KR100516158B1 - 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물,이를 이용한 감광성 고분자 액정 배향막의 제조방법, 상기액정 배향막을 포함하는 액정 소자 - Google Patents

하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물,이를 이용한 감광성 고분자 액정 배향막의 제조방법, 상기액정 배향막을 포함하는 액정 소자 Download PDF

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Abstract

본 발명에서는 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를 이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 감광성 고분자 액정 배향막(1)의 제조방법 및 상기 액정 배향막(1)을 포함하는 액정 소자가 개시된다. 본 발명에 의해 기존의 광배향제 특히 탄화수소계를 주쇄로 하는 광배향제의 문제점인 낮은 열안정성 액정과 배향막(1)사이의 약한 물리적 결합력에 의한 낮은 배향력과 셀 제조과정에서 광안정성에 영향을 받는 문제점을 극복할 수 있고, 동시에 폴리에테르계 고분자가 가지는 특징인 높은 기계적 성질, 내열성, 광학적 투명성 및 내화학성을 함께 가진다. 이로써 본 발명에 따른 액정 표시 소자들은 고화질 및 고품위의 디스플레이 화질을 구현할 수 있게 된다.

Description

하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를 이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 감광성 고분자 액정 배향막의 제조방법, 상기 액정 배향막을 포함하는 액정 소자{TRIAZINE RING WITH ONE MORE PHOTOACTIVE GROUPS BASED POLYETHER POLYMERS COMPOSITION FOR PHOTOINDUCED LIQUID CRYSTAL ALIGNMENT, PREPARATION METHOD OF THE FILM FOR PHOTOINDUCED LIQUID CRYSTAL THEREBY AND THE LIGUID CRYSTAL CELL COMPOSED OF THE FILM}
본 발명은 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를 이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 감광성 고분자 액정 배향막의 제조방법 및 상기 액정 배향막을 포함하는 액정 소자에 관한 것이다.
본 명세서에서 감광성 고분자 액정 배향제는 액정의 광학적 특성을 이용한 소자의 액정 배향제로 사용되는 것으로서 일반적으로 기판(2)위에 배향제를 도포하고 그 면에 자외광을 조사하여 표면에 이방성을 형성시킴으로써 액정을 배향시키는 물질의 조합 및 그 구성 물질들을 의미한다. 이러한 감광성 고분자 액정 배향제를 사용한 액정 소자는 액정 표시 소자(LCD : Liquid Crystal Display), 보상판(Compensator) 및 광부품 등 여러가지 응용분야가 있으며 본 명세서에서는 특히 액정 표시 소자에 응용을 중심으로 기술하지만 이에 한정되는 것은 아니다.
액정 표시 소자(LCD)는 휴대가 간편하고 전력소모가 적다는 이점을 가지고 있어 평판 디스플레이 시장을 주도하고 있으며 계산기 노트북등의 용도에서 점차 벽걸이 TV 및 하이데피니션 TV등으로 용도가 확장됨에 따라 고화질, 고품위화 및 광시야각이 요구되고 있다.
이러한 액정 표시 소자는 일반적으로 배향막(1)이 코팅된 두 장의 유리기판(2) 사이에 배향된 액정으로 채워져 있으며, 외부에서 가해준 전장(electric field)에 의해 액정 분자들의 재배열(스위칭)이 일어나는 것을 이용해 원하는 화상을 형성시킨다. 이 때 균일한 휘도(brightness)와 높은 콘트라스트비(contrast ratio)를 얻기 위해서는 액정을 특정한 방향으로 균일하게 배향시키는 것이 필수적이며, 이 배향의 균일한 정도는 배향막(1)의 앵커링 에너지에 의해 결정된다.
현재 액정을 배향시키는 방법으로서는 러빙방법(Rubbing Process)과 넌-러빙방법(Non-Rubbing Process)으로서 산화규소 경사방향 증착방법 및 광배향법등의 기술이 알려져 있다.
도 1은 종래의 러빙 방법에 의한 액정 배향막의 배향 공정을 나타내는 개략도이다. 현재까지 배향막으로서 가장 널리 사용되고 있는 폴리이미드(polyimide)등의 내열성 고분자에 러빙 기술을 사용하여 배향을 유도하는 러빙 방법은 도 1에 도시한 바와 같이 기판(2)에 폴리이미드 등의 고분자 화합물을 프린팅 방법 등에 의해 도포하고 이 표면을 나이론이나 폴리에스터, 레이온 섬유를 식모한 천이 감긴 러빙 드럼(3)으로 고속 회전시켜 문지름으로써 중합체의 표면에 아주 미세한 홈을 형성하는 방법이다. 러빙 공정을 거치면서 액정 분자는 배향제 표면에서 일정한 선경사각(θ)을 갖고 배향되는데 이러한 러빙방법은 공정이 간단하며 대면적화와 고속처리가 가능하여 공업적으로 널리 이용되고 있다.
그러나, 배향포와 배향막의 마찰강도에 따라 배향막(1)에 형성되는 미세홈(microgroove)의 형태가 달라지기 때문에 액정분자의 배열이 불균일하게 되어 위상왜곡(phase distortion)과 광산란(light scattering)이 발생하고, 고분자 표면을 러빙함으로써 발생하는 정전기 방전(ESD: Electro Static Discharge)으로 인한 기판(2) 손상과 러빙 드럼(3)에서 생성되는 미세한 먼지 등에 의해 생산수율이 저하되는 문제점이 있다. 또한 광시야각을 달성하기 위한 방법의 하나로서 화소 한 개를 작은 화소로 각각 분할하여 각 분할 화소의 액정 배향 상태가 달라지게 함으로써 시야각을 넓히는 멀티-도메인(multi-domain) 디스플레이를 만들고자 할 경우 배향막 코팅, 러빙, 포토레지스트의 코팅, 노출(exposure) 및 현상(development), 러빙, 포토레지스트의 제거 등의 복잡한 리소그래피공정(lithographic process)이 요구되어 생산성 측면에서 바람직하지 못하다.
넌-러빙방법으로서 산화규소 경사방향 증착방법은 기판(2)에 대하여 산화규소를 경사방향으로 증착하는 방법으로, 기판(2)에 대한 증착각이나 막두께의 균일성을 유지하는 것이 곤란하고, 프로세스가 대규모가 되는 문제점이 있다.
넌-러빙방법으로서 광배향법은 감광성 고분자가 도포된 기판(2)에 선편광(linearly polarized)된 자외선(4)등을 경사 또는 수직 조사하여 광이량화(Photo-dimerization)나 광이성화(Photo-isomerization)등을 유도하여, 그 결과로 표면에 이방성을 형성하는 배향 표면에 대하여 비접촉식으로 처리하는 방법이다. 이러한 광배향법의 가능성은 아조벤젠 화합물을 이용해서 밝혀졌으며, 그 후 폴리말레이미드, 폴리올레핀등 여러 종류의 고분자 화합물들이 광배향 재료로서 개발 되었다.
현재까지 주로 사용되는 고분자로서는 예를 들면 감광성이 있는 에텐기를 포함하는 것으로 칼콘, 시나모일, 쿠마린 등이 대표적인 감광부이다. 배향방향은 선편광된 자외선(4)의 편광방향에 대해 일정한 방향을 갖게 되는데, 이는 사용된 감광성 고분자의 구조에 의해 결정된다. 또한 프리틸트 방향은 조사된 자외선(4)의 입사방향에 의해, 프리틸트각은 입사각과 조사에너지에 의해 달라진다.
상기한 광배향법은 비접촉방식이기 때문에 불순물 이입 및 정전기 발생으로 인한 문제점을 원천적으로 배제할 수 있어 청정이 유지되고 배향처리가 간편하여 수율을 향상시키며 대량생산에 적합하다. 또한 영역에 따라 편광 방향을 달리하면서 자외선(4)을 조사하는 비교적 간단한 공정으로 멀티-도메인(multi-domain)을 형성할 수 있으므로 시야각 개선에 유리한 방법이다.
그러나 종래의 광배향법은 광배향물질의 낮은 감광성과 그로 인한 약한 이방성으로 액정을 균일하게 배향시키지 못하며, 이를 해결하기 위해서 긴 조사시간이 필요하여 공정성이 저하되는 문제점이 있었다. 또한 이방성이 형성된 감광성 고분자 액정 배향제와 액정간의 물리적 결합력이 약하고 빛에 대해 불안정하며 열에 의해 배향이 약해지는 문제점이 있어 실제로 잘 이용되지 못하였다.
예를 들어 종래 폴리비닐알콜 탄화수소계 고분자를 주쇄로 사용한 기존의 광배향제는 열적 안정성이 낮을 뿐만 아니라 배향막(1)과 액정과의 물리적 결합력인 배향력도 기존의 러빙공정에 의한 폴리이미드 배향제보다 떨어지는 단점을 갖는다. 또한 기존의 한국 특허등록번호 제1998-0028532호에서 제시하고 있는 폴리말레이미드 또는 폴리이미드 광배향제도 여전히 탄화수소계를 주쇄로 하고 있는 한계를 지닌다.
따라서 광배향법의 실용화를 위해서는 광화학적 및 열적 안정성의 개선, 전기광학적 성질의 개선 및 자외선의 양이 많이 요구되는 문제점의 해결이 예의 요구되어 왔다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로,
본 발명의 목적은 우수한 광화학적 및 열적 안정성, 양호한 전기광학적 성질 및 액정에 대하여 우수한 배향특성을 지니는 광배향 재료인 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를 이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 감광성 고분자 액정 배향제 조성물을 이용한 액정 배향막(1)의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 액정 배향막(1)을 포함하는 액정 소자를 제공하는 것이다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여,
본 발명은 측쇄에 하나 이상의 광활성 그룹을 갖고 트리아진 고리를 주쇄로 하는 하기 [화학식1]의 구조로 이루어지며,
[화학식1]
상기 광활성 그룹중 어느 하나는 광분해를 거칠 수 있고, 다른 하나는 프리스 광자리 옮김을 거칠 수 있고, 나머지 자리들은 광이량화, 광이성체화 또는 광교차 결합화를 거칠 수 있는 하나 이상의 광활성 그룹을 갖는 트리아진 고리를 이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물을 제공한다.
상기와 같은 다른 목적을 달성하기 위하여,
상기 하나 이상의 광활성 그룹을 갖는 트리아진 고리를 이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물을 유기용매에 용해시키는 단계, 상기 용액을 스핀코팅 또는 프린팅 방법에 의해 기판(2)상에 도포하여 배향막(1)을 형성하는 단계 및 상기 배향막(1)의 표면에 편광자를 사용하여 선형 편광시킨 자외선(4) 또는 편광자를 이용하지 않은 비편광된 자외선(4)을 경사조사 또는 수직조사하는 단계로 구성된 감광성 고분자 액정 배향막(1)의 제조 방법을 제공한다.
그리고 상기 자외선 조사 단계는 포토마스크를 이용하여 멀티-도메인을 형성시키도록 하는 단계를 더 포함하는 것이 바람직하다.
상기와 같은 또 다른 목적을 달성하기 위해,
하나 이상의 광활성 그룹을 갖는 트리아진 고리를 이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물을 이용한 액정 배향막(1) 및 기판(2)을 포함하는 액정 소자를 제공한다.
이하 본 발명에 따른 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를 이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 감광성 고분자 액정 배향막(1)의 제조방법 및 상기 액정 배향막(1)을 포함하는 액정 소자에 대하여 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를 이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물은 측쇄에 하나 이상의 광활성 그룹을 갖고 트리아진 고리를 주쇄로 하는 하기 [화학식1]의 구조로 이루어지며,
[화학식1]
상기 광활성 그룹중 어느 하나는 광분해를 거칠 수 있고, 다른 하나는 프리스 광자리 옮김을 거칠 수 있고, 나머지 자리들은 생성된 배향의 강화, 수정 및 보전을 위한 광이량화, 광이성체화 또는 광교차 결합화를 거칠 수 있다.
바람직하게는 [화학식1]의 R1은 하기식 (1a), (2a), (3a) 및 (4a)중 어느 하나인 것으로,
(상기 벤젠고리는 para-구조외에 ortho-구조일 수도 있고 meta-구조일 수도 있으며 또는 ortho-, meta-, para-구조중 둘 이상의 혼합구조로 된 것일 수도 있다.)
상기 화학식 (1a)에서 X는 다음 하기식에서 선택된 어느 하나이고,
(상기식에서 m과 n은 각각 0 ~ 10이고 상기 벤젠고리는 para-구조외에 ortho-구조일 수도 있고 meta-구조일 수도 있으며 또는 ortho-, meta-, para-구조중 둘 이상의 혼합구조로 된 것일 수도 있다.)
상기 화학식 (1a)에서 Y는 다음 하기식에서 선택된 어느 하나이고,
(상기 벤젠고리는 para-구조외에 ortho-구조일 수도 있고 meta-구조일 수도 있으며 또는 ortho-, meta-, para-구조중 둘 이상의 혼합구조로 된 것일 수도 있다.)
상기 식에서 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9는 각각 다음 하기식에서 선택된 어느 하나이며,
(상기식에서 m과 n은 0 ~ 10이며, A와 B는 H, F, Cl, CN, CF3 또는 CH3이고,상기 벤젠고리는 para-구조외에 ortho-구조일 수도 있고 meta-구조일 수도 있으며 또는 ortho-, meta-, para-구조중 둘 이상의 혼합구조로 된 것일 수도 있다.)
상기식 (2a)와 (3a)에서 n은 0 ~ 10이며, 1, 2, 3, 4, 5는 각각 다음 하기식에서 선택된 어느 하나이고,
(상기식에서 m과 n은 0 ~ 10이며, A와 B는 H, F, Cl, CN, CF3 또는 CH3이고, 상기 벤젠고리는 para-구조외에 ortho-구조일 수도 있고 meta-구조일 수도 있으며 또는 ortho-, meta-, para-구조중 둘 이상의 혼합구조로 된 것일 수도 있다.)
상기식(4a)에서 Y는 다음 하기식에서 선택된 어느 하나이고,
(상기식에서 n은 0 ~ 10이고, 상기 벤젠고리는 para-구조외에 ortho-구조일 수도 있고 meta-구조일 수도 있으며 또는 ortho-, meta-, para-구조중 둘 이상의 혼합구조로 된 것일 수도 있다.)
상기식 (4a)에서 1과 2는 각각 다음 하기식에서 선택된 어느 하나이다.
(상기식에서 A는 H, F, CH3, CF3, CN이다.)
또한 바람직하게는 [화학식1]의 R2 및 R3 가 각각 R4 또는 R5와 연결되는 에테르 결합은 알코올과 할라이드의 반응에서 얻어지는 것으로서 그 반응의 반응식은 다음 [반응식1]과 같으며,
[반응식1]
상기 R2 및 R3는 상기 [반응식1]의 알킬 또는 아릴 할라이드에 기인하는 것으로 각각 다음식에서 선택되는 어느 하나로부터 얻어진다.
(상기식에서 m과 n은 각각 0 ~ 10 이며, A와 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8은 H, F, CN, CF3 또는 CH3이고, 상기 벤젠고리는 para-구조외에 ortho-구조일 수도 있고 meta-구조일 수도 있으며 또는 ortho-, meta-, para-구조중 둘 이상의 혼합구조로 된 것일 수도 있다.)
바람직하게는 [화학식1]의 R4 및 R5는 알코올에 기인하는 것으로 각각 다음에서 선택되는 어느 하나이다.
(상기식에서 m과 n은 각각 0 ~ 10 이며, A와 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8은 H, F, CN, CF3 또는 CH3이고, 상기 벤젠고리는 para-구조외에 ortho-구조일 수도 있고 meta-구조일 수도 있으며 또는 ortho-, meta-, para-구조중 둘 이상의 혼합구조로 된 것일 수도 있다.)
도 2는 본 발명에 따른 감광성 고분자 액정 배향제 조성물을 이용한 액정 배향막(1)의 배향공정중 조사단계를 나타내는 개략도이다.
본 발명에 따른 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를 이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물을 이용한 액정 배향막(1)의 제조방법은 먼저 상기한 하나 이상의 광활성 그룹을 갖는 트리아진 고리를 이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물을 클로로벤젠, N-메틸피롤리돈(NMP), N-에틸피롤리돈(NEP), N,N-디메틸이미다졸리디논(DMI), N,N-디프로필이미다졸리디논(DPI), 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMAc), 디메틸술폭시드(DMSO), 시클로펜타논, 시클로헥사논, 디클로로에탄, 부틸셀루솔브, 감마부티로락톤 및 테트라히드로퓨란(THF)으로 이루어진 그룹에서 선택되는 어느 하나 또는 적어도 어느 둘 이상의 혼합용매로 이루어진 유기용매에 1 ~ 20wt%의 농도로 용해시켜 1 ~ 1000cps의 점도로 만든다.
용매의 농도는 분자량에 따라 달라지며 1wt%미만 및 20wt%를 초과하면 원하는 점도와 두께를 얻을 수 없다.
점도가 1cps 미만 및 1000cps를 초과하면 원하는 두께를 얻을 수 없다.
다음으로 상기 용액을 스핀코팅 또는 프린팅 방법에 의해 10 ~ 200nm의 두께로 기판(2) 예를 들어 ITO 유리 기판(2)상에 도포하여 배향막(1)을 형성한다.
상기 10nm미만 및 200nm를 초과하면 액정 소자에 응용되기가 곤란하다.
상기 배향막(1)의 표면에 편광자를 사용하여 선형 편광시킨 자외선(4) 또는 편광자를 이용하지 않은 비편광된 자외선(4)을 2초 ~ 10분 동안 경사조사 또는 수직조사하여 기판(2)상에 액정 배향막(1)을 제조한다.
이 때 바람직하게는 자외선 조사 공정에서 포토마스크(photomask)를 이용하여 멀티-도메인을 형성시키도록 한다.
조사시간은 램프의 전력에 따라 달라지며 전력이 클수록 조사시간이 짧아지며, 전력이 작을수록 조사시간이 커진다. 약 20mW의 램프의 경우 2초 ~ 10분동안 경사조사 또는 수평조사한다. 2초 미만이거나 10분을 초과하는 경우 원하는 배향을 얻을 수 없다.
본 발명에 따른 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를 이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물은 경사 조사하는 자외선(4)의 경사각에 따라 배향되는 액정의 선경사각에 변화를 줄 수 있으며, 화학구조의 변화 또는 자외선(4)을 조작하여 선경사각을 0°가 되도록 할 수 있다. 따라서 본 발명에 따른 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를 이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물을 이용하여 제조되는 액정 표시 소자의 구동 모드는 STN(Super Twisted Nematic), TN(Twisted Nematic), IPS(In Plane Switching), VATN(Vertically Alligned Twisted Nematic)모드 등 여러가지 모드에 적용이 가능하다.
본 발명에 따른 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를 이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물을 이용한 액정 배향막(1)을 포함하는 액정 소자는 상기한 바에 따라 기판(2)위에 제조된 액정 배향막(1)에 의해 액정 배향성이 부여된다.
이러한 액정 소자중 액정 표시 소자의 제조 방법은 다음과 같다.
상기한 바에 따라 제조된 액정 배향막(1)을 가지는 광반응된 기판(2) 2개에 일정 크기를 가지는 스페이서를 뿌린 후, 접착제를 이용해 양 기판(2) 사이가 일정한 두께를 가지도록 부착하여 이 셀을 약 130℃에서 1시간동안의 경화공정을 거치게 한 뒤 접착제를 경화시켜 2개의 기판이 완전히 접착되게 하여 셀을 제조한다. 그 후 상기 셀에 액정을 주입하고 100 ~ 130℃에서 약 1시간 동안 열을 가한 다음 온도를 다시 상온으로 떨어뜨리는 열처리 공정을 1회 수행한다. 상기 열처리는 액정을 결정화하기 위한 것으로 100℃이상으로 가열하여야 결정화되며 클리어링 온0도(clearing temperature)인 130℃까지 가열한다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 설명함으로써 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명은 하기 실시예에 한정되는 것은 아니라 첨부된 특허청구범위내에서 다양한 형태의 실시예들이 구현될 수 있으며, 단지 하기 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 함과 동시에 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 실시를 용이하게 하고자 하는 것이다.
[실시예1]
본 실시예1은 신나메이트 감광성 관능기를 가지는 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제, 이를 이용한 액정 배향막 제조 방법 및 상기 액정 배향막을 포함하는 액정 표시 소자 제조 방법에 관한 것이다.
(1)트리아진 고리의 개질
4-(2-테트라히드로피라닐옥시)브로모벤젠 25.7g을 질소가 충진된 3구 플라스크에 250ml의 수분이 제거된 테트라히드로퓨란으로 용해시킨 후 마그네슘 3g과 24시간동안 반응을 시켰다. 이 용액을 질소가 충진된 3구 플라스크에서 시아누릭 클로라이드 18.4g을 수분이 제거된 테트로히드로퓨란 200ml에 용해시킨 용액에 천천히 적하시키면서 -20℃에서 12시간동안 반응을 시켰다. 반응을 종결시킨 후에 반응용액을 상온에서 감압을 하여 테트라히드로퓨란을 제거한 후 에틸아세테이트에 용해시켰다. 이 용액을 염기성 수용액과 혼합하여 격렬하게 교반하면서 불순물을 추출한 후 수용액상을 분리 제거하고 상온에서 감압하여 에틸아세테이트를 제거하였다. 용매가 제거되고 남아 있는 고체상의 물질을 n-헥산에서 재결정하여 2-(4-(2-테트라히드로파라닐옥시)페닐)-4,6-디클로로-1,3,5-트리아진을 얻었다.
(2)트리아진 고리에 히드록시 관능기 도입
상기 2-(4-(2-테트라히드로파라닐옥시)페닐)-4,6-디클로로-1,3,5-트리아진 32.6g을 다시 둥근 바닥 플라스크에 넣어 300ml의 테트라하이드로퓨란에 녹인 후 피리디늄파라톨루엔설포네이트 0.3g을 추가로 넣어준 후 에탄올 50ml를 첨가하여 24시간 반응을 하였다. 반응종결후 감압증류하여 용매를 제거하고 남아있는 고체들을 다시 메틸렌클로라이드에 녹인 후 분별깔대기에서 증류수와 혼합하여 불순물을 2회 추출하였다. 메틸렌클로라이드 용액에 칼슘클로라이드를 넣어 수분을 제거시킨 후 다시 감압증류하여 용매를 제거하였다. 이 고체상을 메틸렌클로라이드와 노말헥산의 혼합용매에서 재결정하여 2-(4-히드록시페닐)-4,6-디클로로-1,3,5-트리아진을 얻었다.
(3)신나메이트 측쇄를 갖는 트리아진 고리의 합성
상기 2-(4-히드록시페닐)-4,6-디클로로-1,3,5-트리아진 24.2g을 질소가 충진된 둥근 바닥플라스크에 놓고 수분을 제거한 테트라히드로퓨란 200ml를 넣어 용해시켰다. 이용액에 트리에틸아민 15.2g을 첨가한 후 온도를 -5℃로 낮춘 후 신나모일클로라이드 25g에 수분을 제거시킨 테트로히드로퓨란 100ml를 놓어 희석시킨 신나모일클로라이드 용액을 천천히 적하시키면서 격렬하게 12시간 교반시키면서 반응시켰다. 반응을 종료한 후 반응용액을 감압증류하여 테트라히드로퓨란을 제거시킨 후 메틸렌클로라이드에 녹인 다음 실리카젤로 충진된 필터를 통과시킨 후 다시 감압증류하여 용매를 제거하였다. 마지막으로 메틸렌클로라이드와 노말헥산의 1:1 혼합용매에서 재결정을 한 후, 감압여과하였다. 얻어진 고체상의 물질을 진공건조하여 신나메이트 측쇄를 갖는 트리아진을 얻었다.
(4)두개의 할라이드 관능기를 가지는 트리아진 단량체의 합성
상기 신나메이트 촉쇄를 갖는 트리아진 37.2g을 둥근바닥플라스크에 넣고 클로로포름 400ml에 녹였다. 4-클로로페놀 25.6g과 수산화나트륨 8g 을 브롬화세틸트리메틸암모늄 3g을 녹인 증류수 300ml에 녹여서 앞의 트리아진 용액과 섞은 후 24시간동안 격렬하게 반응시켰다. 반응을 종료시킨 후 유기용액상을 분리하여 분별깔대기에 옮겨 넣고 증류수로 3회 씻어 불순물을 추출한 후 칼슘클로라이드로 수분을 제거하였다. 수분이 제거된 용액을 감압증류하여 유기용매인 클로로포름을 제거한 후 메틸렌클로라이드와 노말헥산의 혼합용매에서 재결정하였다. 석출된 결정을 감압여과한 후 진공건조하여 트리아진 단량체를 얻었다.
(5)시나메이트 감광성 관능기를 가지는 폴리에테르 고분자 액정 배향제의 중합
상기 (4)의 트리아진 단량체 55.3g을 질소가 충진된 둥근바닥플라스크에 넣고 니트로벤젠 600ml에 녹인다. 히드로퀴논 11g과 수산화나트륨 8g 그리고 세틸트리메틸암모늄브로미드 0.3g을 물 100ml에 녹여 앞의 트리아진 단량체가 녹아 있는 니트로벤젠 용액에 혼합한 후 격렬하게 교반하여 24시간 반응을 시켰다. 반응종결 후 메탄올에 반응용액을 천천히 흘려주어 침전을 시키고 여과하여 침전물을 진공건조시켰다. 얻어진 침전물을 다시 테트라히드로퓨란에 용해시킨 후 메탄올에 침전시키는 과정을 2회 반복한 후 진공건조하여 최종적으로 본 실시예에 따른 트리아진 고리를 이용하여 시나메이트 감광성 관능기를 갖는 폴리에테르계 고분자 액정 배향제를 합성하였다.
(6)액정 표시 소자의 제작
상기 수득된 광배향제를 8wt%의 농도로 NMP와 부틸셀루솔브의 혼합용매에 용해시킨 후 0.1㎛의 미세공 크기를 갖는 여과막에 용액을 통과시켜 용해되지 않은 불순물 입자를 제거하였다. 이 용액을 투명전극이 도포된 유리기판(2) 위에 50 ~ 500nm의 두께로 프린팅하여 광배향제를 도포시키고, 유리기판(2)을 150 ~ 250℃에서 약 1 ~ 2 시간동안 건조시켜 용매를 제거하였다. 이 유리기판(2)을 500W 수은램프의 자외선(4)에 대하여 20°의 각도로 2초에서 10분간 1회의 광조사를 통한 시나메이트기의 광중합, 고분자 사슬의 광분해등 복합적인 광반응을 유도하여 고분자 액정 배향막을 제조하였다. 광반응된 2개의 유리기판(2) 사이의 두께(cell gap)가 4 ~ 5㎛가 되도록 부착시켰다. 이 셀을 130℃에서 1시간동안의 경화공정을 거치게 함으로써 에폭시 접착제를 경화시켜 두개의 유리기판(2)이 완전히 접착되게 함으로써 셀의 제조를 완성하였다. 완성된 셀에 액정을 주입한 후 100 ~ 130 ℃에서 1시간동안 열을 가한 후에 온도를 다시 상온으로 떨어뜨리는 열처리 공정을 1회 진행하였다. 열처리 공정이 끝난 액정 셀의 전기 광학 특성, 열안정성, 광안정성, 잔류 DC 및 VHR특성을 측정하여 그 결과를 표1, 표2, 표3 및 표4에 나타내었다.
[실시예2]
본 실시예2는 칼콘 감광성 관능기를 가지는 폴리에테르계 감광성 액정 배향제, 이를 이용한 액정 배향막(1) 제조 방법 및 상기 액정 배향막(1)을 포함하는 액정 표시 소자 제조 방법에 관한 것이다.
(1)칼콘 감광성 관능기의 합성
4-메톡시칼콘 10g 과 시안화나트륨 2.05g을 디메틸설폭시드 100ml에 용해시킨 후 24시간동안 반응을 시켰다. 반응종결후 반응용액을 클로로포름에 혼합한 후 증류수와 교반시켜 불순물을 추출하였다. 수용액상을 제거한 후 상온에서 감압시켜 클로로포름을 제거하였다. 남아있는 고체상을 메탄올에서 재결정한 후 40 ℃에서 진공건조하여 광반응을 위한 측쇄 4-히드록시칼콘을 얻었다.
(2)트리아진 고리에 칼콘 감광성 관능기의 도입
상기 합성된 4-히드록시칼콘 23.8g을 질소가 충진된 둥근바닥플라스크에 넣고 수분을 제거한 테트로하이드로퓨란 240ml에 녹인다. 여기에 수소화나트륨(NaH) 2.4g을 넣고 상온에서 6시간 반응을 시킨다. 이 용액을 트리아진 18.4g을 둥근바닥플라스크에 넣고 수분이 제거된 테트라히드로퓨란 200ml에 녹인 용액에 -5℃에서 천천히 적하시키면서 격렬하게 교반하며 24시간 반응시켰다. 반응을 종결시킨 후 감압증류하여 테트라히드라퓨란을 제거하였으며 얻어진 고체를 다시 클로로포름에 용해시켰다. 이 용액을 분별깔대기에서 증류수로 3회 씻어 불순물을 추출한 후 칼슘 클로라이드로 수분을 제거하였다. 이 용액을 다시 감압증류하여 클로로포름을 재거한 후 메틸렌클로라이드와 노말헥산의 혼합용매로 재결정을 하였다. 얻어진 물질을 감압여과한 후 진공건조하여 칼콘 감광성 관능기를 갖는 트리아진을 얻었다.
(3)두개의 할라이드 관능기를 가지는 트리아진 단량체의 합성
상기 합성된 칼콘 감광성 관능기를 갖는 트리아진 38.6g을 400ml의 클로로포름에 녹였다. 4-클로로페놀 25.6g과 수산화나트륨 8g을 브롬화세틸트리메틸암모늄 3g을 녹인 증류수 300ml에 녹여서 앞의 트리아진 용액과 섞은 후 24시간동안 격렬하게 반응시켰다. 반응을 종료시킨 후 유기용액상을 분리하여 분별깔대기에 옮겨 넣고 증류수로 3회 씻어 불순물을 추출한 후 칼슘클로라이드로 수분을 제거하였다. 수분이 제거된 용액을 감압증류하여 유기용매인 클로로포름을 제거한 후 메틸렌클로라이드와 노말헥산의 혼합용매에서 재결정하였다. 석출된 결정을 감압여과한 후 진공건조하여 트리아진 단량체를 얻었다.
(4)칼콘 감광성 관능기를 가지는 폴리에테르 감광성 고분자 액정 배향제의 중합
상기 트리아진 단량체 56.7g을 둥근바닥플라스크에 넣고 니트로벤젠 600ml에 녹인다. 히드로퀴논 11g과 수산화나트륨 8g 그리고 세틸트리메틸암모늄브로미드 0.3g을 물 100ml에 녹여 앞의 트리아진 단량체가 녹아 있는 니트로벤젠 용액에 혼합한 후 격렬하게 교반하여 24시간 반응을 시켰다. 반응종결 후 메탄올에 반응용액을 천천히 흘려주어 침전을 시키고 여과하여 침전물을 진공건조시켰다. 얻어진 침전물을 다시 테트라히드로퓨란에 용해시킨 후 메탄올에 침전시키는 과정을 2회 반복한 후 진공건조하여 최종적으로 본 실시예에 따른 트리아진 고리를 이용하여 칼콘 감광성 관능기를 갖는 폴리에테르계 고분자 액정 배향제를 합성하였다.
(5)액정 표시 소자의 제작
상기 수득된 광배향제를 8wt%의 농도로 NMP와 부틸셀루솔브의 혼합용매에 용해시킨 후 0.1㎛의 미세공 크기를 갖는 여과막에 용액을 통과시켜 용해되지 않은 불순물 입자를 제거하였다. 이 용액을 투명전극이 도포된 유리기판(2) 위에 50 ~ 500nm의 두께로 프린팅하여 광배향제를 도포시키고, 유리기판(2)을 150 ~ 250℃에서 약 1 ~ 2 시간동안 건조시켜 용매를 제거하였다. 이 유리기판(2)을 500W 수은램프의 자외선(4)에 대하여 20°의 각도로 2초에서 10분간 1회의 광조사를 통한 칼콘기의 광중합, 고분자 사슬의 광분해등 복합적인 광반응을 유도하여 고분자 액정 배향막을 제조하였다. 광반응된 2개의 유리기판(2) 사이의 두께(cell gap)가 4 ~ 5㎛가 되도록 부착시켰다. 이 셀을 130℃에서 1시간동안의 경화공정을 거치게 함으로써 에폭시 접착제를 경화시켜 두개의 유리기판(2)이 완전히 접착되게 함으로써 셀의 제조를 완성하였다. 완성된 셀에 액정을 주입한 후 100 ~ 130 ℃에서 1시간동안 열을 가한 후에 온도를 다시 상온으로 떨어뜨리는 열처리 공정을 1회 진행하였다. 열처리 공정이 끝난 액정 셀의 전기 광학 특성, 열안정성, 광안정성, 잔류 DC 및 VHR특성을 측정하여 그 결과를 표1, 표2, 표3 및 표4에 나타내었다.
[실시예3]
본 실시예3은 쿠마린 감광성 관능기를 가지는 폴리에테르계 감광성 액정 배향제, 이를 이용한 액정 배향막(1) 제조 방법 및 상기 액정 배향막(1)을 포함하는 액정 표시 소자 제조 방법에 관한 것이다.
(1)쿠마린 감광성 관능기의 도입
7-히드록시쿠마린 16.2g과 수소화나트륨(NaH) 2.4g을 질소로 충진되어 있는 둥근바닥플라스크에 넣고 수분을 제거시킨 테트라하이드로퓨란 160ml에 용해시킨 후 격렬하게 교반하여 6시간동안 반응시킨다. 이 용액을 트리아진 18.4g을 둥근바닥플라스크에 넣고 수분이 제거된 테트라히드로퓨란 200ml에 녹인 용액에 -5℃에서 천천히 적하시키면서 격렬하게 교반하며 24시간 반응시켰다. 반응을 종결시킨 후 감압증류하여 테트라히드라퓨란을 제거하였으며 얻어진 고체를 다시 클로로포름에 용해시켰다. 이 용액을 분별깔대기에서 증류수로 3회 씻어 불순물을 추출한 후 칼슘 클로라이드로 수분을 제거하였다. 이 용액을 다시 감압증류하여 클로로포름울 재거한 후 메틸렌클로라이드와 노말헥산의 혼합용매로 재결정을 하였다. 얻어진 물질을 감압여과한 후 진공건조하여 쿠마린 감광성 관능기를 갖는 트리아진을 얻었다.
(2)두개의 할라이드 관능기를 가지는 트리아진 단량체의 합성
상기 합성된 쿠마린 감광성 관능기를 트리아진 31.1g을 400ml의 클로로포름에 녹였다. 4-클로로페놀 25.6g과 수산화나트륨 8g을 브롬화세틸트리메틸암모늄 3g을 녹인 증류수 300ml에 녹여서 앞의 트리아진 용액과 섞은 후 24시간동안 격렬하게 반응시켰다. 반응을 종료시킨 후 유기용액상을 분리하여 분별깔대기에 옮겨 넣고 증류수로 3회 씻어 불순물을 추출한 후 칼슘클로라이드로 수분을 제거하였다. 수분이 제거된 용액을 감압증류하여 유기용매인 클로로포름을 제거한 후 메틸렌클로라이드와 노말헥산의 혼합용매에서 재결정하였다. 석출된 결정을 감압여과한 후 진공건조하여 트리아진 단량체를 얻었다.
(3)쿠마린 감광성 관능기를 가지는 폴리에테르 감광성 고분자 액정 배향제의 중합
상기 트리아진 단량체 49.1g을 둥근바닥플라스크에 넣고 니트로벤젠 600ml에 녹인다. 히드로퀴논 11g과 수산화나트륨 8g 그리고 세틸트리메틸암모늄브로미드 0.3g을 물 100ml에 녹여 앞의 트리아진 단량체가 녹아 있는 니트로벤젠 용액에 혼합한 후 격렬하게 교반하여 24시간 반응을 시켰다. 반응종결 후 메탄올에 반응용액을 천천히 흘려주어 침전을 시키고 여과하여 침전물을 진공건조시켰다. 얻어진 침전물을 다시 테트라히드로퓨란에 용해시킨 후 메탄올에 침전시키는 과정을 2회 반복한 후 진공건조하여 최종적으로 본 실시예에 따른 트리아진 고리를 이용하여 쿠마린 감광성 관능기를 갖는 폴리에테르계 고분자 액정 배향제를 합성하였다.
(4)액정 표시 소자의 제작
상기 수득된 광배향제를 8wt%의 농도로 NMP와 부틸셀루솔브의 혼합용매에 용해시킨 후 0.1㎛의 미세공 크기를 갖는 여과막에 용액을 통과시켜 용해되지 않은 불순물 입자를 제거하였다. 이 용액을 투명전극이 도포된 유리기판(2) 위에 50 ~ 500nm의 두께로 프린팅하여 광배향제를 도포시키고, 유리기판(2)을 150 ~ 250℃에서 약 1 ~ 2 시간동안 건조시켜 용매를 제거하였다. 이 유리기판(2)을 500W 수은램프의 자외선(4)에 대하여 20°의 각도로 2초에서 10분간 1회의 광조사를 통한 쿠마린기의 광중합, 고분자 사슬의 광분해등 복합적인 광반응을 유도하여 고분자 액정 배향막(1)을 제조하였다. 광반응된 2개의 유리기판(2) 사이의 두께(cell gap)가 4 ~ 5㎛가 되도록 부착시켰다. 이 셀을 130℃에서 1시간동안의 경화공정을 거치게 함으로써 에폭시 접착제를 경화시켜 두개의 유리기판(2)이 완전히 접착되게 함으로써 셀의 제조를 완성하였다. 완성된 셀에 액정을 주입한 후 100 ~ 130 ℃에서 1시간동안 열을 가한 후에 온도를 다시 상온으로 떨어뜨리는 열처리 공정을 1회 진행하였다. 열처리 공정이 끝난 액정 셀의 전기 광학 특성, 열안정성, 광안정성, 잔류 DC 및 VHR특성을 측정하여 그 결과를 표1, 표2, 표3 및 표4에 나타내었다.
표1은 선경사각 측정결과를 나타낸 것이다.
구분 실시예1 실시예2 실시예3
공정 광조사 광조사 광조사
농도 8wt% 8wt% 8wt%
선경사각 상온 0 ~ 6° 0 ~ 4° 0 ~ 5°
열처리후 0 ~ 6° 0 ~ 4° 0 ~ 5°
대비비 196 193 195
*선경사각 측정은 crystal angle rotation 방법에 의해 측정하였음.
*열처리는 실베이킹 온도인 150℃에서 3분 실시.
본 실시예 1, 2, 3에 따른 액정 표시 소자의 열안정성은 액정 표시 소자의 초기 선경시각을 측정한 후 200℃에서 열노화를 시키면서 시간에 따른 선경사각의 변화를 상온에서 측정하는 방법으로 평가 하였다. 표2는 열안정성 평가결과를 나타낸 것이다.
구분 실시예1 실시예2 실시예3
선경사각 ~ 6° ~ 4° ~5°
열노화온도 200℃ 200℃ 200℃
열노화시간 48시간 48시간 48시간
선경사각 변화량 없음 없음 없음
배향의 열안정성이 불안정한 경우 선경사각이 시간에 따라 변화하였으며 안정한 경우에는 변화가 거의 없었다. 상기 표2에서 확인되는 바와 같이, 본 실시예에 따른 광배향제는 장시간의 열노화상태에서도 액정의 배향과 선경사각이 안정적으로 유지되는 우수한 열안정성을 갖고 있어, 액정 디스플레이 장치에 적용하기 위한 기본 특성을 만족시킨다.
본 실시예1, 2, 3에 따른 액정 표시 소자의 제조방법으로 광안정성 측정용 액정 표시 소자를 제조하였다. 광안정성 측정은 하나의 액정 표시 소자의 배향면에 1 ~ 10분간 자외선과 가시광선 영역의 빛을 조사한 후 액정 표시 소자의 조사면과 비조사면의 배향특성의 변화를 육안으로 확인하였다. 표3은 광안정성 평가 결과를 나타낸 것이다.
구분 실시예1 실시예2 실시예3
광조사량 0.5J/cm2 변화없음 변화없음 변화없음
1J/cm2 변화없음 변화없음 변화없음
2J/cm2 변화없음 변화없음 변화없음
광조사각 90° 변화없음 변화없음 변화없음
80° 변화없음 변화없음 변화없음
70° 변화없음 변화없음 변화없음
본 실시예의 경우 표3에 나타난 바와 같이 배향특성의 변화가 없어 광안정성이 우수함을 알 수 있다. 따라서 액정의 배향특성이 변화하여 비조사면과 현격한 차이를 나타내거나 액정의 배향이 파괴 되어 액정의 배향 방향이 불특정한 방향으로 혼합되어 표시 소자에 사용되지 못하게 되는 문제점이 없다.
잔류DC는 액정 표시 소자의 양단에 직류전압을 -10V ~ 10V사이에서 변화시키면서 인가하여 이때 정전용량값을 측정하여 그 이력값의 크기로부터 잔류DC를 구하는 방법을 이용하였다. 실험에 사용되는 액정 표시 소자는 4 ~ 6㎛두께를 갖는 TN구조의 시료들로, 앞에서 설명한 제조방법으로 준비하였다. 준비된 액정 표시 소자의 두 전극을 LCD meter(FLUKE 6306)에 연결하여 직류전원을 0V에서 시작하여 10V, 0V, -10V와 같이 변화시키면서 1kHz에서 정전용량의 변화를 기록하였다. 전압에 따른 정전용량 변화의 이력(Hysteresis)을 구하여 이로부터 잔류 DC를 측정하였다. 전압보유율(Voltage Holding Ratio: VHR)은 ±1V, 60Hz의 주기로 64㎲의 폭을 갖는 펄스를 가하여 처음에 가해진 전압이 한 주기내에서 유지되는 비율을 측정하였다.표4는 잔류DC 및 VHR을 측정한 결과를 나타태는 것이다.
구분 실시예1 실시예2 실시예3
R-DC 20℃ 4mV 8mV 7mV
60℃ 20mV 26mV 24mV
VHR 20℃ 99% 99% 99%
60℃ 99% 97% 98%
표4에 나타낸 바와 같이 실시예1, 2, 3 모두 20℃에서 10 ~ 13mV의 낮은 잔류DC가 측정되었고, VHR도 98 ~ 99% 로 나타났다. 이는 본 실시예1, 2, 3에 따른 광배향제가 디스플레이 소자로 활용되기 위한 기본 특성을 만족시키는 것을 나타낸다.
결국 본 실시예1, 2, 3에 따른 하나 이상의 광활성 그룹을 포함하는 트리아진 고리를 이용한 광중합 광분해형 폴리에테르계 고분자 액정 배향제는 기존에 사용되는 폴리이미드의 기본 특성인 열안정성 및 광학적 투명성과 우수한 도포특성 및 높은 기계적 특성 등을 갖고 있고 이와 더불어 감광성 관능기를 갖고 있어, 배향을 위한 광조사량이 기존의 폴리이미드 배향제에 비하여 줄어든다. 이 배향제를 이용하여 광배향 액정 표시 소자를 제조할 경우 단순 공정에 의해서 멀티도메인 액정배향을 얻을 수 있으며, 고온 공정인 실베이킹 이후에도 액정의 선경사각이 유지되어 현저하게 향성된 액정의 배향 특성으로 인하여 고화질과 광시야각이 요구되는 액정디스플레이 장치에 응용될 수 있다.
본 발명에 따라 기존의 광배향제 특히 탄화수소계를 주쇄로 하는 광배향제의 문제점인 낮은 열안정성 액정과 배향막(1) 사이의 약한 물리적 결합력에 의한 낮은 배향력과 셀 제조과정에서 광안정성에 영향을 받는 문제점을 극복할 수 있고, 동시에 폴레에테르 고분자가 가지는 특징인 높은 기계적 성질, 내열성, 광학적 투명성 및 내화학성을 함께 가진다. 이로써 본 발명에 따른 액정 표시 소자들은 고화질 및 고품위의 디스플레이 화질을 구현할 수 있게 된다.
비록 본 발명이 상기 언급된 바람직한 실시예와 관련하여 설명되어졌지만, 발명의 요지와 범위로부터 벗어남이 없이 다양한 수정이나 변형을 하는 것이 가능하다. 따라서 첨부된 특허청구의 범위는 본 발명의 요지에서 속하는 이러한 수정이나 변형을 포함할 것이다.
도 1은 종래의 러빙방법에 의한 액정 배향막의 배향공정을 나타내는 개략도이다.
도 2는 본 발명에 따른 감광성 고분자 액정 배향제 조성물을 이용한 액정 배향막의 배향공정중 조사단계를 나타내는 개략도이다.
<주요 도면 부호에 관한 간단한 설명>
1:배향막, 2:기판,
3:러빙 드럼, 4:자외선.

Claims (11)

  1. 측쇄에 하나 이상의 광활성 그룹을 갖고 트리아진 고리를 주쇄로 하는 하기 [화학식1]의 구조로 이루어지며,
    [화학식1]
    상기 광활성 그룹중 어느 하나는 광분해를 거칠 수 있고, 다른 하나는 프리스 광자리 옮김을 거칠 수 있고, 나머지 자리들은 광이량화, 광이성체화 또는 광교차 결합화를 거칠 수 있는 것을 특징으로 하는 하나 이상의 광활성 그룹을 갖는 트리아진 고리를 이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물.
    ( 상기 화학식 1에서,
    상기 R1은 하기식 (1a), (2a), (3a) 및 (4a)로 구성되는 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 화학식 (1a)에서 X는 다음 하기식들로 구성되는 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    (상기식에서 m과 n은 각각 0 ~ 10이다.)
    상기 화학식 (1a)에서 Y는 다음 하기식들로 구성되는 군에서 선택된 어느 하나이고,
    상기 식에서 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9는 각각 다음 하기식들로 구성되는 군에서 선택되는 어느 하나이며,
    (상기식에서 m과 n은 0 ~ 10이며, A와 B는 H, F, Cl, CN, CF3 또는 CH3이다.)
    상기식 (2a)와 (3a)에서 n은 0 ~ 10이며, 1, 2, 3, 4, 5는 각각 다음 하기식들로 구성되는 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    (상기식에서 m과 n은 0 ~ 10이며, A와 B는 H, F, Cl, CN, CF3 또는 CH3이다.)
    상기식(4a)에서 Y는 다음 하기식들로 구성되는 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    (상기식에서 n은 0 ~ 10이다.)
    상기식 (4a)에서 1과 2는 각각 다음 하기식들로 구성되는 군에서 선택된 어느 하나이다.
    (상기식에서 A는 H, F, CH3, CF3, CN이다.)
    또한, 상기 화학식 1에서,
    상기 R2 및 R3는 각각 다음식들로 구성되는 군에서 선택되는 어느 하나이다.
    (상기식에서 m과 n은 각각 0 ~ 10 이며, A와 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8은 H, F, Cl, CN, CF3 또는 CH3이다.)
    또한, 상기 화학식 1에서,
    상기 R4 및 R5는 각각 다음식들로 구성되는 군에서 선택되는 어느 하나이다.
    (상기식에서 m과 n은 각각 0 ~ 10 이며, A와 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8은 H, F, CN, CF3 또는 CH3이다.) )
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 벤젠고리는 ortho-구조 또는 meta-구조 또는 ortho-, meta-, para-구조중 둘 이상의 혼합구조로 된 것을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 하나 이상의 광활성 그룹을 갖는 트리아진 고리를 이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물.
  6. 제 1 항에 의한 하나 이상의 광활성 그룹을 갖는 트리아진 고리를 이용한 폴리에테르계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물을 유기용매에 용해시키는 단계(S1);
    상기 용액을 스핀코팅 또는 프린팅 방법에 의해 기판(2)상에 도포하여 배향막(1)을 형성하는 단계(S2); 및
    상기 배향막(1)의 표면에 편광자를 사용하여 선형 편광시킨 자외선(4) 또는 편광자를 이용하지 않은 비편광된 자외선(4)을 경사조사 또는 수직조사하는 단계(S3)를 포함하는 것을 특징으로 하는 감광성 고분자 액정 배향막의 제조 방법.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 S1단계의 유기용매의 농도는 1 ~ 20wt%의 농도이고 점도는 1 ~ 1000cps인 것을 특징으로 하는 감광성 고분자 액정 배향막의 제조 방법.
  8. 제 6 항에 있어서,
    상기 S2단계의 기판(2)상에 도포되는 배향막(1)의 두께는 10 ~ 200nm인 것을 특징으로 하는 감광성 고분자 액정 배향막의 제조 방법.
  9. 제 6 항에 있어서,
    상기 유기용매는 클로로벤젠, N-메틸피롤리돈(NMP), N-에틸피롤리돈(NEP), N,N-디메틸이미다졸리디논(DMI), N,N-디프로필이미다졸리디논(DPI), 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMAc), 디메틸술폭시드(DMSO), 시클로펜타논, 시클로헥사논, 디클로로에탄, 부틸셀루솔브, 감마부티로락톤 및 테트라히드로퓨란(THF)으로 이루어진 그룹에서 선택되는 어느 하나 또는 적어도 어느 둘 이상의 혼합용매인 것을 특징으로 하는 감광성 고분자 액정 배향막의 제조 방법.
  10. 액정 소자에 있어서, 제 6 항에 의해 제조되는 액정 배향막(1) 및 기판(2)을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 소자.
  11. 제 6 항에 있어서,
    상기 S3단계는 자외선 조사시 포토마스크를 이용하여 멀티-도메인을 형성시키는 단계(S3-1)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 감광성 고분자 액정 배향막의 제조 방법.
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