘度０.８２ｄｌ／ｇ、イミド化率９９％のポ
リイミド（これを「ポリイミド（Ａｂ−２）」とす
る。）１８.０ｇを得た。
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として４,４’−メチレンビス
（シクロヘキシルアミン）１０５.１９ｇ（０.５モル）
およびｐ−フェニレンジアミン５４.０７ｇ（０.５モ
ル）を用いた以外は合成例１と同様にして、対数粘度が
０.９３ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミ
ック酸（Ａａ−２）」とする。）３６５ｇを得た。その
後ポリアミック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック酸
（Ａａ−２）を用いたこと以外は合成例１と同様にし
て、対数粘度０.８２ｄｌ／ｇ、イミド化率９９％のポ
リイミド（これを「ポリイミド（Ａｂ−２）」とす
る。）１８.０ｇを得た。
【００４６】合成例３ テトラカルボン酸二無水物として２,３,５−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として４,４’−メチレンビス
（シクロヘキシルアミン）１８９.３３ｇ（０.９モル）
および４,４’−メチレンジアニリン１９.８３ｇ（０.
１モル）を用いた以外は合成例１と同様にして、対数粘
度が０.９６ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリ
アミック酸（Ａａ−３）」とする。）４１５ｇを得た。
その後ポリアミック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミッ
ク酸（Ａａ−３）を用いたこと以外は合成例１と同様に
して、対数粘度０.８５ｄｌ／ｇ、イミド化率９４％の
ポリイミド（これを「ポリイミド（Ａｂ−３）」とす
る。）１７.６ｇを得た。
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として４,４’−メチレンビス
（シクロヘキシルアミン）１８９.３３ｇ（０.９モル）
および４,４’−メチレンジアニリン１９.８３ｇ（０.
１モル）を用いた以外は合成例１と同様にして、対数粘
度が０.９６ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリ
アミック酸（Ａａ−３）」とする。）４１５ｇを得た。
その後ポリアミック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミッ
ク酸（Ａａ−３）を用いたこと以外は合成例１と同様に
して、対数粘度０.８５ｄｌ／ｇ、イミド化率９４％の
ポリイミド（これを「ポリイミド（Ａｂ−３）」とす
る。）１７.６ｇを得た。
【００４７】合成例４ テトラカルボン酸二無水物として２,３,５−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として４,４’−メチレンビス
（シクロヘキシルアミン）１０５.１９ｇ（０.５モ
ル）、４,４’−メチレンジアニリン３９.６５ｇ（０.
２モル）およびｐ−フェニレンジアミン３２.４４ｇ
（０.３モル）を用いた以外は合成例１と同様にして、
対数粘度が０.８９ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを
「ポリアミック酸（Ａａ−４）」とする。）３６０ｇを
得た。その後ポリアミック酸（Ａａ−１）に代えてポリ
アミック酸（Ａａ−３）を用いたこと以外は合成例１と
同様にして、対数粘度０.７７ｄｌ／ｇ、イミド化率９
６％のポリイミド（これを「ポリイミド（Ａｂ−４）」
とする。）１７.６ｇを得た。
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として４,４’−メチレンビス
（シクロヘキシルアミン）１０５.１９ｇ（０.５モ
ル）、４,４’−メチレンジアニリン３９.６５ｇ（０.
２モル）およびｐ−フェニレンジアミン３２.４４ｇ
（０.３モル）を用いた以外は合成例１と同様にして、
対数粘度が０.８９ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを
「ポリアミック酸（Ａａ−４）」とする。）３６０ｇを
得た。その後ポリアミック酸（Ａａ−１）に代えてポリ
アミック酸（Ａａ−３）を用いたこと以外は合成例１と
同様にして、対数粘度０.７７ｄｌ／ｇ、イミド化率９
６％のポリイミド（これを「ポリイミド（Ａｂ−４）」
とする。）１７.６ｇを得た。
【００４８】合成例５ テトラカルボン酸酸二無水物として、２,３,５−トリカ
ルボキシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ
（１モル）とジアミン化合物として１,4-ジアミノシク
ロヘキサン１１４.１９ｇ（１モル）を用いた以外は合
成例１と同様にして、対数粘度が０.９１ｄｌ／ｇのポ
リアミック酸（これを「ポリアミック酸（Ａａ−５）」
とする。）３１１ｇを得た。その後ポリアミック酸（Ａ
ａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａａ−５）を用いた
こと以外は合成例１と同様にして、対数粘度０.８１ｄ
ｌ／ｇ、イミド化率１００％のポリイミド（これを「ポ
リイミド（Ａｂ−５）」とする。）１８.４ｇを得た。
ルボキシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ
（１モル）とジアミン化合物として１,4-ジアミノシク
ロヘキサン１１４.１９ｇ（１モル）を用いた以外は合
成例１と同様にして、対数粘度が０.９１ｄｌ／ｇのポ
リアミック酸（これを「ポリアミック酸（Ａａ−５）」
とする。）３１１ｇを得た。その後ポリアミック酸（Ａ
ａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａａ−５）を用いた
こと以外は合成例１と同様にして、対数粘度０.８１ｄ
ｌ／ｇ、イミド化率１００％のポリイミド（これを「ポ
リイミド（Ａｂ−５）」とする。）１８.４ｇを得た。
【００４９】合成例６ テトラカルボン酸二無水物として２,３,５−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として１,4-ジアミノシクロヘキ
サン５７.１０ｇ（０.５モル）およびｐ−フェニレンジ
アミン５４.０７ｇ（０.５モル）を用いた以外は合成例
１と同様にして、対数粘度が０.９３ｄｌ／ｇのポリア
ミック酸（これを「ポリアミック酸（Ａａ−６）」とす
る。）３０２ｇを得た。その後ポリアミック酸（Ａａ−
１）に代えてポリアミック酸（Ａａ−６）を用いたこと
以外は合成例１と同様にして、対数粘度０.８６ｄｌ／
ｇ、イミド化率９７％のポリイミド（これを「ポリイミ
ド（Ａｂ−６）」とする。）１８.３ｇを得た。
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として１,4-ジアミノシクロヘキ
サン５７.１０ｇ（０.５モル）およびｐ−フェニレンジ
アミン５４.０７ｇ（０.５モル）を用いた以外は合成例
１と同様にして、対数粘度が０.９３ｄｌ／ｇのポリア
ミック酸（これを「ポリアミック酸（Ａａ−６）」とす
る。）３０２ｇを得た。その後ポリアミック酸（Ａａ−
１）に代えてポリアミック酸（Ａａ−６）を用いたこと
以外は合成例１と同様にして、対数粘度０.８６ｄｌ／
ｇ、イミド化率９７％のポリイミド（これを「ポリイミ
ド（Ａｂ−６）」とする。）１８.３ｇを得た。
【００５０】合成例７ テトラカルボン酸二無水物として２,３,５−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として１,4-ジアミノシクロヘキ
サン１０２.７７ｇ（０.９モル）および４,４’−メチ
レンジアニリン１９.８３ｇ（０.１モル）を用いた以外
は合成例１と同様にして、対数粘度が０.９２ｄｌ／ｇ
のポリアミック酸（これを「ポリアミック酸（Ａａ−
７）」とする。）３１８ｇを得た。その後ポリアミック
酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａａ−７）を
用いたこと以外は合成例１と同様にして、対数粘度０.
８５ｄｌ／ｇ、イミド化率９５％のポリイミド（これを
「ポリイミド（Ａｂ−７）」とする。）１７.８ｇを得
た。
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として１,4-ジアミノシクロヘキ
サン１０２.７７ｇ（０.９モル）および４,４’−メチ
レンジアニリン１９.８３ｇ（０.１モル）を用いた以外
は合成例１と同様にして、対数粘度が０.９２ｄｌ／ｇ
のポリアミック酸（これを「ポリアミック酸（Ａａ−
７）」とする。）３１８ｇを得た。その後ポリアミック
酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａａ−７）を
用いたこと以外は合成例１と同様にして、対数粘度０.
８５ｄｌ／ｇ、イミド化率９５％のポリイミド（これを
「ポリイミド（Ａｂ−７）」とする。）１７.８ｇを得
た。
【００５１】合成例８ テトラカルボン酸二無水物として２,３,５−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として１,4-ジアミノシクロヘキ
サン５７.１０ｇ（０.５モル）、４,４’−メチレンジ
アニリン３９.６５ｇ（０.２モル）およびｐ−フェニレ
ンジアミン３２.４４ｇ（０.３モル）を用いた以外は合
成例１と同様にして、対数粘度が０.９０ｄｌ／ｇのポ
リアミック酸（これを「ポリアミック酸（Ａａ−８）」
とする。）３２２ｇを得た。その後ポリアミック酸（Ａ
ａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａａ−８）を用いた
こと以外は合成例１と同様にして、対数粘度０.７９ｄ
ｌ／ｇ、イミド化率９４％のポリイミド（これを「ポリ
イミド（Ａｂ−８）」とする。）１７.８ｇを得た。
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として１,4-ジアミノシクロヘキ
サン５７.１０ｇ（０.５モル）、４,４’−メチレンジ
アニリン３９.６５ｇ（０.２モル）およびｐ−フェニレ
ンジアミン３２.４４ｇ（０.３モル）を用いた以外は合
成例１と同様にして、対数粘度が０.９０ｄｌ／ｇのポ
リアミック酸（これを「ポリアミック酸（Ａａ−８）」
とする。）３２２ｇを得た。その後ポリアミック酸（Ａ
ａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａａ−８）を用いた
こと以外は合成例１と同様にして、対数粘度０.７９ｄ
ｌ／ｇ、イミド化率９４％のポリイミド（これを「ポリ
イミド（Ａｂ−８）」とする。）１７.８ｇを得た。
【００５２】合成例９ テトラカルボン酸酸二無水物として、２,３,５−トリカ
ルボキシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ
（１モル）とジアミン化合物として２,５−ノルボルナ
ンビス（メチルアミン）１５４.２５ｇ（１モル）を用
いた以外は合成例１と同様にして、対数粘度が０.８８
ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミック酸
（Ａａ−９）」とする。）３５９ｇを得た。その後ポリ
アミック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａａ
−９）を用いたこと以外は合成例１と同様にして、対数
粘度０.８２ｄｌ／ｇ、イミド化率９５％のポリイミド
（これを「ポリイミド（Ａｂ−９）」とする。）１８.
０ｇを得た。
ルボキシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ
（１モル）とジアミン化合物として２,５−ノルボルナ
ンビス（メチルアミン）１５４.２５ｇ（１モル）を用
いた以外は合成例１と同様にして、対数粘度が０.８８
ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミック酸
（Ａａ−９）」とする。）３５９ｇを得た。その後ポリ
アミック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａａ
−９）を用いたこと以外は合成例１と同様にして、対数
粘度０.８２ｄｌ／ｇ、イミド化率９５％のポリイミド
（これを「ポリイミド（Ａｂ−９）」とする。）１８.
０ｇを得た。
【００５３】合成例１０ テトラカルボン酸二無水物として２,３,５−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として２,５−ノルボルナンビス
（メチルアミン）７７.１３ｇ（０.５モル）およびｐ−
フェニレンジアミン５４.０７ｇ（０.５モル）を用いた
以外は合成例１と同様にして、対数粘度が０.９０ｄｌ
／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミック酸（Ａａ
−１０）」とする。）３２７ｇを得た。その後ポリアミ
ック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａａ−１
０）を用いたこと以外は合成例１と同様にして、対数粘
度０.８１ｄｌ／ｇ、イミド化率９７％のポリイミド
（これを「ポリイミド（Ａｂ−１０）」とする。）１
７.６ｇを得た。
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として２,５−ノルボルナンビス
（メチルアミン）７７.１３ｇ（０.５モル）およびｐ−
フェニレンジアミン５４.０７ｇ（０.５モル）を用いた
以外は合成例１と同様にして、対数粘度が０.９０ｄｌ
／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミック酸（Ａａ
−１０）」とする。）３２７ｇを得た。その後ポリアミ
ック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａａ−１
０）を用いたこと以外は合成例１と同様にして、対数粘
度０.８１ｄｌ／ｇ、イミド化率９７％のポリイミド
（これを「ポリイミド（Ａｂ−１０）」とする。）１
７.６ｇを得た。
【００５４】合成例１１ テトラカルボン酸二無水物として２,３,５−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として２,５−ノルボルナンビス
（メチルアミン）１３８.８２ｇ（０.９モル）および
４,４’−メチレンジアニリン１９.８３ｇ（０.１モ
ル）を用いた以外は合成例１と同様にして、対数粘度が
０.８８ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミ
ック酸（Ａａ−１１）」とする。）３２１ｇを得た。そ
の後ポリアミック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック
酸（Ａａ−１１）を用いたこと以外は合成例１と同様に
して、対数粘度０.８１ｄｌ／ｇ、イミド化率９２％の
ポリイミド（これを「ポリイミド（Ａｂ−１１）」とす
る。）１７.５ｇを得た。
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として２,５−ノルボルナンビス
（メチルアミン）１３８.８２ｇ（０.９モル）および
４,４’−メチレンジアニリン１９.８３ｇ（０.１モ
ル）を用いた以外は合成例１と同様にして、対数粘度が
０.８８ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミ
ック酸（Ａａ−１１）」とする。）３２１ｇを得た。そ
の後ポリアミック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック
酸（Ａａ−１１）を用いたこと以外は合成例１と同様に
して、対数粘度０.８１ｄｌ／ｇ、イミド化率９２％の
ポリイミド（これを「ポリイミド（Ａｂ−１１）」とす
る。）１７.５ｇを得た。
【００５５】合成例１２ テトラカルボン酸二無水物として２,３,５−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として２,５−ノルボルナンビス
（メチルアミン）７７.１３ｇ（０.５モル）、４,４’
−メチレンジアニリン３９.６５ｇ（０.２モル）および
ｐ−フェニレンジアミン３２.４４ｇ（０.３モル）を用
いた以外は合成例１と同様にして、対数粘度が０.８８
ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミック酸
（Ａａ−１２）」とする。）３４９ｇを得た。その後ポ
リアミック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａ
ａ−１２）を用いたこと以外は合成例１と同様にして、
対数粘度０.７５ｄｌ／ｇ、イミド化率９６％のポリイ
ミド（これを「ポリイミド（Ａｂ−１２）」とする。）
１７.２ｇを得た。
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として２,５−ノルボルナンビス
（メチルアミン）７７.１３ｇ（０.５モル）、４,４’
−メチレンジアニリン３９.６５ｇ（０.２モル）および
ｐ−フェニレンジアミン３２.４４ｇ（０.３モル）を用
いた以外は合成例１と同様にして、対数粘度が０.８８
ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミック酸
（Ａａ−１２）」とする。）３４９ｇを得た。その後ポ
リアミック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａ
ａ−１２）を用いたこと以外は合成例１と同様にして、
対数粘度０.７５ｄｌ／ｇ、イミド化率９６％のポリイ
ミド（これを「ポリイミド（Ａｂ−１２）」とする。）
１７.２ｇを得た。
【００５６】合成例１３ テトラカルボン酸酸二無水物として、２,３,５−トリカ
ルボキシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ
（１モル）とジアミン化合物として１,３−シクロヘキ
サンビス（メチルアミン）１４２.２５ｇ（１モル）を
用いた以外は合成例１と同様にして、対数粘度が０.８
５ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミック酸
（Ａａ−１３）」とする。）３２４ｇを得た。その後ポ
リアミック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａ
ａ−１３）を用いたこと以外は合成例１と同様にして、
対数粘度０.７７ｄｌ／ｇ、イミド化率９５％のポリイ
ミド（これを「ポリイミド（Ａｂ−１３）」とする。）
１７.５ｇを得た。
ルボキシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ
（１モル）とジアミン化合物として１,３−シクロヘキ
サンビス（メチルアミン）１４２.２５ｇ（１モル）を
用いた以外は合成例１と同様にして、対数粘度が０.８
５ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミック酸
（Ａａ−１３）」とする。）３２４ｇを得た。その後ポ
リアミック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａ
ａ−１３）を用いたこと以外は合成例１と同様にして、
対数粘度０.７７ｄｌ／ｇ、イミド化率９５％のポリイ
ミド（これを「ポリイミド（Ａｂ−１３）」とする。）
１７.５ｇを得た。
【００５７】合成例１４ テトラカルボン酸二無水物として２,３,５−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として１,３−シクロヘキサンビ
ス（メチルアミン）７１.１３ｇ（０.５モル）およびｐ
−フェニレンジアミン５４.０７ｇ（０.５モル）を用い
た以外は合成例１と同様にして、対数粘度が０.９０ｄ
ｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミック酸（Ａ
ａ−１４）」とする。）３１０ｇを得た。その後ポリア
ミック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａａ−
１４）を用いたこと以外は合成例１と同様にして、対数
粘度０.８１ｄｌ／ｇ、イミド化率９７％のポリイミド
（これを「ポリイミド（Ａｂ−１４）」とする。）１
７.２ｇを得た。
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として１,３−シクロヘキサンビ
ス（メチルアミン）７１.１３ｇ（０.５モル）およびｐ
−フェニレンジアミン５４.０７ｇ（０.５モル）を用い
た以外は合成例１と同様にして、対数粘度が０.９０ｄ
ｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミック酸（Ａ
ａ−１４）」とする。）３１０ｇを得た。その後ポリア
ミック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａａ−
１４）を用いたこと以外は合成例１と同様にして、対数
粘度０.８１ｄｌ／ｇ、イミド化率９７％のポリイミド
（これを「ポリイミド（Ａｂ−１４）」とする。）１
７.２ｇを得た。
【００５８】合成例１５ テトラカルボン酸二無水物として２,３,５−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として１,３−シクロヘキサンビ
ス（メチルアミン）１２８.０３ｇ（０.９モル）および
４,４’−メチレンジアニリン１９.８３ｇ（０.１モ
ル）を用いた以外は合成例１と同様にして、対数粘度が
０.７９ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミ
ック酸（Ａａ−１５）」とする。）３５１ｇを得た。そ
の後ポリアミック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック
酸（Ａａ−１５）を用いたこと以外は合成例１と同様に
して、対数粘度０.７２ｄｌ／ｇ、イミド化率９２％の
ポリイミド（これを「ポリイミド（Ａｂ−１５）」とす
る。）１７.０ｇを得た。
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として１,３−シクロヘキサンビ
ス（メチルアミン）１２８.０３ｇ（０.９モル）および
４,４’−メチレンジアニリン１９.８３ｇ（０.１モ
ル）を用いた以外は合成例１と同様にして、対数粘度が
０.７９ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミ
ック酸（Ａａ−１５）」とする。）３５１ｇを得た。そ
の後ポリアミック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック
酸（Ａａ−１５）を用いたこと以外は合成例１と同様に
して、対数粘度０.７２ｄｌ／ｇ、イミド化率９２％の
ポリイミド（これを「ポリイミド（Ａｂ−１５）」とす
る。）１７.０ｇを得た。
【００５９】合成例１６ テトラカルボン酸二無水物として２,３,５−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として１,３−シクロヘキサンビ
ス（メチルアミン）７１.１３ｇ（０.５モル）、４,
４’−メチレンジアニリン３９.６５ｇ（０.２モル）お
よびｐ−フェニレンジアミン３２.４４ｇ（０.３モル）
を用いた以外は合成例１と同様にして、対数粘度が０.
８８ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミック
酸（Ａａ−１６）」とする。）３４３ｇを得た。その後
ポリアミック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック酸
（Ａａ−１６）を用いたこと以外は合成例１と同様にし
て、対数粘度０.７０ｄｌ／ｇ、イミド化率９４％のポ
リイミド（これを「ポリイミド（Ａｂ−１６）」とす
る。）１７.０ｇを得た。
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２４.１７ｇ（１モ
ル）、ジアミン化合物として１,３−シクロヘキサンビ
ス（メチルアミン）７１.１３ｇ（０.５モル）、４,
４’−メチレンジアニリン３９.６５ｇ（０.２モル）お
よびｐ−フェニレンジアミン３２.４４ｇ（０.３モル）
を用いた以外は合成例１と同様にして、対数粘度が０.
８８ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミック
酸（Ａａ−１６）」とする。）３４３ｇを得た。その後
ポリアミック酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック酸
（Ａａ−１６）を用いたこと以外は合成例１と同様にし
て、対数粘度０.７０ｄｌ／ｇ、イミド化率９４％のポ
リイミド（これを「ポリイミド（Ａｂ−１６）」とす
る。）１７.０ｇを得た。
【００６０】合成例１７ テトラカルボン酸二無水物としてシス−３,７−ジブチ
ルシクロオクタ−１,５−ジエン−１,２,５,６−テトラ
カルボン酸二無水物３６０.４４ｇ（１モル）、ジアミ
ン化合物として４,４’−メチレンビス（シクロヘキシ
ルアミン）１０５.１９ｇ（０.５モル）、ｐ−フェニレ
ンジアミン５４.０７ｇ（０.５モル）を用いた以外は合
成例１と同様にして、対数粘度が０.７９ｄｌ／ｇのポ
リアミック酸（これを「ポリアミック酸（Ａａ−１
７）」とする。）４８２ｇを得た。その後ポリアミック
酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａａ−１７）
を用いたこと以外は合成例１と同様にして、対数粘度
０.７２ｄｌ／ｇ、イミド化率９９％のポリイミド（こ
れを「ポリイミド（Ａｂ−１７）」とする。）１７.５
ｇを得た。
ルシクロオクタ−１,５−ジエン−１,２,５,６−テトラ
カルボン酸二無水物３６０.４４ｇ（１モル）、ジアミ
ン化合物として４,４’−メチレンビス（シクロヘキシ
ルアミン）１０５.１９ｇ（０.５モル）、ｐ−フェニレ
ンジアミン５４.０７ｇ（０.５モル）を用いた以外は合
成例１と同様にして、対数粘度が０.７９ｄｌ／ｇのポ
リアミック酸（これを「ポリアミック酸（Ａａ−１
７）」とする。）４８２ｇを得た。その後ポリアミック
酸（Ａａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａａ−１７）
を用いたこと以外は合成例１と同様にして、対数粘度
０.７２ｄｌ／ｇ、イミド化率９９％のポリイミド（こ
れを「ポリイミド（Ａｂ−１７）」とする。）１７.５
ｇを得た。
【００６１】比較合成例１ テトラカルボン酸酸二無水物として、ピロメリット酸無
水物２１８.１２ｇ（１モル）とジアミン化合物として
ｐ−フェニレンジアミン１０８.１４ｇ（１モル）を用
いた以外は合成例１と同様にして、対数粘度が１.９５
ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミック酸
（Ａａ−１７）」とする。）２７６ｇを得た。
水物２１８.１２ｇ（１モル）とジアミン化合物として
ｐ−フェニレンジアミン１０８.１４ｇ（１モル）を用
いた以外は合成例１と同様にして、対数粘度が１.９５
ｄｌ／ｇのポリアミック酸（これを「ポリアミック酸
（Ａａ−１７）」とする。）２７６ｇを得た。
【００６２】比較合成例２ テトラカルボン酸二無水物として２,３,５−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸二無水物１１２.０９ｇ（０.５
モル）およびピロメリット酸無水物１０９.０６ｇ（０.
５モル）、ジアミン化合物としてｐ−フェニレンジアミ
ン１０８.１４ｇ（１.０モル）を用いた以外は合成例１
と同様にして、対数粘度が０.８３ｄｌ／ｇのポリアミ
ック酸（これを「ポリアミック酸（Ａａ−１８）」とす
る。）３００ｇを得た。
キシシクロペンチル酢酸二無水物１１２.０９ｇ（０.５
モル）およびピロメリット酸無水物１０９.０６ｇ（０.
５モル）、ジアミン化合物としてｐ−フェニレンジアミ
ン１０８.１４ｇ（１.０モル）を用いた以外は合成例１
と同様にして、対数粘度が０.８３ｄｌ／ｇのポリアミ
ック酸（これを「ポリアミック酸（Ａａ−１８）」とす
る。）３００ｇを得た。
【００６３】実施例１ （１）液晶配向剤の調製：合成例１で得られたポリイミ
ド（Ａａ−１）４ｇを、４−ヒドロキシ−４−メチル−
２−ペンタノン２０ｇとγ−ブチロラクトン７６ｇとの
混合溶剤に溶解させて、固形分濃度４重量％の溶液とし
た。この溶液を孔径１μｍのフィルターで濾過して本発
明の液晶配向剤を調製した。 （２） 厚さ１.５ｍｍの石英基板上に、上記のようにし
て調製された本発明の液晶配向剤をスピンナーを用いて
塗布し、１８０℃で１時間乾燥することにより乾燥膜厚
８００オングストロームの塗膜を形成した。作製された
塗膜の２５４ｎｍ光の透過率測定を行った。結果を表１
に示す。
ド（Ａａ−１）４ｇを、４−ヒドロキシ−４−メチル−
２−ペンタノン２０ｇとγ−ブチロラクトン７６ｇとの
混合溶剤に溶解させて、固形分濃度４重量％の溶液とし
た。この溶液を孔径１μｍのフィルターで濾過して本発
明の液晶配向剤を調製した。 （２） 厚さ１.５ｍｍの石英基板上に、上記のようにし
て調製された本発明の液晶配向剤をスピンナーを用いて
塗布し、１８０℃で１時間乾燥することにより乾燥膜厚
８００オングストロームの塗膜を形成した。作製された
塗膜の２５４ｎｍ光の透過率測定を行った。結果を表１
に示す。
【００６４】（３）液晶表示素子の作製： 厚さ１ｍｍのガラス基板の一面に設けられたＩＴＯ
膜からなる透明導電膜上に、上記のようにして調製され
た本発明の液晶配向剤をスピンナーを用いて塗布し、１
８０℃で１時間乾燥することにより乾燥膜厚８００オン
グストロームの塗膜を形成した。 形成された塗膜面を、ナイロン製の布を巻き付けた
ロールを有するラビングマシーンを用いてラビング処理
を行い、液晶配向膜とした。ここに、ラビング処理条件
は、ロールの回転数４００ｒｐｍ、ステージの移動速度
３ｃｍ／秒、毛足押し込み長さ０.４ｍｍとした。 上記のようにして液晶配向膜が形成された基板を２
枚作製し、それぞれの基板の外縁部に、直径１７μｍの
酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂系接着剤を
スクリーン印刷法により塗布した後、それぞれの液晶配
向膜におけるラビング方向が逆平行となるように２枚の
基板を間隙を介して対向配置し、外縁部同士を当接させ
て圧着して接着剤を硬化させた。 基板の表面および外縁部の接着剤により区画された
セルギャップ内に、ネマティック型液晶「ＭＬＣ−２０
０１」（メルク社製）を注入充填し、次いで、注入孔を
エポキシ系接着剤で封止して液晶セルを構成し、電圧保
持率を測定した。結果を表１に示す。
膜からなる透明導電膜上に、上記のようにして調製され
た本発明の液晶配向剤をスピンナーを用いて塗布し、１
８０℃で１時間乾燥することにより乾燥膜厚８００オン
グストロームの塗膜を形成した。 形成された塗膜面を、ナイロン製の布を巻き付けた
ロールを有するラビングマシーンを用いてラビング処理
を行い、液晶配向膜とした。ここに、ラビング処理条件
は、ロールの回転数４００ｒｐｍ、ステージの移動速度
３ｃｍ／秒、毛足押し込み長さ０.４ｍｍとした。 上記のようにして液晶配向膜が形成された基板を２
枚作製し、それぞれの基板の外縁部に、直径１７μｍの
酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂系接着剤を
スクリーン印刷法により塗布した後、それぞれの液晶配
向膜におけるラビング方向が逆平行となるように２枚の
基板を間隙を介して対向配置し、外縁部同士を当接させ
て圧着して接着剤を硬化させた。 基板の表面および外縁部の接着剤により区画された
セルギャップ内に、ネマティック型液晶「ＭＬＣ−２０
０１」（メルク社製）を注入充填し、次いで、注入孔を
エポキシ系接着剤で封止して液晶セルを構成し、電圧保
持率を測定した。結果を表１に示す。
【００６５】実施例２〜３２ 合成例１〜１６で得られたポリアミック酸（Ａａ−２〜
Ａａ−１６）、ポリイミド（Ａｂ−１〜Ａｂ−１６）を
用い、実施例１と同様にして本発明の液晶配向剤を調製
した。次いで、このようにして調製された液晶配向剤を
用い、実施例１と同様にして液晶配向膜の透明性、液晶
表示素子の電圧保持率を評価した。結果を表１に示す。
Ａａ−１６）、ポリイミド（Ａｂ−１〜Ａｂ−１６）を
用い、実施例１と同様にして本発明の液晶配向剤を調製
した。次いで、このようにして調製された液晶配向剤を
用い、実施例１と同様にして液晶配向膜の透明性、液晶
表示素子の電圧保持率を評価した。結果を表１に示す。
【００６６】比較例１〜２ 合成例１７〜１８で得られたポリアミック酸（Ａａ−１
７,１８）を用い、実施例１と同様にして、比較用の液
晶配向剤を調製した。次いで、このようにして調製され
た液晶配向剤を用い、実施例１と同様にして液晶配向膜
の透明性、液晶表示素子の電圧保持率を評価した。結果
を表１に示す。
７,１８）を用い、実施例１と同様にして、比較用の液
晶配向剤を調製した。次いで、このようにして調製され
た液晶配向剤を用い、実施例１と同様にして液晶配向膜
の透明性、液晶表示素子の電圧保持率を評価した。結果
を表１に示す。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【発明の効果】本発明によれば、透明性の優れた液晶配
向膜を形成することができる液晶配向剤を提供すること
ができる。本発明の液晶配向剤により形成される液晶配
向膜は、ＴＮ型およびＳＴＮ型のみならずゲストホスト
型液晶表示素子など種々の透過型、反射型液晶表示素子
を構成するために好適に使用することができる。また、
当該液晶配向膜を備えた液晶表示素子は、画質に優れ、
種々の装置に有効に使用することができ、例えば卓上計
算機、腕時計、計数表示板、モバイルコンピュータなど
の表示装置として好適に用いることができる。
向膜を形成することができる液晶配向剤を提供すること
ができる。本発明の液晶配向剤により形成される液晶配
向膜は、ＴＮ型およびＳＴＮ型のみならずゲストホスト
型液晶表示素子など種々の透過型、反射型液晶表示素子
を構成するために好適に使用することができる。また、
当該液晶配向膜を備えた液晶表示素子は、画質に優れ、
種々の装置に有効に使用することができ、例えば卓上計
算機、腕時計、計数表示板、モバイルコンピュータなど
の表示装置として好適に用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 栗山 敬祐 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 下川 努 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 別所 信夫 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 2H090 HB08Y HB13Y HB17Y HD11 MA02 MB01 MB02 4J002 CM041 GP00
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリマー中に存在する芳香環量がポリマ
ーの全重量に対して２５重量％以下であるポリアミック
酸および／またはポリイミドを含有することを特徴とす
る、液晶配向剤。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05513299A JP4032405B2 (ja) | 1999-03-03 | 1999-03-03 | 液晶配向剤 |
| KR1020000010302A KR100622460B1 (ko) | 1999-03-03 | 2000-03-02 | 액정 배향제 |
| TW089103835A TW487824B (en) | 1999-03-03 | 2000-03-03 | Liquid crystal aligning agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05513299A JP4032405B2 (ja) | 1999-03-03 | 1999-03-03 | 液晶配向剤 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000250047A true JP2000250047A (ja) | 2000-09-14 |
| JP4032405B2 JP4032405B2 (ja) | 2008-01-16 |
Family
ID=12990265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05513299A Expired - Lifetime JP4032405B2 (ja) | 1999-03-03 | 1999-03-03 | 液晶配向剤 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
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| KR (1) | KR100622460B1 (ja) |
| TW (1) | TW487824B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003042328A1 (en) * | 2001-11-12 | 2003-05-22 | Lg Cable Ltd. | Triazine ring based polymers for photoinduced liquid crystal alignment, liquid crystal alignment layer containing the same, liquid crystal element using the alignment layer and method of manufacturing the same |
| KR100508104B1 (ko) * | 2002-11-29 | 2005-08-18 | 엘에스전선 주식회사 | 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를이용한 폴리(이미드-유레아) 공중합 감광성 고분자 액정배향제 조성물, 이를 이용한 감광성 고분자 액정 배향막,그 제조방법 및 상기 액정 배향막을 포함하는 액정 소자 |
| KR100516158B1 (ko) * | 2002-10-21 | 2005-09-23 | 엘에스전선 주식회사 | 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물,이를 이용한 감광성 고분자 액정 배향막의 제조방법, 상기액정 배향막을 포함하는 액정 소자 |
| KR100516159B1 (ko) * | 2002-10-21 | 2005-09-23 | 엘에스전선 주식회사 | 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를이용한 폴리티오에테르계 감광성 고분자 액정 배향제조성물, 이를 이용한 감광성 고분자 액정 배향막의제조방법 및 상기 액정 배향막을 포함하는 액정 소자 |
| KR100516157B1 (ko) * | 2002-10-21 | 2005-09-23 | 엘에스전선 주식회사 | 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를이용한 폴리에스터계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물,이를 이용한 감광성 고분자 액정 배향막의 제조방법 및상기 액정 배향막을 포함하는 액정 소자 |
| US7666325B2 (en) | 2005-09-29 | 2010-02-23 | Sony Corporation | Liquid crystal orientation layer and liquid crystal display element |
| CN102031122A (zh) * | 2009-10-06 | 2011-04-27 | Jsr株式会社 | 液晶取向剂、液晶显示元件、聚酰胺酸、聚酰亚胺和化合物 |
| KR101150633B1 (ko) | 2004-06-16 | 2012-05-25 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 액정 배향제 및 액정 표시 소자 |
| KR101161447B1 (ko) | 2004-07-08 | 2012-07-02 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 액정 배향제 및 액정 표시 소자 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4052308B2 (ja) * | 2002-12-11 | 2008-02-27 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向剤およびそれを用いた液晶表示素子 |
| JP2007241246A (ja) * | 2006-02-13 | 2007-09-20 | Seiko Epson Corp | 液晶配向膜形成用組成物、液晶表示装置の製造方法、液晶配向膜形成装置及び液晶表示装置 |
| WO2009084665A1 (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 液晶配向処理剤、及びそれを用いた液晶表示素子 |
| JP5365774B2 (ja) * | 2008-11-14 | 2013-12-11 | Ｊｓｒ株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3629831B2 (ja) * | 1996-08-13 | 2005-03-16 | Ｊｓｒ株式会社 | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
-
1999
- 1999-03-03 JP JP05513299A patent/JP4032405B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-03-02 KR KR1020000010302A patent/KR100622460B1/ko active IP Right Grant
- 2000-03-03 TW TW089103835A patent/TW487824B/zh not_active IP Right Cessation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003042328A1 (en) * | 2001-11-12 | 2003-05-22 | Lg Cable Ltd. | Triazine ring based polymers for photoinduced liquid crystal alignment, liquid crystal alignment layer containing the same, liquid crystal element using the alignment layer and method of manufacturing the same |
| KR100459491B1 (ko) * | 2001-11-12 | 2004-12-03 | 엘지전선 주식회사 | 트리아진 고리를 주쇄로 하는 감광성 고분자 액정배향제와 이를 이용한 액정 배향막, 이 배향막을 적용한액정 소자 및 이 배향막을 제조하는 방법 |
| US7067566B2 (en) | 2001-11-12 | 2006-06-27 | Lg Cable Ltd. | Triazine ring based polymers for photoinduced liquid crystal alignment, liquid crystal alignment layer containing the same, liquid crystal element using the alignment layer and method of manufacturing the same |
| KR100516158B1 (ko) * | 2002-10-21 | 2005-09-23 | 엘에스전선 주식회사 | 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물,이를 이용한 감광성 고분자 액정 배향막의 제조방법, 상기액정 배향막을 포함하는 액정 소자 |
| KR100516159B1 (ko) * | 2002-10-21 | 2005-09-23 | 엘에스전선 주식회사 | 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를이용한 폴리티오에테르계 감광성 고분자 액정 배향제조성물, 이를 이용한 감광성 고분자 액정 배향막의제조방법 및 상기 액정 배향막을 포함하는 액정 소자 |
| KR100516157B1 (ko) * | 2002-10-21 | 2005-09-23 | 엘에스전선 주식회사 | 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를이용한 폴리에스터계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물,이를 이용한 감광성 고분자 액정 배향막의 제조방법 및상기 액정 배향막을 포함하는 액정 소자 |
| KR100508104B1 (ko) * | 2002-11-29 | 2005-08-18 | 엘에스전선 주식회사 | 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를이용한 폴리(이미드-유레아) 공중합 감광성 고분자 액정배향제 조성물, 이를 이용한 감광성 고분자 액정 배향막,그 제조방법 및 상기 액정 배향막을 포함하는 액정 소자 |
| KR101150633B1 (ko) | 2004-06-16 | 2012-05-25 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 액정 배향제 및 액정 표시 소자 |
| KR101161447B1 (ko) | 2004-07-08 | 2012-07-02 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 액정 배향제 및 액정 표시 소자 |
| US7666325B2 (en) | 2005-09-29 | 2010-02-23 | Sony Corporation | Liquid crystal orientation layer and liquid crystal display element |
| CN102031122A (zh) * | 2009-10-06 | 2011-04-27 | Jsr株式会社 | 液晶取向剂、液晶显示元件、聚酰胺酸、聚酰亚胺和化合物 |
| CN102031122B (zh) * | 2009-10-06 | 2014-06-18 | Jsr株式会社 | 液晶取向剂、液晶显示元件、聚酰胺酸、聚酰亚胺和化合物 |
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|---|---|
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