JP2024501229A - 有機発光素子 - Google Patents
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Abstract
本発明は、有機発光素子を提供する。
Description
［関連出願の相互参照］
本出願は、２０２１年４月５日付の韓国特許出願第１０－２０２１－００４４１４０号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
本出願は、２０２１年４月５日付の韓国特許出願第１０－２０２１－００４４１４０号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
本発明は有機発光素子に関する。
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を利用して電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、広い視野角、優れたコントラスト、速い応答時間を有し、輝度、駆動電圧および応答速度特性に優れて多くの研究が進められている。有機発光素子は、一般的に正極と負極および前記正極と負極との間に有機物層を含む構造を有する。前記有機物層は、有機発光素子の効率と安全性を高めるために、それぞれ異なる物質から構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると正極からは正孔が、負極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成されて、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時、光が出るようになる。
前記のような有機発光素子に用いられる有機物に対して新たな材料の開発が要求され続けている。
本発明は、駆動電圧、効率および寿命が改善された有機発光素子に関する。
前記課題を解決するために、本発明は、
正極；負極；および前記正極と前記負極との間の発光層を含み、
前記発光層は、下記化学式１で表される化合物および下記化学式２で表される化合物を含む、有機発光素子を提供する：
［化学式１］
前記化学式１中、
Ｌは、単結合；または、置換または非置換の炭素数６～６０のアリーレンであり、
Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または、置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか１つ以上を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
Ａｒ３は、水素；重水素；置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または、置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか１つ以上を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
Ｄは重水素であり、
ｎは０～６の整数であり、
［化学式２］
前記化学式２中、
Ａ'１は下記化学式２－ａで表され、
［化学式２－ａ］
前記化学式２－ａ中、
点線は、隣接した環と融合する部分であり、
Ａｒ'１は、置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または、置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか１つ以上のヘテロ原子を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
Ｌ'は、単結合；または、置換または非置換の炭素数６～６０のアリーレンであり、
Ａｒ'２およびＡｒ'３はそれぞれ独立して、水素；重水素；置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または、置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか１つ以上のヘテロ原子を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
Ｄは重水素であり、
ｎ'は０～５の整数である。
正極；負極；および前記正極と前記負極との間の発光層を含み、
前記発光層は、下記化学式１で表される化合物および下記化学式２で表される化合物を含む、有機発光素子を提供する：
［化学式１］
Ｌは、単結合；または、置換または非置換の炭素数６～６０のアリーレンであり、
Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または、置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか１つ以上を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
Ａｒ３は、水素；重水素；置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または、置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか１つ以上を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
Ｄは重水素であり、
ｎは０～６の整数であり、
［化学式２］
Ａ'１は下記化学式２－ａで表され、
［化学式２－ａ］
点線は、隣接した環と融合する部分であり、
Ａｒ'１は、置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または、置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか１つ以上のヘテロ原子を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
Ｌ'は、単結合；または、置換または非置換の炭素数６～６０のアリーレンであり、
Ａｒ'２およびＡｒ'３はそれぞれ独立して、水素；重水素；置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または、置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか１つ以上のヘテロ原子を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
Ｄは重水素であり、
ｎ'は０～５の整数である。
上述した有機発光素子は、駆動電圧、効率および寿命に優れている。
以下、本発明の理解を助けるためにより詳しく説明する。
本発明において、
または、
は、他の置換基に連結される結合を意味する。
本発明において「置換または非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；ホスフィンオキシド基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アリール基；アラルキル基；アラルケニル基；アルキルアリール基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；ヘテロアリールアミン基；アリールアミン基；アリールホスフィン基；またはＮ、ＯおよびＳ原子のうち１個以上を含む複素環基からなる群より選択された１個以上の置換基で置換または非置換であるか、前記例示された置換基のうち２以上の置換基が連結された置換または非置換されることを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。即ち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。
本発明において、カルボニル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１～４０であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物であってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、エステル基は、エステル基の酸素が炭素数１～２５の直鎖、分岐鎖または環状アルキル基または炭素数６～２５のアリール基で置換されてもよい。具体的には、下記構造式の化合物であってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１～２５であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物であってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、ホウ素基は、具体的には、トリメチルホウ素基、トリエチルホウ素基、ｔ－ブチルジメチルホウ素基、トリフェニルホウ素基、フェニルホウ素基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素がある。
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖または分岐鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１～４０であることが好ましい。一実施状態によれば、前記アルキル基の炭素数は１～２０である。さらに一つの実施状態によれば、前記アルキル基の炭素数は１～１０である。さらに一つの実施状態によれば、前記アルキル基の炭素数は１～６である。アルキル基の具体的な例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、１－メチル－ブチル、１－エチル－ブチル、ペンチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ヘキシル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、２－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ヘプチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘクティルメチル、オクチル、ｎ－オクチル、ｔｅｒｔ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、１－エチル－プロピル、１，１－ジメチル－プロピル、イソヘキシル、２－メチルペンチル、４－メチルヘキシル、５－メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖または分岐鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２～４０であることが好ましい。一実施状態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２～２０である。さらに一つの実施状態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２～１０である。さらに一つの実施状態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２～６である。具体的な例としては、ビニル、１－プロフェニル、イソプロフェニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１－ペンテニル、２－ペンテニル、３－ペンテニル、３－メチル－１－ブテニル、１，３－ブタジエニル、アリル、１－フェニルビニル－１－イル、２－フェニルビニル－１－イル、２，２－ジフェニルビニル－１－イル、２－フェニル－２－（ナフチル－１－イル）ビニル－１－イル、２，２－ビス（ジフェニル－１－イル）ビニル－１－イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３～６０であることが好ましく、一実施状態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３～３０である。さらに一つの実施状態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３～２０である。さらに一つの実施状態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３～６である。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３－メチルシクロペンチル、２，３－ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３－メチルシクロヘキシル、４－メチルシクロヘキシル、２，３－ジメチルシクロヘキシル、３，４，５－トリメチルシクロヘキシル、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６～６０であることが好ましく、単環式アリール基または多環式アリール基であってもよい。一実施状態によれば、前記アリール基の炭素数は６～３０である。一実施状態によれば、前記アリール基の炭素数は６～２０である。前記アリール基が単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などであってもよいが、これらに限定されるものではない。前記多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などであってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、フルオレニル基は、置換されてもよく、２つの置換基が互いに結合してスピロ構造を形成することができる。前記フルオレニル基が置換される場合、
などであってもよい。但し、これらに限定されるものではない。
本明細書において、複素環基は、異種元素としてＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうち１個以上を含む複素環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２～６０であることが好ましい。複素環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、アクリジル基、ピリダシン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）基、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、フェノチアジニル基およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
本明細書において、アラルキル基、アラルケニル基、アルキルアリール基、アリールアミン基のうちアリール基は上述したアリール基に関する説明が適用可能である。本明細書において、アラルキル基、アルキルアリール基、アルキルアミン基のうちアルキル基は上述したアルキル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロアリールアミンのうちヘテロアリールは上述した複素環基に関する説明が適用可能である。本明細書において、アラルケニル基のうちアルケニル基は、上述したアルケニル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、アリーレンは、２価の基であることを除けば、上述したアリール基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロアリーレンは、２価の基であることを除けば、上述した複素環基に関する説明が適用可能である。本明細書において、炭化水素環は、１価の基ではなく、２個の置換基が結合して形成したことを除けば、上述したアリール基またはシクロアルキル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロ環は、１価の基ではなく、２個の置換基が結合して形成したことを除けば、上述した複素環基に関する説明が適用可能である。
以下、各構成別に本発明を詳細に説明する。
正極および負極
本発明で用いられる正極および負極は、有機発光素子で用いられる電極を意味する。
本発明で用いられる正極および負極は、有機発光素子で用いられる電極を意味する。
前記正極物質としては、通常有機物層への正孔注入が円滑となるように仕事関数が大きい物質が好ましい。前記正極物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金などの金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）などの金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂなどの金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３－メチルチオフェン）、ポリ［３，４－（エチレン－１，２－ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンなどの導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
前記負極物質としては、通常有機物層への電子注入が容易となるように仕事関数が小さい物質であることが好ましい。前記負極物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛などの金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌなどの多層構造物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
発光層
本発明で用いられる発光層は、正極と負極から伝達された正孔と電子を結合させることによって可視光領域の光を出すことができる層を意味する。一般的に、発光層は、ホスト材料とドーパント材料を含み、本発明には前記化学式１で表される化合物と前記化学式２で表される化合物をホストで含む。
本発明で用いられる発光層は、正極と負極から伝達された正孔と電子を結合させることによって可視光領域の光を出すことができる層を意味する。一般的に、発光層は、ホスト材料とドーパント材料を含み、本発明には前記化学式１で表される化合物と前記化学式２で表される化合物をホストで含む。
前記化学式１で表される化合物と前記化学式２で表される化合物は、それぞれ１以上の水素が重水素で置換されたものであってもよい。即ち、前記化学式１中、ｎは１以上の整数であってもよく、ＬおよびＡｒ１～Ａｒ３のうち１つ以上の置換基は重水素で置換されたものであってもよい。また、前記化学式２中、ｎ'は１以上の整数であってもよく、Ｌ'およびＡｒ'１～Ａｒ'３のうち１つ以上の置換基は重水素で置換されたものであってもよい。前記化学式１はジベンゾフランとトリアジンの結合位置により下記化学式１－１で表される：
［化学式１－１］
前記化学式１－１中、Ｌ、Ａｒ１～Ａｒ３、Ｄ、およびｎは化学式１で定義した通りである。
［化学式１－１］
好ましくは、Ｌは、単結合；または、置換または非置換の炭素数６～２０のアリーレンであり、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、置換または非置換の炭素数６～２０のアリール；または、置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか１つ以上を含む炭素数２～２０のヘテロアリールであり、Ａｒ３は、置換または非置換の炭素数６～２０のアリール；または、置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか１つ以上を含む炭素数２～２０のヘテロアリールである。
好ましくは、Ｌは、単結合；フェニレン；またはナフタレンジイルである。
好ましくは、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、フェニル；ビフェニリル；ターフェニリル；ナフチル；フェナントレニル；（フェニル）ナフチル；（ナフチル）フェニル；（ナフチル）ナフチル；ジベンゾフラニル；またはジベンゾチオフェニルである。
好ましくは、Ａｒ３は、水素；フェニル；ビフェニリル；ターフェニリル；ナフチル；フェナントレニル；（フェニル）ナフチル；（ナフチル）フェニル；フルオランテニル；トリフェニレニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；ベンゾナフトフラニル；またはベンゾナフトチオフェニルである。
前記において、（ナフチル）フェニルは、１個のナフチルで置換されたフェニル；（フェニル）ナフチルは、１個のフェニルで置換されたナフチル；（ナフチル）ナフチルは、１個のナフチルで置換されたナフチルを意味する。
前記において、ベンゾナフトフラニルは、具体的にベンゾ［ｂ］ナフト［２，１－ｄ］フラン（
）、ベンゾ［ｂ］ナフト［１，２－ｄ］フラン（
）、または、ベンゾ［ｂ］ナフト［２，３－ｄ］フラン（
）由来の１街の置換基であってもよい。また、ベンゾナフトチオフェニルは具体的にベンゾ［ｂ］ナフト［２，１－ｄ］チオフェン（
）、ベンゾ［ｂ］ナフト［１，２－ｄ］チオフェン（
）、または、ベンゾ［ｂ］ナフト［２，３－ｄ］チオフェン（
）由来の１価の置換基であってもよい。
一実施例おいて、Ｌは、単結合；フェニレン；またはナフタレンジイルであり、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、フェニル；ビフェニリル；ターフェニリル；ナフチル；フェナントレニル；（フェニル）ナフチル；（ナフチル）フェニル；（ナフチル）ナフチル；ジベンゾフラニル；またはジベンゾチオフェニルである。
一実施例おいて、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、フェニル；ビフェニリル；ターフェニリル；ナフチル；フェナントレニル；（フェニル）ナフチル；（ナフチル）フェニル；（ナフチル）ナフチル；ジベンゾフラニル；またはジベンゾチオフェニルで、Ａｒ３は、水素；フェニル；ビフェニリル；ターフェニリル；ナフチル；フェナントレニル；（フェニル）ナフチル；（ナフチル）フェニル；フルオランテニル；トリフェニレニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；ベンゾナフトフラニル；またはベンゾナフトチオフェニルである。
一実施例おいて、Ｌは、単結合；フェニレン；またはナフタレンジイルであり、Ａｒ３は、水素；フェニル；ビフェニリル；ターフェニリル；ナフチル；フェナントレニル；（フェニル）ナフチル；（ナフチル）フェニル；フルオランテニル；トリフェニレニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；ベンゾナフトフラニル；またはベンゾナフトチオフェニルである。
一実施例おいて、Ｌは、単結合；フェニレン；またはナフタレンジイルであり、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、フェニル；ビフェニリル；ターフェニリル；ナフチル；フェナントレニル；（フェニル）ナフチル；（ナフチル）フェニル；（ナフチル）ナフチル；ジベンゾフラニル；またはジベンゾチオフェニルで、Ａｒ３は、水素；フェニル；ビフェニリル；ターフェニリル；ナフチル；フェナントレニル；（フェニル）ナフチル；（ナフチル）フェニル；フルオランテニル；トリフェニレニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；ベンゾナフトフラニル；またはベンゾナフトチオフェニルである。
前記化学式１で表される化合物の代表的な例は下記の通りである：
また、本発明は、前記化学式１で表される化合物の製造方法を提供する。
例えば、前記化学式１で表される化合物は、反応式１のような製造方法で製造されてもよい。
［反応式１］
［反応式１］
前記反応式１中、Ｘ１およびＸ２を除いた残りは、前記で定義した通りであり、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立して、ハロゲンであり、より好ましくはそれぞれ独立して、ブロモまたはクロロである。
前記反応式１は、鈴木カップリング反応であって、パラジウム触媒と塩基存在下で行うことが好ましく、鈴木カップリング反応のための反応基は当業界で公知のものに従って変更可能である。
前記化学式１で表される化合物の製造方法は、後述する製造例でより具体化される。
前記化学式２は、ベンゾフラン環にベンゾオキサゾール環が融合したコアと、これと結合するアリールアミン置換基を含む構造を有する。
具体的には、前記化学式２は、下記化学式２－１又は２－２で表される：
［化学式２－１］
［化学式２－２］
前記化学式２－１および２－２中、
Ｌ'、Ａｒ'１～Ａｒ'３、Ｄ、およびｎ'は化学式２で定義した通りである。
［化学式２－１］
Ｌ'、Ａｒ'１～Ａｒ'３、Ｄ、およびｎ'は化学式２で定義した通りである。
好ましくは、Ｌ'は、単結合；または、置換または非置換の炭素数６～２０のアリーレンである。
好ましくは、Ｌ'は、単結合；フェニレン；またはビフェニルジイルである。
好ましくは、Ａｒ'１は、置換または非置換の炭素数６～２０のアリールであり、より好ましくは、フェニルである。
好ましくは、Ａｒ'２およびＡｒ'３はそれぞれ独立して、置換または非置換の炭素数６～２０のアリール；または、置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか１つ以上のヘテロ原子を含む炭素数２～２０のヘテロアリールである。
より好ましくは、Ａｒ'２およびＡｒ'３はそれぞれ独立して、フェニル；ビフェニリル；ターフェニリル；ナフチル；（ナフチル）フェニル；（フェニル）ナフチル；（ナフチル）ビフェニリル；（ナフチル）ナフチル；［（フェニル）ナフチル］フェニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；（ジベンゾフラニル）フェニル；（ジベンゾチオフェニル）フェニル；フェナントレニル；（フェナントレニル）フェニル；９，９－ジメチルフルオレニル；または、９－フェニルカルバゾリルである。
前記において、（ナフチル）フェニルは、１個のナフチルで置換されたフェニル；（フェニル）ナフチルは、１個のフェニルで置換されたナフチル；（ナフチル）ビフェニリルはつのナフチルで置換されたビフェニリル；（ナフチル）ナフチルは、１個のナフチルで置換されたナフチル；［（フェニル）ナフチル］フェニルは、前記（フェニル）ナフチルで置換されたフェニル；（ジベンゾフラニル）フェニルは、１個のジベンゾフラニルで置換されたフェニル；（ジベンゾチオフェニル）フェニルは、１個のジベンゾチオフェニルで置換されたフェニルを意味する。
一実施例おいて、Ｌ'は、単結合；フェニレン；またはビフェニルジイルで、Ａｒ'１はフェニルである。
一実施例おいて、Ｌ'は、単結合；フェニレン；またはビフェニルジイルで、Ａｒ'２およびＡｒ'３はそれぞれ独立して、フェニル；ビフェニリル；ターフェニリル；ナフチル；（ナフチル）フェニル；（フェニル）ナフチル；（ナフチル）ビフェニリル；（ナフチル）ナフチル；［（フェニル）ナフチル］フェニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；（ジベンゾフラニル）フェニル；（ジベンゾチオフェニル）フェニル；フェナントレニル；（フェナントレニル）フェニル；９，９－ジメチルフルオレニル；または、９－フェニルカルバゾリルである。
一実施例おいて、Ｌ'は、単結合；フェニレン；またはビフェニルジイルで、Ａｒ'１はフェニルで、Ａｒ'２およびＡｒ'３はそれぞれ独立して、フェニル；ビフェニリル；ターフェニリル；ナフチル；（ナフチル）フェニル；（フェニル）ナフチル；（ナフチル）ビフェニリル；（ナフチル）ナフチル；［（フェニル）ナフチル］フェニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；（ジベンゾフラニル）フェニル；（ジベンゾチオフェニル）フェニル；フェナントレニル；（フェナントレニル）フェニル；９，９－ジメチルフルオレニル；または、９－フェニルカルバゾリルである。
前記化学式２で表される化合物の代表的な例は下記の通りである：
また、本発明は前記化学式２で表される化合物の製造方法を提供する。
例えば、化学式２で表される化合物は、反応式２－１のような製造方法で製造されてもよい。また、Ｌ'が単結合の時、化学式２で表される化合物は、反応式２－２のような製造方法で製造されてもよい：
［反応式２－１］
［反応式２－２］
前記反応式２－１および２－２中、Ｘ'を除いた残りは前記で定義した通りであり、Ｘ'はそれぞれ独立して、ハロゲンであり、より好ましくはそれぞれ独立して、ブロモまたはクロロである。
［反応式２－１］
前記反応式２－１は、鈴木カップリング反応であって、パラジウム触媒と塩基存在下で行うことが好ましく、鈴木カップリング反応のための反応基は当業界で公知のものに従って変更可能である。
前記反応式２－２は、アミン置換反応であって、パラジウム触媒と塩基存在下で行うことが好ましく、アミン置換反応のための反応基は当業界で公知のものに従って変更可能である。
前記化学式２で表される化合物の製造方法は、後述する製造例でより具体化される。
前記発光層で、前記化学式１で表される化合物と前記化学式２で表される化合物の重量比は、１：９９～９９：１、５：９５～９５：５、または、１０：９０～９０：１０である。
前記ドーパント材料としては、有機発光素子に使用される物質なら特に制限されない。例えば、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換または非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換または非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換または非置換される。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されるものではない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されるものではない。
一実施例おいて、前記ドーパント材料としては、下記化合物のうち１以上を使用することができるがこれらに制限されるものではない：
正孔輸送層
本発明に係る有機発光素子は、前記発光層と正極との間に正孔輸送層を含んでもよい。
本発明に係る有機発光素子は、前記発光層と正極との間に正孔輸送層を含んでもよい。
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、正極や正孔注入層から正孔の輸送を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性が大きい物質が好適である。
前記正孔輸送物質の具体的な例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役共に存在するブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
正孔注入層
本発明に係る有機発光素子は、必要に応じて前記正極と正孔輸送層との間に正孔注入層をさらに含んでもよい。
本発明に係る有機発光素子は、必要に応じて前記正極と正孔輸送層との間に正孔注入層をさらに含んでもよい。
前記正孔注入層は電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、正極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力に優れた化合物が好ましい。また、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｂｉｔａｌ）が正極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。
正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
電子抑制層
本発明に係る有機発光素子は、必要に応じて正孔輸送層と発光層との間に電子抑制層を含んでもよい。
本発明に係る有機発光素子は、必要に応じて正孔輸送層と発光層との間に電子抑制層を含んでもよい。
前記電子抑制層は、負極から注入された電子が発光層で再結合されずに正孔輸送層へ渡るのを防止し、電子遮断層とも呼ばれる。電子抑制層には電子輸送層より電子親和力が小さい物質が好ましい。
電子輸送層
本発明に係る有機発光素子は、前記発光層と負極との間に電子輸送層を含んでもよい。
本発明に係る有機発光素子は、前記発光層と負極との間に電子輸送層を含んでもよい。
前記電子輸送層は、負極または負極上に形成された電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送し、また、発光層から正孔が伝達されるのを抑制する層であり、電子輸送物質としては、負極から電子の注入を良好に受けて発光層に移すことができる物質であって、電子に対する移動性が大きい物質が好適である。
前記電子輸送物質の具体的な例としては、８－ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン－金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は従来技術に従って用いられた通り任意の所望のカソード物質と共に用いられる。特に、適切なカソード物質の例としては、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層がそれに続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウムおよびサマリウムであり、各々の場合、アルミニウム層またはシルバー層がそれに続く。
電子注入層
本発明に係る有機発光素子は必要に応じて前記電子輸送層と負極との間に電子注入層をさらに含んでもよい。
本発明に係る有機発光素子は必要に応じて前記電子輸送層と負極との間に電子注入層をさらに含んでもよい。
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、負極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力に優れた化合物を使用することが好ましい。
前記電子注入層で用いられる物質の具体的な例としては、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されるものではない。
前記金属錯体化合物としては、８－ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８－ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２－メチル－８－ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８－ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２－メチル－８－キノリナト）クロロガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（ｏ－クレゾラト）ガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（１－ナフトラト）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（２－ナフトラト）ガリウムなどがあるが、これらに限定されるものではない。
本発明の一実施例によると、前記電子輸送物質および電子注入物質を同時に蒸着して電子注入および輸送層の単一層で製造することができる。
正孔抑制層
本発明に係る有機発光素子は、必要に応じて電子輸送層と発光層との間に正孔抑制層を含んでもよい。
本発明に係る有機発光素子は、必要に応じて電子輸送層と発光層との間に正孔抑制層を含んでもよい。
前記正孔抑制層は、正極から注入された正孔が発光層で再結合されずに電子輸送層へ渡るのを防止し、正孔抑制層にはイオン化エネルギーが大きい物質が好ましい。
有機発光素子
本発明に係る有機発光素子の構造を図１に示した。図１は、基板１、正極２、発光層３、および負極４からなる有機発光素子の例を示す図である。また、図２は、基板１、正極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層３、電子輸送層７、電子注入層８、および負極４からなる有機発光素子の例を示す図である。また、図３は、基板１、正極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、電子抑制層９、発光層３、正孔抑制層１０、電子注入および輸送層１１、および負極４からなる有機発光素子の例を示す図である。
本発明に係る有機発光素子の構造を図１に示した。図１は、基板１、正極２、発光層３、および負極４からなる有機発光素子の例を示す図である。また、図２は、基板１、正極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層３、電子輸送層７、電子注入層８、および負極４からなる有機発光素子の例を示す図である。また、図３は、基板１、正極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、電子抑制層９、発光層３、正孔抑制層１０、電子注入および輸送層１１、および負極４からなる有機発光素子の例を示す図である。
本発明に係る有機発光素子は、上述した構成を順次積層させて製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ－ｂｅａｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）などのＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて正極を形成し、その上に上述した各層を形成した後、さらにその上に負極として用いられる物質を蒸着させて製造することができる。
この方法以外にも、基板上に負極物質から上述した構成の逆順で正極物質まで順に蒸着させて有機発光素子を作ることができる（ＷＯ２００３／０１２８９０）。また、発光層はホストおよびドーパントを真空蒸着法のみならず溶液塗布法によって形成され得る。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジエットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
本発明に係る有機発光素子は、背面発光（ｂｏｔｔｏｍ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）素子、前面発光（ｔｏｐ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）素子、または、両面発光素子であってもよく、特に相対的に高い発光効率が求められる背面発光素子であってもよい。
上述した本発明に係る有機発光素子の製造は以下実施例で具体的に説明する。しかし、下記の実施例は本発明を例示するためのものに過ぎず、本発明の範囲がそれらによって限定されるものではない。
［実施例］
＜合成例１：化学式１の化合物の製造＞
合成例１－１
＜合成例１：化学式１の化合物の製造＞
合成例１－１
窒素雰囲気下で化学式１－Ａ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ１（１９．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１６．８ｇ、１２１．７ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ａ－１を２０．９ｇ製造した。（収率７１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ａ－１（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１（６．１ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（８．６ｇ、６２ｍｍｏｌ）を水２６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－１を１２．３ｇ製造した。（収率６６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）
合成例１－２
窒素雰囲気下で化学式１－Ａ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ２（１６．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ａ－２を１９．５ｇ製造した。（収率７４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ａ－２（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２（９．４ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（９．６ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）を水２９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－２を１４．３ｇ製造した。（収率６６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２６）
合成例１－３
窒素雰囲気下で化学式１－Ａ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ３（１９．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。２時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ａ－３を２３．２ｇ製造した。（収率７９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ａ－３（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ３（７．１ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（８．６ｇ、６２ｍｍｏｌ）を水２６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－３を１２．９ｇ製造した。（収率６６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３２）
合成例１－４
窒素雰囲気下で化学式１－Ａ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ４（２７ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。５時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ａ－４を２６ｇ製造した。（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ａ－４（１５ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ４（５．６ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（６．８ｇ、４９．２ｍｍｏｌ）を水２０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－４を１１．２ｇ製造した。（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５８）
合成例１－５
窒素雰囲気下で化学式１－Ｂ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ５（２４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｂ－１を２６．２ｇ製造した。（収率７７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｂ－１（１５ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ５（３．３ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（７．４ｇ、５３．６ｍｍｏｌ）を水２２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。２時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－５を１２．９ｇ製造した。（収率８０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）
合成例１－６
窒素雰囲気下で化学式１－Ｂ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ３（１９．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｂ－２を１８．２ｇ製造した。（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｂ－２（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ６（７．６ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（８．６ｇ、６２ｍｍｏｌ）を水２６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－６を１５．３ｇ製造した。（収率７６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５０）
合成例１－７
窒素雰囲気下で化学式１－Ｂ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ２（１６．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｂ－３を２０．８ｇ製造した。（収率７９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｂ－３（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ７（８．６ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（９．６ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）を水２９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－７を１５．４ｇ製造した。（収率７４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）
合成例１－８
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｂ－２（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ８（８．１ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（８．６ｇ、６２ｍｍｏｌ）を水２６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－８を１５．５ｇ製造した。（収率７５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６６）
合成例１－９
窒素雰囲気下で化学式１－Ｂ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ６（２２．４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｂ－４を２３．７ｇ製造した。（収率７３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５３４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｂ－４（１５ｇ、２８．１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（６ｇ、２８．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（７．８ｇ、５６．２ｍｍｏｌ）を水２３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－９を１１．６ｇ製造した。（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６６）
合成例１－１０
窒素雰囲気下で化学式１－Ｂ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ７（２８．６ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｂ－５を２８．６ｇ製造した。（収率７４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３６）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｂ－５（１５ｇ、２３．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ５（２．９ｇ、２３．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（６．５ｇ、４７．２ｍｍｏｌ）を水２０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－１０を１０．４ｇ製造した。（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７８）
合成例１－１１
窒素雰囲気下で化学式１－Ｂ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ８（２１．８ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｂ－６を２０．１ｇ製造した。（収率６３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｂ－６（１５ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１０（４．９ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（７．９ｇ、５７．３ｍｍｏｌ）を水２４ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－１１を１１．４ｇ製造した。（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）
合成例１－１２
窒素雰囲気下で化学式１－Ｃ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ３（１９．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｃ－１を１７．６ｇ製造した。（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｃ－１（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１０（５．３ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（８．６ｇ、６２ｍｍｏｌ）を水２６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－１２を１２．８ｇ製造した。（収率７２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）
合成例１－１３
窒素雰囲気下で化学式１－Ｃ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ９（２４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｃ－２を２３．５ｇ製造した。（収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６０
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｃ－２（１５ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１０（４．６ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（７．４ｇ、５３．６ｍｍｏｌ）を水２２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－１３を１４ｇ製造した。（収率８０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５２）
合成例１－１４
窒素雰囲気下で化学式１－Ｃ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ１０（２０．９ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｃ－３を２０．５ｇ製造した。（収率６６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｃ－３（１５ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１１（７．３ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（８．１ｇ、５８．８ｍｍｏｌ）を水２４ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－１４を１５．３ｇ製造した。（収率７７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７８）
合成例１－１５
窒素雰囲気下で化学式１－Ｃ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ２（１６．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｃ－４を１８．７ｇ製造した。（収率７１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｃ－４（１５ｇ、３７．１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１２（９．７ｇ、３７．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１０．３ｇ、７４．３ｍｍｏｌ）を水３１ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－１５を１４．６ｇ製造した。（収率６４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）
合成例１－１６
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｃ－３（１５ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１３（７．４ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（７．４ｇ、５３．６ｍｍｏｌ）を水２２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－１６を１６．２ｇ製造した。（収率８０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５８）
合成例１－１７
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｃ－４（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１４（７．７ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（９．６ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）を水２９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－１７を１２．３ｇ製造した。（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）
合成例１－１８
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｃ－１（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（６．６ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（８．６ｇ、６２ｍｍｏｌ）を水２６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－１８を１２ｇ製造した。（収率６３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）
合成例１－１９
窒素雰囲気下で化学式１－Ｃ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ１１（２２．４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｃ－５を２２．４ｇ製造した。（収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５３４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｃ－５（１５ｇ、２８．１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１５（６ｇ、２８．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（７．８ｇ、５６．２ｍｍｏｌ）を水２３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－１９を１３．３ｇ製造した。（収率７１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６６）
合成例１－２０
窒素雰囲気下で化学式１－Ｃ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ１２（２１．８ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｃ－６を２１ｇ製造した。（収率６６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｃ－６（１５ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１０（４．９ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１１．９ｇ、８５．９ｍｍｏｌ）を水３６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－２０を１２．３ｇ製造した。（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）
合成例１－２１
窒素雰囲気下で化学式１－Ｃ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ１３（２４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｃ－７を２６．２ｇ製造した。（収率７７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｃ－７（１５ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ５（３．３ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１１．１ｇ、８０．３ｍｍｏｌ）を水３３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－２１を１０．５ｇ製造した。（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）
合成例１－２２
窒素雰囲気下で化学式１－Ｄ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ１４（１９．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｄ－１を２３．９ｇ製造した。（収率６７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５８６）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｄ－１（１５ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ５（３．１ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１０．６ｇ、７６．８ｍｍｏｌ）を水３２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－２２を１０．３ｇ製造した。（収率６４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２８）
合成例１－２３
窒素雰囲気下で化学式１－Ｄ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ２（１６．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｄ－２を２０ｇ製造した。（収率７６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｄ－２（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１６（９．１ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１４．３ｇ、１０３．７ｍｍｏｌ）を水４３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－２３を１４ｇ製造した。（収率６６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）
合成例１－２４
窒素雰囲気下で化学式１－Ｄ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ１０（２０．９ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｄ－３を２０．８ｇ製造した。（収率６７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｄ－３（１５ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１７（７．７ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１２．２ｇ、８８．２ｍｍｏｌ）を水３７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－２４を１２．４ｇ製造した。（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９２）
合成例１－２５
窒素雰囲気下で化学式１－Ｄ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ１５（２１．８ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｄ－４を２１．３ｇ製造した。（収率６７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｄ－４（１５ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１０（４．９ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１１．９ｇ、８５．９ｍｍｏｌ）を水３６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－２５を１０．７ｇ製造した。（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）
合成例１－２６
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｄ－３（１５ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１８（６．２ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１２．２ｇ、８８．２ｍｍｏｌ）を水３７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－２６を１４．３ｇ製造した。（収率７６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４２）
合成例１－２７
窒素雰囲気下で化学式１－Ｄ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ１６（２７ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｄ－５を２７．１ｇ製造した。（収率７３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｄ－５（１５ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（５．２ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１０．２ｇ、７３．８ｍｍｏｌ）を水３１ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－２７を１２．８ｇ製造した。（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４２）
合成例１－２８
窒素雰囲気下で化学式１－Ｄ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ１３（２４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｄ－６を２０．８ｇ製造した。（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｄ－６（１５ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１０（４．６ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１１．１ｇ、８０．３ｍｍｏｌ）を水３３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－２８を１２．２ｇ製造した。（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５２）
合成例１－２９
窒素雰囲気下で化学式１－Ｅ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ２（１６．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｅ－１を１７．１ｇ製造した。（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｅ－１（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２（９．４ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１４．３ｇ、１０３．７ｍｍｏｌ）を水４３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－２９を１４．５ｇ製造した。（収率６７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２６）
合成例１－３０
窒素雰囲気下で化学式１－Ｅ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ９（２４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｅ－２を２６．９ｇ製造した。（収率７９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｅ－２（１５ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１９（７ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１１．１ｇ、８０．３ｍｍｏｌ）を水３３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－３０を１５．９ｇ製造した。（収率８０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４２）
合成例１－３１
窒素雰囲気下で化学式１－Ｅ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ１７（２２．４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｅ－３を２５．３ｇ製造した。（収率７８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５３４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｅ－３（１５ｇ、２８．１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２－（７．８ｇ、２８．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１１．６ｇ、８４．３ｍｍｏｌ）を水３５ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－３１を１４．８ｇ製造した。（収率７２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３２）
合成例１－３２
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｅ－１（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２１（７．７ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１４．３ｇ、１０３．７ｍｍｏｌ）を水４３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－３２を１２．９ｇ製造した。（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）
合成例１－３３
窒素雰囲気下で化学式１－Ｅ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ１５（２１．８ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｅ－４を２５．５ｇ製造した。（収率８０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｅ－４（１５ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１０（４．９ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１１．９ｇ、８５．９ｍｍｏｌ）を水３６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－３３を１０．６ｇ製造した。（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）
合成例１－３４
窒素雰囲気下で化学式１－Ｅ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ３（１９．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｅ－５を１７．６ｇ製造した。（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｅ－５（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（６．６ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１２．９ｇ、９３ｍｍｏｌ）を水３９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－３４を１１．４ｇ製造した。（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）
合成例１－３５
窒素雰囲気下で化学式１－Ｅ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ１０（２０．９ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｅ－６を２１．７ｇ製造した。（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｅ－６（１５ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２２（７．７ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１２．２ｇ、８８．２ｍｍｏｌ）を水３７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－３５を１４．６ｇ製造した。（収率７２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９２）
合成例１－３６
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｅ－５（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２３（８．１ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１２．９ｇ、９３ｍｍｏｌ）を水３９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－３６を１２．４ｇ製造した。（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６６）
合成例１－３７
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｅ－５（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１０（５．３ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１２．９ｇ、９３ｍｍｏｌ）を水３９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－３７を１４．１ｇ製造した。（収率７９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）
合成例１－３８
窒素雰囲気下で化学式１－Ｅ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ１８（２７ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｅ－７を２４．１ｇ製造した。（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｅ－７（１５ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ５（３ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１０．２ｇ、７３．８ｍｍｏｌ）を水３１ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－３８を１０．１ｇ製造した。（収率６３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５２）
合成例１－３９
窒素雰囲気下で化学式１－Ｅ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ１３（２４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｅ－８を２６．２ｇ製造した。（収率７７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｅ－８（１５ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ５（３．３ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１１．１ｇ、８０．３ｍｍｏｌ）を水３３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－３９を１０．９ｇ製造した。（収率６８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）
合成例１－４０
窒素雰囲気下で化学式１－Ｆ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ２（１６．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｆ－１を１９．２ｇ製造した。（収率７３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３４）
窒素雰囲気下で化学式１－Ｆ（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ６（８．５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１４．３ｇ、１０３．７ｍｍｏｌ）を水４３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－４０を１４．７ｇ製造した。（収率７１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６００）
合成例１－４１
窒素雰囲気下で化学式１－Ｆ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ１０（２０．９ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｆ－２を２１．１ｇ製造した。（収率６８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｆ－２（１５ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１（５．８ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１２．２ｇ、８８．２ｍｍｏｌ）を水３７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－４１を１４．２ｇ製造した。（収率７７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２８）
合成例１－４２
窒素雰囲気下でＴｒｚ７（１５ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（６．８ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１３．２ｇ、９５．８ｍｍｏｌ）を水４０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－４２を１５．２ｇ製造した。（収率７９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）
合成例１－４３
窒素雰囲気下でＴｒｚ１６（１５ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（７．２ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１４ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）を水４２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－４３を１５ｇ製造した。（収率７７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）
合成例１－４４
窒素雰囲気下でＴｒｚ４（１５ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（７．２ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１４ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）を水４２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－４４を１４．２ｇ製造した。（収率７３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）
合成例１－４５
窒素雰囲気下でＴｒｚ１（１５ｇ、３５．７ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（７．６ｇ、３５．７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１４．８ｇ、１０７．２ｍｍｏｌ）を水４４ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－４５を１２．２ｇ製造した。（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５５２）
合成例１－４６
窒素雰囲気下でＴｒｚ１９（１５ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（７．２ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１４ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）を水４２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。７時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－４６を１３．６ｇ製造した。（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）
合成例１－４７
窒素雰囲気下でＴｒｚ２０（１５ｇ、３５．９ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（７．６ｇ、３５．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１４．９ｇ、１０７．７ｍｍｏｌ）を水４５ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－４７を１５ｇ製造した。（収率７６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５５０）
合成例１－４８
窒素雰囲気下でＴｒｚ３（１５ｇ、４７．２ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２４（９．７ｇ、４７．２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．６ｇ、１４１．６ｍｍｏｌ）を水５９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｇ－１を１３ｇ製造した。（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｇ－１（１５ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（７．２ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１４ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）を水４２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－４８を１５．２ｇ製造した。（収率７８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）
合成例１－４９
窒素雰囲気下で０（１５ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２５（８．７ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１７．４ｇ、１２５．８ｍｍｏｌ）を水５２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｇ－２を１２．６ｇ製造した。（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｇ－２（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（６．６ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１２．９ｇ、９３ｍｍｏｌ）を水３９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－４９を１３．７ｇ製造した。（収率７２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）
合成例１－５０
窒素雰囲気下でＴｒｚ２１（１５ｇ、３６．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２６（５．８ｇ、３６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１５．２ｇ、１１０．３ｍｍｏｌ）を水４６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｇ－３を１２．８ｇ製造した。（収率７２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｇ－３（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（６．６ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１２．９ｇ、９３ｍｍｏｌ）を水３９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－５０を１３．２ｇ製造した。（収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）
合成例１－５１
窒素雰囲気下でＴｒｚ１６（１５ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２７（５．３ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１４ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）を水４２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｇ－４を１３．３ｇ製造した。（収率７６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｇ－４（１５ｇ、２８．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（６．１ｇ、２８．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１２ｇ、８６．５ｍｍｏｌ）を水３６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－５１を１３．３ｇ製造した。（収率７１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５２）
合成例１－５２
窒素雰囲気下でＴｒｚ２２（１５ｇ、３６．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２８（５．８ｇ、３６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１５．２ｇ、１１０．３ｍｍｏｌ）を水４６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。５時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｇ－５を１２．８ｇ製造した。（収率７２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｇ－５（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（６．６ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１２．９ｇ、９３ｍｍｏｌ）を水３９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－５２を１３ｇ製造した。（収率６８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）
合成例１－５３
窒素雰囲気下でＴｒｚ２３（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２７（５．４ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１４．３ｇ、１０３．７ｍｍｏｌ）を水４３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｇ－６を１１．３ｇ製造した。（収率６４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｇ－５（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（６．６ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１２．９ｇ、９３ｍｍｏｌ）を水３９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。２時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－５３を１３ｇ製造した。（収率６８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）
合成例１－５４
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｇ－１（１５ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）と化学式１－Ｅ（８．３ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１４ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）を水４２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｅ－９を１４．４ｇ製造した。（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｅ－９（１５ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ５（３ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１０．２ｇ、７３．８ｍｍｏｌ）を水３１ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－５４を１２．２ｇ製造した。（収率７６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５２）
合成例１－５５
窒素雰囲気下でＴｒｚ２（１５ｇ、５６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２４（１１．６ｇ、５６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２３．２ｇ、１６８．１ｍｍｏｌ）を水７０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｇ－７を１５．６ｇ製造した。（収率７１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３９４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｇ－７（１５ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）と化学式１－Ｂ（９．４ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１５．８ｇ、１１４．３ｍｍｏｌ）を水４７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｂ－７を１３．８ｇ製造した。（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｂ－７（１５ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ５（３．３ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１１．１ｇ、８０．３ｍｍｏｌ）を水３３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－５５を１２．９ｇ製造した。（収率８０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）
合成例１－５６
窒素雰囲気下でＴｒｚ２４（１５ｇ、４０．１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２５（９．１ｇ、４４．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１６．６ｇ、１２０．３ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｇ－８を１３．８ｇ製造した。（収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５０１）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｇ－８（１３ｇ、２６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（６．１ｇ、２９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１０．８ｇ、７８ｍｍｏｌ）を水４０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－５６を１２．１ｇ製造した。（収率７３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３２）
合成例１－５７
窒素雰囲気下でＴｒｚ２５（１５ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２４（８．７ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１７．４ｇ、１２５．８ｍｍｏｌ）を水５２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｇ－９を１２．４ｇ製造した。（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｇ－９（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）と化学式１－Ｆ（７．６ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１２．９ｇ、９３ｍｍｏｌ）を水３９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｆ－３を１２．５ｇ製造した。（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｆ－３（１５ｇ、２３．１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ５（２．８ｇ、２３．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（９．６ｇ、６９．２ｍｍｏｌ）を水２９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－５７を１２．８ｇ製造した。（収率８０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９２）
合成例１－５８
窒素雰囲気下でＴｒｚ２６（１５ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２６（５．３ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１４ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）を水４２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｇ－１０を１０．５ｇ製造した。（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｇ－１０（１５ｇ、２８．８ｍｍｏｌ）と化学式１－Ｄ（７．１ｇ、２８．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１２ｇ、８６．５ｍｍｏｌ）を水３６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｄ－７を１５ｇ製造した。（収率７６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８７）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｄ－７（１５ｇ、２１．９ｍｍｏｌ）とｓｕｂ５（２．７ｇ、２１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（９．１ｇ、６５．６ｍｍｏｌ）を水２７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－５８を９．９ｇ製造した。（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２８）
合成例１－５９
窒素雰囲気下でＴｒｚ１５（１５ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２４（８．７ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１７．４ｇ、１２５．８ｍｍｏｌ）を水５２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｇ－１１を１２．４ｇ製造した。（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｇ－１１（１２．４ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）と化学式１－Ｆ（６．９ｇ、２８．２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１１ｇ、７６．８ｍｍｏｌ）を水３６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｆ－４を１３ｇ製造した。（収率７８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５１）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｆ－４（１３ｇ、１９．９ｍｍｏｌ）とｓｕｂ５（２．７ｇ、２１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（８．３ｇ、５９．９ｍｍｏｌ）を水２９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－５９を１０．２ｇ製造した。（収率７３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９２）
合成例１－６０
窒素雰囲気下でＴｒｚ１２（１５ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２８（６．６ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１７．４ｇ、１２５．８ｍｍｏｌ）を水５２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｇ－１２を１１．１ｇ製造した。（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｇ－１２（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）と化学式１－Ｄ（８．５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１４．３ｇ、１０３．７ｍｍｏｌ）を水４３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｄ－８を１３．６ｇ製造した。（収率７９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５００）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｄ－８（１５ｇ、２５ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１０（４．３ｇ、２５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１０．４ｇ、７５ｍｍｏｌ）を水３１ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－６０を１３．３ｇ製造した。（収率７７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９２）
合成例１－６１
窒素雰囲気下でＴｒｚ２７（１５ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（６．８ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１３．２ｇ、９５．８ｍｍｏｌ）を水４０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－６１を１０ｇ製造した。（収率５２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）
合成例１－６２
窒素雰囲気下でＴｒｚ２８（１５ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（７．２ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１４ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）を水４２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－６２を１２．２ｇ製造した。（収率６３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）
合成例１－６３
窒素雰囲気下でＴｒｚ２９（１５ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（６．８ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１３．２ｇ、９５．８ｍｍｏｌ）を水４０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－６３を１２．７ｇ製造した。（収率６６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）
合成例１－６４
窒素雰囲気下でＴｒｚ３０（１５ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（６．８ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１３．２ｇ、９５．８ｍｍｏｌ）を水４０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－６４を１３．２ｇ製造した。（収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）
合成例１－６５
窒素雰囲気下でＴｒｚ３１（１５ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（７．２ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１４ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）を水４２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－６５を１４．６ｇ製造した。（収率７５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）
合成例１－６６
窒素雰囲気下で化学式１－Ｂ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ３０（２８．６ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｂ－７を１９．３ｇ製造した。（収率５０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３６）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｂ－７（１５ｇ、２３．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ５（２．９ｇ、２３．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（９．８ｇ、７０．７ｍｍｏｌ）を水２９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－６６を８．５ｇ製造した。（収率５３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７８）
合成例１－６７
窒素雰囲気下で化学式１－Ｃ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ３２（２５．６ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｃ－８を２４．９ｇ製造した。（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５８６）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｃ－８（１５ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ５（３．１ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１０．６ｇ、７６．８ｍｍｏｌ）を水３２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－６７を１０．６ｇ製造した。（収率６６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２８）
合成例１－６８
窒素雰囲気下で化学式１－Ｄ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ３３（２７ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｄ－７を２９．７ｇ製造した。（収率８０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｄ－７（１５ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ５（３ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１０．２ｇ、７３．８ｍｍｏｌ）を水３１ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－６８を１１．２ｇ製造した。（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５２）
合成例１－６９
窒素雰囲気下で化学式１－Ｅ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）とＴｒｚ３４（２４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｅ－９を２１．８ｇ製造した。（収率６４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６０）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｅ－９（１５ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ５（３．３ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１１．１ｇ、８０．３ｍｍｏｌ）を水３３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－６９を１０ｇ製造した。（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）
＜製造例：化学式２の化合物のコアの製造＞
（製造例１～４の合成スキーム）
（製造例１～４の合成スキーム）
製造例１：化学式ＡＡの合成
窒素雰囲気下で２－ａｍｉｎｏ－５－ｂｒｏｍｏ－４－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌ（１５ｇ、７２．８ｍｍｏｌ）と（３－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ（１２．６ｇ、７２．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（３０．２ｇ、２１８．４ｍｍｏｌ）を水９１ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．４ｇ、０．７ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化学式ＡＡ_Ｐ１を１３．３ｇ製造した。（収率７２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２５４）
窒素雰囲気下で化学式ＡＡ_Ｐ１（１５ｇ、５９．１ｍｍｏｌ）とｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２４．５ｇ、１７７．４ｍｍｏｌ）をＤＭＦ １５０ｍｌに入れて攪拌および還流した。
９時間反応後、常温で冷やして有機溶媒を減圧蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化学式ＡＡ_Ｐ２を９．６ｇ製造した。（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２３４）
窒素雰囲気下で化学式ＡＡ_Ｐ２（１５ｇ、６４．２ｍｍｏｌ）とｃａｒｂｏｎ ｄｉｓｕｌfｉｄｅ（５．９ｇ、７７ｍｍｏｌ）、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ（４．３ｇ、７７ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ １５０ｍｌに入れて攪拌および還流した。
１２時間反応後、常温で冷やして有機溶媒を減圧蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化学式ＡＡ_Ｐ３を１０．８ｇ製造した。（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２４２）
窒素雰囲気下で化学式ＡＡ_Ｐ３（１５ｇ、６２．２ｍｍｏｌ）とＰｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｐｅｎｔａｃｈｌｏｒｉｄｅ（１５．５ｇ、７４．６ｍｍｏｌ）をＴｏｌｕｅｎｅ １５０ｍｌに入れて攪拌および還流した。１２時間反応後、常温で冷やして有機溶媒を減圧蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化学式ＡＡを１３．６ｇ製造した。（収率７９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２７８）
製造例２：化学式ＡＢの合成
（３－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄの代わりに（４－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄを使用したことを除いては、製造例１と同じ方法で化学式ＡＢを製造した。
製造例３：化学式ＡＣの合成
（３－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄの代わりに（５－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄを使用したことを除いては、製造例１と同じ方法で化学式ＡＣを製造した。
製造例４：化学式ＡＤの合成
（３－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄの代わりに（２－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄを使用したことを除いては、製造例１と同じ方法で化学式ＡＤを製造した。
（製造例５～６の合成スキーム）
製造例５：化学式ＡＥの合成
２－ａｍｉｎｏ－５－ｂｒｏｍｏ－４－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌの代わりに２－ａｍｉｎｏ－５－ｂｒｏｍｏ－３－ｃｈｌｏｒｏ－４－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌを使用し、（３－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄの代わりに（２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄを使用したことを除いては、製造例１と同じ方法で化学式ＡＥを製造した。
製造例６：化学式ＡＦの合成
２－ａｍｉｎｏ－５－ｂｒｏｍｏ－４－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌの代わりに６－ａｍｉｎｏ－３－ｂｒｏｍｏ－２－ｃｈｌｏｒｏ－４－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌを使用し、（３－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄの代わりに（２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄを使用したことを除いては、製造例１と同じ方法で化学式ＡＦを製造した。
製造例７：化学式ＡＧの合成
（３－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄの代わりに（２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄを使用したことを除いては、製造例１と同じ方法で化学式ＡＧを製造した。
（製造例８～１１の合成スキーム）
製造例８：化学式ＢＡの合成
２－ａｍｉｎｏ－５－ｂｒｏｍｏ－４－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌの代わりに２－ａｍｉｎｏ－４－ｂｒｏｍｏ－５－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌを使用したことを除いては、製造例１と同じ方法で化学式ＢＡを製造した。
製造例９：化学式ＢＢの合成
２－ａｍｉｎｏ－５－ｂｒｏｍｏ－４－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌの代わりに２－ａｍｉｎｏ－４－ｂｒｏｍｏ－５－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌを使用し、（３－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄの代わりに（４－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄを使用したことを除いては、製造例１と同じ方法で化学式ＢＢを製造した。
製造例１０：化学式ＢＣの合成
２－ａｍｉｎｏ－５－ｂｒｏｍｏ－４－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌの代わりに２－ａｍｉｎｏ－４－ｂｒｏｍｏ－５－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌを使用し、（３－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄの代わりに（５－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄを使用したことを除いては、製造例１と同じ方法で化学式ＢＣを製造した。
製造例１１：化学式ＢＤの合成
２－ａｍｉｎｏ－５－ｂｒｏｍｏ－４－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌの代わりに２－ａｍｉｎｏ－４－ｂｒｏｍｏ－５－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌを使用し、（３－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄの代わりに（２－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄを使用したことを除いては、製造例１と同じ方法で化学式ＢＤを製造した。
（製造例１２～１３の合成スキーム）
製造例１２：化学式ＢＥの合成
２－ａｍｉｎｏ－５－ｂｒｏｍｏ－４－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌの代わりに６－ａｍｉｎｏ－４－ｂｒｏｍｏ－２－ｃｈｌｏｒｏ－３－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌを使用し、（３－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄの代わりに（２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄを使用したことを除いては、製造例１と同じ方法で化学式ＢＥを製造した。
製造例１３：化学式ＢＦの合成
２－ａｍｉｎｏ－５－ｂｒｏｍｏ－４－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌの代わりに２－ａｍｉｎｏ－４－ｂｒｏｍｏ－３－ｃｈｌｏｒｏ－５－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌを使用し、（３－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄの代わりに（２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄを使用したことを除いては、製造例１と同じ方法で化学式ＢＦを製造した。
製造例１４：化学式ＢＧの合成
２－ａｍｉｎｏ－５－ｂｒｏｍｏ－４－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌの代わりに２－ａｍｉｎｏ－４－ｂｒｏｍｏ－５－fｌｕｏｒｏｐｈｅｎｏｌを使用し、（３－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄの代わりに（２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄを使用したことを除いては、製造例１と同じ方法で化学式ＢＧを製造した。
＜合成例２：化学式２の化合物の製造＞
合成例２－１
合成例２－１
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＡ－３（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ１（１３．２ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－１を１２．８ｇ得た。（収率５８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０５）
合成例２－２
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＡ－３（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ２（１０．８ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－２を１０．６ｇ得た。（収率５４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２９）
合成例２－３
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＡ－３（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ３（１１ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。２時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－３を１２．９ｇ得た。（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３５）
合成例２－４
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＡ－３（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ４（２０．７ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－４を２４ｇ製造した。（収率７４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９１）
合成例２－５
窒素雰囲気下で化学式ＡＡ（１５ｇ、５３．９ｍｍｏｌ）とｎａｐｈｔｈａｌｅｎ－２－ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ（９．３ｇ、５３．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２２．４ｇ、１６１．８ｍｍｏｌ）を水６７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂＡＡ－４を１５．７ｇ製造した。（収率７９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３７０）
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＡ－４（１５ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ５（１６．８ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１６．８ｇ、１２１．７ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－５を１８．３ｇ製造した。（収率６４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０５）
合成例２－６
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＢ－１（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ６（１２．９ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。２時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－６を１５ｇ得た。（収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９５）
合成例２－７
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＢ－１（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ７（１０．９ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。２時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－７を１３ｇ得た。（収率６６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３３）
合成例２－８
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＢ－１（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ８（２４．９ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－８を２７．５ｇ製造した。（収率７６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７７１）
合成例２－９
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＢ－１（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ９（２６．６ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）を投入した。
１２時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－９を２６．１ｇ製造した。（収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８０７）
合成例２－１０
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＢ－１（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ１０（２１．７ｇ、４９．３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－１０を１６．３ｇ製造した。（収率５１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８１）
合成例２－１１
窒素雰囲気下で化学式ＡＢ（１５ｇ、５３．９ｍｍｏｌ）と［１，１'－ｂｉｐｈｅｎｙｌ］－４－ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ（１０．７ｇ、５３．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２２．４ｇ、１６１．８ｍｍｏｌ）を水６７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂＡＢ－３を１４．９ｇ製造した。（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３９６）
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＢ－３（１０ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ１１（６．２ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（８ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－１１を９．９ｇ得た。（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０５）
合成例２－１２
窒素雰囲気下で化学式ＡＣ（１５ｇ、５３．９ｍｍｏｌ）とｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ（６．６ｇ、５３．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２２．４ｇ、１６１．８ｍｍｏｌ）を水６７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂＡＣ－３を１２ｇ製造した。（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３２０）
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＣ－３（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ１２（１４ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。２時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－１２を１３．９ｇ得た。（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３１）
合成例２－１３
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＣ－３（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ１３（１１．６ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。２時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－１３を１０．４ｇ得た。（収率５１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５５）
合成例２－１４
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＣ－３（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ１４（１１．３ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－１４を１３．７ｇ得た。（収率６８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４５）
合成例２－１５
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＣ－３（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ１５（１９．５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－１５を２３．６ｇ製造した。（収率７７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５５）
合成例２－１６
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＣ－３（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ１６（２０．７ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－１６を２３ｇ製造した。（収率７２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８１）
合成例２－１７
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＣ－３（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ１７（１４ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。２時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－１７を１３ｇ得た。（収率５７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３１）
合成例２－１８
窒素雰囲気下で化学式ＡＣ（１５ｇ、５３．９ｍｍｏｌ）とｎａｐｈｔｈａｌｅｎ－２－ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ（９．３ｇ、５３．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２２．４ｇ、１６１．８ｍｍｏｌ）を水６７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂＡＣ－４を１２．７ｇ製造した。（収率６４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３７０）
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＣ－４（１０ｇ、２７ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ１８（８．７ｇ、２７ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（８．６ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－１８を９．４ｇ得た。（収率５３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５５）
合成例２－１９
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＤ－１（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ１９（１３．２ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－１９を１３ｇ得た。（収率５９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０５）
合成例２－２０
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＤ－１（１５ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ２０（２３ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１６．８ｇ、１２１．７ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－２０を２０．９ｇ製造した。（収率６４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８０７）
合成例２－２１
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＤ－１（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ２１（１２．８ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。２時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－２１を１１．５ｇ得た。（収率５３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９４）
合成例２－２２
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＤ－１（１５ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ２２（１８．５ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１６．８ｇ、１２１．７ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－２２を１９．４ｇ製造した。（収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９５）
合成例２－２３
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＤ－１（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ２３（２４．２ｇ、４９．３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－２３を２３．３ｇ製造した。（収率６８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３１）
合成例２－２４
窒素雰囲気下で化学式ＡＤ（１５ｇ、５３．９ｍｍｏｌ）とｎａｐｈｔｈａｌｅｎ－２－ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ（９．３ｇ、５３．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２２．４ｇ、１６１．８ｍｍｏｌ）を水６７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂＡＤ－５を１３．５ｇ製造した。（収率６８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３７０）
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＤ－５（１０ｇ、２７ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ２４（８ｇ、２７ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（８．６ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－２４を９．２ｇを得た。（収率５４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３０）
合成例２－２５
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＥ－１（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ２５（１３．２ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－２５を１３．２ｇ得た。（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０５）
合成例２－２６
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＥ－１（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ２６（２５．４ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－２６を２３．４ｇ製造した。（収率６４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８１）
合成例２－２７
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＥ－１（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ２７（２３．１ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－２７を２２．３ｇ製造した。（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３１）
合成例２－２８
窒素雰囲気下で化学式ＡＥ（１５ｇ、５３．９ｍｍｏｌ）と［１，１'－ｂｉｐｈｅｎｙｌ］－４－ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ（１０．７ｇ、５３．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２２．４ｇ、１６１．８ｍｍｏｌ）を水６７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂＡＥ－４を１３．２ｇ製造した。（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３９６）
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＥ－４（１０ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ１８（８．１ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（８ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－２８を１１ｇ得た。（収率６４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８１）
合成例２－２９
窒素雰囲気下でｓｕｂＡＦ－１（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ２８（２０．７ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－２９を２３．１ｇ製造した。（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５７）
合成例２－３０
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＡ－３（１５ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ２９（１９．９ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１６．８ｇ、１２１．７ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－３０を１８．１ｇ製造した。（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３１）
合成例２－３１
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＡ－３（１５ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ３０（１９．１ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１６．８ｇ、１２１．７ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－３１を２１．６ｇ製造した。（収率７５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１１）
合成例２－３２
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＡ－３（１５ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ３１（１７．９ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１６．８ｇ、１２１．７ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－３２を１９．６ｇ製造した。（収率７１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８１）
合成例２－３３
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＡ－３（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ３２（２１．７ｇ、４９．３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－３３を１８．５ｇ製造した。（収率５８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８１）
合成例２－３４
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＢ－１（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ３３（１１．６ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。２時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－３４を１０．８ｇ得た。（収率５３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５５）
合成例２－３５
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＢ－１（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ３４（１２．４ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－３５を１３．４ｇ得た。（収率６３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８１）
合成例２－３６
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＢ－１（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ３５（２３．１ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－３６を２５ｇ製造した。（収率７３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３１）
合成例２－３７
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＢ－１（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ３６（２４．３ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－３７を２１．６ｇ製造した。（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５７）
合成例２－３８
窒素雰囲気下で化学式ＢＣ（１５ｇ、５３．９ｍｍｏｌ）とｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ（６．６ｇ、５３．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２２．４ｇ、１６１．８ｍｍｏｌ）を水６７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂＢＣ－３を１２．４ｇ製造した。（収率７２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３２０）
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＣ－３（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ３７（１２．９ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－３８を１３．２ｇ得た。（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９５）
合成例２－３９
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＣ－３（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ３８（１４ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－３９を１２．８ｇ得た。（収率５６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３１）
合成例２－４０
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＣ－３（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ３９（１９．５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－４０を１８．４ｇ製造した。（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５５）
合成例２－４１
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＣ－３（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ４０（１８．５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－４１を２０．８ｇ製造した。（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３５）
合成例２－４２
窒素雰囲気下で化学式ＢＣ（１５ｇ、５３．９ｍｍｏｌ）と［１，１'－ｂｉｐｈｅｎｙｌ］－４－ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ（１０．７ｇ、５３．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２２．４ｇ、１６１．８ｍｍｏｌ）を水６７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂＢＣ－４を１５．８ｇ製造した。（収率７４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３９６）
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＣ－４（１０ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ４１（１０ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（８ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。２時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－４２を１１．８ｇ得た。（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５７）
合成例２－４３
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＤ－１（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ４２（１０．８ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。２時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－４３を１１．８ｇ得た。（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２９）
合成例２－４４
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＤ－１（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ４３（１１．６ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。２時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－４４を１３．７ｇ得た。（収率６７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５５）
合成例２－４５
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＤ－１（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ４４（１１．６ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－４５を１１．５ｇ得た。（収率５６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５５）
合成例２－４６
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＤ－１（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ４５（１４ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。２時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－４６を１４．８ｇ得た。（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３１）
合成例２－４７
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＤ－１（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ４６（１４ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。２時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してａｍｉｎｅ４７を１４．１ｇ得た。（収率６４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０５）
合成例２－４８
窒素雰囲気下で化学式ＢＤ（１５ｇ、５３．９ｍｍｏｌ）とｎａｐｈｔｈａｌｅｎ－２－ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ（９．３ｇ、５３．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２２．４ｇ、１６１．８ｍｍｏｌ）を水６７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂＢＤ－３を１３．７ｇ製造した。（収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３７０）
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＤ－３（１５ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ４７（１８．５ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１６．８ｇ、１２１．７ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－４８を２１．７ｇ製造した。（収率７２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４５）
合成例２－４９
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＥ－１（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ４８（２２ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－４９を２６．６ｇ製造した。（収率８０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０９）
合成例２－５０
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＥ－１（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ４９（２２．６ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－５０を２３．３ｇ製造した。（収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２１）
合成例２－５１
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＥ－１（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ５０（２４．３ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－５１を２６．３ｇ製造した。（収率７４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５７）
合成例２－５２
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＥ－２（１０ｇ、２７ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ４１（１０．７ｇ、２７ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（８．６ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－５２を１１．８ｇ得た。（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３１）
合成例２－５３
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＦ－１（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ５２（２３．１ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－５３を２１．２ｇ製造した。（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３１）
合成例２－５４
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＦ－１（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ５３（９．２ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。２時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－５４を１０．７ｇ得た。（収率５９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７９）
合成例２－５５
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＦ－１（１５ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ５４（２６．６ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）を水５８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－５５を２８．４ｇ製造した。（収率７５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８０７）
合成例２－５６
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＦ－２（１０ｇ、２７ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ５５（９．１ｇ、２７ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（８．６ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－５６を１０．７ｇ得た。（収率５９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６９）
合成例２－５７
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＦ－２（１５ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）とａｍｉｎｅ５６（２１ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１６．８ｇ、１２１．７ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－５７を２０ｇ製造した。（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８０７）
＜実施例および比較例＞
実施例１
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）が１，０００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を洗剤を溶かした蒸溜水に入れて超音波で洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．）製品を使用し、蒸溜水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．）製品のフィルター（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次ろ過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸溜水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行した。蒸溜水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をし、乾燥させた後、プラズマ洗浄装置に輸送させた。また、酸素プラズマを利用して前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着装置に基板を輸送させた。
実施例１
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）が１，０００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を洗剤を溶かした蒸溜水に入れて超音波で洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．）製品を使用し、蒸溜水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．）製品のフィルター（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次ろ過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸溜水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行した。蒸溜水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をし、乾燥させた後、プラズマ洗浄装置に輸送させた。また、酸素プラズマを利用して前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着装置に基板を輸送させた。
このように用意されたＩＴＯ透明電極上に正孔注入層で下記のＨＩ－１化合物を１１５０Åの厚さで形成し、下記のＡ－１化合物を１．５重量％濃度でｐ－ｄｏｐｉｎｇした。前記正孔注入層上に下記のＨＴ－１化合物を真空蒸着して、膜厚８００Åの正孔輸送層を形成した。続いて、前記正孔輸送層上に膜厚１５０Åで下記のＥＢ－１化合物を真空蒸着して電子抑制層を形成した。続いて、前記ＥＢ－１蒸着膜上に下記化合物１－２、化合物２－１、Ｄｐ－７化合物を４９：４９：２の重量比で真空蒸着して、４００Åの厚さの赤色発光層を形成した。前記発光層上に膜厚３０Åで下記のＨＢ－１化合物を真空蒸着して正孔抑制層を形成した。続いて、前記正孔抑制層上に下記のＥＴ－１化合物と下記ＬｉＱ化合物を２：１の重量比で真空蒸着して、３００Åの厚さで電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に順次１２Åの厚さでフッ化リチウム（ＬｉＦ）と１，０００Åの厚さでアルミニウムを蒸着して負極を形成した。
前記の過程で、有機物の蒸着速度は０．４～０．７Å／ｓｅｃを維持し、負極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は、２×１０－７～５×１０－６ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を製作した。
実施例２～実施例１９０
実施例１の有機発光素子で化合物１－２および化合物２－１の代わりに、表１に記載された第１ホストおよび第２ホストを１：１で共蒸着して使用したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
実施例１の有機発光素子で化合物１－２および化合物２－１の代わりに、表１に記載された第１ホストおよび第２ホストを１：１で共蒸着して使用したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
比較例１～比較例１２０
第１ホストで下記表２に記載された比較化合物Ａ－１～Ａ－１２と第２ホストで表２に記載された化学式２の化合物を１：１で共蒸着して使用したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
第１ホストで下記表２に記載された比較化合物Ａ－１～Ａ－１２と第２ホストで表２に記載された化学式２の化合物を１：１で共蒸着して使用したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
比較例１２１～比較例２８０
第１ホストで下記表３に記載された化学式１の化合物と第２ホストで表３に記載された比較化合物Ｂ－１～Ｂ－２０を１：１で共蒸着して使用したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
第１ホストで下記表３に記載された化学式１の化合物と第２ホストで表３に記載された比較化合物Ｂ－１～Ｂ－２０を１：１で共蒸着して使用したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
比較化合物Ａ－１～Ａ－１２およびＢ－１～Ｂ－２０は下記の通りである。
＜実験例＞
前記実施例１～実施例１９０および比較例１～比較例２８０で製造した有機発光素子に電流を印加した時、電圧、効率を測定（１５ｍＡ／ｃｍ２基準）して、その結果を下記表１～表３に示した。寿命Ｔ９５は、７０００ｎｉｔ基準に測定され、Ｔ９５は、初期寿命から９５％に減少するのに要する時間を意味する。
前記実施例１～実施例１９０および比較例１～比較例２８０で製造した有機発光素子に電流を印加した時、電圧、効率を測定（１５ｍＡ／ｃｍ２基準）して、その結果を下記表１～表３に示した。寿命Ｔ９５は、７０００ｎｉｔ基準に測定され、Ｔ９５は、初期寿命から９５％に減少するのに要する時間を意味する。
［表１］
［表２］
［表３］
実施例１～１９０および比較例１～２８０によって製作された有機発光素子に電流を印加した時、前記表１～表３の結果を得た。前記実施例１の赤色有機発光素子は、電子遮断層で化合物ＥＢ－１、赤色発光層のドーパントでＤｐ－７を使用する構造である。表１を参照すると、本発明の化学式１の化合物および化学式２の化合物を共蒸着して、赤色発光層で使用した場合、駆動電圧が低く効率と寿命に優れていることを確認することができる。
一方、表２のように、Ａ－１～Ａ－１２を本発明の化学式２の化合物と共に共蒸着して、赤色発光層で使用した場合は、本発明の組み合わせよりも概ね駆動電圧は上昇して、効率と寿命が落ちる結果を示した。また、表３のように、Ｂ－１～Ｂ－２０を本発明の化学式１の化合物と共に共蒸着して、赤色発光層として使用した時も駆動電圧が上昇して効率と寿命が落ちる結果を示した。
このような結果から本発明の有機発光素子が、駆動電圧、効率、寿命の側面において優れた効果を示すのを確認することができる。これは、比較例で使用した化合物の組み合わせ対比本発明の第１ホストである化学式１の化合物と第２ホストである化学式２の化合物を組み合わせた時、赤色発光層内の赤色ドーパントへのエネルギー伝達がよりよくなるためであると類推することができる。
結論的に、本発明の化学式１の化合物と化学式２の化合物を組み合わせて共蒸着して赤色発光層のホストで使用した時、有機発光素子の駆動電圧、発光効率および寿命特性を改善する可能性があることを確認することができる。
１ 基板
２ 正極
３ 発光層
４ 負極
５ 正孔注入層
６ 正孔輸送層
７ 電子輸送層
８ 電子注入層
９ 電子抑制層
１０ 正孔抑制層
１１ 電子注入および輸送層
２ 正極
３ 発光層
４ 負極
５ 正孔注入層
６ 正孔輸送層
７ 電子輸送層
８ 電子注入層
９ 電子抑制層
１０ 正孔抑制層
１１ 電子注入および輸送層
合成例１－３
合成例１－１６
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｃ－２（１５ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）とｓｕｂ１３（７．４ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（７．４ｇ、５３．６ｍｍｏｌ）を水２２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－１６を１６．２ｇ製造した。（収率８０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５８）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｅ－３（１５ｇ、２８．１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２０（７．８ｇ、２８．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１１．６ｇ、８４．３ｍｍｏｌ）を水３５ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－３１を１４．８ｇ製造した。（収率７２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３２）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｆ－１（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）とｓｕｂ６（８．５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１４．３ｇ、１０３．７ｍｍｏｌ）を水４３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－４０を１４．７ｇ製造した。（収率７１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６００）
窒素雰囲気下でＴｒｚ１５（１５ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）とｓｕｂ２５（８．７ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１７．４ｇ、１２５．８ｍｍｏｌ）を水５２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。４時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してｓｕｂ１－Ｇ－２を１２．６ｇ製造した。（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）
窒素雰囲気下でｓｕｂ１－Ｇ－６（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）とｓｕｂ９（６．６ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ３００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１２．９ｇ、９３ｍｍｏｌ）を水３９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。２時間反応後、常温で冷やして有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これをさらにクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄した後、有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－５３を１３ｇ製造した。（収率６８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）
窒素雰囲気下でｓｕｂＢＤ－１（１０ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ａｍｉｎｅ４６（１４ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ ２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。２時間後反応が終結して常温で冷やして減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かして水で２回洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム処理後ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２－４７を１４．１ｇ得た。（収率６４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０５）
Claims (11)
- 正極；負極；および前記正極と前記負極との間の発光層を含み、
前記発光層は、下記化学式１で表される化合物および下記化学式２で表される化合物を含む、有機発光素子：
［化学式１］
Ｌは、単結合；または、置換または非置換の炭素数６～６０のアリーレンであり、
Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または、置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか１つ以上を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
Ａｒ３は、水素；重水素；置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または、置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか１つ以上を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
Ｄは重水素であり、
ｎは０～６の整数であり、
［化学式２］
Ａ'１は、下記化学式２－ａで表され、
［化学式２－ａ］
点線は、隣接した環と融合する部分であり、
Ａｒ'１は、置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または、置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか１つ以上のヘテロ原子を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
Ｌ'は、単結合；または、置換または非置換の炭素数６～６０のアリーレンであり、
Ａｒ'２およびＡｒ'３はそれぞれ独立して、水素；重水素；置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または、置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか１つ以上のヘテロ原子を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
Ｄは重水素であり、
ｎ'は０～５の整数である。 - 前記化学式１は、下記化学式１－１で表される、請求項１に記載の有機発光素子：
［化学式１－１］
Ｌ、Ａｒ１～Ａｒ３、Ｄ、およびｎは、請求項１で定義した通りである。 - Ｌは、単結合；フェニレン；またはナフタレンジイルである、請求項１に記載の有機発光素子。
- Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、フェニル；ビフェニリル；ターフェニリル；ナフチル；フェナントレニル；（フェニル）ナフチル；（ナフチル）フェニル；（ナフチル）ナフチル；ジベンゾフラニル；またはジベンゾチオフェニルである、請求項１に記載の有機発光素子。
- Ａｒ３は、水素；フェニル；ビフェニリル；ターフェニリル；ナフチル；フェナントレニル；（フェニル）ナフチル；（ナフチル）フェニル；フルオランテニル；トリフェニレニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；ベンゾナフトフラニル；またはベンゾナフトチオフェニルである、請求項１に記載の有機発光素子。
- 前記化学式１で表される化合物は、下記で構成される群より選択されるいずれか１つである、請求項１に記載の有機発光素子：
- 前記化学式２は、下記化学式２－１又は２－２で表される、請求項１に記載の有機発光素子：
［化学式２－１］
Ｌ'、Ａｒ'１～Ａｒ'３、Ｄ、およびｎ'は、請求項１で定義した通りである。 - Ｌ'は、単結合；フェニレン；またはビフェニルジイルである、請求項１に記載の有機発光素子。
- Ａｒ'１はフェニルである、請求項１に記載の有機発光素子。
- Ａｒ'２およびＡｒ'３はそれぞれ独立して、水素；フェニル；ビフェニリル；ターフェニリル；ナフチル；（ナフチル）フェニル；（フェニル）ナフチル；（ナフチル）ビフェニリル；（ナフチル）ナフチル；［（フェニル）ナフチル］フェニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；（ジベンゾフラニル）フェニル；（ジベンゾチオフェニル）フェニル；フェナントレニル；（フェナントレニル）フェニル；９，９－ジメチルフルオレニル；または９－フェニルカルバゾリルである、請求項１に記載の有機発光素子。
- 前記化学式２で表される化合物は、下記で構成される群より選択されるいずれか１つである、請求項１に記載の有機発光素子：
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