JP2023522658A - 樹脂組成物および成形品 - Google Patents
樹脂組成物および成形品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023522658A JP2023522658A JP2022562559A JP2022562559A JP2023522658A JP 2023522658 A JP2023522658 A JP 2023522658A JP 2022562559 A JP2022562559 A JP 2022562559A JP 2022562559 A JP2022562559 A JP 2022562559A JP 2023522658 A JP2023522658 A JP 2023522658A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- weight
- flame retardant
- phosphorus
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 73
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 claims abstract description 20
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 claims abstract description 20
- KTLIMPGQZDZPSB-UHFFFAOYSA-M diethylphosphinate Chemical compound CCP([O-])(=O)CC KTLIMPGQZDZPSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 19
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 46
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 20
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 4
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 4
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N selanylidenegallium;selenium Chemical compound [Se].[Se]=[Ga].[Se]=[Ga] VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical group [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract 1
- 229920006249 styrenic copolymer Polymers 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 10
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- XSAOTYCWGCRGCP-UHFFFAOYSA-K aluminum;diethylphosphinate Chemical compound [Al+3].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC XSAOTYCWGCRGCP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- VDNSZPNSUQRUMS-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexyl-4-ethenylbenzene Chemical compound C1=CC(C=C)=CC=C1C1CCCCC1 VDNSZPNSUQRUMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRRXUCMQOPNVAT-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-(4-methylphenyl)benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=C(C=C)C=C1 RRRXUCMQOPNVAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVTGQMLRTKFKAM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=C(C=C)C=C1 VVTGQMLRTKFKAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIEANVCCDIRIDJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-5-hexylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCCCC)=CC=CC2=C1C=C OIEANVCCDIRIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CCC(=C)C#N TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLFXJQPKMZNLMP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylprop-2-enenitrile Chemical compound N#CC(=C)C1=CC=CC=C1 RLFXJQPKMZNLMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001361 White metal Inorganic materials 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000010969 white metal Substances 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-2-enenitrile Chemical compound ClC(=C)C#N OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGWOAPBVIGCNOV-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyldec-5-ene Chemical compound CCCCC=C(C=C)CCCC UGWOAPBVIGCNOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- IMJGQTCMUZMLRZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dien-2-ylbenzene Chemical compound C=CC(=C)C1=CC=CC=C1 IMJGQTCMUZMLRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
- C08K2003/321—Phosphates
- C08K2003/322—Ammonium phosphate
- C08K2003/323—Ammonium polyphosphate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本発明は、樹脂組成物に関し、ゴム質重合体を含むグラフト共重合体およびスチレン系共重合体を含むベース樹脂１００重量部に対して、リン系難燃剤組成物２５重量部～５０重量部を含み、前記リン系難燃剤組成物は、Ｍｎ＋（ジエチルホスフィネート）－ｎ（Ｍは、２価～５価の酸化数を有する金属であり、ｎは、２～５から選択される整数である。）３０重量％～７０重量％およびアンモニウムポリホスフェート３０重量％～７０重量％を含む、樹脂組成物およびこれより成形された成形品に関する。
Description
本出願は、２０２０年１０月２７日付けの韓国特許出願第１０－２０２０－０１３９９３３号に基づく優先権の利益を主張し、該当韓国特許出願の文献に開示されている全ての内容は、本明細書の一部として組み込まれる。
本発明は、樹脂組成物に関し、具体的には、チャー形成剤を含まないとともに、自己チャーの形成が可能な難燃樹脂組成物およびこれより成形された成形品に関する。
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ－ｂｕｔａｄｉｅｎｅ－ｓｔｙｒｅｎｅ、ＡＢＳ）共重合体は、ブタジエンゴム質重合体にスチレンとアクリロニトリルをグラフト共重合して製造される。ＡＢＳ共重合体は、既存の高強度ポリスチレン（Ｈｉｇｈ－Ｉｍｐａｃｔ ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ、ＨＩＰＳ）に比べて、耐衝撃性、耐薬品性、熱安定性、着色性、耐疲労性、剛性および加工性などに優れ、自動車用の内外装材、事務用機器、各種の電気・電子製品などの部品または玩具類などで使用されている。
一方、火事の恐れがある分野において使用される樹脂は、当該分野で求められる難燃規格を満たす必要がある。しかし、ＡＢＳ共重合体は、それ自体として難燃性を示していないため、難燃規格を満たして火事に対する安全性を確保するために、難燃剤をＡＢＳ共重合体と混合する方法が提示されている。
ここで、前記難燃剤として、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、窒素系難燃剤および水酸化系難燃剤などを用いることができ、中でも、ハロゲン系難燃剤は、難燃効率が高く、樹脂の機械的物性を維持できる利点があるが、加工中に分解されてハロゲンガスを発生させ、人体に非常に有害であることは言うまでもなく、環境に悪影響を及ぼす問題がある。そのため、最近、ハロゲンを含有しない、すなわち、ハロゲンフリー難燃樹脂に関する必要性が高まりつつある。
したがって、ハロゲン系難燃剤ではなく、リン系難燃剤、窒素系難燃剤および水酸化物系難燃剤などの非ハロゲン系難燃剤、特に、中でも、リン系難燃剤を活用する方法が提案されており、リン系難燃剤は、リン酸塩による気相反応とＣ－Ｐ－Ｏ（Ｎ）のようなチャー（ｃｈａｒ）の形成による固相反応により難燃性を付与する。
しかし、ポリカーボネート樹脂などのように、炭素主鎖を有する樹脂は、リン系難燃剤によるチャーの形成が容易であり、前記リン系難燃剤を適用するのに困難性がないが、ＡＢＳ共重合体は、ＡＢＳ共重合体だけではリン系難燃剤とチャーを形成することができず、チャー形成剤（ｃｈａｒｒｉｎｇ ａｇｅｎｔ）の添加が必須である。しかし、チャー形成剤は、高価な材料に該当し、価格競争力を低下させ、結局、生産性を低下させる原因となる。
本発明は、上記従来技術の問題点を解決するために導き出されたものであり、ＡＢＳ共重合体のようなグラフト共重合体を含む難燃樹脂組成物において、難燃剤として、自己チャーの形成が可能なリン系難燃剤組成物を適用することで、チャー形成剤を添加しないで、難燃性および熱安定性を同時に確保することができる樹脂組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、前記樹脂組成物から成形された成形品を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、本発明は、ゴム質重合体を含むグラフト共重合体およびスチレン系共重合体を含むベース樹脂１００重量部に対して、リン系難燃剤組成物２５重量部～５０重量部を含み、前記リン系難燃剤組成物は、Ｍｎ＋（ジエチルホスフィネート）－
ｎ（Ｍは、２価～５価の酸化数を有する金属であり、ｎは、２～５から選択される整数である。）３０重量％～７０重量％およびアンモニウムポリホスフェート３０重量％～７０重量％を含む樹脂組成物を提供する。
また、本発明は、前記樹脂組成物から成形された成形品を提供する。
本発明による樹脂組成物は、リン系難燃剤組成物から自己チャーの形成が可能であり、チャー形成剤を含まずに、難燃性および熱安定性に優れるという効果がある。
以下、本発明に関する理解を容易にするために、本発明をより詳細に説明する。
本発明の説明および特許請求の範囲にて使用されている用語や単語は、通常的もしくは辞書的な意味に限定して解釈してはならず、発明者らは、自分の発明を最善の方法で説明するために用語の概念を適宜定義することができるという原則に則って、本発明の技術的思想に合致する意味と概念に解釈すべきである。
本発明において、用語「単量体単位」は、単量体から起因した成分、構造またはその物質自体を示すことができ、具体的な例として、重合体の重合時に、投入される単量体が重合反応に参加して重合体内でなす繰り返し単位を意味し得る。
本発明で使用する用語「組成物」は、当該組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物だけでなく、当該組成物を含む材料の混合物を含む。
本発明は、樹脂組成物、具体的には難燃樹脂組成物を提供する。
本発明の一実施形態によると、前記樹脂組成物は、ゴム質重合体を含むグラフト共重合体およびスチレン系共重合体を含むベース樹脂１００重量部に対して、リン系難燃剤組成物２５重量部～５０重量部を含み、前記リン系難燃剤組成物は、Ｍｎ＋（ジエチルホスフィネート）－
ｎ（Ｍは、２価～５価の酸化数を有する金属であり、ｎは、２～５から選択される整数である。）３０重量％～７０重量％およびアンモニウムポリホスフェート３０重量％～７０重量％を含むことができる。
本発明の一実施形態によると、前記グラフト共重合体は、樹脂組成物のベース樹脂の一部として、樹脂組成物に基本的な物性を付与するための樹脂であることができる。
本発明の一実施形態によると、前記グラフト共重合体は、ゴム質重合体、芳香族ビニル系単量体単位およびビニルシアン系単量体単位を含むことができる。具体的な例として、前記ゴム質重合体は、共役ジエン系重合体であることができ、前記共役ジエン系重合体は、共役ジエン系単量体の重合により製造され、共役ジエン系単量体単位を含むことができ、より具体的な例として、前記共役ジエン系重合体は、共役ジエン系単量体を乳化重合して製造されることができ、この場合、共役ジエン系重合体の平均粒径の調節が容易であり、目的とする機械的物性に適する共役ジエン系重合体を用いることができる。
本発明の一実施形態によると、前記共役ジエン系重合体の共役ジエン系単量体単位を形成するための共役ジエン系単量体は、１，３－ブタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、ピペリレン、３－ブチル－１，３－オクタジエン、イソプレンおよび２－フェニル－１，３－ブタジエンからなる群から選択される１種以上であることができ、さらに具体的な例として、１，３－ブタジエンであることができる。
本発明の一実施形態によると、前記グラフト共重合体は、ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体単位およびビニルシアン系単量体単位がグラフト重合されたものであることができる。したがって、前記グラフト共重合体は、前記ゴム質重合体と、ゴム質重合体にグラフトされた芳香族ビニル系単量体単位およびビニルシアン系単量体単位を含むことができ、グラフト重合の条件によって、グラフト共重合体のグラフト層が形成された部分に、ゴム質重合体にグラフトされていない芳香族ビニル系単量体単位およびビニルシアン系単量体単位をともに含むことができる。この際、前記グラフト重合は、乳化重合または塊状重合によって実施されることができる。
本発明の一実施形態によると、グラフト共重合体の芳香族ビニル系単量体単位を形成するための芳香族ビニル系単量体は、スチレン、α－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、４－プロピルスチレン、１－ビニルナフタレン、４－シクロヘキシルスチレン、４－（ｐ－メチルフェニル）スチレンおよび１－ビニル－５－ヘキシルナフタレンからなる群から選択される１種以上であることができ、具体的な例として、スチレンであることができる。
本発明の一実施形態によると、グラフト共重合体のビニルシアン系単量体単位を形成するためのビニルシアン系単量体は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリルおよびα－クロロアクリロニトリルからなる群から選択される１種以上であることができ、具体的な例として、アクリロニトリルであることができる。
本発明の一実施形態によると、前記グラフト共重合体は、ゴム質重合体４０重量％～９０重量％、芳香族ビニル系単量体単位５重量％～５０重量％およびビニルシアン系単量体単位１重量％～３０重量％を含むことができ、具体的な例として、ゴム質重合体５０重量％～８０重量％または５０重量％～７０重量％と、芳香族ビニル系単量体単位１０重量％～４０重量％または１０重量％～３０重量％と、ビニルシアン系単量体単位１重量％～２０重量％または５重量％～１５重量％とを含むことができ、この範囲内で、樹脂組成物の機械的物性を確保することができる効果がある。
本発明の一実施形態によると、前記スチレン系共重合体は、樹脂組成物のベース樹脂の一部として、マトリックス樹脂であることができる。
本発明の一実施形態によると、前記スチレン系共重合体は、芳香族ビニル系単量体単位およびビニルシアン系単量体単位を含むことができ、具体的な例として、芳香族ビニル系単量体とビニルシアン系単量体を乳化重合または塊状重合して製造され得る。
本発明の一実施形態によると、スチレン系共重合体の芳香族ビニル系単量体単位を形成するための芳香族ビニル系単量体は、スチレン、α－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、４－プロピルスチレン、１－ビニルナフタレン、４－シクロヘキシルスチレン、４－（ｐ－メチルフェニル）スチレンおよび１－ビニル－５－ヘキシルナフタレンからなる群から選択される１種以上であることができ、具体的な例として、スチレンであることができる。
本発明の一実施形態によると、スチレン系共重合体のビニルシアン系単量体単位を形成するためのビニルシアン系単量体は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリルおよびα－クロロアクリロニトリルからなる群から選択される１種以上であることができ、具体的な例として、アクリロニトリルであることができる。
本発明の一実施形態によると、前記スチレン系共重合体は、芳香族ビニル系単量体単位１０重量％～９０重量％およびビニルシアン系単量体単位１０重量％～９０重量％を含むことができ、具体的な例として、芳香族ビニル系単量体単位２０重量％～８０重量％または３０重量％～７０重量％と、ビニルシアン系単量体単位２０重量％～８０重量％または３０重量％～７０重量％とを含むことができ、この範囲内で、グラフト共重合体の分散性に優れ、機械的物性および物性バランスに優れる効果がある。
本発明の一実施形態によると、前記ベース樹脂は、グラフト共重合体１０重量％～５０重量％およびスチレン系共重合体５０重量％～９０重量％を含むことができ、具体的な例として、グラフト共重合体１０重量％～４０重量％または２０重量％～４０重量％と、スチレン系共重合体６０重量％～９０重量％または６０重量％～８０重量％とを含むことができ、この範囲内で、ベース樹脂による機械的物性に優れる効果がある。また、前記グラフト共重合体およびスチレン系共重合体は、それぞれ、芳香族ビニル系単量体単位およびビニルシアン系単量体単位を含み、それぞれの共重合体を形成する芳香族ビニル系単量体単位およびビニルシアン系単量体単位の種類が同一である場合、樹脂組成物の押出工程で同一の成分として混合および分散することから、実際、樹脂組成物およびこれより成形された成形品では、芳香族ビニル系単量体単位およびビニルシアン系単量体単位で形成されたマトリックス内にゴム質重合体が分散した形態で存在することができる。したがって、ベース樹脂内のグラフト共重合体およびスチレン系共重合体の各含量は、ベース樹脂内の全体の芳香族ビニル系単量体単位およびビニルシアン系単量体単位の含量と、ゴム質重合体の含量から確認することができる。
上述のように、本発明によるグラフト共重合体およびスチレン系共重合体とは異なり、ポリカーボネート樹脂などの炭素主鎖を有する樹脂は、リン系難燃剤によるチャーの形成が容易であり、前記リン系難燃剤を適用するのに困難性がないが、本発明によるグラフト共重合体は、グラフト共重合体だけではリン系難燃剤とチャーを形成することができず、チャー形成剤（ｃｈａｒｒｉｎｇ ａｇｅｎｔ）の添加が必須でなければならない。しかし、チャー形成剤が添加されてグラフト共重合体の熱安定性を低下させる問題があり、特に、チャー形成剤は、高価な材料に該当し、価格競争力を低下させ、結局、生産性を低下させる原因になる。
一方、本発明による前記ベース樹脂は、チャー形成剤、特に、炭素系チャー形成剤が必要でないことを特徴とする。したがって、前記ベース樹脂は、グラフト共重合体およびスチレン系共重合体の他に、必要に応じて、他の性質を付与するためのさらなる樹脂成分をさらに含むことができるが、この際、前記さらなる樹脂成分が炭素系チャー形成剤に該当しない。
本発明の一実施形態によると、前記リン系難燃剤組成物は、前記ベース樹脂のように、リン系難燃剤との直接なチャーの形成が不可能な樹脂において、チャー形成剤、特に、炭素系チャー形成剤を含まずに、ベース樹脂に自己チャーの形成を可能とし、難燃性を付与するためのものであることができる。
本発明の一実施形態によると、前記リン系難燃剤組成物は、Ｍｎ＋（ジエチルホスフィネート）－
ｎ（Ｍは、２価～５価の酸化数を有する金属であり、ｎは、２～５から選択される整数である。）およびアンモニウムポリホスフェートを含むことができる。ここで、前記Ｍｎ＋（ジエチルホスフィネート）－
ｎ（Ｍは、２価～５価の酸化数を有する金属であり、ｎは、２～５から選択される整数である。）は、リン系難燃剤の一種類であり、また、前記アンモニウムポリホスフェートは、難燃上昇剤または難燃助剤の一種類であり、それぞれ使用可能なものと知られている。しかし、従来、グラフト共重合体および／またはスチレン系共重合体と前記リン系難燃剤のチャーの形成が不可能であるため、実質的に、本発明のように、グラフト共重合体、特に、ＡＢＳ共重合体を含むベース樹脂に適用するためには、上述のように、リン系難燃剤とチャーを形成することができるポリエステル樹脂などの炭素系チャー形成剤を含むことが必須であった。また、前記炭素系チャー形成剤とリン系難燃剤を同時に含んでも、炭素系チャー形成剤とリン系難燃剤の種類によってチャーが十分に形成されず、難燃性が確保されない問題が発生し、そのため、難燃上昇剤または難燃助剤を用いる方法が提示されてきたが、このような場合でも、チャー形成剤、リン系難燃剤および難燃上昇剤の間の適切な組み合わせの関係が十分に効果が発揮されない場合、チャーを容易に形成することができず、難燃性を確保できない問題があった。
一方、本発明によるリン系難燃剤組成物は、ベース樹脂に対して、樹脂組成物内に所定の組成を満たしながら、所定の含量で含まれた時に、火炎または火気に露出する場合、自己チャーの形成が可能であり、樹脂組成物に難燃性を付与することができる。すなわち、本発明による前記リン系難燃剤組成物を含む本発明の樹脂組成物は、チャー形成剤を含まず、火炎または火気に露出した時に、チャーを形成することができる。具体的な例として、前記樹脂組成物は、火炎または火気に露出した時に、リン系難燃剤組成物のアンモニウムポリホスフェート由来のポリホスフェートとＭｎ＋（ジエチルホスフィネート）－
ｎ由来の金属イオン（Ｍｎ＋）がメタロ超分子（ｍｅｔａｌｌｏｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ）を形成することができる。
さらに具体的な例として、前記Ｍがアルミニウム（Ａｌ）である場合、下記スキーム（Ｓｃｈｅｍｅ）１のような反応によりメタロ超分子（ｍｅｔａｌｌｏｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ）を形成することができ、このときに形成されたメタロ超分子がチャーであることができる。
ここで、前記スキーム１のような反応によりメタロ超分子を形成するためには、Ｍｎ＋（ジエチルホスフィネート）－
ｎ（Ｍは、２価～５価の酸化数を有する金属であり、ｎは、２～５から選択される整数である。）およびアンモニウムポリホスフェートの組成を調節することが重要である。本発明の一実施形態によると、前記リン系難燃剤組成物は、Ｍｎ＋（ジエチルホスフィネート）－
ｎ（Ｍは、２価～５価の酸化数を有する金属であり、ｎは、２～５から選択される整数である。）３０重量％～７０重量％およびアンモニウムポリホスフェート３０重量％～７０重量％を含むことができ、具体的な例として、Ｍｎ＋（ジエチルホスフィネート）－
ｎ（Ｍは、２価～５価の酸化数を有する金属であり、ｎは、２～５から選択される整数である。）４０重量％～６０重量％または４５重量％～５５重量％と、アンモニウムポリホスフェート４０重量％～６０重量％または４５重量％～５５重量％とを含むことができ、この範囲内で、樹脂組成物が火炎または火気に露出した時に、自己チャーの形成による難燃性を最大限に確保できる効果がある。
また、前記反応式１のような反応によりメタロ超分子を形成しても、メタロ超分子の絶対量が十分に確保されないと、チャーが形成されてもベース樹脂全体をカバーすることができず、難燃性を確保することができないため、リン系難燃剤組成物自体の絶対量も確保することが重要である。したがって、本発明による前記樹脂組成物は、前記ベース樹脂１００重量部に対して、リン系難燃剤組成物２５重量部～５０重量部、２５重量％～４５重量部、または２８重量部～４０重量部を含むことができ、この範囲内で、樹脂組成物の機械的物性の低下を防止するとともに、難燃性を最大限に確保することができる効果がある。
本発明の一実施形態によると、前記Ｍｎ＋（ジエチルホスフィネート）－
ｎ（Ｍは、２価～５価の酸化数を有する金属であり、ｎは、２～５から選択される整数である。）は、リン系難燃剤であり、２価～５価の酸化数を有する金属イオンを含むことができる。ここで、前記金属イオンが１価である場合には、樹脂組成物が火炎または火気に露出した時に、前記反応式１のような反応が誘導されないため、前記金属イオンは、少なくとも２価の酸化数を有する金属イオンでなければならない。
本発明の一実施形態によると、前記Ｍは、２価～５価の酸化数を有する金属であることができ、具体的な例として、２価～５価の酸化数を有する白色金属であることができ、さらに具体的な例として、亜鉛（Ｚｎ）、スズ（Ｓｎ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、スカンジウム（Ｓｃ）、セリウム（Ｃｅ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、アンチモン（Ｓｂ）およびタンタル（Ｔａ）からなる群から選択される１種以上であることができる。
本発明の一実施形態によると、前記金属の酸化数が高いほど、前記反応式１のような金属イオンとアンモニウムポリホスフェートとの反応がより多く誘導されることができ、自己チャーの形成が容易であり、これにより、前記Ｍは、３価～５価の酸化数を有する金属であることができ、具体的な例として、３価～５価の酸化数を有する白色金属であることができ、さらに具体的な例として、スズ（Ｓｎ）、アルミニウム（Ａｌ）、スカンジウム（Ｓｃ）、セリウム（Ｃｅ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、アンチモン（Ｓｂ）およびタンタル（Ｔａ）からなる群から選択される１種以上であることができる。
本発明の一実施形態によると、前記樹脂組成物は、前記ベース樹脂および前記リン系難燃剤組成物を含むことで、ＵＬ－９４ Ｖ Ｔｅｓｔによる難燃グレードがＶ－１以上であることができる。ここで、ＵＬ－９４ Ｖ Ｔｅｓｔによる難燃性試験は、試験片が火炎に直接露出するため、樹脂組成物が同一の組成を有しても、試験片の厚さが薄いほど難燃性の確保が難しく、試験片の厚さが厚くなるほど難燃性が増加する傾向が示されるしかない。そのため、樹脂組成物が難燃性を十分に確保するためには、薄い厚さでも難燃性が高い必要があるが、本発明の一実施形態によると、前記樹脂組成物は、厚さ１．５ｍｍでＵＬ－９４ Ｖ Ｔｅｓｔによる難燃グレードがＶ－１以上であることができる。ここで、Ｖ－１以上とは、Ｖ－０およびＶ－１グレードを含む意味である。
本発明の一実施形態によると、前記樹脂組成物は、厚さ２．０ｍｍ、２．５ｍｍおよび３．０ｍｍでＵＬ－９４ Ｖ Ｔｅｓｔによる難燃グレードがいずれもＶ－０であることができる。
また、本発明は、前記樹脂組成物から成形された成形品を提供する。
本発明の一実施形態によると、前記成形品は、前記樹脂組成物から押出および射出成形されたものであることができ、機械的物性および難燃性が同時に求められる製品群に適用されることができ、具体的な例として、自動車用の内外装材、事務用機器、各種の電気・電子製品などの部品であることができる。
以下、本発明が属する技術分野において通常の知識を有する者が容易に実施するように、本発明の実施例について詳細に説明する。しかし、本発明は、様々な相違する形態に実現されてもよく、ここで説明する実施例に限定されない。
実施例および比較例
下記の成分を表１および２に記載の含量で、活剤および安定剤とともに配合して樹脂組成物を製造した。
下記の成分を表１および２に記載の含量で、活剤および安定剤とともに配合して樹脂組成物を製造した。
（１）ベース樹脂：グラフト共重合体としてＡＢＳ樹脂（ＬＧ化学社製、製品名ＤＰ２７０）とスチレン系共重合体としてＳＡＮ樹脂（ＬＧ化学社製、製品名９０ＨＲ）を表に記載した含量で混合した。
（２－１）Ｍｎ＋（ジエチルホスフィネート）－ ｎ：アルミニウムジエチルホスフィネート（Ａｌ ＤＥＰ）、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、製品名ＯＰ１２４０
（２－２）Ｍｎ＋（ジエチルホスフィネート）－ ｎ：亜鉛ジエチルホスフィネート（Ｚｎ ＤＥＰ）、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、製品名ＯＰ９５０
（３）アンモニウムポリホスフェート（ＡＰＰ）：ＬＳ Ｃｈｅｍ社製、製品名ＡＰＰ
（２－１）Ｍｎ＋（ジエチルホスフィネート）－ ｎ：アルミニウムジエチルホスフィネート（Ａｌ ＤＥＰ）、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、製品名ＯＰ１２４０
（２－２）Ｍｎ＋（ジエチルホスフィネート）－ ｎ：亜鉛ジエチルホスフィネート（Ｚｎ ＤＥＰ）、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、製品名ＯＰ９５０
（３）アンモニウムポリホスフェート（ＡＰＰ）：ＬＳ Ｃｈｅｍ社製、製品名ＡＰＰ
実験例
前記実施例および比較例で製造された樹脂組成物を２軸押出機を用いて、２２０℃で押出してペレットを製造した後、２１０℃で試験片を射出し、下記の方法で難燃性および熱変形温度を測定し、下記表１に示した。
前記実施例および比較例で製造された樹脂組成物を２軸押出機を用いて、２２０℃で押出してペレットを製造した後、２１０℃で試験片を射出し、下記の方法で難燃性および熱変形温度を測定し、下記表１に示した。
また、前記樹脂組成物に配合されたリン系難燃剤組成物のうちアルミニウムジエチルホスフィネートの粒子を走査型電子顕微鏡で撮影して図１に、アンモニウムポリホスフェート粒子を走査型電子顕微鏡で撮影して図２にそれぞれ示し、実施例２による樹脂組成物の燃焼後の表面を走査型電子顕微鏡で撮影して図３に示し、実施例２による樹脂組成物の燃焼後の表面をＥＤＳ（エネルギー分散Ｘ線分光法：Ｅｎｅｒｇｙ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ Ｘ－ｒａｙ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）を用いて元素分析した結果を下記表２に示した。
＊難燃性（ＵＬ－９４ Ｖ Ｔｅｓｔ、Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ｂｕｒｎｉｎｇ Ｔｅｓｔ）：厚さ１．５ｍｍ、２．０ｍｍ、２．５ｍｍおよび３．０ｍｍの試験片に対して、標準測定ＵＬ－９４に準じて、各厚さ別の試験片に対するＶ－０、Ｖ－１およびＶ－２グレードを区分して示し、リン系難燃剤組成物の含量および組成による難燃性の傾向性を図４および図５に図式化して示した。
＊熱変形温度（Ｈｅａｔ Ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ 温度、℃）：５ インチ×１／２ インチ×１／４ インチの試験片に対して、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて、中心部の荷重１．８２ＭＰａ、オイルバス（ｏｉｌ ｂａｔｈ）の昇温速度を２℃／分にし、試験片が０．０１インチ変形される温度を測定した。
前記表１に示されているように、本発明による樹脂組成物は、グラフト共重合体およびスチレン系共重合体を含むベース樹脂に対して、炭素系チャー形成剤を含まずに、リン系難燃剤を含むリン系難燃剤組成物の組成だけでも自己チャーの形成が可能（図１～３参照）であり、厚さ１．５ｍｍでもＵＬ－９４ Ｖ Ｔｅｓｔによる難燃グレードとしてＶ－１以上、すなわち、Ｖ－１およびＶ－０を確保できることを確認することができた。特に、樹脂組成物試験片の厚さが２．０ｍｍ、２．５ｍｍおよび３．０ｍｍと厚くなるほど、難燃性の確保がより容易であり、実施例のいずれにおいてもＶ－０を確保できることを確認することができた。このような難燃性は、本発明による樹脂組成物が火炎または火気に露出した時に、アンモニウムポリホスフェート由来のポリホスフェートとＭｎ＋（ジエチルホスフィネート）－
ｎ由来の金属イオン（Ｍｎ＋）がメタロ超分子（ｍｅｔａｌｌｏｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ）を形成（図３および表２参照）することで発現されたものと見なし得る。
また、リン系難燃剤組成物に含まれたＭｎ＋（ジエチルホスフィネート）－
ｎの含量が増加するほど、樹脂組成物の熱変形温度が増加し、熱安定性が向上することを確認することができた。これは、熱可塑性樹脂であるグラフト共重合体、すなわち、ＡＢＳ樹脂を含む樹脂組成物において、熱安定性は、ベース樹脂のグラフト共重合体であるＡＢＳ樹脂とスチレン系共重合体であるＳＡＮ樹脂によって決定される特性であり、押出工程において樹脂組成物に加えられる熱によってＭｎ＋（ジエチルホスフィネート）－
ｎの金属イオンＭｎ＋がグラフト共重合体と反応して熱的特性を向上させることから起因したものと見なされる。
一方、リン系難燃剤組成物の組成を満たしても、その含量が十分ではない比較例１の場合、自己チャーの形成が十分ではなく、厚さ１．５ｍｍでは難燃性を確保することができず、試験片の厚さが厚くなっても、厚さ３．０ｍｍで最大Ｖ－１を確保したことに留まったことを確認することができた（図４参照）。
また、リン系難燃剤組成物を十分な含量で含んでも、リン系難燃剤組成物の組成が、本発明で限定する組成から逸脱する比較例２～５の場合でも、樹脂組成物が火炎または火気に露出した時に、Ｍｎ＋（ジエチルホスフィネート）－
ｎとアンモニウムポリホスフェートからメタロ超分子を形成するための割合を確保することができず、自己チャーの形成が十分ではなく、厚さ１．５ｍｍでは難燃性を確保することができず、少なくとも厚さ２．０ｍｍ以上になったときに難燃性を確保できることを確認することができた（図５参照）。
このような結果から、本発明による樹脂組成物は、リン系難燃剤組成物から自己チャーの形成が可能であり、チャー形成剤を含まないとともに、難燃性および熱安定性に優れることを確認することができた。
Claims (11)
- ゴム質重合体を含むグラフト共重合体およびスチレン系共重合体を含むベース樹脂１００重量部に対して、リン系難燃剤組成物２５重量部～５０重量部を含み、
前記リン系難燃剤組成物は、Ｍｎ＋（ジエチルホスフィネート）－ ｎ（Ｍは、２価～５価の酸化数を有する金属であり、ｎは、２～５から選択される整数である。）３０重量％～７０重量％およびアンモニウムポリホスフェート３０重量％～７０重量％を含む、樹脂組成物。 - 前記グラフト共重合体は、ゴム質重合体、芳香族ビニル系単量体単位およびビニルシアン系単量体単位を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
- 前記スチレン系共重合体は、芳香族ビニル系単量体単位およびビニルシアン系単量体単位を含む、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
- 前記ベース樹脂１００重量部に対して、リン系難燃剤組成物２８重量部～４０重量部を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
- 前記リン系難燃剤組成物は、Ｍｎ＋（ジエチルホスフィネート）－ ｎ（Ｍは、２価～５価の酸化数を有する金属であり、ｎは、２～５から選択される整数である。）４０重量％～６０重量％およびアンモニウムポリホスフェート４０重量％～６０重量％を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
- 前記Ｍは、亜鉛（Ｚｎ）、スズ（Ｓｎ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、スカンジウム（Ｓｃ）、セリウム（Ｃｅ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、アンチモン（Ｓｂ）およびタンタル（Ｔａ）からなる群から選択される１種以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
- 前記Ｍは、スズ（Ｓｎ）、アルミニウム（Ａｌ）、スカンジウム（Ｓｃ）、セリウム（Ｃｅ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、アンチモン（Ｓｂ）およびタンタル（Ｔａ）からなる群から選択される１種以上である、請求項１～６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂組成物は、炭素系チャー形成剤を含まず、火炎または火気に露出した時にチャーを形成する、請求項１～７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂組成物は、火炎または火気に露出した時に、アンモニウムポリホスフェート由来のポリホスフェートとＭｎ＋（ジエチルホスフィネート）－ ｎ由来の金属イオン（Ｍｎ＋）がメタロ超分子（ｍｅｔａｌｌｏｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ）を形成する、請求項１～８のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂組成物は、厚さ１．５ｍｍでＵＬ－９４ Ｖ Ｔｅｓｔによる難燃グレードがＶ－１以上である、請求項１～９のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
- 請求項１から請求項１０のいずれか一項に記載の樹脂組成物から成形される成形品。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2020-0139933 | 2020-10-27 | ||
| KR1020200139933A KR20220055632A (ko) | 2020-10-27 | 2020-10-27 | 수지 조성물 및 성형품 |
| PCT/KR2021/010372 WO2022092501A1 (ko) | 2020-10-27 | 2021-08-06 | 수지 조성물 및 성형품 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023522658A true JP2023522658A (ja) | 2023-05-31 |
Family
ID=81382858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022562559A Pending JP2023522658A (ja) | 2020-10-27 | 2021-08-06 | 樹脂組成物および成形品 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230133560A1 (ja) |
| EP (1) | EP4116376A4 (ja) |
| JP (1) | JP2023522658A (ja) |
| KR (1) | KR20220055632A (ja) |
| CN (1) | CN115427504A (ja) |
| TW (1) | TW202216890A (ja) |
| WO (1) | WO2022092501A1 (ja) |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000063619A (ja) * | 1998-08-26 | 2000-02-29 | Sekisui Chem Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| KR101219556B1 (ko) * | 2008-12-29 | 2013-01-08 | 제일모직주식회사 | 신규한 포스포네이트계 화합물 및 이를 포함하는 난연성 열가소성 수지 조성물 |
| KR101533481B1 (ko) * | 2011-09-20 | 2015-07-03 | 주식회사 엘지화학 | 내충격성이 향상된 열가소성 난연 수지 조성물 |
| KR20130076614A (ko) * | 2011-12-28 | 2013-07-08 | 제일모직주식회사 | 난연 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
| KR101411825B1 (ko) | 2012-02-03 | 2014-06-27 | 주식회사 엘지화학 | 차르 형성제, 및 이를 이용한 abs 수지 조성물 |
| CN103113708B (zh) * | 2013-02-01 | 2016-04-20 | 金发科技股份有限公司 | 一种阻燃abs及其制备方法和制品 |
| KR102121865B1 (ko) * | 2015-10-16 | 2020-06-11 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
| CN107828084A (zh) * | 2016-09-15 | 2018-03-23 | 科莱恩塑料和涂料有限公司 | 用于热塑性聚合物的阻燃剂‑稳定剂组合 |
-
2020
- 2020-10-27 KR KR1020200139933A patent/KR20220055632A/ko not_active Application Discontinuation
-
2021
- 2021-08-06 JP JP2022562559A patent/JP2023522658A/ja active Pending
- 2021-08-06 US US17/918,253 patent/US20230133560A1/en active Pending
- 2021-08-06 CN CN202180029445.0A patent/CN115427504A/zh active Pending
- 2021-08-06 WO PCT/KR2021/010372 patent/WO2022092501A1/ko unknown
- 2021-08-06 EP EP21886500.4A patent/EP4116376A4/en active Pending
- 2021-08-12 TW TW110129737A patent/TW202216890A/zh unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP4116376A4 (en) | 2023-08-30 |
| EP4116376A1 (en) | 2023-01-11 |
| US20230133560A1 (en) | 2023-05-04 |
| WO2022092501A1 (ko) | 2022-05-05 |
| TW202216890A (zh) | 2022-05-01 |
| KR20220055632A (ko) | 2022-05-04 |
| CN115427504A (zh) | 2022-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101061177B (zh) | 具有优良的耐气候性和热稳定性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂组合物 | |
| EP3359593B1 (en) | Electrically insulating thermally conductive polymer resin composition based on styrenics with balanced properties | |
| WO2006080719A1 (en) | Flame retardant styrene-based resin composition with high impact property | |
| WO2001029135A1 (fr) | Composition de resine de polycarbonate | |
| KR102553255B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| KR20180079200A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| EP3359592B1 (en) | Electrically conducting thermally conductive polymer resin composition based on styrenics with balanced properties | |
| JP2023522658A (ja) | 樹脂組成物および成形品 | |
| JP6696106B2 (ja) | メッキ特性に優れた親環境熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3190975B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP2670775B2 (ja) | 耐衝撃性難燃性樹脂組成物 | |
| JPH0733947A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2001172501A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP1756217B1 (en) | Flameproof thermoplastic resin composition | |
| JP3636350B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| EP3572463B1 (en) | Thermoplastic resin composition and article produced therefrom | |
| JP2021500423A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びこれから形成された成形品 | |
| JPH05117514A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| KR20220056124A (ko) | 수지 조성물, 이의 제조방법 및 성형품 | |
| JP2003292799A (ja) | 充填材マスターバッチ及び熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP3911037B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| KR20240082863A (ko) | 난연 수지 조성물 및 이의 제조방법 | |
| CN113260671A (zh) | 热塑性树脂组合物和由其生产的模制品 | |
| JPS63135442A (ja) | 難燃性ゴム強化樹脂組成物 | |
| KR101005512B1 (ko) | 내충격성이 향상된 열가소성 수지 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20221013 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20231127 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20231204 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240304 |