JP2531195B2

JP2531195B2 - インタ―ゾ―ル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤

Info

Publication number: JP2531195B2
Application number: JP62224431A
Authority: JP
Inventors: 雅行榎本; 徹葉賀; 栄喜永野; 良佐藤; 耕一森田
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1987-09-07
Filing date: 1987-09-07
Publication date: 1996-09-04
Anticipated expiration: 2011-09-04
Also published as: JPS6466182A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規なインダゾール誘導体およびそれを有効
成分とする除草剤に関するものである。

従来、除草効力を有するインダゾール誘導体について
の報告はほとんど知られていない。

本発明者らは、優れた除草効力を有するインダゾール
誘導体について種々検討した結果、一般式〔Ｉ〕〔式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アルコキシアルキル基またはハロアルキル基を表わ
し、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わす。〕で示されるインダゾール誘導体（以下、本発明化合物と
記す。）が優れた除草活性を有する化合物であることを
見い出し本発明に至った。

本発明化合物は、畑地の茎葉処理および土壌処理にお
いて、問題となる種々の雑草、例えばソバカズラ、サナ
エタデ、スベリヒユ、シロザ、アオゲイトウ、ダイコ
ン、アメリカツノクサネム、イチビ、アメリカキンゴジ
カ、フィールドパンジー、ヤエムグラ、マルバアサガ
オ、ヒメオドリコソウ、シロバナチョウセンアサガオ、
イヌホオズキ、オオイヌノフグリ、オナモミ等の広葉雑
草、ヒエ、イヌビエ、エノコログサ、メヒシバ、スズメ
ノカタビラ等のイネ科雑草等に対して除草効力を有し、
しかもトウモロコシ、コムギ、イネ、ダイズ、ワタ、テ
ンサイ等の主要作物に対して問題となるような薬害を示
さない。

また、本発明化合物は、水田の湛水処理において、問
題となる種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑
草、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広葉雑草等に
対して除草効力を有している。

次に本発明化合物の製造法について説明する。

本発明化合物は一般式〔II〕〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるインダゾール誘導体と一般式〔III〕Ｒ−Ｙ〔III〕〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｙは沃素原子、
臭素原子、塩素原子、メタンスルホニル基またはトルエ
ンスルホニル基を表わす。〕で示される化合物とを反応させることによって製造する
ことができる。

該反応は、通常、溶媒中塩基の存在下に行い、反応温
度の範囲は０〜100℃、反応時間の範囲は0.5〜３時間が
標準的であり、反応に供される試剤の量は、一般式〔I
I〕で示されるインダゾール誘導体１当量に対して一般
式〔III〕で示される化合物は通常1.0〜1.2当量、塩基
は通常1.0〜1.5当量である。

反応溶媒としてはヘキサン、ヘプタン、リグロイン、
石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等の
エーテル類、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミ
ド、アセトアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等の硫黄化合物、液体アンモニア等ある
いはそれらの混合物があげられる。

塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等があ
げられる。

反応終了後の反応液は水に注ぎ、有機溶媒抽出および
濃縮等の通常の後処理を行い、必要によりクロマトグラ
フィー、再結晶等の操作を行う。

また、本発明化合物は一般式〔IV〕〔式中、ＲおよびＸは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるアミノ化合物と3,4,5,6−テトラヒドロフタ
ル酸無水物とを反応させることにより製造することもで
きる。

該反応は、通常、溶媒中で行い、反応温度の範囲は60
〜120℃、反応時間の範囲は0.5〜３時間である。反応溶
媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素類、酢酸等の脂肪酸、水等あるいはそれらの混合
物があげられる。

反応終了後の反応液は水に注ぎ、生成する結晶を
取、あるいは有機溶媒抽出および濃縮等の通常の後処理
を行い、必要によりクロマトグラフィー、再結晶等の操
作を行う。

これらの製造法により製造される本発明化合物のいく
つかを第１表に示す。

本発明化合物を製造する場合、原料化合物である一般
式〔II〕で示されるインダゾール誘導体は一般式〔Ｖ〕〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕で示される化合物と3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸無
水物とを反応させることにより製造することができる。

該反応は、通常、溶媒中で行い、反応温度の範囲は60
〜120℃、反応時間の範囲は0.5〜３時間が標準的であ
り、反応に供される試剤の量は、一般式〔Ｖ〕で示され
る化合物１当量に対して3,4,5,6−テトラヒドロフタル
酸無水物は通常1.0〜1.5当量である。

反応溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類、蟻酸、酢酸、オレイン酸等の脂肪
酸、蟻酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸ジエチ
ル等のエステル類、水等、あるいはそれらの混合物があ
げられる。

反応終了後の反応液は水に注ぎ、生ずる結晶を取ま
たは有機溶媒抽出および濃縮等の通常の後処理を行い、
必要によりクロマトグラフィー、再結晶等の操作を行
う。

また、原料化合物である一般式〔IV〕で示されるアミ
ノ化合物は一般式〔VI〕〔式中、ＲおよびＸは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるニトロ化合物を鉄粉を用いて還元することに
より製造することができる。

該反応は、通常、溶媒中で行い、反応温度の範囲は60
〜120℃、反応時間の範囲は0.5〜10時間が標準的であ
る。

反応に供される試剤の量は、一般式〔VI〕で示される
ニトロ化合物１当量に対して鉄粉は通常３〜10当量であ
る。

反応溶媒としては、トルエン等の芳香族炭化水素類、
メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸等の脂肪
酸、酢酸エチル等のエステル類、水等、あるいはそれら
の混合物があげられる。

本発明化合物は、優れた除草効力を有し、かつ作物・
雑草間に優れた選択性を示す。すなわち本発明化合物
は、畑地の茎葉処理および土壌処理において、問題とな
る種々の雑草、例えば、ソバカズラ、サナエタデ、スベ
リヒユ、シロザ、アオゲイトウ、ダイコン、アメリカツ
ノクサネム、イチビ、アメリカキンゴジカ、フィールド
パンジー、ヤエムグラ、マルバアサガオ、ヒメオドリコ
ソウ、シロバナチョウセンアサガオ、イヌホオズキ、オ
オイヌノフグリ、オナモミ等の広葉雑草、ヒエ、イヌビ
エ、エノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ等のイ
ネ科雑草等に対して除草効力を有し、しかも本発明化合
物はトウモロコシ、コムギ、イネ、ダイズ、ワタ、テン
サイ等の主要作物に対して問題となるような薬害を示さ
ない。

また、本発明化合物は、水田の湛水処理において、問
題となる種々の雑草、例えばタイヌビエ等のイネ科雑
草、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広葉雑草等に
対して除草効力を有している。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合
は、通常固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤
用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤等に
製剤して用いる。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重
量比で0.1〜80％、好ましくは１〜70％含有する。

固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャ
イトクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライ
ト、タルク、珪藻土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸ア
ンモニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状
物があげられ、液体担体としては、キシレン、メチルナ
フタレン等の芳香族炭化水素類、イソプロパノール、エ
チレングリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセ
トン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大
豆油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、N,N
−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、水等があげ
られる。

乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性剤と
しては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸
塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホ
コハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエー
テルリン酸エステル塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
等の非イオン界面活性剤等があげられる。

その他の製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸
塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガ
ム、CMC（カルボキシメチルセルロース）、PAP（酸性リ
ン酸イソプロピル）等があげられる。

本発明化合物は、通常製剤化して雑草の出芽前または
出芽後に土壌処理、茎葉処理または湛水処理する。土壌
処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があり、茎葉
処理には、植物体の上方からの処理のほか、作物に付着
しないよう雑草に限って処理する局部処理等がある。

また他の除草剤と混合して用いることにより、除草効
力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等
と混合して用いることもできる。

なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草
地、芝生地、森林あるいは非農耕地の有効成分として用
いることができる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、
その処理量は、気象条件、製剤形態、処理時期、方法、
場所、対象雑草、対象作物等によっても異なるが、通常
１アールあたり、0.5g〜120g、好ましくは、1g〜60gで
あり、乳剤、水和剤、懸濁剤等は、通常その所定量を１
アールあたり１リットル〜10リットルの（必要ならば、
展着剤等の補助剤を添加した）水で希釈して処理し、粒
剤等は、通常なんら希釈することなくそのまま処理す
る。

展着剤としては、前記の界面活性剤のほか、ポリオキ
シエチレン樹脂酸（エステル）、リグニンスルホン酸
塩、アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸
塩、パラフィン等があげられる。

以下、本発明を製造例、製剤例および試験例により、
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。

まず、本発明化合物の製造例を示す。

製造例１（本発明化合物（３）の製造）Ｎ−（イソダゾール−６−イル）−3,4,5,6−テトラ
ヒドロフタルイミド1.0gをジメチルホルムアミド10mlに
溶かし０℃に冷却した。水素化ナトリウム0.3gを加え、
0.5時間撹拌した後、プロパルギルブロミド0.5gを加
え、室温下で３時間撹拌した。次いで反応液を水に加え
酢酸エチルで抽出し、抽出液を乾燥、さらに減圧下に溶
媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒；酢酸エチル＋ヘキサン）で処理し、目
的とする化合物0.9gを得た。

融点111〜113℃ 製造例２（本発明化合物（１）の製造）１−エチル−６−アミノ−インダゾール1gを酢酸10ml
に溶かし、3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸無水物1.1g
を加えた。反応液を100℃に保ち３時間撹拌した後、反
応液を水に加え酢酸エチルで抽出した。抽出液を重曹水
で洗浄し、乾燥後減圧下に溶媒を留去した。残渣をシリ
カゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチ
ル：ヘキサン＝1:1）で処理し、目的とする化合物0.8g
を得た。

融点94〜95℃ 次に、上記の製造法に準じて製造された本発明化合物
のいくつかを第１表に示す。

次に、本発明化合物を製造する際の原料化合物である
一般式〔IV〕で示されるアミノ化合物の製造例を参考例
として示す。

参考例１６−アミノインダゾール1.3gを酢酸50mlに溶かし、3,
4,5,6−テトラヒドロフタル酸無水物1.5gを加え３時間
還流した。反応液を水に加え酢酸エチルで抽出し、抽出
液を食塩水、次いで重曹水で洗浄した後乾燥、減圧下に
溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒；酢酸エチル＋ヘキサン）で処理し、
目的とするＮ−（1H−インダゾール−６−イル）−3,4,
5,6−テトラヒドロフタルイミド1.8gを得た。

融点89〜91℃ 参考例２１−エチル−６−ニトロインダゾール1.9gを酢酸10ml
に溶かし、鉄粉2.7g、水2mlを加え３時間還流した。次
いで反応液を過し、液に水を加え酢酸エチルで抽出
した。抽出液を食塩水、次いで重曹水で洗浄した後乾
燥、減圧下に溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル＋ヘキサ
ン）で処理し、目的とする１−エチル−６−アミノイン
ダゾール1.1gを得た。

融点116〜117℃ 参考例２と同様にして以下の化合物が得られた。１−
アリル−６−アミノインダゾール融点79.5〜80℃ １−メトキシメチル−６−アミノインダゾール融点11
3.5〜114.5℃ １−メチルプロピニル−６−アミノインダゾール ▲^26.7 _D▼1.6034 １−（２−フルオロエチル）−６−アミノインダゾール
融点127〜128℃ 次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化
合物番号で示す。部は重量部である。

製剤例１本発明化合物（１）50部、リグニンスルホン酸カルシ
ウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水
酸化珪素45部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２本発明化合物（３）５部、ポリオキシエチレンスチリ
ルフェニルエーテル14部、ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム３部、キシレン30部およびシクロヘキサノン
45部をよく混合して乳剤を得る。

製剤例３本発明化合物（４）２部、合成含水酸化珪素１部、リ
グニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト30部お
よびカオリンクレー65部をよく粉砕混合し、水を加えて
よく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例４本発明化合物（２）25部、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノオレエート３部、CMC3部、水69部を混合し、粒
度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤を得
る。

次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として有用で
あることを試験例で示す。なお、本発明化合物は、第１
表の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２
表の化合物記号で示す。

また、除草効力および薬害の評価は、調査時の供試植
物（雑草および作物）の出芽および生育の状態が無処理
のそれと比較して全くないしほとんど違いがないものを
「０」とし、供試植物が完全枯死または出芽若しくは生
育が完全に抑制されているものを「10」として、０〜10
の11段階に区分し０、１、２、３、４、５、６、７、
８、９、10で示す。

試験例１畑地茎葉処理試験直径10cm、深さ10cmの円筒型プラスチックポットに畑
地土壌を詰め、ヒエ、マルバアサガオ、ダイコン、イチ
ビ播種し、温室内で10日間育成した。その後、製剤例２
に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を１アール
あたり10リットル相当の展着剤を含む水で希釈し、小型
噴霧器で植物体の上方から茎葉処理した。処理後20日間
温室内で育成し、除草効力を調査した。その結果を第３
表に示す。

試験例２水田湛水処理試験直径8cm、深さ12cmの円筒型プラスチックポットに水
田土壌を詰め、タイヌビエの種子を１〜2cmの深さに混
ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後、温室内で育成し
た。６日後タイヌビエの発生初期）に製剤例２に準じて
供試化合物を乳剤にし、その所定量を５ミリリットルの
水で希釈し、水面に処理した。処理後20日間温室内で育
成し、除草効力および薬害を調査した。その結果を第４
表に示す。

試験例３畑地土壌処理試験面積33×23cm²、深さ11cmのバットに畑地土壌を詰
め、ダイズ、ワタ、トウモロコシ、イチビ、イヌホオズ
キ、アメリカキンゴジカを播種し、１〜2cmの厚さに覆
土した。製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その
所定量を１アールあたり10リットル相当の水で希釈し、
小型噴霧器で土壌表面に処理した。処理後20日間温室内
で育成し、除草効力を調査した。その結果を第５表に示
す。

フロントページの続き (72)発明者佐藤良兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号住友化学工業株式会社内 (72)発明者森田耕一兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号住友化学工業株式会社内

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式〔式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アルコキシアルキル基またはハロアルキル基を表わ
し、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わす。〕で示されるインダゾール誘導体。
【請求項２】一般式〔式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アルコキシアルキル基またはハロアルキル基を表わ
し、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わす。〕で示されるインダゾール誘導体を有効成分として含有す
ることを特徴とする除草剤。