JP2505880B2 - 高密度炭素及び黒鉛製品の製造方法 - Google Patents

高密度炭素及び黒鉛製品の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、高強度、高密度炭素及び黒鉛製品の改良さ
れた製造方法に関する。より詳しくは、本発明は迅速且
つ経済的であり、又、それらの密度を改良するために焼
付け（baking）後の成形品の含浸を必要としないそのよ
うな製品の製造方法に関する。
発明の背景 成形炭素製品は、通常微粉砕炭素質充填材をバインダ
ーと混合後、混合物を成形体に成形することにより製造
されている。炭素質充填材としては石油或いは石油コー
クス、ピッチコークス、粉末化黒鉛、炭素粉等が挙げら
れる。バインダーは通常石油或いは石炭コークスのいず
れかから得られたタール又はピッチである。成形体は次
いで、バインダーを炭素化し、その中に含有される揮発
性物質を排除するのに充分な高温に焼付けられる。
成形体の焼付け後、それらは通常液体ピッチを含浸
し、次いでそれらの多孔度を減少させるために高温で再
度焼付けられる。特別の用途に応じて、所望の多孔度及
び密度が達成される迄成形体を数回含浸及び再焼付けす
る必要がある。含浸及び再焼付け工程に続き、成形体は
黒鉛製品を製造するために黒鉛化温度、例えば約3000℃
に加熱される。
この通常の高密度炭素及び黒鉛の製造方法は極めて遅
くて時間がかかり、比較的大きな寸法の黒鉛製品の製造
完了に５乃至８ケ月間必要とすることが多い。不幸にし
て、これらの製品の製造に必要とされる長時間は多きな
貯蔵所を必要とし、又一般的に顧客の変化する要求に対
応することを困難にする。加えて、通常の方法で用いら
れる多数の含浸及び再焼付け工程は又高価な公害制御装
置の設備及び維持を必要とし、これが又製品コストを増
大させる。
米国特許3,419,645号明細書は、微粉砕コークスを少
なくとも100℃の軟化点を有する硬ピッチをブレンドす
る成形炭素体の製造方法を記載している。この硬ピッチ
とコークス粉末との混合物を次いでコロイド状黒鉛と水
との分散液と緊密に混合した後、20乃至300kg/cm2の範
囲の圧力下でプレスにより成形する。プレス後、成形体
を60℃乃至110℃の温度で乾燥する。乾燥プレス体は、
次いで焼付けられて多孔性炭素体にされ、任意に含浸さ
れるか、或いは高温、好ましくは硬ピッチの軟化点より
30℃乃至50℃下の温度範囲において後プレスにより高密
度化され、引続いて焼付けられて高密度炭素体を形成す
る。
フランス特許1,587,312号明細書は、予備形成され、
焼付けられ及び完全に黒鉛化された成形体が型内に入れ
られ微粉砕状耐火材料に取り囲まれている高密度黒鉛製
品の製造方法を記載している。この粉末状材料は貧熱及
び電気伝導体、例えばカーボンブラック粉末であり、成
形体の直径の10％以下の厚さで黒鉛体の周りに適用され
る。この成形体を次いで粉末状材料で囲みながら3100℃
乃至3650℃の温度に加熱し、100乃至400kg/cm2の範囲の
静圧を粉末状材料を介してかける。
米国特許3,246,056号明細書は、予備形成炭素質成形
体を変形可能な、圧力伝達性、流体不透過性外被で取り
囲み、加熱しながら外被に圧力をかけることを記載して
いる。この流体不透過性外被は加熱時に発生したガスを
含有し、最終製品中の空隙の形成を防止する。
ランゲ等（Lange et al）は、「粉末ビヒクル高温プ
レス技術（The Powder Vehicle Hot−Pressing Techniq
ue）」と題する記事（Westinghouse Research Laborato
ry Ceramic Bulletin,Volume 52、No.7、1973年）の中
で、黒鉛粉末のような粉末ビヒクルを用いて、軸方向の
応力を介して高密度化時に複合成形対象物に圧力を移す
高温プレス技術を記載している。この高密度化対象物は
通常のセラミック成形技術、例えばアイソスタティック
プレス、スリップキャスト、射出成形等を用いて予備形
成される。この対象物を次いで末端プランジャーを有す
る円筒形ホットプレスダイ内に含有される粉末ビヒクル
に包埋する。予備成形対象物を高密度化するのに必要と
される温度において、粉末ビヒクルに末端プランジャー
を介して負荷がかけられる。
発明の目的 本発明の目的は、別の焼付け及び含浸工程無しに炭素
充填材及びピッチバインダーの成形製品の炭素化及び高
密度化方法を提供することである。
本発明のもう一つの目的は、一工程で炭素充填材／ピ
ッチバインダー成形体を焼付けることである。
その他の目的は以下の説明から明らかとなるであろ
う。
発明の概要 本発明の一実施態様は、 （ａ）微粉砕炭素充填材と少なくとも70パーセントのコ
ークス化値を有するピッチバインダーを混合し、 （ｂ）この混合物を成形体に成形し、 （ｃ）この成形体を微粉砕、非反応性粒子のガス透過性
外被内に包埋し、 （ｄ）成形体を同時に加熱しながら、成形体を取り囲む
微粉砕、非反応性粒子の外被に負荷をかけることにより
成形体を圧縮させるに際し、圧縮を成形体を高密度化す
るのに充分なものとし、且つ加熱をピッチバインダーを
炭素化するのに充分な温度迄上昇させるものとすること
を特徴とする高強度、高密度炭素製品の製造方法であ
る。
本発明に従えば、高強度、高密度炭素及び黒鉛製品
が、通常の方法により必要とされる製品を繰り返し含浸
及び再焼付けする必要無しに、高温プレス技術を用いる
ことにより迅速、経済的且つ効果的に製造され得ること
が見出された。炭素質充填材及び高炭素値ピッチバイン
ダーの混合物から成形された成形炭素体は黒鉛粉末等の
微粉砕、非反応性粒子の外被中で圧縮される。充填炭素
体は、焼付け温度に加熱されながら圧縮される。
従来技術における一つの問題は、バインダーの焼付け
或いは硬化時に生ずる相当な揮発分のガス発生により、
成形炭素体の高焼付け温度における高温プレスを分解無
しに行うことができなかったことである。従って、先
ず、成形体を焼付けて揮発分を発生させ、次いでピッチ
含浸及び焼付け工程を順次行って成形体を高密度化させ
ることが必要であった。しかしながら、本発明に従え
ば、高温プレス技術を首尾良く用いて成形炭素体を同時
に高密度化且つ焼付けし、よって極めて方法を簡単に
し、又操作時間及びコストを減少できることが見出され
た。
本発明に従って製造される成形炭素及び黒鉛製品は、
それらの高強度及び低多孔度、並びにそれらの極微細粒
内部構造により特徴付けられる。例えば、本発明の方法
により14,000psi（約980/cm2）の圧縮強度、３〜５×10
-6℃の熱膨張係数（CTE）及び僅かに約15パーセントの
多孔度を示す黒鉛製品が作製された。
本発明の方法に従って製造される成形炭素及び黒鉛製
品の優れた物性は、それらを今日の高技術応用の多くの
用途に理想的なものにする。例えば、一つのそのような
応用において、直径24インチ（60.96cm）迄の高温プレ
ス焼付け成形体が炭化ケイ素で被覆され、エピタキシア
ルケイ素上のアミクロ回路製造における熱源及び容器用
サセプターとして用いられる。
優れた物性を有する成形炭素及び黒鉛製品を製造する
他に、本発明の方法は多くのその他の独特な利点を提供
する。先ず第一に、本発明の方法は、主として含浸及び
再焼付け工程が除去されているために通常の方法よりも
相当に迅速である。典型的には、20インチ（50.8cm）直
径の7.5インチ（19.05cm）厚みの炭素ビレットは、通常
の方法により焼付けられる同様の大きさのビレットが約
50時間かかるのに対し、約15時間以内で首尾良く高温プ
レス焼付けが可能である。更に、本発明の方法はより迅
速に行うことができるので、製造工程において成形品の
高貯蔵を維持する必要がない。その結果、顧客が変化す
る工業的要求に合致するように変える需要に対して迅速
に応答することが比較的容易になる。
本発明の方法は簡単且つ経済的であり、極めて容易に
自働或いは準自働操作に適応できる。更に、含浸及び再
焼付け操作が除去されるので、高価な公害制御装置を設
備及び維持する必要がない。
焼付け或いは硬化操作に際して生ずる相当な揮発成分
のガス発生により、本発明の方法に従って成形炭素体が
分解或いはその他の有害な効果無しに高温プレス焼付け
を首尾良く行うことができることは驚くべきことであ
る。理論的に拘束されることなく、非反応性粒子を介し
て成形体にかけられる圧力は、硬化時にピッチからの揮
発成分のガス発生による成形体内に発生する引張力に対
抗し、その結果高密度化成形体の比較的迅速な焼付けを
可能にするものと思われる。その結果、高温プレス焼付
け時に成形体にかけられる圧力はこの内部圧力のバラン
スを壊し揮発成分の通過を妨げ分解その他の有害な効果
を生ずるような高密度の成形体を生成する程に高くある
べきではない。
発明の具体的説明 本発明の実施に際し、炭素質材料は繊維状或いは粒状
であり、例えば、微粉砕石油コークス、黒鉛粉、生コー
クス、カーボンブラック等である。炭素質材料は、ピッ
チバインダーと混合する前に微細粒径に磨砕されるべき
である。優れた内部構造及び多孔度を有する高密度炭素
粒子を製造するためには、充填材が約100メッシュ（0.1
49mm）未満の粒径を有するのがよい。好ましい充填材は
200メッシュ（0.074mm）未満の粒径を有する黒鉛粉であ
る。メッシュ径はタイラー標準系列による。
ピッチバインダーは少なくとも約70パーセント以上の
コークス化値を有するべきである。本発明において用い
られる「コークス化値」とは、所定の炭素質材料の試料
からの、試料がASTM−D2146の操作に従って所定の温度
上昇率で所定の焼付け温度に加熱後、残渣中に存在する
コークスの重量パーセントを意味する。
適当なピッチバインダーは、少なくとも70％の高コー
クス化値及び約300℃の高軟化点を有する粉砕ピッチで
ある。混合物中に使用するのに好ましいピッチバインダ
ーは、約75乃至約90パーセントのコークス化値及び約33
0℃の軟化点を有するメソフェーズピッチである。
成形体を形成する混合物中の炭素質充填材対ピッチ比
は約4:1乃至2:1の範囲である。本発明の方法において成
形体の形成に使用するのに適した混合物は例えば約70乃
至約85重量パーセントの炭素質充填材、例えば石油コー
クス或いは黒鉛コークス及び約15乃至30重量パーセント
のバインダー、例えばメソフェーズピッチよりなる。
炭素質充填材及びバインダーは全成分の均一な混合を
確実に行うために充分に長時間にわたって徹底的にブレ
ンドされる。混合操作は、例えば通常のVeeブレンダー
内で約１時間以上行われる。
混合後、混合物を成形体に好ましくは鋳型法により成
形体に成形する。成形体の鋳型に際し、炭素質充填材及
びピッチの混合物を最大ピッチバインダーの軟化点迄、
例えばメソフェーズピッチの場合には約330℃迄の高温
に加熱しながら約200psi（約14kg/cm2）の圧力下に圧縮
される。或いは又、混合物を室温においてより高圧、例
えば約400psi乃至800psi（約28kg/cm2乃至約56kg/cm2）
で低温プレスしてよい。勿論、後者の方法がより迅速且
つ経済的であるので好ましい。しかしながら、低温プレ
ス成形体の密度はより低く、例えば750psi（約52.7kg/c
m2）において、理論値の約63パーセントである。約80パ
ーセント以上のより高い理論密度は混合物がピッチバイ
ンダーの約軟化点で成形される場合に可能である。
成形体がその中に包埋される微粉砕、非反応性粒子
は、約750℃以上の高温焼付け温度に加熱時に反応或い
は分解しない任意の材料よりなるものである。非反応性
粒子の適当な材料は、例えばコークス及び窒化ホウ素で
ある。成形体が焼付けた後にダイ内で黒鉛化される場合
には、粒子は耐火性が高く黒鉛化温度の影響に耐え得る
材料で作られるべきである。この場合には、黒鉛粉末が
非反応性粒子として用いられる。
一般的に、非反応性粒子の粒径は余り狭く限定されな
い。しかしながら、粒子は焼付け操作時に揮発性ガスの
多孔性外被を通しての逃散或いは排出を阻止する程度に
小さくあるべきではない。約10メッシュ（1.68mm）の平
均粒径を有する黒鉛粉末が、本発明の実施用に理想的で
あることが判明した。しかしながら、400メッシュ（0.0
37mm）程度の小粒径を有する黒鉛粉末も又、多孔性外被
を通してのガス抜きに悪影響を及ぼすことなく用いられ
る。
成形体は非反応性粒子により、成形体を外被内に完全
に包埋するように取り囲まれる。粒子は、比較的厚い層
で、例えば約20インチ（50.8cm）の平均直径を有する成
形体の場合には約２〜４インチ（5.08〜10.16cm）で充
填される。
非反応性粒子に包埋された成形体は次いで成形体中の
ピッチバインダーを炭素化するのに充分な温度の焼付け
温度迄好ましくは、成形品を適当な焼付け温度、例えば
約750℃迄所定の昇温速度でゆっくり加熱するのがよ
い。成形体を加熱するために用いられる特別の昇温速度
は、製造される大きさに応じて異なる。例えば、20イン
チ（50.8cm）直径の15インチ（38.1cm）長さの円筒形の
ビレットは約50℃／時間の速度で分散その他の悪影響な
しに加熱される。勿論、より大きなビレットはより遅い
昇温度速度を必要とし、他方、より小さいビレットは更
に速い速度で加熱されることは明らかである。成形体は
誘導加熱することが好ましい。外被に囲まれながらダイ
内の成形体を加熱するためのその他の手段も勿論使用す
ることができる。
成形体がピッチバインダーの軟化温度にほぼ等しい温
度に到達後、非反応性粒子の外被に圧力がかけられる。
これは、被反応性粒子の外被を含有する型の一つの末端
プランジャーに負荷をかけることにより達成される。圧
力は非反応性粒子を介して転移され、成形体の全表面の
周りに等圧的にかけられ成形体を圧縮及び更に高密度化
する。成形体の温度は、全圧縮の際に最大焼付け温度に
徐々に上昇される。更に、成形体の周りに等圧的にかけ
られる圧力は比較的低圧、例えば約200psi（約14kg/c
m2）に保たれるべきである。これは、成形体が焼付け後
引続き黒鉛化される場合に特に重要である。より高い圧
力、例えば約400psi（約28kg/cm2）を越える圧力で圧縮
された成形体は、焼付けられた炭素製品が黒鉛化温度迄
加熱される際に発生するガス状不純物の逃散を阻止する
程度に緻密な最終炭素製品を形成することが判明した。
そのような場合には、焼付けられた炭素製品は亀裂或い
は破裂を生じ、無用のものとなる。
本発明に従って、加熱しながら成形体を圧縮するのに
有用な適当な圧力は通常約200乃至350psi（約14乃至24.
6kg/cm2）の範囲である。より高い圧力は、成形体が引
続き黒鉛化される場合にも避けることが好ましい。
圧縮及び加熱炭素体の黒鉛化は炭素体が依然としてダ
イ内に留どまる間に行われ得る。そのような場合には、
炭素体を高黒鉛化温度、例えば少なくとも約2800℃迄加
熱するためにダイに適当な手段が設けられねばならな
い。しかしながら、焼付けられた炭素体を冷却後取り出
し、次いで冷却体を別の黒鉛化炉に移すのが好ましい。
本発明の一実施態様においては、ブレンドされた混合
物を適当な鋳型、例えば黒鉛鋳型内で所望の形状に成形
される。この成形体を次いで鋳型から取り出し、非反応
性粒子の外被に入れる。第１図に図示するように、混合
物から成形された成形体10をダイ12の金型内に入れ、微
粉砕、非反応性粒子で作られた多孔性外被14で取囲む。
ダイ12は黒鉛その他の耐火材料で適当に作られ、少なく
とも一つの末端プランジャー16を有する。成形体は鋳型
内で加熱され、鋳型のプランジャーに負荷をかけて圧縮
される。
もう一つの実施態様においては、成形体は混合物を容
器手段内で成形することにより混合物から形成される。
容器手段は微粉砕非反応性粒子により部分的に包埋され
た外面を有する。成形体の成形時に、非反応性粒子は成
形時にかけられる圧力に対抗して容器の形状を維持す
る。容器手段の実質的部分は、ピッチバインダーを炭素
化するための成形体の加熱時に発生するガスを通過させ
る材料でできている。或いは又、容器手段を成形後成形
体の周りから取り出してもよい。
この実施態様の一例を第２図に示す。第２図におい
て、容器手段101を黒鉛鋳型103内に入れる。この容器手
段は、容器手段101の横壁を形成する管105及び底部スペ
ーサー117よりなる。管105は、Thermax（カーボンブラ
ック材料の商標名。カーボンブラックはガスの不完全燃
焼によって得られる黒色微粉末）等の断熱材の下層109
を有する炭素固定具107による鋳型103の中心に維持され
る。非反応性粒子111は管105の底部113及び管105の外面
と鋳型103の内面の間の環状空間115中に入れられる。管
の底部113中の非反応性粒子111の上には、好ましくは炭
素製の底部スペーサー117が置かれている。このように
して、管105及び底部スペーサー117よりなる容器手段10
1が形成されている。容器手段101中には、微粉砕炭素質
充填材及びピッチの混合物が入れられる。この混合物を
典型的には約500psi（約35kg/cm2）でラム（図示せず）
により低温プレスして容器手段101内に成形体119を形成
する。管105の底部113内及び環状スペース115内の非反
応性粒子は低温プレスの圧力に対抗して容器手段101の
一体性を維持する。好ましくは、炭素製の上部スペーサ
ー121を管105内の成形体119の頂部に置き、更に非反応
性粒子111を管の残部或いは頂部123内及び管125の頂部
の上に置く。このように成形体119を非反応性粒子111で
包埋するか或いは取り囲む。プランジャー127を鋳型103
中にはめ込み、成形体119を鋳型103内で加熱し、負荷を
プランジャー127にかけて圧縮する。
容器手段の材料の実質的部分は、成形体が加熱された
際にガスが容器手段を通過するようなものである。これ
はガス透過性の材料或いは成形体が加熱された際に焼失
（consume）される材料により達成される。ガス透過性
材料としては、多孔性セラミック或いは炭素質材料等の
黒鉛と非反応性の多孔性材料が挙げられる。焼失性材料
としては、例えば、紙及び厚紙等のセルロース材料、ポ
リエチレン等の合成重合体材料が挙げられる。第２図に
示す具体例においては、これは焼付け温度において熱分
解する厚紙の管105を設けることにより達成される。最
終炭素製品を黒鉛化したい場合には、製品を成形体を取
り出すことなしに非反応性粒子床内で加熱すればよい。
例 １ 37.44ポンド（16.98Kg）の黒鉛粉（78重量％）を65メ
ッシュ（0.210mm）未満の粒径、約320℃の軟化点および
75％のコークス化値を有する10.6ポンド（約4.8Kg）の
メソフェーズピッチ（22重量％）と混合した。黒鉛粉は
90重量％が220メッシュ（0.075mm）スクリーンを通過す
る程度大きさであった。この混合物をVeeブレンダー内
で約60分間充分にブレンドした。ブレンドされた混合物
を次いで黒鉛鋳型内で約750psi（約52.5kg/cm2）の圧力
で約12インチ（30.48cm）直径６インチ（15.24cm）長さ
の円筒形ビレットに低温プレスした。このビレットは低
温プレス後理論値の約63％密度を有した。この低温プレ
スビレットを次いで４時間に亘ってピッチの軟化点、即
ち330℃より僅かに高い温度に加熱し、200psi（約14kg/
cm2）の圧力下にプレスしてビレットを理論値の約80.9
％迄高密度化した。
冷却及び黒鉛鋳型から取り出した後、成形及び高密度
化炭素ビレット即ち成形体を黒鉛ダイの金型内に入れ、
第１図に図示するような10メッシュ（1.68mm）の粒径を
有する黒鉛粒子の層即ち外被で取り囲んだ。黒鉛粒子は
ビレットが比較的厚い粒子層、例えば約２〜４インチ
（5.08〜10.16cm）内に包埋されることを確実にするた
めに成形ビレットの周りに緊密に充填した。このビレッ
トを次いで約750℃の焼付け温度迄８時間に亘ってゆっ
くり誘導加熱した。当初約50psi（約3.5kg/cm2）の圧力
をかけ、ビレットがピッチの約軟化点である300℃の温
度に到達した時点で200psi（約14kg/cm2）に増大した。
黒鉛粒子の充填された外被上に所望の圧力を発生させる
ためにダイの末端プランジャーに負荷をかけた。最高温
度到達後に、ピッチバインダーがコークス化され、又全
揮発成分を発生させることを確実にするために圧力を充
分に長時間（例、約１〜1/2時間）維持した。炭素製品
を次いでダイ内の粒子の外被から取出し、冷却した。そ
の密度は理論値の約76パーセントと決定された。この焼
付けられたビレットを次いで黒鉛化炉内に置き、約2800
℃の最終黒鉛化温度に到達する迄毎時約200℃の速度で
ゆっくり加熱した。ビレットをこの温度に約１時間保持
した後取出した。この黒鉛ビレットは理論値の約76.6パ
ーセントに等しい1.70g/cm2と決定された。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の一実施態様を例示する鋳型の概略立断
面図である。 第２図は、本発明のもう一つの実施態様を例示する鋳型
の概略立断面図である。 10……成形体、12……ダイ、14……外被、16……プラン
ジャー、101……容器手段、103……鋳型、105……管、1
11……非反応性粒子、117……スペーサー、119……成形
体。

Claims (20)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）0.147mm（100メッシュ）以下の粒径
    を有する炭素充填材と、少なくとも70パーセントのコー
    クス化値を有するピッチバインダーを混合する工程、 （ｂ）この混合物を成形体に形成する工程、 （ｃ）この成形体を微粉砕、非反応性粒子のガス透過性
    外被内に包埋する工程、および （ｄ）前記ピッチバインダーが炭素化するのに充分な温
    度でこの成形体を加熱する工程からなり、 この成形体の温度がピッチバインダーの軟化温度にほぼ
    等しい温度になった後、微粉砕、非反応性粒子の外被に
    13.6kg/cm2（200psi）〜24.12kg/cm2（350psi）の圧力
    を負荷することを特徴とする、高強度、高密度炭素製品
    の製造方法。
  2. 【請求項２】成形体は、工程（ｂ）における混合物か
    ら、混合物を型内で鋳造することにより形成され、そし
    てその成形体は成形体を工程（ｃ）で微粉砕、非反応性
    粒子の外被内に包埋する前に型から取出される請求項１
    に記載の方法。
  3. 【請求項３】成形体は、工程（ｂ）における混合物か
    ら、混合物を容器手段内で鋳造することにより形成さ
    れ、その容器手段は外面を微粉砕、非反応性粒子によ
    り、非反応性粒子が成形体の成形時に容器手段の形状を
    維持するように一部包埋されており、容器手段の部分が
    成形体の加熱中に焼失されて、発生ガスをガス透過性外
    被を通じて逃させる請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】成形体は、非反応性粒子を更に追加して成
    形体を含有する容器手段を非反応性粒子内に完全に包埋
    することにより、工程（ｄ）において包埋される請求項
    ３に記載の方法。
  5. 【請求項５】容器手段が、セルロース材料及び合成重合
    体よりなる群から選ばれる材料からなる請求項３に記載
    の方法。
  6. 【請求項６】容器手段が、多孔性セラミックス及び多孔
    性炭素質材料よりなる群から選ばれる請求項３に記載の
    方法。
  7. 【請求項７】容器手段が、成形体を非反応性粒子内に完
    全に包埋する前に、取出される請求項３に記載の方法。
  8. 【請求項８】バインダーが、75〜90パーセントのコーク
    ス化値を有するメソフェーズピッチである請求項１に記
    載の方法。
  9. 【請求項９】メソフェーズピッチが、300℃の軟化点を
    有する請求項８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】微粉砕炭素質充填材が、石油コークス、
    黒鉛粉、生コークス、カーボンブラック及びこれらの混
    合物よりなる群から選ばれる請求項１に記載の方法。
  11. 【請求項１１】成形体中の炭素質充填材対ピッチバイン
    ダーの比が、4:1乃至2:1である請求項１に記載の方法。
  12. 【請求項１２】混合物が、室温で圧縮されて成形体を形
    成する請求項１に記載の方法。
  13. 【請求項１３】混合物が、ピッチバインダーの軟化点の
    近辺の温度で成形体に形成される請求項１に記載の方
    法。
  14. 【請求項１４】混合物が、13.6kg/cm2（200psi）の圧力
    下で成形体に形成される請求項２に記載の方法。
  15. 【請求項１５】混合物が、34.45kg/cm2（500psi）の圧
    力下で成形体に形成される請求項３に記載の方法。
  16. 【請求項１６】微粉砕、非反応性粒子が、コークス粒
    子、窒化ホウ素粒子及び黒鉛粉末から選ばれる請求項１
    に記載の方法。
  17. 【請求項１７】非反応性粒子の平均粒径が、1.68mm（10
    メッシュ）である請求項19に記載の方法。
  18. 【請求項１８】外被に包埋された成形体を少くとも750
    ℃の温度で加熱する請求項１に記載の方法。
  19. 【請求項１９】焼成および圧縮された成形体が、非反応
    性粒子の外被から取出される前に黒鉛化温度に加熱され
    る請求項１に記載の方法。
  20. 【請求項２０】炭素製品が、2800℃より高い温度で黒鉛
    化される請求項１に記載の方法。
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