TW487824B - Liquid crystal aligning agent - Google Patents

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487824 A7 ____B7_____ 五、發明說明（1 ) 靈明所屬的技術頜域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關液晶定向劑，更詳細而言係有關可形成 透明性優越的液晶定向膜之液晶定向劑。 習用的技術 向來，介由透明導電膜而於表面上形成有液晶定向膜 之二片基板之間，形成具有正値的介電異向性之向列型液 晶之層作爲三明治構造之小室（cell )，前述液晶分子之 長軸係由一側的基板朝另一側的基板作成呈連續9 0度扭 轉的T N (扭轉向列）型液晶小室之T N型液晶顯示元件 係爲人所知的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，藉由添加對掌化合物各該液晶分子之長軸在基板 間沿1 8 0度以上可使達成連續扭轉的狀態，利用由而生 成的複折射效果之S T. N (超扭向列）型液晶顯示元件亦 存在。再者最近，使於對向的基板間形成具有負値的介電 異向性之電極面垂直均勻（homeo tropic )定向狀態之向 列型液晶層或螺旋軸與基板法線呈平行狀態之膽固醇性液 晶層，於此等液晶層中已添加色素之賓-主型反射型液晶 顯示元件亦經予開發者。於此等液晶顯示元件之液晶的定 向，通常由經予施予硏磨處理之液晶定向膜予以展現。在 此，至於構成液晶顯不兀件之液晶定向膜之材料’長久以 來己知有聚醯亞胺、聚醯胺及聚酯等。尤以聚醯亞胺在耐 熱性、與液晶間之親和性、機械強度等均優越’故被使用 於多數的液晶顯示元件。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -4- 487824 A7 B7 五、發明說明（2 ) 發明欲解決的課顆 - 此種液晶顯示元件所用的液晶定向劑，係大量採用具 有芳香環之單體所合成的聚醯胺酸的及採用將此酸脫水閉 環而得的構造之聚醯亞胺予以製作。 大量含有芳香、環之聚合物係耐熱性優越且成爲剛直， 另一方面由於短波長光之吸光度高，會著色，故透明性低 劣。因此採用大量含有芳香環，形成定向膜以製作液晶顯 示元件時，因會生成光之吸收而著色，未能獲得色彩美麗 的影像。 解決課顆而採的手段 本發明有鑑於上述實狀，以提供透明性優越的液晶定 向劑爲目的而完成者。 本.發明之另一目的及優點由以下的說明可顯而得知。 本發明之上述目的及優點，若依本發明時，則聚合物 中存在的芳香環量對聚合物之全量係含有2 5重量％以下 之聚醯胺酸及/或聚醯亞胺爲特徵之液晶定向劑予以達成 〇 發明之實施形態 以下詳細說明本發明。 本發明所用的聚醯胺酸，係以具有以下式（A )表示 的重複單位之聚合物爲宜，又本發明所用的聚醯亞胺係以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) «· .線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487824 A7 B7 五、發明說明（3 ) 具有以下式（B )表示的重複單位之聚合物爲宜 〇 η -Ν—C\ /COOH H R HOOC C—N- II H 0

O AA w

-R (A) (B) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (式內，R爲4價之脂肪族基，R/爲2價之有機基）。. 上式（A)及式（B)中’ 4價之脂肪族基可爲鏈狀 ’亦可爲環狀。本發明所用的聚醯胺酸及/或聚醯亞胺， 係聚合物中之全芳香環量對聚合物全量爲2 5重量％以下 ’宜爲2 0重量％以下。以使聚合物中的全芳香環量減少 ’降低聚合物之吸光度，可得透明性優越的定向膜。 至於芳香環之具體例，可舉出有：苯環；萘環；蒽環 等稠合苯環；吡啶環，呋喃環等的雜環等。 於本發明之聚合物中的芳香環量，係以聚合物中的芳 香環之分子量（經予鍵結至芳香環的有機基之分子量係不 包含）爲聚合物全體的分子量所除的値予以求得。 例如，聚合物中之芳香環部分爲以

不氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） · --線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6 - 487824 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4 ) 表示的情形’芳香環之分子量成爲除甲基外的部分之分子 量7 5。 本發明所用的聚醯胺酸，係使四羧酸二酐與二胺化合 物經予開環聚加成而得。又，本發明所用的聚醯亞胺，係 使各該聚醯胺酸脫水閉環而得。因此，於本發明所用的聚 廳胺酸及/或聚醯、亞胺之合成，則採用不具有芳香環之脂 肪族四羧酸二酐及/或脂肪族二胺化合物。 〔四羧酸二酐〕 至於合成上述聚醯胺酸所用的不具有芳香環之脂肪族 之四羧酸二酐，可列舉有：丁烷四羧酸二酐、1 ，2，3 ，4 —環丁烷四羧酸二酐、1，2 —二甲基一1，2，3 ，4 一環丁烷四羧二酐、1，3 —二甲基—1，2，3, 4 一環丁烷四羧酸二酐、1，3 —二氯一1，2，3，4 一環丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4 一四甲基一 1，2 ，3，4一環丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4一環戊烷 四羧酸二酐、1，2，4，5-環己烷四羧酸二酐、3, 3-，4，4> 一二環己基四羧酸二酐、2，3，5 -三 羧環戊基醋酸二酐、3，5，6 —三羧基原冰片烷一 2 -醋酸二酐、2，3，4，5—四氫呋喃四羧酸二酐、二環 〔2.2.2〕一辛一7—烯一2，3，5，6—四羧酸 二酐、環一 3，7- 二丁基環辛一 1 ，5 —二烯—1 ，2 ，5，6 -四羧酸二酐。以下式（1)及（2)表示的化 合物。此等可單獨使用或合倂二種以上使用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） " ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

· 線· 487824 A7 _________B7 五、發明說明（5 )

Ο 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (式內，R1及R3表示具有脂肪族環之二價有機基，R2 及R 4表示氫原子或烷基，多數存在的R2及R4，各爲相 同亦可爲不同）。 --線一 此等之中，以丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4一環 丁烷四羧酸二酐、1，3 —二甲基一 1，2，3，4 一環 丁烷四羧酸二酐、1 ，2，3，4 一環戊烷四羧酸二酐、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2，3，5 -三羧基環戊基醋酸二酐、5 -（2，5 -二 氧基四氫呋喃基）一 3 —甲基一 3 —環己烯一 1 ，2 —二 羧酸二酐、順一 3，7 -二丁基環辛一 1，5 -二烯—1 ，2，5 ，6 —四羧酸二酐爲宜。又尤宜者，可舉出有： 1 ，2，3，4一環戊烷四羧酸二酐、1，3—二甲基一 1 ，2，3，4一環丁烷四羧酸二酐、2，3，5—三羧 基環戊基醋酸二酐、順一 3，7 -二丁基環辛一 1 ’ 5 -二烯一 1 ，2，5，6 —四羧酸二酐。此等可單獨使用亦 可組合二種以上使用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8- 487824 A7 _____B7_____ 五、發明說明（6 ) 又，與上述的不具有芳香環之脂肪族四羧酸二酐倂用 亦可的具有芳香環之四羧酸二酐，可列舉出：1 ，3， 3a ，4，5，9b —六氫—5 —(四氫—2 ，5—二氧 基—3 —咲喃基）—萘并〔1 ，2 - c〕一咲喃一 1,’ 3 -二酮、l，3，3a，4，5，9b —六氫一 5 —甲基 一 5 (四氫一2，、5 -二氧基—3 —呋喃基）一萘并〔1 ，2 — c〕—呋喃—1，3 —二酮、l，3，3a，4’ 5 ，9b —六氫一5 —乙基一5 (四氫—2 ，5 — —氧基 一 3 —呋喃基）—萘并〔1 ，2 — c〕—呋喃—1 ，3 — 二酮、l，3，3a，4，5，9b —六氫一 7 —甲基― 5 (四氫一 2，5—二氧基—3 —呋喃基）—萘并〔1 ， 2 - c〕—呋喃—1，3 —二酮、l，3，3a，4，5 ，9 b —六氫一7 —乙基—5 (四氫一2 ，5 —二氧基一 3 —呋喃基）—蔡并〔1 ，2 — c〕—呋喃一 1 ，3 —二 酮、l，3，3a，4，5，9b —六氫一 8 —甲基一5 (四氫一 2 ，5 -二氧基—3_咲喃基）—萘并〔1 ，2 —c〕—呋喃—1，3 —二酮、l，3，3a，4，5， 9b —六氫一8_乙基—5 (四氫一2 ，5 —二氧基—3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 (請先閱讀背面之汶意事項再填寫本頁) --線 一呋喃基）—萘并〔1，2 - c〕—呋喃—1 ，3 -二酮 、1 ，3，3a ，4，5，9b —六氫一5，8 —二甲基 一 5 (四氫一 2，5 —二氧基_3 —呋喃基）一蔡并〔1 ，2 — c〕—咲喃—1 ，3 - 二酮、5 — (2，5 —二氧 基四氫呋喃基）—3 —甲基_3 —環己烯一1 ，2 —二羧 酸二酐等的芳香環之脂肪族四羧酸二酐；均苯四甲酸二酐 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) -9- 487824 A7 B7___ 五、發明說明（7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、3，3>，4，4>一二苯酮四羧酸二酐、3，3 4，4^ —聯苯基硕四羧酸二酐、1，4，5，8 -萘四 羧酸二酐、2，3，6，7—萘四羧酸二酐、3，3>， 4，4>一二甲基二苯基矽烷四羧酸二酐、3，3/，4 ，4>一四苯基矽烷四羧酸二酐、1，2，3，4一四殘 酸二酐、4，4 雙（3，4 —二羧基苯氧基）二苯基 硫醚二酐、4，一雙（3 ，4 一二羧基苯氧基）二苯 基硕二酐、4，一雙（3，4 —二羧基苯氧基）二苯 基丙烷二酐、3，3>，4，4>一雙（3，4—二羧基 苯氧基）二苯基丙烷二酐、3，3<，4，4/ —全氟異 亞丙基二苯二甲酸二酐，3 ，3 >，4，4>一聯苯四殘 酸二酐、雙（苯二甲酸）苯基膦氧化物二酐、對一伸苯基 一雙（三苯基苯二甲酸）二酐、間—伸苯基一雙（三苯基 苯二甲酸）二酐、雙（.三苯基苯二甲酸）一4 ，一二 苯基醚二酐、雙（三苯基苯二甲酸）一 4，4 / 一二苯基 甲烷二酐、乙二醇一雙（偏苯三甲酸酯）、1 ，4 一丁二 醇一雙（偏苯三甲酸酯）、1 ，6 —己二醇一雙（偏苯三 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 甲酸酯）、1，8 —辛二醇一雙（偏苯三甲酸酯）、2, 2 —雙（4 —羥基苯基）丙烷一雙（偏苯三甲酸酯）。下 式（1 )〜（4)表示的化合物等之芳香族四羧酸二酐。 此等可一種單獨使用或組合二種以上使用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -10- 487824 A7 B7 五、發明說明（8 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-CH3 、CH3(2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11 - 487824

五、發明說明（9 ) 〔二胺化合物〕 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 至於合成上述聚醯胺酸所用的不具有方香環之脂肪族 之二胺化合物，可列舉有：1,3-丙烷一胺、四亞甲一 胺、五亞甲二胺、六亞甲二胺、七亞甲二胺、八亞甲二胺 、九亞甲二胺、4，4 一二胺基七亞甲二胺等脂肪族二胺 ;1 ，2 -二胺基環己烷、1 ，3 -二胺基環己烷、1 ， 4一二胺基環己基、異佛爾酮二胺、四氫二環戊二烯二胺 、六氫一4 ，7 —甲醇茚滿基二亞甲二胺、1 ，3 —環己 烷雙（甲基胺）、1 > ，3 / —環己烷雙（乙基一 1 一胺 )、1>，3>_環己烷雙（乙基一 2 —胺）、1>， 3> -環己烷雙（丙基—1 一胺）、1>，3> —環己烷 雙（丙基一 2 -胺）、1 / ，3 > -環己烷雙（丙基—3 —胺基）、1，2—環己烷雙（甲基胺）、1>，2 / -環己烷雙（乙基一 1—胺）、1<，2“ 一環己烷雙（乙 •基—2 —胺）、1 / ，2 / —環己烷雙（丙基一 1 一胺） 、1/，2> —環己烷雙（丙基—2 —胺）、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一環己烷雙（丙基一 3 -胺）、1 ，4 —環己烷雙（甲基 胺）、1>，4/ 一環己烷雙（乙基一 1—胺）、1-， 4 / 一環己烷雙（乙基一 2 —胺）、1 - ，4 - 一環己烷 雙（丙基—1 一胺）、1 - ，4 / 一環己烷雙（丙基一 2 一胺）、1 — ，4 / 一環己烷雙（丙基一 3 —胺）、三環 〔6·2·1·02’7〕一十一二烯二甲基二胺、4，4 /一亞甲基雙（環己基胺）、2，3 -原冰片烷雙（甲基 胺）、2，5 -原冰片烷雙（甲基胺）、2，6 —原冰片 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）^ --- -12- 487824 A7 B7 五、發明說明（ίο) 烷雙（甲基胺）、2，7 -原冰片烷雙（甲基胺）等的脂 環式二胺；下式（瓜）表示的二胺有機·矽氧烷。此等一種 單獨使用或合倂二種以上使用。 (III) R9 R9 q (式內，R9表示碳數1〜1 2之脂肪族烴基，多數存在的 R9可爲各自相同亦可不同，P爲1〜3之整數，Q爲1〜 2 0之複數）。 此等之中，較宜者可舉出脂環式二胺，其中可舉出有* 2 -二胺基環己烷、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 ，3 -二胺基環己烷、1 ，4 一一 酮二胺、四氫二環戊二烯二胺、六氫 —4，7 —甲醇茚滿基二亞甲二胺、1 ，3 —環己烷雙（ 甲基胺）、1 / ，3 / —環己烷雙（乙基—1 一胺）、 -_線- 1<，3> —環己烷雙（乙基一2 —胺）、1<’3 / 一 環己烷雙（丙基一 1 一胺）、1 / ，3 > -環己烷雙（丙 基—2_胺）、1 / ，3 / —環己烷雙（丙基一 3 -胺） 環己烷雙 2 2—環己烷雙（甲基胺 經濟部智慧財產局員工消費合作社印^^ (乙基一 1—胺）、1 — ，2 / —環己烷雙（乙基一 2 一 胺）、環己烷雙（丙基一1一胺）、丄/’ 2，一環己烷雙（，丙基—2 -胺）、1<，2 / 一環己 烷雙（丙基一 3 —胺）、1，4一環己烷雙（甲基胺）、 1/，4>一環己烷雙（乙基一 1—胺）、1/’4< 一 環己烷雙（乙基一 1 一胺）、1 / ，4，一環己烷雙（丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13 - 487824 A7 B7 五、發明說明（11 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基 一 1 — 胺 ) 、 1 4 — 環 己 院 雙 ( 丙 基 — 2 — 胺 ) 1 4 — 環 己 院 雙 ( 丙 基 一 3 — 胺 ) 2 y 3 — 原 冰 片 烷 雙 ( 甲 基 胺 ) 2 > 5 — 原 冰 片 烷 雙 ( 甲 基 胺 ) 、 2 > 6 — 原 冰 片 烷 雙 ( 甲 基 胺 ) 2 > 7 — 原 冰 片 烷 雙 ( 甲 基 胺 ) > 三 環 [ 6 • 2 • 1 參 0 2 ‘7 ] — 十 —* 烯 二 甲 基 二 胺 4 4 —} 亞丨 甲基雙 (環己基胺） 等。 ' 又 聚 合 物 中 的 全 芳 香 環 量 成 爲 對 聚 合 物 全 量 在 2 5 % 以 下 > 宜 爲 2 0 % 以 下 之 組 成 物 內 與 上 述 的 脂 肪 族 二 胺 化 合 物 倂 用 亦 可 的 芳 香 族 二 胺 化 合 物 j 可 列 舉 有 ·· 對 — 伸 苯 基 二 胺 間 一 伸 苯 基 二 胺 4 4 〆 一 二 胺 基 二 苯 基 甲 烷 、 4 4 〆 一 二 胺 基 二 苯 基 乙 烷 4 j 4 〆 — 二 胺 基 二 苯 基 硫 醚 4 4 〆 — 二 胺 基 二 苯 基 碱 3 3 一 二 甲 基 — 4 y 4 - — 二 胺 基 聯 苯 基 1 j 1 一 間 伸 二 甲 苯 基 二 胺 4 ， 4 - — 二 胺 二 苯 基 醚 1 j 5 — 二 胺 基 萘 3 j 3 — 二 甲 基 一 4 4 〆 — 二 胺 基 聯 苯 5 一 胺 基 — 1 — ( 4 〆 — 胺 基 苯 基 ) — 1 ϊ 3 ， 3 — 二 甲 基 茚 滿 6 — 胺 基 一 1 一 ( 4 — 胺 基 苯 基 ) — 1 J 3 j 3 一 二 甲 基 茚 滿 3 4 一 — 二 胺 基 二 苯 基 醚 3 y 3 〆 — 二 胺 基 二 苯 酮 3 4 一 — 胺 基 二 苯 基 醚 3 j 3 一 二 胺 基 二 苯 酮 、 3 J 4 - 一 二 胺 基 二 苯 酮 4 ’ 4 - 一 二 胺 基 二 苯 酮 % 2 2 〆 — 雙 [ 4 — ( 4 — 胺 基 苯 氧 基 ) 苯 基 ] 丙 院 2 j 2 一 雙 [ 4 — ( 4 — 胺 基 苯 氧 基 ) 苯 基 ] —L- 氟 丙 院 2 2 — 雙 ( 4 — 胺 基 苯 基 ) 氟 丙 院 2 2 一 雙 [ 4 — ( 4 一 胺 基 苯 氧 基 ) 苯 基 ) 碩 1 9 4 一 雙 ( 4 — 胺 基 苯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .14- 487824 A7 B7_____ 五、發明說明（12) 氧基）苯、1，3 -雙（4 一胺基苯氧基）苯、1，3-雙（3 -胺基苯氧基）苯、9，9 一雙（4 —胺基苯基） 一 10 —氫蒽、2，7 —二胺基苐、4，4> —亞甲基— 雙（2 — 氯苯胺）、2，2>，5，5> -四氯—4，. 一二胺基聯苯基、2，2# -二氯—4，一二胺 基一5，5 > —二、甲氧基聯苯基、3，3> —二甲氧基— 4，4> —二胺基聯苯基、1，4，4> 一（對—伸苯基 異亞丙基）雙苯胺、4，4 > 一（間一伸苯基異亞丙基） 雙苯胺、2，2> —雙〔4 一（4_胺基一 2 —三氟甲基 苯氧基）苯基〕六氟丙烷、4，一二胺基一2， 一雙（三氟甲基）聯苯基、4，4>一雙〔（4 一胺基— 2 -三氟甲基）苯氧基〕一八氟聯苯基等的芳香族二胺； 2，3 —二胺基吡啶、2，6 —二胺基吡啶、3 ，4 一二胺基吡啶、2，4 —二胺基咪啶、5，6 -二胺基一 2，3 —二氰基吼哄、5，6 -二胺基—2，4 一二經基 咪啶、2，4 —二胺基—6 —二甲基胺基一 1 ，3 ，5 - 三畊、1 ，4 一雙（3 —胺基丙基）哌畊、2，4 一二胺 基—6 -異丙氧基一 1 ，3 ，5 —三哄、2，4 —二胺基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -線 一 6 —甲氧基一1 ，3 ，5 —三畊、2，4 —二胺基一6 一苯基—1 ，3 ，5 —三哄、2，4 —三胺基一6 —甲基 一 s —三畊、2，4 一二胺基一 1，3，5 —三畊、4, 6 —二胺基一 2 —乙烯基_s —三哄、2，4_二胺基— 5 -苯基噻唑、2，6 -二胺基嘌呤、5，6 —二胺基— 1 ，3-二甲基尿嘧啶、3，5 —二胺基一 1，2 ，4 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210乂 297公釐） -15· 487824 A7 ______B7___五、發明說明（13 ) 三嗤、6 ，9 一二胺基一 2 —乙氧基D丫陡乳酸醋、3 ’ 8 —二胺基一 6 -苯基菲D定、1 ’ 4 —二胺基_啡、3 ’ 6 一二胺基吖啶、雙（4 一胺基苯基）苯基胺及下述式（IV )〜（V)表示的化合物等之分子內有二個一級胺基及該 一級胺基以外的氮原子之二胺；

H2N

NH2 (IV) (式中，R 5係表示具有含由吡啶、咪啶、三啡、哌啶及哌 哄選出的氮原子之環構造的一價有機基，X表示二價之有 機基）。 Η2Ν-Γ

NH2 (V) (式中，R 6係表示具有含由吡啶、咪啶、三哄、哌啶及瞻 畊選出的氮原子之環構造的二價有機基，X表示二價之有 機基。惟多數存在的X可爲相同，亦可爲不同）。 下式（VI )表示的單取代伸苯基二胺類； ------------------I--訂· —---— II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

H2N

F?-R8 NH2 (VI) (式中，R'表示由一〇一、一 COO —、一〇c〇一、 一 NHCO —、一 CONH —及一 C0 —選出的二價有機 基，R8表示具有由類固醇骨幹、三氟甲基及氟基選出的基 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） -16 487824

/CH3 ~CH3 A7 B7 五、發明說明（14 ) 之一價有機基或碳數6〜30之烷基）。 可舉出下式（9 )〜（2·1 )表示的化合物等。此等 的二胺化合物，可單獨採用或組合二種以上採用。 Η2Ν

(1〇) {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CHa H2N-〇-

CH3 CH3 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

i— f\ 2 ro 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17- 487824 A7 B7 五、發明說明（15

~Q COO—CH2CH2Λ ，， (14) Η2Ν-Λ^>-ΝΗ2 Η2Ν ~〇-CHch2MI>-〇^nh2 <15:

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂_ -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

H2N

(21 ) (式中，y爲2〜12之整數，z爲1〜5之整數） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 18 487824 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 __B7五、發明說明（16 ) <聚醯胺酸> 供聚醯胺酸之合成反應用的四羧酸二酐及二胺化合物 之使用比例，對二胺化合物所含的胺基一當量，以四羧酸 二酐之酐基成爲0 · 2〜2當量之比率爲宜，再者宜成爲 〇 · 6〜1 · 4當量之比例。 聚醯胺酸之合、成反應，在有機溶劑中，通常- 2 0〜 1 5 0 °C，宜爲在0〜1 0 0 °C之溫度條件下進行。在此 ，有機溶劑，若爲使成爲原料之二胺化合物及四殘酸二酐 合成的聚醯胺酸可同時溶解者時並未予特別限制，至於較 宜者，可例不有：N —甲基一 2 —卩比略院酮、N，N —二 甲基乙醯胺、N，N —二甲基甲醯胺、二甲基亞碼、1 ， 3 —二甲基一 2 —咪唑烷酮、r 一丁內酯、四甲基尿素、 六甲基磷三醯胺等非質子系極性溶劑；間一甲酚、二甲苯 酚、酚、鹵化酚等酚系溶劑。又，有機溶劑之使用量（a )，通常對四羧酸二酐及二胺化合物之總量（b )對反應 溶液之全量（a+b)以成爲〇 · 1〜30重量％之量爲 宜。 且，於前述有機溶劑內，以在不析生成的聚醯胺酸的 範圍內可合倂使用聚醯胺酸之貧溶劑之醇類、酮類、酯類 、鹵化烴類、烴類等。至於相關的貧溶劑之具體例，例如 可舉出：甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇 、1 ，4 一 丁二醇，三乙二醇、乙二醇單甲醚、乳酸乙酯 、乳酸丁酯、丙酮、甲乙酮、甲基丁酮、環己酮、醋酸甲 酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酸甲基甲氧基、丙酸乙基乙 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公爱)- • 19 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

_ •線 487824 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 ________Β7___五、發明說明（17 ) 氧基酯、草酸二乙酯、蘋果酸二乙酯、二乙醚、乙二醇單 甲醚、乙二醇單乙醚、·乙二醇單正丙醚、乙二醇單異丙醚 、乙二醇單正丁醚、乙二醇二甲醇二甲醚、乙二醇甲乙酸 、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙 基醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲 醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、四氫呋喃、、二氯甲院 、1 ，2 —二氯乙院、1 ，4 一二氯丁垸、三氯乙院、氯 苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、 二丙酮醇碳酸丙烯酸、.丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙 二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、α—蒎烯等。 如上述可得溶解聚醯胺酸而成的反應溶液。因此’將 此反應溶液注入大量的貧溶劑中，而得析出物，藉由在減 壓下乾燥此析出物，可得聚醯胺酸。又，再使此聚醯胺酸 再度溶解於有機溶劑，其次藉由一次或數次進行使以貧溶 劑析出的步驟，可精製出聚醯胺酸。 <聚醯亞胺> 構成本發明之液晶定向劑的聚醯亞胺，則利用脫水閉 環上述聚醯胺酸可予製備。本發明所用的聚醯亞胺，亦可 爲醯亞胺化率較低者。在此「醯亞胺化率」係指以形成醯 亞胺環而成的重複單位之數對形成於聚合物上之醯胺酸而 成的重複單位及形成醯亞胺環而成的重複單位之總數的比 例以％表示者。此時，以醯亞胺環之一部爲異醯亞胺環亦 可。藉由調整脫閉環反應之條件，可調整醯亞胺化率。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂.. 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -20- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487824 A7 B7 五、發明說明（18) 聚醯胺酸之脫水閉環’係（i )藉由加熱聚醯胺酸之 方法，或（ii )溶解聚醯胺酸於有機溶劑內，於此溶液內 添加脫水劑及脫水閉環觸媒’視必要時加熱的方法予以進 行。 於加熱上述（i )之聚醯胺酸之方法的反應溫度，宜 爲100〜300、°C，較宜爲150〜250 °C。反應溫 度未滿1 0 0 °c時則較難充分的進行脫水閉環反應，反應 溫度超過3 0 0 °c時，則所得的醯亞胺化聚合物之分子量 會降低。 另一方面，於上述（ϋ )之聚醯胺酸之溶液中添加脫 水劑及脫水閉環觸媒的方法，至於脫水劑，可採用醋酐、 丙酐、三氟乙酐等酸酐。脫水劑之使用量，對聚醯胺酸之 重複單位1莫耳，設成0·01〜20莫耳爲宜。又，至 於脫水閉環觸媒，例如可採用吡啶、三甲基吡啶、二甲基 口比卩定、三乙胺等三級胺。然而，並非受此等所限定者。脫 水閉環觸媒之使用量，爲對所使用的脫水劑1莫耳設成 0·01〜10莫耳爲宜。且，至於脫水閉環反應所用的 有機溶劑，可舉出已例示的用於聚醯胺酸之合成者。因此 ，脫水閉環反應之反應溫度通常0〜1 8 0 °C，宜爲1 0 〜1 5 0 °C，又對如此而得的反應溶液，藉由進行與聚醯 胺酸之精製方法相同的操作/可精製出聚醯亞胺。 <液晶定向劑〉 本發明之液晶定向劑，係上述聚醯胺酸及/或聚醯亞 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一alT · -21 - 487824 A7 _____B7__ 五、發明說明（19 ) 胺，通常使溶解含於有機溶劑中予以構成。 至於構成本發明之液晶定向劑的有機溶劑，可舉出有 已例示作聚醯胺酸之合成反應所用者的有機溶劑。又，已 例示作可倂用於聚醯胺酸之合成反應之際者的貧溶劑亦予 適當選擇並合倂使用。 本發明之液晶定向劑的固形分濃度，係考慮黏性、揮 發性等予以選擇，惟宜爲在1〜1 0重量％之範圔。亦即 ，本發明之液晶定向劑，係予塗佈於基板表面，予以形成 成爲液晶定向膜之塗膜，惟固形分濃度未滿1重量％的情 形，此塗膜之膜厚變成過小，較難獲得良好的液晶定向膜 ，又液晶定向膜之黏性增大使塗布特性容易變成低劣，又 ，在製備本發明之液晶定向劑之際之溫度，宜爲0 °c〜 200 T：，較宜爲 20 〜60 °C。 於本發明之液晶定向劑，由使對基板表面之接著性提 高的觀點，以含有含官能性矽烷之化合物或含環氧基化合 物爲宜。至於使相關的含官能性矽烷化合物，可舉出有： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本-1) •丨線- 3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷 、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽 烷、N—（2—胺基乙基）一3-胺基丙基三甲氧基矽烷 、N—(2—胺基乙基）一3—胺基丙基甲基二甲氧基矽 烷、3-醯脲丙基三甲氧基矽烷、3-醯脲丙基三乙氧基 矽烷、N-乙氧基羰基一3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N -乙氧基羰基一3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧 基甲矽烷基丙基三伸乙三胺、N—三甲氧基甲矽烷基丙基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) -22- 487824

五、發明說明（2〇) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 三伸乙三胺、10 —三甲氧基甲矽烷基一1 ，4 , 7 -三 氮雜癸烷、10 —三乙氧基甲.矽烷基一 1，4，7 -三氮 雜癸烷、9 一三甲氧基甲矽烷基一3，6 —二氮雜壬基乙 酸酯、9 一三乙氧基甲矽烷基一 3 ，6 -二氮雜壬基乙酸 酯、N—苄基一3—胺基丙基三甲氧基矽烷、n-苄基— 3 - fee基丙基二乙氧基砂院、N -苯基一 3 -胺基丙基二 甲氧基矽烷、N—苯基一3—胺基丙基三乙氧基矽烷、N 一雙（氧基伸乙基）一3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙（氧基伸乙基）一 3 —胺基丙基三乙氧基矽烷等。 --線 又，至於含有環氧基化合物，例如可舉出有：乙二醇 二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮 水甘油基醚、三丙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水 甘基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、1 ，6 —己二醇二縮 水甘油基醚、丙三醇二縮水甘油基醚、2，2 -二溴新戊 二醇二縮水甘油醚、1 ，3 ，5，6 -四縮水甘油基一 2 ，4一己二醇、N，N，N' ，N'—四縮水甘油基—間 一二甲苯二胺、1 ，3 —雙（N，N -二縮水甘油基胺基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 甲基環己烷、N，N，N，，—四縮水甘油基一4， 4 / -二胺基二苯基甲烷等較宜。含有此等官能性矽烷之 化合物或含有環氧基化合物之配合比例，對聚合物1 0 0 重量分，宜爲40重量分以下，較宜爲〇·1〜30重量 分。 <液晶顯示元件〉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） •23- 487824 A7 B7 五、發明說明（21 ) 採用本發明之液晶定向劑而得的液晶顯示元件，例如 可依下述方法予以製造。 (1 )於經予圖案化的透明導電膜正予設置的基板之 一面上，例如藉由輥塗器法、旋塗器法、印刷法等方法， 塗布本發明之液晶定向劑，其次，藉由加熱塗布面，形成 塗膜。在此，至於、基板，可採用例如浮式平板玻璃、鹼玻 璃等之玻璃；聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯 、聚醚硕、聚碳酸酯等之塑膠而成的透明基板。至於已設 於基板之一面上的透明導電膜，可採用由氧化錫（S η〇2 )而成的NESA膜（美國PPG公司註冊商標），氧化 銦一氧化錫（I n2〇2 — Sn〇2)而成的I TO膜等。 於此等的透明導電膜之圖案內，可採用光蝕（photoetchmg )法或事先採用罩膜之方法。塗布液晶定向劑之際爲使基 板表面及透明電膜與塗膜間之接著性更良好，於基板之該 表面上，亦可事先塗布含官能性鈦之化合物等。液晶定向 劑塗布後之加熱溫度，宜爲8 0〜3 0 0°C，較宜爲 1 2 0〜2 5 0 °C。且含聚醯胺酸之本發明之液晶定向劑 ，藉由在塗布後去除有機溶劑，可形成成爲定向膜之塗膜 ，惟再者藉由加熱使進行脫水閉環，亦可作成較予醯亞胺 的塗膜。經予形成的塗膜之膜厚，宜爲0.001〜1 ，較宜爲 0 · 005 〜0 · 5//m。 (2 )以已捲繞由例如耐綸、嫘縈\棉等纖維而成的 布之輥輪在一定方向上擦拭經予形成的塗膜面，進行摩擦 處理。由而使液晶分子之定向能附予至塗膜上並形成液晶 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

--線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24- 487824 A7 B7 五、發明說明（22) 定向膜。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，於利用本發明之液晶定向膜所形成的液晶定向膜 上’藉由部分的照射例如日本特開平6 - 2 2 2 3 6 6號 公報或日本特開平6 - 2 8 1 9 3 7號公報所示的紫外線 ’使變化預傾（pretilt )角的處理或於已施予日本特開平 5 - 1 0 7 5 4 4號公報所示的摩擦處理之液晶、定向膜表 面上部分形成光阻膜，於與先前的摩擦處理不同的方向上 進行摩擦處理後，去除光阻膜，藉由進行液晶定向膜之液 晶定向能變化的處理，可改善液晶顯示元件之視界特性。 (3 )如上述般製作液晶定向膜經予形成的基板二片 ’於各自的液晶定向膜之摩擦方向上成爲正交或逆平行般 ，介由小室間隙（cell gap )對向配置二片基板，採用密 封劑使貼合二片基板之周緣部，於基板表面及利用密封劑 予以分畫的小室間隙內注入塡充液晶，封裝注入孔並構成 液晶小室。因此，液晶小室之外表面，亦即構成液晶小室 之各自的基板之另一側上，藉由至使其偏光方向與經予形 成於各該基板之一面上的液晶定向膜之摩擦方向一致或正 交，可得液晶顯示元件。 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在此，至於密封劑，例如可採用含有硬化劑及作爲間 隔件之氧化鋁球之環氧樹脂等。 至於液晶，可舉出有向列型液晶，例如席夫鹼（ scMff’s base ，甲亞胺）系液晶、氧化偶氮基、聯苯基系液 晶、苯基環己烷系液晶、酯系液晶、聯三苯系液晶、聯苯 基環己烷系液晶、嘧啶系液晶、二哼烷系液晶、二環戊院 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -25- 487824 A7 _______B7__ 五、發明說明（23 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 系液晶、cubane系液晶等。又，於此等液晶內亦可使用添 加用作氯化膽固醇基cholestyl chlonde )、壬酸膽固醇 酯、碳酸膽固醇酯等膽固醇基型液晶或以商品名^ C 一 15」「CB — 15」（Merck公司製造）經予銷售 中的掌性化合物等。 又，至於經予、貼合於液晶小室之外表面上的偏光板’ 係使聚乙烯醇拉伸定向，同時以醋酸纖維素挾持被稱作可 使碘吸收的偏光膜之偏光板或Η膜本身而成的偏光板。 實施例 以下利用實施例更具體的說明本發明，惟本發明並非 受此等實施例所限制者。 本說明書之實施例及比較例之液晶定向膜之透明性、 與已製作的液晶顯示元件之電壓保持率係利用下述方法予 以評估。 (液晶定向膜之透明性） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π 於石英基板上形成液晶定向膜，利用2 5 4 n m光之 透過率測定予以評估，以5 0 %以上爲〇、未滿5 0 %爲 X 〇 且，測定裝置係使用HITACHI U-2010形分光光度計（ 日立製作所股份有限公司製造）。 (液晶顯示元件之電壓保持率） 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -26- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印割π 487824 A7 B7 五、發明說明（24) 於6 0 °C之高溫槽中靜置液晶顯示元件1個月，採用 「V H R — 1」（東陽Technica公司製造）測定靜置後的 液晶顯示元件之電壓保持率（框架周期1 6 · 7m s )。 合成例1 使作爲四羧酸二酐之2，3，5 —三羧基環戊基醋酸 二酐224 · 17g (1莫耳），作爲二胺化合物之4， 一亞甲雙（環己基胺）210 · 37g (1 · 0莫耳 )溶解於N —甲基一2 -吡咯烷酮4500g，在60°C 使反應6小時。其次；將反應溶液注入大量的甲醇內並使 反應生成物沈澱。其後以甲醇淸洗，在減壓下4 0 °C使乾 燥1 5小時，而得對數黏度0 · 9 0 d 1 / g，醯亞胺化 率0 %之聚醯胺酸（以此作爲「聚醯胺酸（A a — 1 )」 4 1 0 g。使所得的聚醯胺酸3 0 g溶解於N —甲基一 2 一吡咯烷酮570g內，添加吡啶23·4g及醋酐 1 8 · 1 g並使在1 1 0 °C脫水閉環4小時，與上述同法 進行沈澱、淸洗、減壓，而得對數黏度0 · 8 5 d 1 / g 、醯亞胺化率1 0 0 %之聚醯亞胺（以此稱作「聚醯亞胺 (Ab-l)」17 .5g。 合成例？. _ 除採用作爲四羧酸二酐之2，3，5—三羧基環戊基 醋酸二酐2 2 4 · 1 7 g ( 1莫耳），作爲二胺化合物之 4 ’ 4>一亞甲雙（環己基胺）.1〇5 · 19g (0 · 5 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-27- 487824 A7 B7 五、發明說明（25) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 莫耳）及對一伸苯二胺54 · 07g (〇 · 5莫耳）外， 餘與合成例1同法，而得對數黏度〇 · 9 3d Ι/g之聚 醯胺酸（以此作爲「聚醯胺酸（Aa — 2)」365g。 其後除採用聚醯胺酸（A a - 2 )取代聚醯胺酸（ A a - 1 )外，餘與合成例1同法’而得對數黏度 0 · 8 2 d Ι/g、，醯亞胺化率9 9%之聚醯亞胺（以此 作爲「聚醯胺酸（Ab - 2)」18 · 0g。 合成例3 •除採用作爲四羧酸二酐之2，3’5-三羧基環戊基 醋酸二酐2 2 4 · 1 7 g ( 1莫耳）’作爲二胺化合物之 4，4一一亞甲雙（環己基胺）189 · 33g (0 · 9 莫耳）及4，4/ —亞甲二苯胺19 · 83g (0 · 1莫 耳）外，餘與合成例1.同法而得對數黏度0 . 9 6 d 1 / g之聚醯胺酸（以此作爲「聚醯胺酸（Aa - 3)」 4 1 5 g 〇 其後除採用聚醯胺酸（A a - 3 )取代聚醯胺酸（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A a - 1 )外，餘與合成例1同法’而得對數黏度 0 · 8 5 d Ι/g、醯亞胺化率9 4%之聚醯亞胺（以此 作爲「聚醯亞胺（Ab-3)」17 · 6g。 合成例4 除採用作爲四巍酸二酐之2 ’ 3 ’ 5 —三羧基環戊基 醋酸二酐2 2 4 . 1 7 g ( 1莫耳）’作爲二胺化合物之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） • 28 - 487824 A7 B7 五、發明說明（26 ) 4，4/ 一亞甲雙（環己基胺）105 · i9g (0 · 5 莫耳）、4，4 一 一亞甲二苯胺39 · 65g (〇 · 2莫 耳）及對伸苯二胺3 2 · 4 4 g ( 〇 · 3莫耳）外，餘與 合成例1同法，而得對數黏度0 · 89d l/g之聚釀月安 酸（以此作爲「聚醯胺酸（Aa — 4)」36Qg。 其後除採用聚釀胺酸（A a - 3 )取代聚酿胺酸（ A a - 1 )外，餘與合成例1同法，而得對數黏度 0.7761/8、酿亞肢化率96%之聚醒亞胺（以此 作爲「聚醯亞胺（Ab - 4)」17 · 6g。 合成例5 除採用作爲四羧酸二酐之2，3，5 —三羧基環戊基 醋酸二酐2 2 4 · 1 7 g ( 1莫耳），作爲二胺化合物之 1 ，4^ —二胺基環己院114· 19g (1莫耳）外， 餘與合成例1同法，而得對數黏度〇 . 9 1 d 1 / g之聚 醯胺酸（以此作爲「聚醯胺酸（A a — 5 )」3 1 1 g。 其後除採用聚醯胺酸（A a - 5 )取代聚醯胺酸（ A a - 1 )外，餘與合成例1同法，而得對數黏度 0 · 8 1 d Ι/g，聚亞胺化率1 〇〇%之聚醯亞胺（以 此作爲「聚醯亞胺（Ab — 5)」18 · 4g。 合成例6 除採用作爲四羧酸二酐之2，3，5 —三羧基環戊基 醋酸二酐2 24 · 17g (1莫耳），作爲二胺化合物之 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . --線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -29- 487824 A7 _BT^五、發明說明（27 ) 1 ，4 一二胺基環己烷57 · 一伸苯二胺 54 · 07g (0 · 5 1同法，而得對數黏度0 · 93d 此作爲「聚醯胺酸（A a 〇 g 0 . 5莫耳）及對 莫耳）外，餘與合成例 1 / g之聚醯胺酸（以 _ 6 )」3 〇 2 其後除ί采用聚釀胺（A a — 6 )取代聚醯胺酸 A a - 1 )外’餘與合成例1同法，而得對數黏度 0 · 86d Ι/g，聚亞胺化率97%之 g 聚醯亞胺（以此 作爲「聚醯亞胺（A b - 6 ) 8 g 合成例7 除採用作爲四羧酸二酐之2 ，3 醋酸二酐224·17g(1莫耳） 5 -三羧基環戊基 作爲二胺化合物之 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 ’ 4 一二胺基環己烷1〇2 · 77g (0 · 9莫耳）及 4 ’ 4 —亞甲二苯胺19 · 83g (〇 · 1莫耳）外， 餘與合成例1同法，而得對數黏度〇 / 9 2 d 1 / g之聚 醯胺酸（以此作爲「聚醯胺酸（A a — 7 )」3 1 8 g。 其後除採用聚醯胺酸（A a — 7 )取代聚醯胺酸（ A a - 7 )外，餘與合成例1同法，而得對數黏度 〇 · 8 5 d Ι/g、醯亞胺化率9 5%之聚醯亞胺（以此 作爲「聚醯亞胺（Ab — 7) 1 7 . g 合成例ft 除採用作爲四羧酸二酐之2，3，5 -三羧基環戊基 醋酸二酐2 2 4 · 1 7 g ( 1莫耳），作爲二胺化合物之 本氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

30- 487824 A7 B7 五、發明說明（28 ) 〇g (0 · 5莫耳）及4 S (〇·2莫耳）及對一 1 ，4 一二胺基環己烷57 . ，4>一亞甲二苯胺39.6 伸苯一胺32 · 44g (0 · 3莫耳）外，餘與合成例1 同法，而得對數黏度0 · 9 0 d i/g之聚醯胺酸（以此 作爲「聚醯胺酸（Aa - 8)」322g。 其後除採用聚釀胺酸（A a〜8 )取代聚醯胺酸（ A a - 1 )外，餘與合成例1同法，而得對數黏度 0 · 79d Ι/g、釀亞胺化率94%之聚醯亞胺（以此 7 . 8 g (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 作爲「聚醯亞胺（Ab - 8 合成例9 除採用作爲四羧酸二酐之2，3 ，5—三殘基環戊基 醋酸一酐224 · 17g (1莫耳），作爲二胺化合物之 2 · 5 —原冰片院雙（甲基胺）154 · 25g (1莫耳 )，餘與合成例1同法，而得對數黏度〇 · 8 8 d丨/ g 之聚醯胺酸（以此作爲「聚醯胺酸（Aa — 9 )」3 5 9 g 。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其後除採用聚醯胺酸（A a - ·9 )取代聚醯胺酸（ A a - 1 )外，餘與合成例1同法，而得對數黏度 0 · 8 2 d Ι/g、醯亞胺化率9 5%之聚醯亞胺（以此 作爲「聚醯亞胺（Ab — 9)」18 · 〇g。 合成例1 0 除採用作爲四羧酸二酐之2 ’ 3 ’ 5 —三羧基環戊基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公Si" 487824 A7 B7 五、發明說明（29) 醋酸二酐 224 1 7 σ r 1 μ ^ •丄7 g C 1吴耳），作爲二胺化合物之 2 ，5 —原冰片烷雙（·甲基胺）？ 7 ·工3 g ( 〇 · 5莫 耳)、及對伸苯二胺5 4 · 〇 7 g ( 〇 · 5莫耳）外，餘與 合成例1同法，而得對數黏度Q . 9〇d 聚酿胺 酸（以此作爲「聚醯胺酸（Aa〜1〇)」3 27g。 其後除採用聚_酸（八3〜10)取代聚釀胺酸（ A a - 1 )外，餘與合成例丨同法，而得對數黏度 〇 . 81 d Ι/g、醯亞胺化率9 7%之聚醯亞胺（以此 作爲「聚醯亞胺（Ab：~10)」· 6g。 合成例 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除 醋酸二 2，5 莫耳） 耳）外 / g之 3 2 1 採用作爲四羧酸二酐之2，3 , 酐 224.17g(l 莫耳）， 三羧基環戊基 二胺化合物之 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

A 其 —原冰片烷雙（甲基胺）138 · 82g (0 · 9 及4.，4> —亞甲二苯胺19 · 83g (〇 · 1莫 ，餘與合成例1同法，而得對數黏度〇 · 8 8 d 1 聚醯胺酸（以此作爲「聚醯胺酸（Aa - 11)」 g 0 後除採用聚醯胺酸（A a - 1 1 )取代聚醯胺酸（ 1 )外，餘與合成例1同法，而得對數黏度 1 d Ι/g、醯亞胺化率9 2%之聚醯亞胺（以此 0 . 8 作爲「聚醯亞胺（Ab_ll)」 合成例 7 . g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -32· 487824 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（30) 除採用作爲四殘酸二酐之2，3 ，5 —三殘基環戊基 醋酸二酐224 · I7g (1莫耳），作爲二胺化合物之 2，5 —原冰片烷雙（甲基胺）77 · 13g (〇 · 5莫 耳）及4 ’ 4 一亞甲二苯胺39 · 65g (〇 · 2莫耳 )及對一伸苯二胺32 · 44g (〇 · 3莫耳）外，餘與 合成例1同法’而得對數黏度〇 · 8 8 d 1 / g之聚醯胺 酸（以此作爲「聚醯胺酸（Aa — 12)」349g。 其後除採用聚醯胺酸（A a - 1 2 )取代聚醯胺酸（ A a - 1 )外，餘與合成例1同法，而得對數黏度 〇· 75d 1/ g、醯亞胺化率96%之聚醯亞胺（以此 作爲「聚醯亞胺（Ab — 12)」17 · 2g。 合成例1 3 除採用作爲四羧酸二酐之2，3，5 -三羧基環戊基 醋酸二酐2 2 4 · 1 7 g ( 1莫耳），作爲二胺化合物之 1 ’ 3 -環己烷雙（甲基胺）142 · 25g (1莫耳） 外，餘與合成例1同法，而得對數黏度0 · 8 5 d 1 / g 之聚醯胺酸（以此作爲「聚醯胺酸（A a — 1 3 )」。 其後除採用聚醯胺酸（A a - 1 3 )取代聚醯胺酸（ A a - 1 )外，餘與合成例1同法，而得對數黏度 0 · 77 d Ι/g、醯亞胺化率9 5%之聚醯亞胺（以此 作爲「聚醯亞胺（Ab - 13)」17 · 5g。 合成例1 4 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-33- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487824 A7 B7 五、發明說明（31 ) 除採用作爲四羧酸二酐之2，3，5 -三羧基環戊基 醋酸二酐224 · 17g (1莫耳）’作爲二胺化合物之 1 ，3 —環己烷雙（甲基胺）71 · 13g (〇 · 5莫耳 )及對伸苯二胺54 · 07g (0 · 5莫耳）外，餘與合 成例1同法，而得對數黏度〇·9〇dΙ/g之聚醯胺酸 (以此作爲「聚醯胺酸（Aa - 14)」3l〇g。 其後除採用聚醯胺酸（A a - 1 4 )取代聚醯胺酸（ A a - 1 )外，餘與合成例1同法，而得對數黏度 0 · 81dl/g、醯亞胺化率97%之聚醯亞胺（以此 作爲「聚醯亞胺（Ab - 14)」17 · 2g。 合成例1 5 除採用作爲四羧酸二酐之2，3，5—h羧基環戊基 醋酸二酐2 2 4 · 1 7· g ( 1莫耳），作爲二胺化合物之 1 ，3 —環己烷雙（甲基胺）128 · 03g (〇 . 9莫 耳）及4，一亞甲二苯胺19 · 83g (〇 · i莫耳 )外，餘與合成例1同法，而得對數黏度0 . 7 9 d 1 / g之聚醯胺酸（以此作爲「聚醯胺酸（A a〜1 5 )」 3 5 1 g。 其後除採用聚醯胺酸（A a - 1 5 )取代聚醯胺酸（ A a - 1 )外，餘與合成例1同法，而得對數黏度 0 · 72d Ι/g、醯亞胺化率92%之聚_亞胺（以此 作爲「聚醯亞胺（Ab — 15)」17 · 〇g。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-34 - 487824 A7 B7 五、發明說明（32) 合成例1 fi 除採用作爲四羧酸二酐之·2 ’ 3 ’ 5 一三羧基環戊基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 醋酸二酐224·17g(1莫耳）’作爲二胺化合物之 1 ，3 —環己烷雙（甲基胺）71 · 13g (〇 · 5莫耳 )、對伸苯二胺32 · 44g (0 · 3莫耳）及4，4 / 一亞甲二苯胺39、· 65g (〇· 2莫耳）外，，餘與合成 例1同法，而得對數黏度0 · 8 8 d 1 / g之聚醯胺酸（ 以此作爲「聚醯胺酸（Aa-16)」343g。 其後除採用聚醯胺酸（A a - 1 6 )取代聚醯胺酸（ A a - 1 )外，餘與合成例1同法，而得對數黏度 0 · 70 d Ι/g、醯亞胺化率9 2%之聚醯亞胺（以此 作爲「聚醯亞胺（Ab-16)」 17.0g。 合成例1 7 除.採用作爲四羧酸二酐之3，7 —二丁基環戊一 1 ， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 —二嫌一 1 ，2，5，6 —四殘酸二酐 360 · 44g (1莫耳），作爲二胺化合物之4，4 >一亞甲雙（環己 胺）1 0 5 · 1 9 g ( 0 · 5莫耳），對伸苯二胺 54 · 07g (0 · 5莫耳）外，餘與合成例1同法，而 得對數黏度0 · 7 9 d i/g之聚醯胺酸（以此作爲「聚 醯胺酸（Aa - 17)」482g。 其後除採用聚醯胺酸（A a - 1 7 )取代聚醯胺酸（ A a - 1 )外，餘與合成例1同法，而得對數黏度 0 · 7 2 d Ι/g、醯亞胺化率9 9%之聚醯亞胺（以此 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） -35· 487824 A7 _______B7_____ 五、發明說明（33 ) 作爲「聚醯亞胺（Ab - 17)」17 · 5g。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 比較合成例1 除採用作爲四羧酸二酐之苯均四甲酸酐2 1 8 · 12 g ( 1莫耳）及作爲二胺化合物之對伸苯二胺 1 0 8 · 1 4 g (、1莫耳）外，餘與合成例1同法，而得 對數黏度1 · 9 5 d 1 / g之聚醯胺酸（以此作爲「聚醯 胺酸（Aa — 27)」276g。 比較合成例2 除採用作爲四羧酸二酐之苯均四甲酸酐1 1 2 . 0 9 g (0 · 5莫耳）及苯均四甲酸酐109 · 06g ( 0 · 5莫耳），作爲二胺化合物之對伸苯二胺 1 0 8 · 1 4 g ( 1 · 0莫耳）外，餘與合成例1同法， 而得對數黏度0 . 8 3 d 1 / g之聚醯胺酸（以此作爲「 聚醯胺酸（Aa — 18)」300g。 竇施例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π (1 )液晶定向劑之製備： 使合成例1而得的聚醯亞胺（A a - 1 ) 4 g溶解於 4 一羥基一 4 一甲基一 2 —戊酮2 0 g及r 一丁內酯7 6 g之混合溶劑內，製作固形分濃度4重量％之溶液，以孔 徑1 V m之過濾器過濾此溶液以製備本發明之液晶定向劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -36· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487824 A7 ________ B7 五、發明說明（34) (2)於厚度1·5m之石英基板上，採用旋塗器塗布上 述方法製備的本發明之液晶定向劑，利用在1 8 0 °C乾燥 1小時，形成乾燥膜厚8 Ο Ο A之塗膜。對經予製作的塗 膜，進行254nm光之透過率測定。結果示於表1。 (3 )液晶顯示元件之製作： ① 於已設於厚度1mm之玻璃基板之單面上的 I TO膜而成之透明導電膜上，採用旋塗器塗布上法製備 的本發明之液晶定向劑，在1 8 0 °C乾燥1小時而形成乾 燥膜厚800A之塗膜。 ② 採用具有已捲繞耐綸織布之輥輪的磨擦機器對經 予形成的塗膜面進行磨擦處理，作爲液晶定向劑。在此磨 擦處理條件爲輥輪轉數4 0 0 r p m，階段之移動速度3 cm/秒，毛腳壓入長度〇 · 4mm。 ③ 製作二片上法經予形成液晶定向膜之基板，於各 自的基板之外緣部上，利用網版印刷法塗布含有直徑1 7 // m之氧化鋁球之環氧樹脂系接著劑後，介由間隙將二片 基板對向配置至於各自的液晶定向膜之磨擦方向成爲逆平 行，使外緣部相互頂接並壓著，以使接著劑硬化。 ④ 於基板之表面及利用外緣部之接著劑予以區分的 小室間隙內，注入並塡充向列型液晶「M L C — 2 0 0 1 」（Merck公司製造），其次以環氧樹脂系接著劑封裝注 入孔並構成液晶小室.，測定電壓保持率。結果示於表1。 實施例2〜3 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

•37- 487824 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（35) 採用合成例1〜1 6所得的聚醯胺酸（A a - 2〜 Aa—16)，聚醯亞胺（Ab-l〜Ab—16)，與 實施例1同法，製備本發明之液晶定向劑。其次，採用如 此製備的液晶定向劑，與實施例1同法評估液晶定向膜之 透明性、液晶顯示元件之電壓保持率。結果示於表1。 比較例1〜2 採用合成例1 7〜1 8所得的聚醯胺酸（A a - 1 7 ，1 8 )，與實施例1 .同法，製備比較用之液晶定向劑。 其次，採用如此製備的液晶定向劑，與實施例1同法評估 液晶定向膜之透明膜之透明性、液晶顯示元件之電壓保持 率。結果示於表1。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-38- 487824 五、發明說明（36) A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔表1〕 聚合物 聚合物中之芳香 環量（重量％) 液晶定向膜 之透明性 電壓保持率 實施例1 Aa-1 0 〇 98%以上 實施例2 Ab-1 0 〇 9 8 %以上 實施例3 Aa-2 10 〇 '98%以上 實施例4 Ab-2 10 〇 98%以上 實施例5 Aa-3 4 〇 98%以上 實施例6 Ab-3 4 〇 9 8 %以上 實施例7 Aa-4 13 〇 9 8 %以上 實施例8 Ab-4 14 〇 98%以上 實施例9 Aa-5 0 〇 9 8 %以上 實施例1 0 Ab-5 0 〇 9 8 %以上 實施例1 1 A a - 6 11 〇 9 8 %以上 實施例1 2 Ab-6 12 〇 9 8 %以上 實施例1 3 Aa-7 4 〇 98%以上 實施例1 4 Ab-7 5 〇、 98%以上 實施例1 5 Aa-8 15 〇 9 8 %以上 實施例1 6 Ab-8 16 〇 9 8 %以上 實施例1 7 Aa-9 0 〇 98%以上 實施例1 8 Ab-9 0 - 〇 9 8 %以上 實施例1 9 Aa-10 11 〇 98%以上 實施例20 Ab-10 11 〇 • 9 8 %以上 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

t . (CNS)A4 ^ (210 X 297 ^ ) __ 487824 A7 B7 聚合物 聚合物中之芳香 環量（重量％)一 液晶定向膜 之透明性 電壓保持率 實施例2 1 A a -11 4 〇 98%以上 實施例22 Ab-1 1 4 〇 98%以上 實施例23 Aa-12 14 〇 98%以上 實施例24 Ab-12 ' 15 〇 98%以上 實施例25 Aa-13 0 〇 98%以上 實施例26 Ab-13 0 〇 98%以上 實施例27 Aa-14 11 〇 98%以上 實施例28 Ab-1 4 11 Ό 98%以上 實施例2 9 Aa-15 4 〇 98%以上 實施例30 Ab-15 4 〇 98%以上 實施例3 1 Aa-16 15 〇 98%以上 實施例32 Ab-16 15 〇 98%以上 實施例33 Aa-17 8 〇 98%以上 實施例34 Ab-17 7 〇 98%以上 比較例1 Aa-17 46 〇 60% 比較例2 Aa-18 34 〇 75% 五、發明說明（37) 〔表1續〕 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 發明之功效 若依本發明，可提供能形成透明性優越的液晶定向膜 之液晶定向劑。 利用本發明之液晶定向劑所形成的液晶定向膜，不僅 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -40- 487824 B7_ 五、發明說明（38) TN型及S TN型因構成賓主型液晶顯示元件等各種透過 型、反射型液晶顯示元件，可較合適使用。又，已具有各 該液晶定向膜之液晶顯示元件、影像品質優越，可有效的 使用於各種裝置，例如可合適的使用於桌上型電腦、手錶 、計數顯示板、行動電腦等顯示裝置。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· -線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -41 -

Claims (1)

1. 487824

   圍 A8SSD8 1 · 一種液晶定向劑，其特徵在於含有聚合物中存在 的芳香環量對聚合物之全量在2 5重量％以下之聚醯胺酸 及/或聚醯亞胺。 2 ·如申請專利範圍第1項之液晶定向劑，其中聚醯 胺酸及/或聚醯亞胺爲具有脂環骨幹。 3 ·如申請專、利範圍第1項之液晶定向劑，其中聚醯 胺酸及/或聚醯亞胺之合成成分的四羧酸二酐係採用脂環 式四羧酸二酐。 4 ·如申請專利範圍第1項之液晶定向劑，其中聚醯 胺酸及/或聚醯亞胺之合成成分的四羧酸二酐係採用脂環 式二胺。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）