JP2022513294A

JP2022513294A - 有機電池用の固体電解質

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Publication number: JP2022513294A
Application number: JP2021534911A
Authority: JP
Inventors: ヴィルトアンドレアス; コレルミヒャエル; ミュンヒシモン; レックス－バルドゥッチアレクサンドラ; ブレンデルヨハネス; ジグマーシューベルトウルリヒ
Original assignee: Evonik Operations GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2018-12-17
Filing date: 2019-11-07
Publication date: 2022-02-07
Also published as: CN113228371A; TWI740221B; EP3900098A1; KR20210104104A; US11637318B2; CA3122881A1; US20220045361A1; WO2020126200A1; SG11202106219VA; TW202028262A

Abstract

本発明は、電極が有機レドックス活性ポリマーを含み、ポリマー固体電解質を含む電荷蓄積ユニット、特に二次電池の製造方法に関する。固体電解質は、アクリレートとメタクリレートとの混合物を少なくとも１つのイオン液体の存在下で重合させることによって得られ、これにより電荷蓄積ユニットに有利な特性が与えられる。さらに、本発明は、電荷蓄積ユニット自体にも関する。

Description

発明の背景
本発明は、有機電池の技術分野にある。「有機電池」という用語は、有機電荷蓄積材料を電荷の蓄積のための活性電極材料として使用する電気化学セルを意味することが一般に理解される。これらの電池は、急速充電性、長寿命、軽量、高柔軟性および易加工性等の非常に優れた特性で注目される。

電荷蓄積用の活性電極材料として既に多数の有機ポリマー構造が知られている。例えば、米国特許出願公開第２０１６／０２３３５０９号明細書、米国特許出願公開第２０１７／０１１４１６２号明細書、米国特許出願公開第２０１７／０１７９５２５号明細書、米国特許出願公開第２０１８／０１０８９１１号明細書、米国特許出願公開第２０１８／０１０２５４１号明細書、国際公開第２０１７／２０７３２５号および国際公開第２０１５／０３２９５１号に有機電極材料が記載されている。更なる電極材料、例えばポリイミドの概要が、S. Muench, A. Wild, C. Friebe, B. Haeupler, T. Janoschka, U.S. Schubert, Chem. Rev. 2016, 116, 9438 - 9484の論文に述べられている。

特に有望なポリマーは、ニトロキシドラジカル２，２，６，６－テトラメチルピペリジニル－Ｎ－オキシル（ＴＥＭＰＯ）、米国特許出願公開第２０１７／０１１４１６２号明細書に記載されている１１，１１，１２，１２－テトラシアノ－９，１０－アントラキノンジメタン（ＴＣＡＱ）ベースのポリマーであるポリ（２－ビニル－ＴＣＡＱ）［ポリ（ＴＣＡＱ）］、および例えばZ. Song, H. Zhan, Y. Zhou, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 8444 - 8448に記載されているポリイミドの群をベースとしたポリ（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリニジル－Ｎ－オキシルメタクリレート）（ＰＴＭＡ；例えば、欧州特許出願公開第１３８１１００号明細書および欧州特許出願公開第１７５２４７４号明細書に記載されている）等のポリマーと考えられる。

ニトロキシドラジカルは、オキソアンモニウムカチオンへと可逆的に酸化することができ、したがって有機二次電池用の活性カソード材料としての使用に特に適している（反応＜１＞；この反応における「－ｅ^－」は充電操作を表し、「＋ｅ^－」は放電操作を表す）。この場合、ポリ（ＴＣＡＱ）は、対応するジアニオンへと可逆的に還元することができ、したがって活性アノード材料としての使用に特に適している（反応＜２＞；「－２ｅ^－」は放電操作を表し、「＋２ｅ^－」は充電操作を表す）。

使用される殆どのレドックス活性ポリマーは、低い真性電気伝導率のために、伝導性添加剤および任意にバインダーを添加して複合電極に使用されることが多い。複合膜の製造のために、構成要素（レドックス活性ポリマー、伝導性添加剤および任意にバインダー）を溶媒と共に撹拌して均一なペーストを得る。次いで、これを基板上に塗布または印刷し、続いて乾燥させる。

本発明は、電池の電解質に関する。電解質は、イオン輸送によって電極に生じる電荷のバランスを取る機能を有する。したがって、セル抵抗を低下させるために高いイオン伝導率が必要とされる。従来の電解質は極性溶媒と、それに溶解した導電性塩とからなる。しかしながら、これらの液体電解質は、電池欠陥の場合に漏出する恐れがあり、さらに、通常は易燃性液体を含有する。

これらの問題に或る程度まで対処する、かかる液体電解質の更なる発展は、ゲルポリマー電解質の発展である。これらは、膨潤ポリマーマトリックス中に固定化された液体電解質である。これらは、一般に可燃性の液体有機電解質の漏出の可能性がないことから、安全性に関して或る特定の利点をもたらす。しかしながら、電解質は依然として可燃性である。

ゲルポリマー電解質に関する発展の更なる段階は、固体電解質（「固体状電解質」または「ポリマー電解質」）の発展である。固体電解質の場合、電荷キャリア、例えば導電性塩またはイオン液体は、極性ポリマーマトリックス中に溶解する。固体電解質は、漏出のリスクがないだけでなく、イオン液体等の不揮発性成分のみが含まれることから、ゲル電解質と比較してはるかに有利である。このため、可燃性のリスクがさらに低下する。さらに、固体電解質は、十分な機械的安定性を考えると、２つの電極間の直接接触、ひいては短絡または漏洩電流を防ぐ機能を有するセパレーターの機能をさらに効率的に担うことができる。

本発明では、完全有機電池用の新規の印刷可能なポリマー電解質を記載する。これらは、上述の固体電解質のカテゴリーに包含される。完全有機電池の場合、カソードおよびアノードの両方の活性材料が有機ポリマーをベースとする。使用される活性電極材料は、例としては、カソード材料としての既述のポリマーＰＴＭＡおよびアノード材料としてのポリ（ＴＣＡＱ）またはポリイミドである。

文献に記載される既存の完全有機電池は、ほぼ例外なく液体電解質を使用するか、または金属系電池におけるポリマー電解質の使用が記載される。

欧州特許出願公開第３２０３５６４号明細書には、例えば電極材料としてＬｉＮｉ_１／３Ｃｏ_１／３Ｍｎ_１／３Ｏ_２を有するため、リチウムをベースとする電池に使用されるゲルポリマー電解質が記載されている。

低分子量活性材料の溶解性を低下させるためのポリマー電解質の使用が、例えば以下に記載されている：
W. Huang, Z. Zhu, L. Wang, S. Wang, H. Li, Z. Tao, J. Shi, L. Guan, J. Chen, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 9162 - 9166には、ポリ（メタクリレート）およびポリエチレングリコールから構成されるポリマー電解質を有する電池が記載されている。この電池は、ＬｉＣｌＯ_４を導電性塩として含有する。カソードに使用される活性材料は、カーボン電極中のリチウムイオンと結合するカリックス［４］アレーン（Ｃ_２８Ｈ_２４Ｏ_４）である。

J. Kim, A. Matic, J. Ahn, P. Jacobsson, C. Song, RSC Adv. 2012, 2, 10394 - 10399には、カソード材料の一部としての２，２，６，６－テトラメチル－１－オキシル－４－ピペリドキシル（ＴＥＭＰＯ）をベースとしたジラジカルの使用が記載されている。使用されるマトリックスは、ポリ（フッ化ビニリデン－ｃｏ－ヘキサフルオロプロピレン）（ＰＶｄＦ－ＨＦＰ）である。

Z. Zhu, M. Hong, D. Guo, J. Shi, Z. Tao, J. Chen, J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 16461 - 16464には、カソード中のレドックス活性電荷キャリアとしてのピラー［５］キノン（Ｃ_３５Ｈ_２０Ｏ_１０）、ならびにＳｉＯ_２と組み合わせたポリ（メタクリレート）およびポリエチレングリコールから構成されるポリマー電解質を有するリチウム電池が記載されている。

M. Lecuyer, J. Gaubicher, A. Barres, F. Dolhem, M. Deschamps, D. Guyomard, P. Poizot, Electrochem. Commun. 2015, 55, 22 - 25には、レドックス活性電荷キャリアがテトラメトキシ－ｐ－ベンゾキノンであるリチウム電池中のポリマー電解質としてのポリエチレンオキシドが記載されている。

W. Li, L. Chen, Y. Sun, C. Wang, Y. Wang, Y. Xia, Solid State Ionics 2017, 300, 114 - 119には、アントラキノン官能基が電荷キャリアである同様のリチウムイオン電池が記載されている。

K. Silberstein, J. Pastore, W. Zhou, R. Potash, K. Hernandez-Burgos, E. Lobkovskya, H. Abruna, Phys. Chem. Chem. Phys. 2015, 17, 27665 - 27671には、リチウムイオン電池と共に活性電荷材料としてのアントラキノンが記載されている。

ポリマー線状活性材料としてポリ（２，２，６，６－テトラメチルピペリジニルオキシメタクリレート）（ＰＴＭＡ）を含むＰＶｄＦ－ＨＦＰから構成されるマトリックスの対応する使用が、J. Kim, A. Matic, J. Ahn, P. Jacobsson, RSC Adv. 2012, 2, 9795 - 9797に記載されている。

有機リチウム電池の安全性を高める同様のポリマー電解質の使用が、J. Kim, G. Cheruvally, J. Choi, J. Ahn, D. Choi, C. Eui Song, J. Electrochem. Soc. 2007, 154, A839 - A843に記載されている。

従来技術において記載されるポリマー電解質は、例えばリチウム系電池への使用によく適している。しかしながら、ゲルポリマー電解質に見られる可燃性の上記の問題のみならず、文献に記載されるポリマー電解質が、少なくとも部分的に有機電極を有する電池に使用した場合に、低容量につながることも見出されている。

加えて、特に印刷可能な電池の場合、単一試料の非常に短い製造時間が必要とされる。これは、例えば急速に重合し、同時にこれにより得られる電池の良好な容量を確保する電解質として使用可能なポリマーが望まれることを意味する。

したがって、本発明が取り組む課題は、高い容量および非常に短い製造時間を有する有機電荷蓄積ユニットへの使用に特に適した印刷可能な有機電荷蓄積ユニットを提供することであった。

発明の詳細な説明
かかる固体電解質を含み、この課題を解決する電荷蓄積ユニットが今回見出された。

この印刷可能なポリマー電解質は、有機電池、特に完全有機電池への使用に特に適している。この電解質は、アクリレートおよびメタクリレート化合物の混合物、例えばベンジルおよびポリ（エチレングリコール）メチルエーテル側鎖を含むアクリレート／メタクリレート混合物の重合によって得られるポリマーから構成されるポリマーマトリックスを含む。

電荷輸送のためのイオン伝導率を確保し、固体電解質の柔軟性および弾性を高めるイオン液体、例えば１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（ＥＭＩｍＴＦＳＩ）がそれに固定化される。一方で、ポリマーネットワークは、イオン液体の固定化のためのマトリックスとして働き、さらにセパレーターとして機能するために十分な機械的安定性を与える。ポリマー電解質は、急速に重合することができ、高い容量を有する有機電池に使用され得る特徴を有する。

１．第１の態様：電荷蓄積ユニットの製造方法
本発明は、第１の態様において、以下の工程：
（ａ）式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物、式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物：

［式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｍは、独立して水素、アルキル基、（ポリ）エーテル基、アリール基、アラルキル基、アルカリル基、ハロアルキル基からなる群から選択される］
および少なくとも１つのイオン液体ＩＬを含む混合物Ｍを重合させて、ポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅを得る工程、
（ｂ）工程（ａ）で得られたポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅを２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの間に配置する工程であって、Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎが、それぞれ独立して少なくとも１つの伝導性添加剤Ｌおよび少なくとも１つの有機レドックス活性ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}を含む工程
を含む、電荷蓄積ユニットの製造方法に関する。

１．１電荷蓄積ユニットの製造方法の工程（ａ）
電荷蓄積ユニットの製造方法の工程（ａ）は、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物、式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物：

［式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｍは、独立して水素、アルキル基、（ポリ）エーテル基、アリール基、アラルキル基、アルカリル基、ハロアルキル基からなる群から選択される］
および少なくとも１つのイオン液体ＩＬを含む混合物Ｍを重合させて、ポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅを得ることを含む。

Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｍは、独立して水素、アルキル基、（ポリ）エーテル基、アリール基、アラルキル基、アルカリル基、フルオロアルキル基からなる群から選択される。

好ましくは、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｍは、独立して水素、アルキル基、ポリエーテル基、アルカリル基から、さらに好ましくは水素、ベンジル、－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｖＲ^ｖから、さらに好ましくは独立してベンジル、－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｖＲ^ｖ［式中、ｖは３以上の整数であり、ｖは特に３～５０の範囲、より好ましくは５～１５の範囲、さらに好ましくは８～９の範囲の整数であり、Ｒ^ｖは水素、アルキル基からなる群から選択され、好ましくはメチルである］から選択される。

本発明による方法の工程（ａ）では、式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物が互いに重合する一方で、同様に混合物Ｍに含まれるＩＬは、重合反応に関与しないが、得られるポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅに挿入される。

式（Ｉ）の化合物は、アクリレート系化合物（「アクリレート化合物」）である。式（ＩＩ）の化合物は、メタクリレート系化合物（「メタクリレート化合物」）である。

これらのモノマーおよび対応するモノマーを重合させる方法は、当業者に既知であり、例えば、K.-H. Choi, J. Yoo, C. K. Lee, S.-Y. Lee, Energy Environ. Sci. 2016, 9, 2812-2821に記載されている。例えば、ポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅの製造は、イオン液体の存在下での重合による一段法で行われる。

この場合、特に本発明による方法の工程（ａ）では、混合物Ｍに含まれる式（Ｉ）の全ての化合物と混合物Ｍに含まれる式（ＩＩ）の全ての化合物とのモル比は、９９：１～１：９９の範囲、好ましくは４９：１～１：１９の範囲、より好ましくは９７：３～１：９の範囲、さらに好ましくは２４：１～１：４の範囲、いっそう好ましくは４９：１～１：３の範囲、さらにより好ましくは、さらには４９：１～１：１の範囲、最も好ましくは９：１～４：１の範囲であり、９：１の比率が極めて最も好ましい。

ポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅの、例えば電解質膜としての製造のために、混合物Ｍを初めに存在する全ての成分のペーストとして混合する。重合の開始後に、機械的に安定した弾性の電解質膜が形成される。

ここで、ペーストを印刷プロセス、例えばバーコーティングまたはスクリーン印刷に用いることができるように、ペーストの特性、特に粘度をさらに最適化することができる。

記載の方法では、電解質膜の全成分の存在下であっても重合の実施が可能であるため、その後の電解質液による膨潤または溶媒の蒸発等の他の下流のプロセスは、必要とされない。

１．２イオン液体ＩＬ
電荷蓄積ユニットの製造のための本発明による方法の工程（ａ）における混合物Ｍに含まれる少なくとも１つのイオン液体ＩＬは特に限定されず、例えば国際公開第２００４／０１６６３１号、国際公開第２００６／１３４０１５号、米国特許出願公開第２０１１／０２４７４９４号明細書または米国特許出願公開第２００８／０２５１７５９号明細書に記載されている。

より詳細には、電荷蓄積ユニットの製造のための本発明による方法の工程（ａ）における混合物Ｍに含まれる少なくとも１つのイオン液体ＩＬは、構造Ｑ^＋Ａ^－である。

１．２．１ＩＬの好ましいカチオンＱ ^＋
そこでのＱ^＋は、以下の構造（Ｑ１）、（Ｑ２）、（Ｑ３）、（Ｑ４）、（Ｑ５）：

［式中、Ｒ^Ｑ１、Ｒ^Ｑ２、Ｒ^Ｑ３、Ｒ^Ｑ４、Ｒ^Ｑ５、Ｒ^Ｑ６、Ｒ^Ｑ７、Ｒ^Ｑ８は、それぞれ独立してアルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基からなる群から選択され、
Ｒ^Ｑ９、Ｒ^Ｑ１０、Ｒ^Ｑ１１、Ｒ^Ｑ１２、Ｒ^Ｑ１３、Ｒ^Ｑ１４、Ｒ^Ｑ１５、Ｒ^Ｑ１６、Ｒ^Ｑ１７、Ｒ^Ｑ１８、Ｒ^Ｑ１９、Ｒ^Ｑ２０、Ｒ^Ｑ２１、Ｒ^Ｑ２２、Ｒ^Ｑ２３、Ｒ^Ｑ２４、Ｒ^Ｑ２５、Ｒ^Ｑ２６、Ｒ^Ｑ２７、Ｒ^Ｑ２８、Ｒ^Ｑ２９、Ｒ^Ｑ３０、Ｒ^Ｑ３１、Ｒ^Ｑ３２、Ｒ^Ｑ３３、Ｒ^Ｑ３４、Ｒ^Ｑ３５は、それぞれ独立して水素、アルキル基、（ポリ）エーテル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基からなる群から選択される］
からなる群から選択されるカチオンである。

好ましくは、Ｑ^＋は、構造（Ｑ１）、（Ｑ２）、（Ｑ３）、（Ｑ４）、（Ｑ５）からなる群から選択されるカチオンであり、Ｒ^Ｑ１、Ｒ^Ｑ２、Ｒ^Ｑ３、Ｒ^Ｑ４、Ｒ^Ｑ５、Ｒ^Ｑ６、Ｒ^Ｑ７、Ｒ^Ｑ８は、それぞれ独立して６個～４０個、より好ましくは１０個～３０個の炭素原子を有するアルキル基、６個～４０個、より好ましくは１０個～３０個の炭素原子を有するシクロアルキル基からなる群から選択され、
Ｒ^Ｑ９、Ｒ^Ｑ１０、Ｒ^Ｑ１１、Ｒ^Ｑ１２、Ｒ^Ｑ１３、Ｒ^Ｑ１４、Ｒ^Ｑ１５、Ｒ^Ｑ１６、Ｒ^Ｑ１７、Ｒ^Ｑ１８、Ｒ^Ｑ１９、Ｒ^Ｑ２０、Ｒ^Ｑ２１、Ｒ^Ｑ２２、Ｒ^Ｑ２３、Ｒ^Ｑ２４、Ｒ^Ｑ２５、Ｒ^Ｑ２６、Ｒ^Ｑ２７、Ｒ^Ｑ２８、Ｒ^Ｑ２９、Ｒ^Ｑ３０、Ｒ^Ｑ３１、Ｒ^Ｑ３２、Ｒ^Ｑ３３、Ｒ^Ｑ３４、Ｒ^Ｑ３５は、それぞれ独立して水素、１個～２５個、好ましくは１個～１０個の炭素原子を有するアルキル基、１個～２５個、好ましくは１個～１０個の炭素原子を有する（ポリ）エーテル基からなる群から選択される。

より好ましくは、Ｑ^＋は、構造（Ｑ１）、（Ｑ３）からなる群から選択されるカチオンであり、Ｒ^Ｑ１、Ｒ^Ｑ２、Ｒ^Ｑ３、Ｒ^Ｑ４は、それぞれ独立して６個～３０個、好ましくは１０個～２５個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択され、
Ｒ^Ｑ９、Ｒ^Ｑ１０、Ｒ^Ｑ１１、Ｒ^Ｑ１２、Ｒ^Ｑ１３は、それぞれ独立して水素、１個～２５個、好ましくは１個～１０個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択され、Ｒ^Ｑ１０、Ｒ^Ｑ１１、Ｒ^Ｑ１３は、より好ましくはそれぞれ水素であり、Ｒ^Ｑ９、Ｒ^Ｑ１２は、それぞれ独立して１個～６個の炭素原子を有するアルキル基である。

さらに好ましくは、Ｑ^＋は、構造（Ｑ３）のカチオンであり、Ｒ^Ｑ１０、Ｒ^Ｑ１１、Ｒ^Ｑ１３は、それぞれ水素であり、Ｒ^Ｑ９はメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチルからなる群から選択され、Ｒ^Ｑ１２はメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチルからなる群から選択される。

さらに好ましくは、Ｑ^＋は、構造（Ｑ３）のカチオンであり、Ｒ^Ｑ１０、Ｒ^Ｑ１１、Ｒ^Ｑ１３は、それぞれ水素であり、Ｒ^Ｑ９はメチル、エチル、ｎ－ブチルからなる群から選択され、好ましくはエチル、ｎ－ブチルからなる群から選択され、Ｒ^Ｑ９は最も好ましくはエチルであり、Ｒ^Ｑ１２はメチル、エチルからなる群から選択され、Ｒ^Ｑ１２は最も好ましくはメチルである。

１－エチル－３－メチルイミダゾリウムカチオンがＱ^＋として特に好ましい。

１．２．２ＩＬの好ましいアニオンＡ ^－
上述の式Ｑ^＋Ａ^－において、Ａ^－は、特にホスフェート、ホスホネート、アルキルホスホネート、モノアルキルホスフェート、ジアルキルホスフェート、ビス［トリフルオロメタンスルホニル］イミド、アルキルスルホネート、ハロアルキルスルホネート、アルキルスルフェート、ハロアルキルスルフェート、ビス［フルオロスルホニル］イミド、ハロゲン化物、ジシアナミド、ヘキサフルオロホスフェート、スルフェート、テトラフルオロボレート、トリフルオロメタンスルホネート、ペルクロレート、水素スルフェート、ハロアルキルカルボキシレート、アルキルカルボキシレート、ホルメート、ビスオキサラトボレート、テトラクロロアルミネート、二水素ホスフェート、モノアルキル水素ホスフェート、ニトレートからなる群から選択されるアニオンである。

上述の式Ｑ^＋Ａ^－において、Ａ^－は、好ましくはホスフェート、ホスホネート、アルキルホスホネート、モノアルキルホスフェート、ジアルキルホスフェート、ビス［トリフルオロメタンスルホニル］イミド、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、ビス［フルオロスルホニル］イミド、ハロゲン化物、ジシアナミド、ヘキサフルオロホスフェート、スルフェート、テトラフルオロボレート、トリフルオロメタンスルホネート、ペルクロレート、水素スルフェート、アルキルカルボキシレート、ホルメート、ビスオキサラトボレート、テトラクロロアルミネート、二水素ホスフェート、モノアルキル水素ホスフェート、ニトレートからなる群から選択され、アルキルホスホネート、モノアルキルホスフェート、ジアルキルホスフェート、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルカルボキシレート、モノアルキル水素ホスフェート中のアルキル基は、それぞれ１個～１０個、好ましくは１個～６個、より好ましくは１個～４個の炭素原子を有する。

上述の式Ｑ^＋Ａ^－において、Ａ^－は、より好ましくはジアルキルホスフェート、ビス［トリフルオロメタンスルホニル］イミド、アルキルスルホネート、ビス［フルオロスルホニル］イミド、塩化物、ジシアナミド、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、トリフルオロメタンスルホネート、ペルクロレート、アセテート、プロピオネート、ホルメート、テトラクロロアルミネート、モノアルキル水素ホスフェート、ニトレートからなる群から選択され、ジアルキルホスフェート、アルキルスルホネート、モノアルキル水素ホスフェート中のアルキル基は、それぞれ１個～１０個、好ましくは１個～６個、より好ましくは１個～４個の炭素原子を有する。

上述の式Ｑ^＋Ａ^－において、Ａ^－は、さらに好ましくはジエチルホスフェート、ビス［トリフルオロメタンスルホニル］イミド、メタンスルホネート、ビス［フルオロスルホニル］イミド、塩化物、ジシアナミド、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、トリフルオロメタンスルホネート、ペルクロレート、アセテート、プロピオネート、ホルメート、テトラクロロアルミネート、モノエチル水素ホスフェート、ニトレートからなる群から選択される。

上述の式Ｑ^＋Ａ^－において、Ａ^－は、さらに好ましくはトリフルオロメタンスルホネート、ビス［トリフルオロメタンスルホニル］イミド、ジエチルホスフェート、ジシアナミドからなる群から、最も好ましくはトリフルオロメタンスルホネート、ビス［トリフルオロメタンスルホニル］イミドからなる群から選択され、まさに好ましくはビス［トリフルオロメタンスルホニル］イミドである。

１．２．３使用されるＩＬの量
電荷蓄積ユニットの製造のための本発明による方法の工程（ａ）において混合物Ｍに含まれるイオン液体ＩＬの量は、それ以上の制限を受けない。

しかしながら、電荷蓄積ユニットの製造のための本発明による方法の工程（ａ）において混合物Ｍに含まれる全てのイオン液体ＩＬの総モル量は、混合物Ｍに含まれる式（Ｉ）および（ＩＩ）の全ての化合物の総モル量をベースとして、０．１モル当量以上、好ましくは０．１～５０モル当量の範囲、より好ましくは０．２～１０モル当量の範囲、さらに好ましくは０．３～５モル当量の範囲、さらに好ましくは０．５～３モル当量の範囲、さらに好ましくは１～３モル当量の範囲、より好ましくは１．１～２．９モル当量の範囲、より好ましくは１．５～２．５８モル当量の範囲、より好ましくは１～２モル当量の範囲、さらに好ましくは１．７６～１．８７モル当量の範囲であることが好ましい。

１．３好ましい重合様式
当業者に知られているように、本発明による方法の工程（ａ）における混合物Ｍの重合は、重合開始剤を添加することによって開始する。ここで好ましいフリーラジカル重合の場合、開始剤はフリーラジカル開始剤である。

重合は、特に熱開始またはＵＶ開始等のフリーラジカル開始法によって達成され、ＵＶ開始重合が、反応時間およびプロセス構成に関して利点をもたらすことから好ましい。

熱開始の場合、アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）または過酸化物フリーラジカル開始剤等のアゾ開始剤を使用することが可能である。より詳細には、熱開始剤は、過酸化物フリーラジカル開始剤およびレドックス系からなる群から選択され、過酸化物フリーラジカル開始剤が特に好ましい。

過酸化物フリーラジカル開始剤は、好ましくは過硫酸塩、ペルオキソ二硫酸塩、好ましくはペルオキソ二硫酸塩からなる群から選択される。過硫酸塩は、特に過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムである。ペルオキソ二硫酸塩は、特にペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸カリウム、より好ましくはペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸カリウムである。レドックス系は、好ましくは硫酸アンモニウム鉄（ＩＩ）／過硫酸アンモニウム、エタノールアミン／過硫酸カリウムから選択される。

ＵＶ重合については、特にベンゾフェノン、カンファーキノン、パラジメチルアミノ安息香酸エチル、ビス－４－（メトキシベンゾイル）ジエチルゲルマニウム、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、さらに好ましくはビス－４－（メトキシベンゾイル）ジエチルゲルマニウムからなる群から選択される開始剤が使用される。

ベンゾフェノンを用いたメタクリレート系モノマーのＵＶ重合には最大１時間の反応時間が必要とされるが、カンファーキノンおよびパラジメチルアミノ安息香酸エチルからなる開始剤系を用いることで反応時間を１０分未満に短縮することができる。メタクリレートを対応するアクリレートに置き換えると、１分以内でも膜形成が起こる。

使用するフリーラジカル開始剤は、当業者によく知られている任意の化合物とすることができる。

重合開始剤、すなわち、ここで好ましいフリーラジカル重合の場合のフリーラジカル開始剤は、電荷蓄積ユニットの製造のための本発明による方法の工程（ａ）における重合の開始時に添加される。

１．４架橋剤、フィラー
機械的特性の最適化のために、本発明による方法の工程（ａ）において、架橋剤、例えばエチレングリコールメタクリレートもしくはトリエチレングリコールメタクリレート、またはエチレングリコールアクリレートもしくはトリエチレングリコールアクリレートを添加することもできる。

このため、混合物Ｍは、特に少なくとも１つの架橋剤、すなわち２つ以上の重合性基を有する少なくとも１つの化合物を含む。

好ましくは、架橋剤は、（メタ）アクリル酸ベースの多官能性化合物、アリルエーテルベースの多官能性化合物、ビニル化合物ベースの多官能性化合物からなる群から選択される。

（メタ）アクリル酸ベースの多官能性化合物が特に好ましい。

（メタ）アクリル酸ベースの多官能性化合物は、特にエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロパン－１，３－ジオールジ（メタ）アクリレート、ブタン－２，３－ジオールジ（メタ）アクリレート、ブタン－１，４－ジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタン－１，５－ジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサン－１，６－ジオールジ（メタ）アクリレート、ヘプタン－１，７－ジオールジ（メタ）アクリレート、オクタン－１，８－ジオールジ（メタ）アクリレート、ノナン－１，９－ジオールジ（メタ）アクリレート、デカン－１，１０－ジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレートから選択され、好ましくはポリ（エチレングリコール）ジアクリレート、トリ（エチレングリコール）ジメタクリレートから選択される。

アリルエーテルベースの多官能性化合物は、特にジエチレングリコールジアリルエーテル、ジブチレングリコールジアリルエーテルからなる群から選択される。

ビニル化合物ベースの多官能性化合物は、特にジビニルベンゼンである。

加えて、混合物Ｍは特にナノ粒子フィラー、特に（半）金属酸化物ナノ粒子、例えばヒュームドシリカを含む。

１．５配置、工程（ｂ）
電荷蓄積ユニットの製造のための本発明による方法の工程（ｂ）では、工程（ａ）で得られたポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅが２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの間に配置され、Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎは、それぞれ独立して少なくとも１つの伝導性添加剤Ｌおよび少なくとも１つの有機レドックス活性ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}を含む。

工程（ｂ）において必要なのは、ポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅを２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの間に配置することだけである。電荷蓄積ユニットが電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎだけでなく更なる電極を備えていてもよいことが明らかである。

本発明との関連における「工程（ａ）で得られたポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅを２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの間に配置する」とは、２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの間に工程（ａ）で得られたポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅが得られる任意の手順を意味する。

これは特に以下の手段１．５．１～１．５．４のうちの１つによって達成することができ、手段１．５．２が特に好ましい。

１．５．１例えば、電荷蓄積ユニットの製造のための本発明による方法の工程（ｂ）は、重合の前に混合物Ｍが２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎのいずれかと接触してポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅを生じることなく、ポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅが本発明による方法の第１の工程（ａ）で得られ、続いてポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅが２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの間に配置されるように実行することができる。

１．５．２代替的には、好ましくは、電荷蓄積ユニットの製造のための本発明による方法の工程（ｂ）は、本発明による方法の工程（ａ）における混合物Ｍの重合が、２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの少なくとも一方、好ましくはＥ_ｃａｔの表面上で行われ、続いて２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎのもう一方、好ましくはＥ_ａｎが、これにより得られるポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅ上に押し付けられ、「サンドイッチ」が生じるように行われる。

１．５．３更なる実施形態では、電荷蓄積ユニットの製造のための本発明による方法の工程（ｂ）は、本発明による方法の工程（ａ）における混合物Ｍの重合が、電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの両方の表面上で行われ、続いてこれにより得られるポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅの層をそれぞれ有する２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎが互いに押し付けられ、「サンドイッチ」が生じるように行われる。重合は、電極を水平に置き、上から混合物Ｍによって濡らし、これが続いて工程（ａ）において重合してポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅを生じるように達成することができる。

１．５．４代替的には、Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎは、例えば鋳型内で互いに垂直に向かい合ってもよく、混合物Ｍを鋳型内の２つの電極間に導入した後、工程（ａ）の通りに重合させてポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅを得ることができる。

選択肢１．５．２、１．５．３または１．５．４のいずれかによる手順、特に選択肢１．５．２による手順は、ポリマー電解質と２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの表面の少なくとも一方とのより良好な接触を可能にし、得られる電池において、より低い電気抵抗をもたらす。この場合、混合物Ｍを電極表面上にコーティングするか、またはスクリーン印刷によって塗布し、そこで重合させてポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅを得ることができる。

電荷蓄積ユニットの製造のための本発明による方法の工程（ｂ）の最後に、ポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅならびに２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎを備える電荷蓄積ユニットが、Ｅ_ｃａｔ／Ｐ_ｅｌｅ／Ｅ_ａｎの配置で得られる。

１．６電極
本発明の第１の態様における電荷蓄積ユニットの製造方法に使用される２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎは、本発明による電極材料、特に基板を含む。

１．６．１電極材料
電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎに含まれる電極材料は、少なくとも１つの伝導性添加剤Ｌおよび少なくとも１つの有機レドックス活性ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}を含む。

有機レドックス活性ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}として使用可能なかかるポリマーは、当業者に既知であり、例えば米国特許出願公開第２０１６／０２３３５０９号明細書、米国特許出願公開第２０１７／０１１４１６２号明細書、米国特許出願公開第２０１７／０１７９５２５号明細書、米国特許出願公開第２０１８／０１０８９１１号明細書、米国特許出願公開第２０１８／０１０２５４１号明細書、国際公開第２０１７／２０７３２５号、国際公開第２０１５／０３２９５１号に記載されている。さらに使用可能な有機レドックス活性ポリマーの概要は、論文S. Muench, A. Wild, C. Friebe, B. Haeupler, T. Janoschka, U.S. Schubert, Chem. Rev. 2016, 116, 9438-9484に掲載されている。

有機レドックス活性ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}は、好ましくはポリイミド、およびｍ個の一般式（ＩＩＩ）：

の単位を含むポリマーからなる群から選択され、ここでｍは４以上の整数、好ましくは１０以上の整数、より好ましくは１００以上の整数、さらに好ましくは１０００～１０^９の範囲の整数、さらにより好ましくは２０００～１００００の範囲の整数であり、Ｗは繰返し単位であり、Ｓｐは有機スペーサーであり、Ｒ^Ｘは有機レドックス活性基であり、式（ＩＩＩ）の単位の（ｉ）で特定される結合は、隣接する式（ＩＩＩ）の単位の（ｉｉ）で特定される結合に結合する。

構造（ＩＩＩ）中のＲ^Ｘは、好ましくは一般式（ＩＩＩ－Ａ）、（ＩＩＩ－Ｂ）、（ＩＩＩ－Ｃ）、（ＩＩＩ－Ｄ）：

の化合物からなる群から選択され、構造（ＩＩＩ－Ａ）、（ＩＩＩ－Ｂ）および（ＩＩＩ－Ｃ）において、少なくとも１つの芳香族炭素原子がアルキル基、ハロゲン基、アルコキシ基、ヒドロキシル基から選択される基によって置換されていてもよい。さらに好ましくは、構造（ＩＩＩ）中のＲ^Ｘは、一般式（ＩＩＩ－Ａ）、（ＩＩＩ－Ｂ）、（ＩＩＩ－Ｃ）、（ＩＩＩ－Ｄ）の化合物からなる群から選択される。

構造（ＩＩＩ）中のＷは繰返し単位であり、当業者は、当該技術分野の知識を用いてこれを選択することができる。Ｓｐは、レドックス活性単位と繰返し単位Ｗとの間の結合単位であり、当業者は、これを同様にアルキル基、ハロゲン基、アルコキシ基、ヒドロキシル基から選択することができる。

好ましくは、構造（ＩＩＩ）中のＷ基は、構造（Ｗ１）、（Ｗ２）、（Ｗ３）：

からなる群から選択され、式（Ｗ１）、（Ｗ２）、（Ｗ３）の単位の（ｉ）で特定される結合は、いずれの場合にも隣接する式（Ｗ１）、（Ｗ２）または（Ｗ３）の単位の（ｉｉ）で特定される結合に結合し、
（ｉｉｉ）で特定される結合は、いずれの場合にもＳｐとの結合を示し、
Ｒ^Ｗ１、Ｒ^Ｗ２、Ｒ^Ｗ３、Ｒ^Ｗ４、Ｒ^Ｗ５、Ｒ^Ｗ６、Ｒ^Ｗ７は、独立して水素、アルキル基、ハロアルキル基、Ｒ^Ｗ８＝Ｈまたはアルキルである－ＣＯＯＲ^Ｗ８からなる群から選択され、
Ｒ^Ｗ１、Ｒ^Ｗ２、Ｒ^Ｗ３、Ｒ^Ｗ４、Ｒ^Ｗ５、Ｒ^Ｗ６、Ｒ^Ｗ７は、好ましくは独立して水素、メチル、－ＣＯＯＨ、－ＣＯＯＣＨ_３からなる群から選択され、
さらに好ましくは、構造（ＩＩＩ）中のＷ基は、Ｒ^Ｗ１、Ｒ^Ｗ２、Ｒ^Ｗ３のうちの１つがメチルであり、かつ他の２つが水素であるか、またはＲ^Ｗ１、Ｒ^Ｗ２、Ｒ^Ｗ３が全て水素である構造（Ｗ１）を有し、
構造（ＩＩＩ）中のＳｐ基は、直接結合、（Ｓｐ１）、（Ｓｐ２）：

からなる群から選択され、
ｐＡ１、ｐＡ２、ｐＡ３は、「ｐＡ２＝０、ｐＡ１＝ｐＡ３＝１」の場合を除いて、いずれの場合にも０または１であり、
ｑＡ１、ｑＡ２、ｑＡ３は、「ｑＡ２＝０、ｑＡ１＝ｑＡ３＝１」の場合を除いて、いずれの場合にも０または１であり、
ｑＡ４、ｑＡ５、ｑＡ６は、「ｑＡ５＝０、ｑＡ４＝ｑＡ６＝１」の場合を除いて、いずれの場合にも０または１であり、ｑＡ４、ｑＡ５、ｑＡ６の少なくとも１つが１であり、
Ｂ^Ｓｐは、
二価（ヘテロ）芳香族基、好ましくはフェニル、
好ましくはアルキレンであり、任意にニトロ基、－ＮＨ_２、－ＣＮ、－ＳＨ、－ＯＨ、ハロゲンから選択される少なくとも１つの基によって置換され、任意にエーテル、チオエーテル、アミノエーテル、カルボニル基、カルボン酸エステル、カルボキサミド基、スルホン酸エステル、リン酸エステルから選択される少なくとも１つの基を有する二価脂肪族基
からなる群から選択され、
ＳｐがＲ^Ｘ基中の非炭素原子に結合する場合、構造（Ｓｐ１）は、付加的な条件「ｑＡ３＝０、ｑＡ２＝１、ｑＡ１＝１またはｑＡ３＝ｑＡ２＝ｑＡ１＝０またはｑＡ３＝０、ｑＡ２＝１、ｑＡ１＝０」、好ましくは条件「ｑＡ３＝ｑＡ２＝ｑＡ１＝０」に従い、構造（Ｓｐ２）は、「ｑＡ６＝０、ｑＡ５＝１、ｑＡ４＝１またはｑＡ６＝０、ｑＡ５＝１、ｑＡ４＝０」の付加的な条件に従い、

はＲ^Ｘの方向に向いた結合を表し、

はＷの方向に向いた結合を表す。

Ｓｐ２についての条件「ｑＡ４、ｑＡ５、ｑＡ６の少なくとも１つが１である」とは、それぞれの変数ｑＡ４、ｑＡ５、ｑＡ６の定義のみに関し、構造（ＩＩＩ）中のＳｐ基を直接結合にすることができないことを意味するわけではないことが指摘される。

より好ましくは、Ｓｐ基は直接結合、（Ｓｐ２）：

［式中、

はＲ^Ｘの方向に向いた結合を表し、

はＷの方向に向いた結合を表す］
を有する（Ｓｐ２）からなる群から選択される。

ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}がポリイミドである場合、これは、好ましくは構造（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）、（ＩＶ－４）、（ＩＶ－５）、（ＩＶ－６）、（ＩＶ－７）：

［式中、ｎは４以上の整数、好ましくは１０以上の整数、より好ましくは１００以上の整数、さらに好ましくは１０００～１０^９の範囲の整数、さらにより好ましくは２０００～１００００の範囲の整数である］
からなる群から選択され、構造（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）、（ＩＶ－４）、（ＩＶ－５）、（ＩＶ－６）、（ＩＶ－７）の（ｉｖ）で特定される結合は、いずれの場合にも（ｖ）で特定される結合に結合し、構造（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）、（ＩＶ－４）、（ＩＶ－５）、（ＩＶ－６）、（ＩＶ－７）において、少なくとも１つの芳香族炭素原子がアルキル基、ハロゲン基、アルコキシ基、ヒドロキシル基から選択される基によって置換されていてもよい。

ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}がポリイミドである場合、これは、より好ましくは構造（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）、（ＩＶ－４）、（ＩＶ－５）、（ＩＶ－６）、（ＩＶ－７）からなる群から選択され、ｎが４以上の整数、好ましくは１０以上の整数、より好ましくは１００以上の整数、さらに好ましくは１０００～１０^９の範囲の整数、さらにより好ましくは２０００～１００００の範囲の整数であり、構造（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）、（ＩＶ－４）、（ＩＶ－５）、（ＩＶ－６）、（ＩＶ－７）の（ｉｖ）で特定される結合は、いずれの場合にも（ｖ）で特定される結合に結合する。

より好ましくは、ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}は、構造Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３：

からなる群から選択される、互いに連結したｔ個の繰返し単位を含み、ｔは４以上の整数、好ましくは１０以上の整数、より好ましくは１００以上の整数、さらに好ましくは１０００～１０^９の範囲の整数、さらにより好ましくは２０００～１００００の範囲の整数であり、
式Ｐ１の単位の（ｖｉ）で特定される結合は、隣接する式Ｐ１の単位の（ｖｉｉ）で特定される結合に結合し、
式Ｐ２の単位の（ｖｉｉｉ）で特定される結合は、隣接する式Ｐ２の単位の（ｉｘ）で特定される結合に結合し、
式Ｐ３の単位の（ｘ）で特定される結合は、隣接する式Ｐ３の単位の（ｘｉ）で特定される結合に結合する。

電荷蓄積ユニットの製造のための本発明による方法の好ましい実施形態では、ポリマーＰ１が、カソードとして使用される電極Ｅ_ｃａｔの電極材料中にポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}として含まれ、２つのポリマーＰ２、ポリマーＰ３の少なくとも一方が、アノードとして使用される電極Ｅ_ａｎの電極材料中にポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}として含まれる。

化学構造（ＩＩＩ）中では「（ｉ）」で規定される結合に存在し、化学構造Ｐ１中では「（ｖｉ）」で規定される結合に存在し、化学構造Ｐ２中では「（ｖｉｉｉ）」で規定される結合に存在し、化学構造Ｐ３中では「（ｘ）」で規定される結合に存在し、化学構造（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）、（ＩＶ－４）、（ＩＶ－５）、（ＩＶ－６）、（ＩＶ－７）のそれぞれにおいては「（ｉｖ）」で規定される結合に存在する、ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}中の最初の繰返し単位の末端基、
および化学構造（ＩＩＩ）中では「（ｉｉ）」で規定される結合に存在し、化学構造Ｐ１中では「（ｖｉｉ）」で規定される結合に存在し、化学構造Ｐ１中では「（ｉｘ）」で規定される結合に存在し、化学構造Ｐ１中では「（ｘｉ）」で規定される結合に存在し、化学構造（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）、（ＩＶ－４）、（ＩＶ－５）、（ＩＶ－６）、（ＩＶ－７）のそれぞれにおいては「（ｖ）」で規定される結合に存在する本発明のポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}中の最後の繰返し単位の末端基は、
特に限定されず、ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}の製造法に用いられる重合法から明らかである。このため、これらは開始剤または繰返し単位の末端フラグメント（termination fragments）であり得る。好ましくは、これらの末端基は水素、ハロゲン、ヒドロキシル、非置換の基、または－ＣＮ、－ＯＨ、ハロゲンによって置換された脂肪族基（特に非置換のまたは相応に置換されたアルキル基であり得る）、好ましくはフェニル基、ベンジル基またはα－ヒドロキシベンジルである（ヘテロ）芳香族基から選択される。

より詳細には、電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎに含まれる電極材料は、少なくとも１つのイオン液体ＩＬ_ｅｌｅも含む。電極材料に含まれるイオン液体ＩＬ_ｅｌｅは、特に構造Ｑ^＋Ａ^－を有し、ここでＱ^＋は、好ましくは項目１．２．１に記載のように選択され、Ａ^－は好ましくは項目１．２．２に記載のように選択される。

１．６．２本発明によるポリマーＰの製造方法
ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}は、当業者に既知の方法によって得ることができる。

対応する方法は、S. Muench, A. Wild, C. Friebe, B. Haeupler, T. Janoschka, U.S. Schubert, Chem. Rev. 2016, 116, 9438-9484にまとめられている。

加えて、レドックス活性芳香族イミド官能基を含むポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}の合成は、国際公開第２０１５／００３７２５号および米国特許第４，８９８，９１５号明細書に記載されている。

加えて、少なくとも１つの安定した酸素ラジカルを含むレドックス活性芳香族官能基を含むポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}および対応するポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}の合成も国際公開第２０１７／２０７３２５号、欧州特許出願公開第１７５２４７４号明細書、国際公開第２０１５／０３２９５１号、中国特許出願公開第１０４５３０４２４号明細書、中国特許出願公開第１０４５３０４２６号明細書、T. Suga, H. Ohshiro, S. Sugita, K. Oyaizu, H. Nishide, Adv. Mater. 2009, 21, 1627-1630およびT. Suga, S. Sugita, H. Ohshiro, K. Oyaizu, H. Nishide, Adv. Mater. 2011, 3, 751-754から当業者に既知である。

加えて、レドックス活性アントラキノン／カルバゾール官能基を含むポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}の合成およびレドックス活性ベンゾキノン官能基を含むポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}の合成も国際公開第２０１５／１３２３７４号、国際公開第２０１５／１４４７９８号、欧州特許出願公開第３２７９２２３号明細書、国際公開第２０１８／０２４９０１号、米国特許出願公開第２０１７／００７７５１８号明細書、米国特許出願公開第２０１７／００７７５１７号明細書、米国特許出願公開第２０１７／０１０４２１４号明細書、D. Schmidt, B. Haeupler, C. Stolze, M.D. Hager, U.S. Schubert, J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2015, 53, 2517-2523、M.E. Speer, M. Kolek, J.J. Jassoy, J. Heine, M. Winter, P.M. Bieker, B. Esser, Chem. Commun. 2015, 51, 15261-15264 and M. Baibarac, M. Lira-Cantu, J. Oro Sol, I. Baltog, N. Casan-Pastor, P. Gomez-Romero, Compos. Sci. Technol. 2007, 67, 2556-2563に記載されているか、またはそれらからの当該技術分野の知識に基づき、当業者にとって日常のこととして可能である。

加えて、レドックス活性ジアルコキシベンゼン官能基を含むポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}の合成も国際公開第２０１７／０３２５８３号、欧州特許出願公開第３１３６４１０号明細書、欧州特許出願公開第３１３５７０４号明細書、国際公開第２０１７／０３２５８２号、P. Nesvadba, L. B. Folger, P. Maire, P. Novak, Synth. Met. 2011, 161, 259-262、W. Weng, Z.C. Zhang, A. Abouimrane, P.C. Redfern, L.A. Curtiss, K. Amine, Adv. Funct. Mater. 2012, 22, 4485-4492に記載されている。

加えて、レドックス活性トリフェニルアミン官能基を含むポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}の合成も特開２０１１－７４３１６号公報、特開２０１１－７４３１７号公報に記載されている。

加えて、レドックス活性ビオロゲン官能基を含むポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}の合成も中国特許出願公開第１０７１１８３３２号明細書に記載されている。

加えて、レドックス活性フェロセン官能基を含むポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}の合成もK. Tamura, N. Akutagawa, M. Satoh, J. Wada, T. Masuda, Macromol. Rapid Commun. 2008, 29, 1944-1949に記載されている。

１．６．３架橋
本発明の第１の態様において電荷蓄積ユニットの製造方法に使用される電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎに含まれるポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}は、ホモポリマーまたはコポリマーのいずれであってもよい。ホモポリマーは、１つのモノマーのみから合成されたポリマーである。コポリマーは、２つ以上のモノマーから合成されたポリマーである。使用される更なるモノマー（「コモノマー」）は、１つの重合性基を有するか、または２つ以上の重合性基を有するモノマー、例えばジビニルベンゼン、ジエチニルベンゼン、ジエチニルチアントレン、オリゴまたはポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートであり得る。これによりポリマー中に付加的な架橋が生じる。このことは当業者に既知である（例えば、国際公開第２０１８／０６０６８０号の段落［００２８］に記載されている）。この場合に得られるポリマーの架橋度は、コモノマーの添加量、またはそうでなければ時間遅延による当業者に既知の方法（例えば、重合が進行した段階になるまでコモノマーを添加しない）によって制御することができる。２つ以上のモノマーが合成に使用される場合、本発明によるポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}中の繰返し単位のモノマーは、ランダム分布で、ブロックとして、または交互に存在し得る。

このため、ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}は、ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}の合成時の架橋剤の使用に起因する繰返し単位を有する場合もある。このため、架橋剤に起因する繰返し単位が、得られるポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}において構造（ＩＩＩ）の繰返し単位間またはポリイミド内に存在する場合もあることが明らかである。

適切な架橋剤は、特に上記の項目１．４に記載された架橋剤である。

１．６．４好ましい伝導性添加剤Ｌ
本発明の第１の態様において電荷蓄積ユニットの製造方法に使用される電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎに含まれる伝導性添加剤Ｌは、特に炭素材料、導電性ポリマー、金属、半金属、（半）金属化合物からなる群から選択され、好ましくは炭素材料、導電性ポリマーから選択される少なくとも１つの導電性材料である。

本発明によると、「（半）金属」は、金属、半金属からなる群から選択され、好ましくは金属である。

金属は、特に亜鉛、鉄、銅、銀、金、クロム、ニッケル、スズ、インジウムからなる群から選択される。

半金属は、特にケイ素、ゲルマニウム、ガリウム、ヒ素、アンチモン、セレン、テルル、ポロニウムから選択される。

伝導性添加剤は、より好ましくは炭素材料である。炭素材料は、特に炭素繊維、カーボンナノチューブ、グラファイト、グラフェン、カーボンブラック、フラーレンからなる群から選択される。

導電性ポリマーは、特にポリピロール、ポリアニリン、ポリフェニレン、ポリピレン、ポリアズレン、ポリナフチレン、ポリカルバゾール、ポリインドール、ポリアゼピン、ポリフェニレンスルフィド、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）ポリスチレンスルホネート（＝ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）、ポリアルセン（polyarcenes）、ポリ－（ｐ－フェニレンビニレン）からなる群から選択される。

１．６．５伝導性添加剤Ｌの好ましい量
本発明の第１の態様による方法において電極Ｅ_ｃａｔまたはＥ_ａｎに含まれる伝導性添加剤Ｌの量は、それ以上の制限を受けない。しかしながら、電極Ｅ_ｃａｔまたはＥ_ａｎに含まれる伝導性添加剤Ｌの総重量は、電極Ｅ_ｃａｔまたはＥ_ａｎに含まれるレドックスポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}の総重量をベースとして、０．１％～１０００重量％の範囲、好ましくは１０％～５００重量％の範囲、より好ましくは３０％～１００重量％の範囲、さらにより好ましくは４０％～８０重量％の範囲、さらに好ましくは５０重量％～６０重量％の範囲、最も好ましくは５８．３重量％であることが好ましい。

１．６．６バインダー添加剤
本発明の第１の態様において電荷蓄積ユニットの製造方法に使用される電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎは、特にバインダー添加剤も含む。

バインダー添加剤は、結合特性を有する材料として当業者によく知られている。ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスルホン、セルロース誘導体、ポリウレタンからなる群から選択されるポリマーが好ましく、バインダー添加剤は、より好ましくはセルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロースナトリウムまたはポリフッ化ビニリデンを含む。

電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの少なくとも一方がバインダー添加剤を含む場合、その使用量は、それ以上の制限を受けない。しかしながら、これらの場合、電極Ｅ_ｃａｔまたはＥ_ａｎに含まれるバインダー添加剤の総重量は、電極Ｅ_ｃａｔまたはＥ_ａｎに含まれるレドックスポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}の総重量をベースとして、０．００１％～１００重量％の範囲、より好ましくは０．０８３％～９０重量％の範囲、さらに好ましくは３％～７０重量％の範囲、さらに好ましくは５％～５０重量％の範囲、さらにより好ましくは８．３％～２０重量％の範囲、最も好ましくは１６．６重量％であることが好ましい。

１．６．７電極用の基板
２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎは、特に基板も有する。

本発明の第１の態様において電荷蓄積ユニットの製造方法に使用される電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの基板は、特に導電性材料、好ましくは金属、炭素材料、酸化物物質から選択される。

好ましくは基板として適した金属は、白金、金、鉄、銅、アルミニウム、亜鉛またはこれらの金属の組み合わせから選択される。基板として適した好ましい炭素材料は、ガラス状炭素、グラファイトフォイル、グラフェン、カーボンスキン（carbon skins）から選択される。電極素子用の基板として適した好ましい酸化物物質は、例えば酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化アンチモン亜鉛（ＡＺＯ）、酸化フッ素スズ（ＦＴＯ）または酸化アンチモンスズ（ＡＴＯ）、酸化亜鉛（ＺＯ）からなる群から選択される。

電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎが基板を有する場合、２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの表面層は特に、少なくとも、電荷蓄積のためのレドックス活性材料としてのポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}および伝導性添加剤Ｌを含む。

かかる基板を備える電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎは、当業者に既知の方法によって製造することができる：電極材料は特に、電極素子の基板に電極スラリーとして塗布される。

この場合の電極スラリーは、特に溶液または懸濁液であり、ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}と、任意に上記のイオン液体ＩＬ_{ｒｅｄｏｘ}と、上記の伝導性添加剤Ｌと、任意に上記のバインダー添加剤とを含む。

電極スラリーは、好ましくは溶媒も含む。電極スラリーに使用される溶媒は、独立して１つ以上の溶媒、好ましくは高い沸点を有する溶媒であり、より好ましくはＮ－メチル－２－ピロリドン、水、ジメチルスルホキシド、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ジメチル、炭酸メチルエチル、γ－ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、スルホラン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチルアセトアミド、好ましくはＮ－メチル－２－ピロリドン、水、より好ましくはＮ－メチル－２－ピロリドンからなる群から選択される。上述の電極スラリー中の電気エネルギーの蓄積のためのレドックス活性材料、特にポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}の濃度は、好ましくは１～１００ｍｇ／ｍｌ、より好ましくは５～５０ｍｇ／ｍｌである。

電極材料がここで電荷蓄積手段、特に二次電池用の電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの少なくとも部分的な表面コーティングの形を取る、好ましい実施形態では、電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎはそれぞれ、少なくとも一部は基板表面上の層を有する。この層は、特にポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}、少なくとも１つの伝導性添加剤、任意に少なくとも１つのイオン液体、さらには任意に少なくとも１つのバインダー添加剤を含む。

基板への電極材料の塗布は、当業者に既知の方法を用いて可能である。より詳細には、電極材料は、バーコーティング、スロットダイコーティング、スクリーン印刷または孔版印刷を用いて電極スラリーとして基板に塗布される。

２．第２の態様：本発明による方法によって得ることができる電荷蓄積ユニット
本発明は、第２の態様において、本発明の第１の態様における電荷蓄積ユニットの製造方法によって得られる電荷蓄積ユニットにも関する。

本発明の第２の態様における電荷蓄積ユニットは、特に二次電池である。

３．第３の態様：電荷蓄積ユニット
本発明は、第３の態様において、２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの間に配置されたポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅを含み、Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎが、それぞれ独立して少なくとも１つの伝導性添加剤Ｌおよび少なくとも１つの有機レドックス活性ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}を含む電荷蓄積ユニット、特に二次電池であって、
ポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅが、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物、式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物：

［式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｍは、独立して水素、アルキル基、（ポリ）エーテル基、アリール基、アラルキル基、アルカリル基、ハロアルキル基からなる群から選択される］
および少なくとも１つのイオン液体ＩＬを含む混合物Ｍを重合させることによって得られることを特徴とする、電荷蓄積ユニット、特に二次電池にも関する。

Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｍの好ましい定義は、電荷蓄積ユニットの製造のための本発明による方法との関連で項目１．１に記載された定義である。

電荷蓄積ユニットは、本発明の第１の態様における電荷蓄積ユニットの製造方法によって製造することができる。

この場合、特に、混合物Ｍに含まれる式（Ｉ）の全ての化合物と混合物Ｍに含まれる式（ＩＩ）の全ての化合物とのモル比は、９９：１～１：９９の範囲、好ましくは４９：１～１：１９の範囲、より好ましくは９７：３～１：９の範囲、さらに好ましくは２４：１～１：４の範囲、いっそう好ましくは４９：１～１：３の範囲、さらにより好ましくは、さらには４９：１～１：１の範囲、最も好ましくは９：１～４：１の範囲であり、９：１の比率が極めて最も好ましい。

３．１イオン液体ＩＬ
本発明の第３の態様における電荷蓄積ユニットに使用可能なイオン液体ＩＬは、特に限定されず、例えば国際公開第２００４／０１６６３１号、国際公開第２００６／１３４０１５号、米国特許出願公開第２０１１／０２４７４９４号明細書または米国特許出願公開第２００８／０２５１７５９号明細書に記載されている。

より詳細には、本発明による充電ユニット（charge unit）のポリマーを得るための重合に使用可能なイオン液体ＩＬは構造Ｑ^＋Ａ^－を有し、ここで、使用されるカチオンＱ^＋は、好ましくは、好ましい実施形態が記載される項目１．２．１に記載される構造（Ｑ１）、（Ｑ２）、（Ｑ３）、（Ｑ４）、（Ｑ５）であり、使用されるアニオンＡ^－は、好ましくは、好ましい実施形態が記載される項目１．２．２に記載されるものである。

本発明による充電ユニットの特徴部に使用されるイオン液体ＩＬの量は、それ以上の制限を受けない。しかしながら、混合物Ｍに含まれる全てのイオン液体ＩＬの総モル量は、混合物Ｍに含まれる式（Ｉ）および（ＩＩ）の全ての化合物の総モル量をベースとして、充電ユニットの製造のための本発明による方法の工程（ａ）における混合物Ｍについての項目１．２．３の量に相当することが好ましい。

３．２好ましい重合様式
ポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅを得るための混合物Ｍの重合は、上記の項目１．３に記載のように行うことができる。

３．３架橋剤、フィラー
混合物Ｍは、好ましくは、架橋剤として２つ以上の重合性基を有する化合物も含む。好ましい架橋剤は、項目１．４に記載されている。

混合物Ｍは、特にナノ粒子フィラー、例えばヒュームドシリカも含有する。

３．４配置
本発明の第３の態様における電荷蓄積ユニットでは、ポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅが電荷蓄積ユニットの２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの間に配置される。

本発明との関連で、これはポリマーＰ_ｅｌｅが２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの間にある任意の幾可学的形状を意味する。

このため、この配置は、本発明による方法の上記の項目１．５．１、１．５．２、１．５．３または１．５．４のようにポリマーを重合中に得た後、２つの電極の間に配置することで達成することができる。

３．５電極
本発明の第３の態様において電荷蓄積ユニットに含まれる電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎは、電極材料、特に基板を含む。

３．５．１電極材料
電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎに含まれる電極材料は、少なくとも１つの伝導性添加剤Ｌおよび少なくとも１つの有機レドックス活性ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}を含む。

有機レドックス活性ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}は、上記の項目１．６．１に記載されるものである。これは上記の項目１．６．２に記載のように製造することができ、項目１．６．３に言及される架橋剤を使用することが可能である。

３．５．２好ましい伝導性添加剤Ｌ
本発明の第３の態様において電荷蓄積ユニットに含まれる電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎに含まれる伝導性添加剤Ｌは、特に上記の項目１．６．４に記載されるものである。

本発明の第３の態様において電荷蓄積ユニットの電極Ｅ_ｃａｔまたはＥ_ａｎに含まれる伝導性添加剤Ｌの量は、それ以上の制限を受けず、好ましくは先の項目１．６．５に記載される通りである。

３．５．３バインダー添加剤
本発明の第３の態様において電荷蓄積ユニットに使用される電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎは、特にバインダー添加剤も含む。

３．５．４電極用の基板
本発明の第３の態様における電荷蓄積ユニットの２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎは、特に項目１．６．７に記載のような基板も含む。

４．定義
本発明との関連における「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を意味する。

本発明との関連における「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸およびメタクリル酸からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を意味する。

「構造（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）、（ＩＶ－４）、（ＩＶ－５）、（ＩＶ－６）、（ＩＶ－７）の（ｉｉｉ）で特定される結合が、いずれの場合にも（ｉｖ）で特定される結合に結合する場合」とは、構造（ＩＶ－１）の（ｉｉｉ）で特定される結合が構造（ＩＶ－１）の（ｉｖ）で特定される結合に結合し、構造（ＩＶ－２）の（ｉｉｉ）で特定される結合が構造（ＩＶ－２）の（ｉｖ）で特定される結合に結合し、構造（ＩＶ－３）の（ｉｉｉ）で特定される結合が構造（ＩＶ－３）の（ｉｖ）で特定される結合に結合し、構造（ＩＶ－４）の（ｉｉｉ）で特定される結合が構造（ＩＶ－４）の（ｉｖ）で特定される結合に結合し、構造（ＩＶ－５）の（ｉｉｉ）で特定される結合が構造（ＩＶ－５）の（ｉｖ）で特定される結合に結合し、構造（ＩＶ－６）の（ｉｉｉ）で特定される結合が構造（ＩＶ－６）の（ｉｖ）で特定される結合に結合し、構造（ＩＶ－７）の（ｉｉｉ）で特定される結合が構造（ＩＶ－７）の（ｉｖ）で特定される結合に結合することを意味する。

「ｑＡ４、ｑＡ５、ｑＡ６の少なくとも１つが１である」条件は、ここで構造（Ｓｐ２）中のそれぞれの変数の定義のみに関し、Ｓｐが直接結合であり得る可能性を除外することを意図したものではない。

本発明との関連で、アルキル基は分岐または非分岐であり、好ましくは１個～３０個、より好ましくは１個～１２個、さらに好ましくは１個～８個、さらに好ましくは、さらには１個～６個、最も好ましくは１個～４個の炭素原子を有する。

本発明との関連で、「１個～４個の炭素原子を有する非分岐または分岐アルキル基」は、特にメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、好ましくはメチル、エチル、ｎ－ブチル、より好ましくはｎ－ブチルからなる群から選択される。

本発明との関連におけるアリール基は、特に６個～１５個、より好ましくは６個～１０個の炭素原子を有する。本発明との関連における６個～１５個の炭素原子を有するアリール基は、特にフェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、９－アントリル、９－フェナントリルから選択される。

本発明との関連における６個～１０個の炭素原子を有するアリール基は、特にフェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、好ましくはフェニルから選択される。

アラルキル基は、形式的には、アルキル基中の少なくとも１つの水素原子がアリール基に置き換えられたアルキル基に由来する。本発明との関連におけるアラルキル基は、特にベンジル、２－フェニルエチル、より好ましくはベンジルからなる群から選択される。

アルキルアリール基は、形式的には、アリール基中の少なくとも１つの水素原子がアルキル基に置き換えられたアリール基に由来する。本発明との関連におけるアルカリル基は、特にトリル、ジメチルフェニルからなる群から選択される。

本発明によると、（ポリ）エーテル基はエーテル基、ポリエーテル基から選択される基である。

エーテル基は、形式的には、非末端ＣＨ_２基が酸素原子に置き換えられたアルキル基に由来する。

ポリエーテル基は、形式的には、１つが末端であってもよい、少なくとも２つの非隣接ＣＨ_２基が酸素原子に置き換えられたアルキル基に由来する。好ましいポリエーテル基は、－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｖＲ^ｖの形態の基であり、ここでｖは３以上の整数であり、ｖは特に３～５０の範囲、より好ましくは５～１５の範囲、さらに好ましくは８～９の範囲の整数であり、Ｒ^ｖは水素、アルキル基からなる群から選択され、好ましくはメチルである。

本発明との関連におけるハロアルキル基は、少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子、好ましくはフッ素に置き換えられたアルキル基である。

実施例
１．使用される化学物質
全ての溶媒および材料は商業的製造業者から提供され、さらに精製せずに使用される。

１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドは、ＣＡＳ番号１７４８９９－８２－２を有する（Ｍ_ｎ＝３９１．３１ｇ／ｍｏｌ）。

１－エチル－３－メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネートは、ＣＡＳ番号１４５０２２－４４－２を有する（Ｍ_ｎ＝２６０．２３ｇ／ｍｏｌ）。

カンファーキノン（ラセミ体）は、ＣＡＳ番号１０３７３－７８－１を有する（Ｍ_ｎ＝１６６．２２ｇ／ｍｏｌ）。

Ｉｖｏｃｅｒｉｎ（登録商標）［＝ビス－４－（メトキシベンゾイル）ジエチルゲルマニウム］は、ＣＡＳ番号１２０７５１５－９０－９を有する（Ｍ_ｎ＝４０１．０４ｇ／ｍｏｌ）。

エチルジメチルアミノベンゾエート（＝パラ－ジメチルアミノエチルベンゾエート）は、ＣＡＳ番号１０２８７－５３－３を有する（Ｍ_ｎ＝１９３．２４ｇ／ｍｏｌ）。

２．使用されるポリマー
実験には、以下のポリマーＰ_ｃａｔ、Ｐ_ａｎ１およびＰ_ａｎ２を使用した：

Ｐ_ｃａｔは、架橋のために合成時にトリエチレングリコールジメタクリレートを添加し、国際公開第２０１８／０４６３８７号に従って合成した。

Ｐ_ａｎ１は、国際公開第２０１５／１３２３７４号に従って合成した。

Ｐ_ａｎ２は、C. Chen, X. Zhao, H.-B. Li, F. Gan, J. Zhang, J. Dong, Q. Zhang, Electrochim. Acta 2017, 229, 387-395に従って合成した。

３．電極の製造
カーボンペーストの製造は、実験用溶解機（VMA Getzmann）を用いて行った。この目的で、例Ｉ１～Ｉ３およびＣ１～Ｃ４およびＩ９については、ポリ（フッ化ビニリデン）（＝ＰＶＤＦ）ベースのバインダーをＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）に溶解し、実験用溶解機を用いて１時間撹拌した。続いて、それぞれのポリマーと、さらに１時間後にカーボン（ＳｕｐｅｒＰ）とを５／６０／３５（バインダー／ポリマー／ＳｕｐｅｒＰ）の比率で添加した。ＳｕｐｅｒＰの添加後に、分散液を同様に１時間撹拌した後、出力導体（output conductor）に塗布した。得られた電極を空気循環乾燥キャビネット内で乾燥させた。

例Ｉ５～Ｉ７およびＣ５～Ｃ８については、カルボキシメチルセルロースナトリウム（Ｎａ－ＣＭＣ）を水に溶解した。続いて、ポリマーと、１時間後にカーボン（ＳｕｐｅｒＰ）とを１０／６０／３０（バインダー／ポリマー／ＳｕｐｅｒＰ）の比率で添加した。ＳｕｐｅｒＰの添加後に、分散液を同様に１時間撹拌した後、出力導体に塗布した。得られた電極を空気循環乾燥キャビネット内で乾燥させた。電極上の活性材料の割合は、乾燥させた電極の質量をベースとして決定した。表１に報告する放電容量は、定電流放電によって得た。

４．電池の製造
完全有機試験セルの製造のために、既述のポリマーＰ_ｃａｔ、Ｐ_ａｎ１およびＰ_ａｎ２を活性電極材料として使用し、Ｐ_ｃａｔをカソードとして用い、Ｐ_ａｎ１（例Ｃ１、Ｃ２、Ｉ１、Ｉ２）またはＰ_ａｎ２（例Ｉ３、Ｉ５～Ｉ７、Ｃ３～Ｃ８）のいずれかをアノードとして用いた。例Ｉ１～Ｉ３およびＣ１～Ｃ４では、ポリ（フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）をカソードに、ポリ（フッ化ビニリデン）－ｃｏ－ヘキサフルオロプロピレン（ＰＶＤＦ－ＨＦＰ）をアノードにバインダーとして使用した。例Ｉ５～Ｉ７およびＣ５～Ｃ８では、カルボキシメチルセルロースナトリウム（Ｎａ－ＣＭＣ）をバインダーとして使用した。

５．試験系列：アクリレートおよびメタクリレートの種々の混合物を用いた重合
電解質系は、以下に示すスキーム１に従い、それぞれのアクリレートおよびメタクリレートのモノマー、架橋剤、イオン液体、開始剤系および（半）金属酸化物粒子の混合物からなる。モノマーは、ベンジル（メタ）アクリレート１およびポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート２である。これらを、下記スキームに示すように重合させ、電極上で重合を行う。ポリマーもその上で架橋させる。Ｒ^１＊、Ｒ^２＊基は、メチルまたは水素のいずれかである。変数ｖは整数であり、概して９である。

スキーム１

５．１比較例Ｃ１：メタクリレート系モノマーを用いたポリマー電解質膜の製造の試み
５．１．１ベンジルメタクリレート（Ｒ^２＊＝ＣＨ_３の化合物２；３．７５ｍｍｏｌ、６６０ｍｇ、６３５μｌ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート（Ｒ^１＊＝ＣＨ_３の化合物１；Ｍ_ｎ：５００ｇ／ｍｏｌ；１．２５ｍｍｏｌ、６２５ｍｇ、５８０μｌ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（０．３７５ｍｍｏｌ、１０７ｍｇ、９８μｌ）、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Ｍ_ｎ＝３９１．３１ｇ／ｍｏｌ；９．５ｍｍｏｌ、３．７ｇ、２．４５ｍｌ；１および２の合計をベースとして１．９０モル当量）、Ｉｖｏｃｅｒｉｎ（登録商標）（５０μｍｏｌ、２０ｍｇ）およびヒュームドシリカ（７ｎｍ；２５６ｍｇ）を均一に混合し、減圧下で脱気した。

５．１．２セルの製造のために、MIT CorporationのＰｒｅｃｉｓｉｏｎＤｉｓｃＣｕｔｔｅｒを用いて適切な電極を打ち抜いた（直径１５ｍｍ）。粘性のペーストの５００μｍ厚の層を、カソードとして使用されるＰ_ｃａｔ電極上にコーティングし、電極をＵＶランプ（ＵＶＡＣＵＢＥ１００、Hoenle UV Technology）に２．５分間曝露した。この時間内に安定した膜を製造することはできなかった。

５．２比較例Ｃ２：アクリレート系モノマーを用いたポリマー電解質膜の製造および完全有機電池へのその使用
５．２．１ベンジルアクリレート（Ｒ^２＊＝Ｈの化合物２；３．７５ｍｍｏｌ、６１０ｍｇ、５７５μｌ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート（Ｒ^１＊＝Ｈの化合物１；Ｍ_ｎ：４８０ｇ／ｍｏｌ；１．２５ｍｍｏｌ、６００ｍｇ、５５０μｌ）、ポリ（エチレングリコール）ジアクリレート（Ｍ_ｎ：２５０ｇ／ｍｏｌ；０．２５ｍｍｏｌ、６２．５ｍｇ、５６μｌ）、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Ｍ_ｎ＝３９１．３１ｇ／ｍｏｌ；８．７ｍｍｏｌ、３．４２ｇ、２．２５ｍｌ；１および２の合計をベースとして１．７４当量）、Ｉｖｏｃｅｒｉｎ（登録商標）（５０μｍｏｌ、２０ｍｇ）およびヒュームドシリカ（７ｎｍ；２３２ｍｇ）を均一に混合し、減圧下で脱気した。

５．２．２セルの製造のために、MIT CorporationのＰｒｅｃｉｓｉｏｎＤｉｓｃＣｕｔｔｅｒを用いて適切な電極を打ち抜いた（直径１５ｍｍ）。粘性のペーストの５００μｍ厚の層を、カソードとして使用されるＰ_ｃａｔ電極（ＰＶＤＦバインダー）上にコーティングし、電極をＵＶランプ（ＵＶＡＣＵＢＥ１００、Hoenle UV Technology）に２．５分間曝露した。ボタン電池（２０３２型）をアルゴン雰囲気下で構築した。このようにポリマー電解質でコーティングしたカソードをボタン電池の基部に配置した。続いて、予め数滴の１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドで濡らしたＰ_ａｎ１電極（ＰＶＤＦ－ＨＰＦバインダー）をその上に配置した。ステンレス製重り（直径：１５．５ｍｍ、厚さ：０．３ｍｍ、MIT Corporation）およびステンレス製ばね（直径：１４．５ｍｍ、厚さ：５ｍｍ）をその上に配置した。ボタン電池に蓋をし、電気プレス機（MIT CorporationのＭＳＫ１００Ｄ）で封止した。

５．３本発明の実施例Ｉ１：９０／１０の比率でのアクリレート系モノマーおよびメタクリレート系モノマーの混合物を用いたポリマー電解質膜の製造、ならびに完全有機電池へのその使用
５．３．１ベンジルアクリレート（Ｒ^２＊＝Ｈの化合物２；３．３７５ｍｍｏｌ、５５０ｍｇ、５２０μｌ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート（Ｒ^１＊＝Ｈの化合物１；Ｍ_ｎ：４８０ｇ／ｍｏｌ；１．１２５ｍｍｏｌ、５４０ｍｇ、４９５μｌ）、ベンジルメタクリレート（Ｒ^２＊＝ＣＨ_３の化合物２；０．３７５ｍｍｏｌ、６６ｍｇ、６４μｌ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート（Ｒ^１＊＝ＣＨ_３の化合物１；Ｍ_ｎ：５００ｇ／ｍｏｌ；０．１２５ｍｍｏｌ、６２．５ｍｇ、５８μｌ）、ポリ（エチレングリコール）ジアクリレート（Ｍ_ｎ：２５０ｇ／ｍｏｌ；０．２５ｍｍｏｌ、６２．５ｍｇ、５６μｌ）、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Ｍ_ｎ＝３９１．３１ｇ／ｍｏｌ；８．８１ｍｍｏｌ、３．４５ｇ、２．２７ｍｌ；１および２の合計をベースとして１．７６モル当量）、Ｉｖｏｃｅｒｉｎ（登録商標）（５０μｍｏｌ、２０ｍｇ）およびヒュームドシリカ（７ｎｍ；２３７ｍｇ）を均一に混合し、減圧下で脱気した。

５．３．２このように合成されたポリマー電解質を用いたセルの製造は、比較例Ｃ２の項目５．２．２に記載のように達成した。

５．４本発明の実施例Ｉ２：８０／２０の比率でのアクリレート系モノマーおよびメタクリレート系モノマーの混合物を用いたポリマー電解質膜の製造、ならびに完全有機電池へのその使用
５．４．１ベンジルアクリレート（Ｒ^２＊＝Ｈの化合物２；３ｍｍｏｌ、４８７ｍｇ、４６０μｌ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート（Ｒ^１＊＝Ｈの化合物１；Ｍ_ｎ：４８０ｇ／ｍｏｌ；１ｍｍｏｌ、４８０ｍｇ、４４０μｌ）、ベンジルメタクリレート（Ｒ^２＊＝ＣＨ_３の化合物２；０．７５ｍｍｏｌ、１３２ｍｇ、１２７μｌ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート（Ｒ^１＊＝ＣＨ_３の化合物１；Ｍ_ｎ：５００ｇ／ｍｏｌ；０．２５ｍｍｏｌ、１２５ｍｇ、１１６μｌ）、ポリ（エチレングリコール）ジアクリレート（Ｍ_ｎ：２５０ｇ／ｍｏｌ；０．２５ｍｍｏｌ、６２．５ｍｇ、５６μｌ）、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Ｍ_ｎ＝３９１．３１ｇ／ｍｏｌ；８．８１ｍｍｏｌ、３．４５ｇ、２．２７ｍｌ；１および２の合計をベースとして１．７６モル当量）、Ｉｖｏｃｅｒｉｎ（登録商標）（５０μｍｏｌ、２０ｍｇ）およびヒュームドシリカ（７ｎｍ；２３７ｍｇ）を均一に混合し、減圧下で脱気した。

５．４．２このように合成されたポリマー電解質を用いたセルの製造は、比較例Ｃ２の項目５．２．２に記載のように達成した。

５．５比較例Ｃ３：メタクリレート系モノマーを用いたポリマー電解質膜の製造の試み
５．５．１ベンジルメタクリレート（Ｒ^２＊＝ＣＨ_３の化合物２；９．２３ｍｍｏｌ、１．６３ｇ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート（Ｒ^１＊＝ＣＨ_３の化合物１；Ｍ_ｎ：５００ｇ／ｍｏｌ；３．０８ｍｍｏｌ、１．５４ｇ）、トリ（エチレングリコール）ジメタクリレート（１．２３ｍｍｏｌ、０．３５ｇ）、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Ｍ_ｎ＝３９１．３１ｇ／ｍｏｌ；２５．８ｍｍｏｌ、１０．１ｇ；１および２の合計をベースとして２．１０モル当量）、Ｉｖｏｃｅｒｉｎ（登録商標）（７３μｍｏｌ、２９ｍｇ）、カンファーキノン（７３μｍｏｌ、１２ｍｇ）、エチルジメチルアミノベンゾエート（１０９μｍｏｌ、２１ｍｇ）およびヒュームドシリカ（７ｎｍ；６８３ｍｇ）を均一に混合し、減圧下で脱気した。

５．５．２粘性のペーストの約２００μｍ厚の層を、カソードとして使用されるＰ_ｃａｔ電極（ＰＶＤＦバインダー）上にコーティングし、電極をＵＶランプ（ＵＶＡＣＵＢＥ１００、Hoenle UV Technology）に２分間曝露した。この時間内に安定した膜を得ることはできなかった。

５．６比較例Ｃ４：アクリレート系モノマーを用いたポリマー電解質膜の製造および完全有機電池へのその使用
５．６．１ベンジルアクリレート（Ｒ^２＊＝Ｈの化合物２；１０．３６ｍｍｏｌ、１．６８ｇ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート（Ｒ^１＊＝Ｈの化合物１；Ｍ_ｎ：４８０ｇ／ｍｏｌ；３．４５ｍｍｏｌ、１．６６ｇ）、トリ（エチレングリコール）ジアクリレート（０．６９ｍｍｏｌ、１７８ｍｇ）、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Ｍ_ｎ＝３９１．３１ｇ／ｍｏｌ；２５．８ｍｍｏｌ、１０．１ｇ；１および２の合計をベースとして１．８７モル当量）、Ｉｖｏｃｅｒｉｎ（登録商標）（７３μｍｏｌ、２９ｍｇ）、カンファーキノン（７３μｍｏｌ、１２ｍｇ）、エチルジメチルアミノベンゾエート（１０９μｍｏｌ、２１ｍｇ）およびヒュームドシリカ（７ｎｍ；６８３ｍｇ）を均一に混合し、減圧下で脱気した。

５．６．２粘性のペーストの約２００μｍ厚の層を、カソードとして使用されるＰ_ｃａｔ電極（ＰＶＤＦバインダー）上にコーティングし、電極をＵＶランプ（ＵＶＡＣＵＢＥ１００、Hoenle UV Technology）に２分間曝露した。ボタン電池（２０３２型）をアルゴン雰囲気下で構築した。このようにポリマー電解質でコーティングしたカソードをボタン電池の基部に配置した。続いて、予め数滴の１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドで濡らしたＰ_ａｎ２電極（ＰＶＤＦ－ＨＰＦバインダー）をその上に配置した。ステンレス製重り（直径：１５．５ｍｍ、厚さ：０．３ｍｍ、MIT Corporation）およびステンレス製ばね（直径：１４．５ｍｍ、厚さ：５ｍｍ）をその上に配置した。ボタン電池に蓋をし、電気プレス機（MIT CorporationのＭＳＫ１００Ｄ）で封止した。

５．７本発明の実施例Ｉ３：９０／１０の比率でアクリレート系モノマーおよびメタクリレート系モノマーの混合物を用いたポリマー電解質膜の製造、ならびに完全有機電池へのその使用
５．７．１ベンジルアクリレート（Ｒ^２＊＝Ｈの化合物２；９．３２ｍｍｏｌ、１．５１ｇ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート（Ｒ^１＊＝Ｈの化合物１；Ｍ_ｎ：４８０ｇ／ｍｏｌ；３．１１ｍｍｏｌ、１．４９ｇ）、ベンジルメタクリレート（Ｒ^２＊＝ＣＨ_３の化合物２；１．０４ｍｍｏｌ、１８３ｍｇ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート（Ｒ^１＊＝ＣＨ_３の化合物１；Ｍ_ｎ：５００ｇ／ｍｏｌ；０．３５ｍｍｏｌ、１７３ｍｇ）、トリ（エチレングリコール）ジアクリレート（０．６９ｍｍｏｌ、１７８ｍｇ）、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Ｍ_ｎ＝３９１．３１ｇ／ｍｏｌ；２５．８ｍｍｏｌ、１０．１ｇ；１および２の合計をベースとして１．８７モル当量）、Ｉｖｏｃｅｒｉｎ（登録商標）（７３μｍｏｌ、２９ｍｇ）、カンファーキノン（７３μｍｏｌ、１２ｍｇ）、エチルジメチルアミノベンゾエート（１０９μｍｏｌ、２１ｍｇ）およびヒュームドシリカ（７ｎｍ；６８３ｍｇ）を均一に混合し、減圧下で脱気した。

５．７．２このように合成されたポリマー電解質を用いたセルの製造は、比較例Ｃ４の項目５．６．２に記載のように達成した。

５．８比較例Ｃ５：比較例Ｃ３の繰り返し
この場合にＰ_ｃａｔ電極（バインダーとしてＮａ－ＣＭＣを有する）を使用した点を除いて比較例Ｃ３を繰り返し、比較例Ｃ３と同じ観察結果を得た。

５．９比較例Ｃ６：アクリレート系モノマーを用いたポリマー電解質膜の製造および完全有機電池へのその使用
５．９．１ベンジルアクリレート（Ｒ^２＊＝Ｈの化合物２；１０．３６ｍｍｏｌ、１．６８ｇ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート（Ｒ^１＊＝Ｈの化合物１；Ｍ_ｎ：４８０ｇ／ｍｏｌ；３．４５ｍｍｏｌ、１．６６ｇ）、トリ（エチレングリコール）ジアクリレート（０．６９ｍｍｏｌ、１７８ｍｇ）、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Ｍ_ｎ＝３９１．３１ｇ／ｍｏｌ；２５．８ｍｍｏｌ、１０．１ｇ；１および２の合計をベースとして１．８７モル当量）、Ｉｖｏｃｅｒｉｎ（登録商標）（７３μｍｏｌ、２９ｍｇ）、カンファーキノン（７３μｍｏｌ、１２ｍｇ）、エチルジメチルアミノベンゾエート（１０９μｍｏｌ、２１ｍｇ）およびヒュームドシリカ（７ｎｍ；６８３ｍｇ）を均一に混合し、減圧下で脱気した。

５．９．２粘性のペーストの約２００μｍ厚の層を、カソードとして使用されるＰ_ｃａｔ電極（Ｎａ－ＣＭＣバインダー）上にコーティングし、電極をＵＶランプ（ＵＶＡＣＵＢＥ１００、Hoenle UV Technology）に２分間曝露した。ボタン電池（２０３２型）をアルゴン雰囲気下で構築した。このようにポリマー電解質でコーティングしたカソードをボタン電池の基部に配置した。続いて、予め数滴の１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドで濡らしたＰ_ａｎ２電極（Ｎａ－ＣＭＣバインダー）をその上に配置した。ステンレス製重り（直径：１５．５ｍｍ、厚さ：０．３ｍｍ、MIT Corporation）およびステンレス製ばね（直径：１４．５ｍｍ、厚さ：５ｍｍ）をその上に配置した。ボタン電池に蓋をし、電気プレス機（MIT CorporationのＭＳＫ－１００Ｄ）で封止した。

５．１０本発明の実施例Ｉ５：９０／１０の比率でのアクリレート系モノマーおよびメタクリレート系モノマーの混合物を用いたポリマー電解質膜の製造、ならびに完全有機電池へのその使用
５．１０．１ベンジルアクリレート（Ｒ^２＊＝Ｈの化合物２；９．３２ｍｍｏｌ、１．５１ｇ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート（Ｒ^１＊＝Ｈの化合物１；Ｍ_ｎ：４８０ｇ／ｍｏｌ；３．１１ｍｍｏｌ、１．４９ｇ）、ベンジルメタクリレート（Ｒ^２＊＝ＣＨ_３の化合物２；１．０４ｍｍｏｌ、１８３ｍｇ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート（Ｒ^１＊＝ＣＨ_３の化合物１；Ｍ_ｎ：５００ｇ／ｍｏｌ；０．３５ｍｍｏｌ、１７３ｍｇ）、トリ（エチレングリコール）ジアクリレート（０．６９ｍｍｏｌ、１７８ｍｇ）、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Ｍ_ｎ＝３９１．３１ｇ／ｍｏｌ；２５．８ｍｍｏｌ、１０．１ｇ；１および２の合計をベースとして１．８７モル当量）、Ｉｖｏｃｅｒｉｎ（登録商標）（７３μｍｏｌ、２９ｍｇ）、カンファーキノン（７３μｍｏｌ、１２ｍｇ）、エチルジメチルアミノベンゾエート（１０９μｍｏｌ、２１ｍｇ）およびヒュームドシリカ（７ｎｍ；６８３ｍｇ）を均一に混合し、減圧下で脱気した。

５．１０．２このように合成されたポリマー電解質を用いたセルの製造は、比較例Ｃ６の項目５．９．２に記載のように達成した。

５．１１本発明の実施例Ｉ６：８０／２０の比率でのアクリレート系モノマーおよびメタクリレート系モノマーの混合物を用いたポリマー電解質膜の製造、ならびに完全有機電池へのその使用
５．１１．１ベンジルアクリレート（Ｒ^２＊＝Ｈの化合物２；８．２９ｍｍｏｌ、１．３４ｇ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート（Ｒ^１＊＝Ｈの化合物１；Ｍ_ｎ：４８０ｇ／ｍｏｌ；２．７６ｍｍｏｌ、１．３３ｇ）、ベンジルメタクリレート（Ｒ^２＊＝ＣＨ_３の化合物２；２．０７ｍｍｏｌ、３６５ｍｇ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート（Ｒ^１＊＝ＣＨ_３の化合物１；Ｍ_ｎ：５００ｇ／ｍｏｌ；０．６９ｍｍｏｌ、３４５ｍｇ）、トリ（エチレングリコール）ジアクリレート（０．６９ｍｍｏｌ、１７８ｍｇ）、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Ｍ_ｎ＝３９１．３１ｇ／ｍｏｌ；２５．８ｍｍｏｌ、１０．１ｇ；１および２の合計をベースとして１．８７モル当量）、Ｉｖｏｃｅｒｉｎ（登録商標）（７３μｍｏｌ、２９ｍｇ）、カンファーキノン（７３μｍｏｌ、１２ｍｇ）、エチルジメチルアミノベンゾエート（１０９μｍｏｌ、２１ｍｇ）およびヒュームドシリカ（７ｎｍ；６８３ｍｇ）を均一に混合し、減圧下で脱気した。

５．１１．２このように合成されたポリマー電解質を用いたセルの製造は、比較例Ｃ６の項目５．９．２に記載のように達成した。

５．１２比較例Ｃ７：メタクリレート系モノマーを用いたポリマー電解質膜の製造の試み
５．１２．１ベンジルメタクリレート（Ｒ^２＊＝ＣＨ_３の化合物２；９．２３ｍｍｏｌ、１．６３ｇ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート（Ｒ^１＊＝ＣＨ_３の化合物１；Ｍ_ｎ：５００ｇ／ｍｏｌ；３．０８ｍｍｏｌ、１．５４ｇ）、トリ（エチレングリコール）ジメタクリレート（１．２３ｍｍｏｌ、０．３５ｇ）、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（Ｍ_ｎ＝２６０．２３ｇ／ｍｏｌ；９．３ｇ、３５．７ｍｍｏｌ；１および２の合計をベースとして２．９０モル当量）、Ｉｖｏｃｅｒｉｎ（登録商標）（７３μｍｏｌ、２９ｍｇ）、カンファーキノン（７３μｍｏｌ、１２ｍｇ）、エチルジメチルアミノベンゾエート（１０９μｍｏｌ、２１ｍｇ）およびヒュームドシリカ（７ｎｍ；６８３ｍｇ）を均一に混合し、減圧下で脱気した。

５．１２．２粘性のペーストの約２００μｍ厚の層を、カソードとして使用されるＰ_ｃａｔ電極（Ｎａ－ＣＭＣバインダー）にコーティングし、電極をＵＶランプ（ＵＶＡＣＵＢＥ１００、Hoenle UV Technology）に２分間曝露した。この時間内に安定した膜を得ることはできなかった。

５．１３比較例Ｃ８：アクリレート系モノマーを用いたポリマー電解質膜の製造および完全有機電池へのその使用
５．１３．１ベンジルアクリレート（Ｒ^２＊＝Ｈの化合物２；１０．３６ｍｍｏｌ、１．６８ｇ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート（Ｒ^１＊＝Ｈの化合物１；Ｍ_ｎ：４８０ｇ／ｍｏｌ；３．４５ｍｍｏｌ、１．６６ｇ）、トリ（エチレングリコール）ジアクリレート（０．６９ｍｍｏｌ、１７８ｍｇ）、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（Ｍ_ｎ＝２６０．２３ｇ／ｍｏｌ；９．３ｇ、３５．７ｍｍｏｌ；１および２の合計をベースとして２．５９モル当量）、Ｉｖｏｃｅｒｉｎ（登録商標）（７３μｍｏｌ、２９ｍｇ）、カンファーキノン（７３μｍｏｌ、１２ｍｇ）、エチルジメチルアミノベンゾエート（１０９μｍｏｌ、２１ｍｇ）およびヒュームドシリカ（７ｎｍ；６８３ｍｇ）を均一に混合し、減圧下で脱気した。

５．１３．２粘性のペーストの約２００μｍ厚の層を、カソードとして使用されるＰ_ｃａｔ電極（Ｎａ－ＣＭＣバインダー）上にコーティングし、電極をＵＶランプ（ＵＶＡＣＵＢＥ１００、Hoenle UV Technology）に２分間曝露した。ボタン電池（２０３２型）をアルゴン雰囲気下で構築した。このようにポリマー電解質でコーティングしたカソードをボタン電池の基部に配置した。続いて、予め数滴の１－エチル－３－メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネートで濡らしたＰ_ａｎ２電極（Ｎａ－ＣＭＣバインダー）をその上に配置した。ステンレス製重り（直径：１５．５ｍｍ、厚さ：０．３ｍｍ、MIT Corporation）およびステンレス製ばね（直径：１４．５ｍｍ、厚さ：５ｍｍ）をその上に配置した。ボタン電池に蓋をし、電気プレス機（MIT CorporationのＭＳＫ１００Ｄ）で封止した。

５．１４本発明の実施例Ｉ７：９０／１０の比率でのアクリレート系モノマーおよびメタクリレート系モノマーの混合物を用いたポリマー電解質膜の製造、ならびに完全有機電池へのその使用
５．１４．１ベンジルアクリレート（Ｒ^２＊＝Ｈの化合物２；９．３２ｍｍｏｌ、１．５１ｇ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート（Ｒ^１＊＝Ｈの化合物１；Ｍ_ｎ：４８０ｇ／ｍｏｌ；３．１１ｍｍｏｌ、１．４９ｇ）、ベンジルメタクリレート（Ｒ^２＊＝ＣＨ_３の化合物２；１．０４ｍｍｏｌ、１８３ｍｇ）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート（Ｒ^１＊＝ＣＨ_３の化合物１；Ｍ_ｎ：５００ｇ／ｍｏｌ；０．３５ｍｍｏｌ、１７３ｍｇ）、トリ（エチレングリコール）ジアクリレート（０．６９ｍｍｏｌ、１７８ｍｇ）、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（Ｍ_ｎ＝２６０．２３ｇ／ｍｏｌ；９．３ｇ、３５．７ｍｍｏｌ；１および２の合計をベースとして２．５８モル当量）、Ｉｖｏｃｅｒｉｎ（登録商標）（７３μｍｏｌ、２９ｍｇ）、カンファーキノン（７３μｍｏｌ、１２ｍｇ）、エチルジメチルアミノベンゾエート（１０９μｍｏｌ、２１ｍｇ）およびヒュームドシリカ（７ｎｍ；６８３ｍｇ）を均一に混合し、減圧下で脱気した。

５．１４．２このように合成されたポリマー電解質を用いたセルの製造は、比較例Ｃ８の項目５．１３．２に記載のように達成した。

６．結果
上述の例において構築した電池の放電容量を、ＭａｃｃｏｒＢａｔｔｅｒｙＣｙｃｌｅｒでの定電流放電によって測定し、下記表１に報告する。ここで、より低容量の電極（Ｐ_ｃａｔ）の容量を充電／放電電流の計算のために制限容量として用いた。表１に報告する値は、それぞれの制限ポリマーの最大比放電容量に相当する［^Ａ）１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドベースのゲル；^Ｂ）１－エチル－３－メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネートベースのゲル；充電レート＝０．１Ｃは、６００分以内の完全充電を意味する；充電レート＝１Ｃは、６０分以内の完全充電を意味する；充電レート＝５Ｃは、１２分以内の完全充電を意味する］。

７．結論
表１の結果から以下のことが明らかである：
１）メタクリレートモノマーのみをベースとするポリマー電解質は、十分に迅速に重合しない。
２）本発明による電解質系で観察される放電容量は、比較例において観察される放電容量よりもはるかに高かった（例Ｉ１、Ｉ２とＣ１、Ｃ２；例Ｉ３とＣ３、Ｃ４；例Ｉ５、Ｉ６とＣ５、Ｃ６；例Ｉ７と例Ｃ７、Ｃ８を参照されたい）。これは、アクリレートモノマーの使用が、より放電容量が低い電池をもたらし、ポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅを得るためにメタクリレートモノマーおよびアクリレートモノマーの混合物を重合に使用した場合にのみ、より高い放電容量が確実となるという事実に起因する。これは様々な電解質について観察される。
３）また、放電容量の増加が０．１、１または５Ｃの異なるＣレートでも維持されることが例によって示された。
４）これにより、有機電池のより高い電荷容量が本発明のポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅを用いて達成されることが示される。

Claims

電荷蓄積ユニットの製造方法であって、以下の工程：
（ａ）式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物、式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物：

［式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｍは、独立して水素、アルキル基、（ポリ）エーテル基、アリール基、アラルキル基、アルカリル基、ハロアルキル基からなる群から選択される］
および少なくとも１つのイオン液体ＩＬを含む混合物Ｍを重合させて、ポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅを得る工程、
（ｂ）工程（ａ）で得られた前記ポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅを２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの間に配置する工程であって、Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎが、それぞれ独立して少なくとも１つの伝導性添加剤Ｌおよび少なくとも１つの有機レドックス活性ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}を含む工程
を含む、方法。
工程（ａ）において、前記混合物Ｍに含まれる式（Ｉ）の全ての化合物と前記混合物Ｍに含まれる式（ＩＩ）の全ての化合物とのモル比が、９９：１～１：９９の範囲である、請求項１記載の方法。
前記イオン液体ＩＬが、構造Ｑ^＋Ａ^－を有し、ここでＱ^＋は、構造（Ｑ１）、（Ｑ２）、（Ｑ３）、（Ｑ４）、（Ｑ５）：

［式中、Ｒ^Ｑ１、Ｒ^Ｑ２、Ｒ^Ｑ３、Ｒ^Ｑ４、Ｒ^Ｑ５、Ｒ^Ｑ６、Ｒ^Ｑ７、Ｒ^Ｑ８は、それぞれ独立してアルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基からなる群から選択され、
Ｒ^Ｑ９、Ｒ^Ｑ１０、Ｒ^Ｑ１１、Ｒ^Ｑ１２、Ｒ^Ｑ１３、Ｒ^Ｑ１４、Ｒ^Ｑ１５、Ｒ^Ｑ１６、Ｒ^Ｑ１７、Ｒ^Ｑ１８、Ｒ^Ｑ１９、Ｒ^Ｑ２０、Ｒ^Ｑ２１、Ｒ^Ｑ２２、Ｒ^Ｑ２３、Ｒ^Ｑ２４、Ｒ^Ｑ２５、Ｒ^Ｑ２６、Ｒ^Ｑ２７、Ｒ^Ｑ２８、Ｒ^Ｑ２９、Ｒ^Ｑ３０、Ｒ^Ｑ３１、Ｒ^Ｑ３２、Ｒ^Ｑ３３、Ｒ^Ｑ３４、Ｒ^Ｑ３５は、それぞれ独立して水素、アルキル基、（ポリ）エーテル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基からなる群から選択される］
からなる群から選択されるカチオンであり、
Ａ^－は、特にホスフェート、ホスホネート、アルキルホスホネート、モノアルキルホスフェート、ジアルキルホスフェート、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、ハロアルキルスルホネート、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、ハロアルキルスルフェート、ビス［フルオロスルホニル］イミド、ハロゲン化物、ジシアナミド、ヘキサフルオロホスフェート、スルフェート、テトラフルオロボレート、トリフルオロメタンスルホネート、ペルクロレート、水素スルフェート、アルキルカルボキシレート、ハロアルキルカルボキシレート、ホルメート、ビスオキサラトボレート、テトラクロロアルミネート、二水素ホスフェート、モノアルキル水素ホスフェート、ニトレートからなる群から選択されるアニオンである、請求項１または２記載の方法。
工程（ａ）において前記混合物Ｍに含まれる全てのイオン液体ＩＬの総モル量が、前記混合物Ｍに含まれる式（Ｉ）および（ＩＩ）の全ての化合物の総モル量をベースとして、０．１モル当量以上である、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
工程（ａ）を、前記電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの少なくとも一方の表面上で行う、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
前記ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}が、ポリイミド、およびｍ個の一般式（ＩＩＩ）：

の単位を含むポリマーからなる群から選択され、ここでｍは４以上の整数であり、Ｗは繰返し単位であり、Ｓｐは有機スペーサーであり、Ｒ^Ｘは有機レドックス活性基であり、式（ＩＩＩ）の単位の（ｉ）で特定される結合は、隣接する式（ＩＩＩ）の単位の（ｉｉ）で特定される結合に結合する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
前記ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}が、ｍ個の一般式（ＩＩＩ）の単位を含むポリマーであり、Ｒ^Ｘは一般式（ＩＩＩ－Ａ）、（ＩＩＩ－Ｂ）、（ＩＩＩ－Ｃ）、（ＩＩＩ－Ｄ）：

の化合物からなる群から選択され、構造（ＩＩＩ－Ａ）、（ＩＩＩ－Ｂ）および（ＩＩＩ－Ｃ）において、少なくとも１つの芳香族炭素原子がアルキル基、ハロゲン基、アルコキシ基、ヒドロキシル基から選択される基によって置換されていてもよい、請求項６記載の方法。
前記ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}が、構造（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）、（ＩＶ－４）、（ＩＶ－５）、（ＩＶ－６）、（ＩＶ－７）：

から選択されるポリイミドであり、ここでｎは、いずれの場合にも４以上の整数であり、構造（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）、（ＩＶ－４）、（ＩＶ－５）、（ＩＶ－６）、（ＩＶ－７）の（ｉｖ）で特定される結合は、いずれの場合にも（ｖ）で特定される結合に結合し、
構造（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）、（ＩＶ－４）、（ＩＶ－５）、（ＩＶ－６）、（ＩＶ－７）において、少なくとも１つの芳香族炭素原子がアルキル、ハロゲン、アルコキシ、ＯＨから選択される基によって置換されていてもよい、請求項６記載の方法。
構造（ＩＩＩ）中のＷ基が、構造（Ｗ１）、（Ｗ２）、（Ｗ３）：

からなる群から選択され、
ここで式（Ｗ１）、（Ｗ２）、（Ｗ３）の単位の（ｉ）で特定される結合は、いずれの場合にも隣接する式（Ｗ１）、（Ｗ２）または（Ｗ３）の単位の（ｉｉ）で特定される結合に結合し、
（ｉｉｉ）で特定される結合は、いずれの場合にもＳｐとの結合を示し、
Ｒ^Ｗ１、Ｒ^Ｗ２、Ｒ^Ｗ３、Ｒ^Ｗ４、Ｒ^Ｗ５、Ｒ^Ｗ６、Ｒ^Ｗ７は、独立して水素、アルキル基、ハロアルキル基、Ｒ^Ｗ８＝Ｈまたはアルキルである－ＣＯＯＲ^Ｗ８からなる群から選択され、
構造（ＩＩＩ）中のＳｐは直接結合、（Ｓｐ１）、（Ｓｐ２）：

からなる群から選択され、
ｐＡ１、ｐＡ２、ｐＡ３は、「ｐＡ２＝０、ｐＡ１＝ｐＡ３＝１」の場合を除いて、いずれの場合にも０または１であり、
ｑＡ１、ｑＡ２、ｑＡ３は、「ｑＡ２＝０、ｑＡ１＝ｑＡ３＝１」の場合を除いて、いずれの場合にも０または１であり、
ｑＡ４、ｑＡ５、ｑＡ６は、「ｑＡ５＝０、ｑＡ４＝ｑＡ６＝１」の場合を除いて、いずれの場合にも０または１であり、ｑＡ４、ｑＡ５、ｑＡ６の少なくとも１つが１であり、
Ｂ^Ｓｐは、
二価（ヘテロ）芳香族基、
任意にニトロ基、－ＮＨ_２、－ＣＮ、－ＳＨ、－ＯＨ、ハロゲンから選択される少なくとも１つの基によって置換され、任意にエーテル、チオエーテル、アミノエーテル、カルボニル基、カルボン酸エステル、カルボキサミド基、スルホン酸エステル、リン酸エステルから選択される少なくとも１つの基を有する二価脂肪族基
からなる群から選択され、
ＳｐがＲ^Ｘ基中の非炭素原子に結合する場合、構造（Ｓｐ１）は、付加的な条件「ｑＡ３＝０、ｑＡ２＝１、ｑＡ１＝１またはｑＡ３＝ｑＡ２＝ｑＡ１＝０またはｑＡ３＝０、ｑＡ２＝１、ｑＡ１＝０」、好ましくは条件「ｑＡ３＝ｑＡ２＝ｑＡ１＝０」に従い、構造（Ｓｐ２）は、「ｑＡ６＝０、ｑＡ５＝１、ｑＡ４＝１またはｑＡ６＝０、ｑＡ５＝１、ｑＡ４＝０」の付加的な条件に従い、

はＲ^Ｘの方向に向いた結合を表し、

はＷの方向に向いた結合を表す、請求項６または７記載の方法。
前記ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}が、構造Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３：

からなる群から選択される、互いに連結したｔ個の繰返し単位を含み、
ここでｔは４以上の整数であり、
式Ｐ１の単位の（ｖｉ）で特定される結合は、隣接する式Ｐ１の単位の（ｖｉｉ）で特定される結合に結合し、
式Ｐ２の単位の（ｖｉｉｉ）で特定される結合は、隣接する式Ｐ２の単位の（ｉｘ）で特定される結合に結合し、
式Ｐ３の単位の（ｘ）で特定される結合は、隣接する式Ｐ３の単位の（ｘｉ）で特定される結合に結合する、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
前記伝導性添加剤Ｌが、炭素材料、導電性ポリマー、金属、半金属、金属化合物、半金属化合物からなる群から選択される、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法によって得ることができる電荷蓄積ユニット。
２つの電極Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎの間に配置されたポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅを含み、Ｅ_ｃａｔおよびＥ_ａｎが、それぞれ独立して少なくとも１つの伝導性添加剤Ｌおよび少なくとも１つの有機レドックス活性ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}を含む電荷蓄積ユニットであって、
前記ポリマー電解質Ｐ_ｅｌｅが、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物、式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物：

［式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｍは、独立して水素、アルキル基、（ポリ）エーテル基、アリール基、アラルキル基、アルカリル基、ハロアルキル基からなる群から選択される］
および少なくとも１つのイオン液体ＩＬを含む混合物Ｍを重合させることによって得られることを特徴とする、電荷蓄積ユニット。
前記混合物Ｍに含まれる式（Ｉ）の全ての化合物と前記混合物Ｍに含まれる式（ＩＩ）の全ての化合物とのモル比が、９９：１～１：９９の範囲である、請求項１３記載の電荷蓄積ユニット。
前記イオン液体ＩＬが、構造Ｑ^＋Ａ^－を有し、ここでＱ^＋は、構造（Ｑ１）、（Ｑ２）、（Ｑ３）、（Ｑ４）、（Ｑ５）：

［式中、Ｒ^Ｑ１、Ｒ^Ｑ２、Ｒ^Ｑ３、Ｒ^Ｑ４、Ｒ^Ｑ５、Ｒ^Ｑ６、Ｒ^Ｑ７、Ｒ^Ｑ８は、それぞれ独立してアルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基からなる群から選択され、
Ｒ^Ｑ９、Ｒ^Ｑ１０、Ｒ^Ｑ１１、Ｒ^Ｑ１２、Ｒ^Ｑ１３、Ｒ^Ｑ１４、Ｒ^Ｑ１５、Ｒ^Ｑ１６、Ｒ^Ｑ１７、Ｒ^Ｑ１８、Ｒ^Ｑ１９、Ｒ^Ｑ２０、Ｒ^Ｑ２１、Ｒ^Ｑ２２、Ｒ^Ｑ２３、Ｒ^Ｑ２４、Ｒ^Ｑ２５、Ｒ^Ｑ２６、Ｒ^Ｑ２７、Ｒ^Ｑ２８、Ｒ^Ｑ２９、Ｒ^Ｑ３０、Ｒ^Ｑ３１、Ｒ^Ｑ３２、Ｒ^Ｑ３３、Ｒ^Ｑ３４、Ｒ^Ｑ３５は、それぞれ独立して水素、アルキル基、（ポリ）エーテル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基からなる群から選択される］
からなる群から選択されるカチオンであり、
Ａ^－は、特にホスフェート、ホスホネート、アルキルホスホネート、モノアルキルホスフェート、ジアルキルホスフェート、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、アルキルスルホネート、ハロアルキルスルホネート、ハロアルキルスルフェート、アルキルスルフェート、ビス［フルオロスルホニル］イミド、ハロゲン化物、ジシアナミド、ヘキサフルオロホスフェート、スルフェート、テトラフルオロボレート、トリフルオロメタンスルホネート、ペルクロレート、水素スルフェート、ハロアルキルカルボキシレート、アルキルカルボキシレート、ホルメート、ビスオキサラトボレート、テトラクロロアルミネート、二水素ホスフェート、モノアルキル水素ホスフェート、ニトレートからなる群から選択されるアニオンである、請求項１３または１４記載の電荷蓄積ユニット。
前記混合物Ｍに含まれる全てのイオン液体ＩＬの総モル量が、前記混合物Ｍに含まれる式（Ｉ）および（ＩＩ）の全ての化合物の総モル量をベースとして、０．１モル当量以上である、請求項１３から１５までのいずれか１項記載の電荷蓄積ユニット。
前記ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}が、ポリイミド、およびｍ個の一般式（ＩＩＩ）：

の単位を含むポリマーからなる群から選択され、ここでｍは４以上の整数であり、Ｗは繰返し単位であり、Ｓｐは有機スペーサーであり、Ｒ^Ｘは有機レドックス活性基であり、式（ＩＩＩ）の単位の（ｉ）で特定される結合は、隣接する式（ＩＩＩ）の単位の（ｉｉ）で特定される結合に結合する、請求項１３から１６までのいずれか１項記載の電荷蓄積ユニット。
前記ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}が、ｍ個の一般式（ＩＩＩ）の単位を含むポリマーであり、Ｒ^Ｘは一般式（ＩＩＩ－Ａ）、（ＩＩＩ－Ｂ）、（ＩＩＩ－Ｃ）、（ＩＩＩ－Ｄ）：

の化合物からなる群から選択され、構造（ＩＩＩ－Ａ）、（ＩＩＩ－Ｂ）および（ＩＩＩ－Ｃ）において、少なくとも１つの芳香族炭素原子がアルキル、ハロゲン、アルコキシ、ＯＨから選択される基によって置換されていてもよい、請求項１７記載の電荷蓄積ユニット。
前記ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}が、構造（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）、（ＩＶ－４）、（ＩＶ－５）、（ＩＶ－６）、（ＩＶ－７）：

から選択されるポリイミドであり、ここでｎは、いずれの場合にも４以上の整数であり、構造（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）、（ＩＶ－４）、（ＩＶ－５）、（ＩＶ－６）、（ＩＶ－７）の（ｉｉｉ）で特定される結合は、いずれの場合にも（ｉｖ）で特定される結合に結合し、
構造（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）、（ＩＶ－４）、（ＩＶ－５）、（ＩＶ－６）、（ＩＶ－７）において、少なくとも１つの芳香族炭素原子がアルキル、ハロゲン、アルコキシ、ＯＨから選択される基によって置換されていてもよい、請求項１７記載の電荷蓄積ユニット。
構造（ＩＩＩ）中のＷ基が、構造（Ｗ１）、（Ｗ２）、（Ｗ３）：

からなる群から選択され、
ここで式（Ｗ１）、（Ｗ２）、（Ｗ３）の単位の（ｉ）で特定される結合は、いずれの場合にも隣接する式（Ｗ１）、（Ｗ２）または（Ｗ３）の単位の（ｉｉ）で特定される結合に結合し、
（ｉｉｉ）で特定される結合は、いずれの場合にもＳｐとの結合を示し、
Ｒ^Ｗ１、Ｒ^Ｗ２、Ｒ^Ｗ３、Ｒ^Ｗ４、Ｒ^Ｗ５、Ｒ^Ｗ６、Ｒ^Ｗ７は、独立して水素、アルキル基、ハロアルキル基、Ｒ^Ｗ８＝Ｈまたはアルキルである－ＣＯＯＲ^Ｗ８からなる群から選択され、
構造（ＩＩＩ）中のＳｐは直接結合、（Ｓｐ１）、（Ｓｐ２）：

からなる群から選択され、
ｐＡ１、ｐＡ２、ｐＡ３は、「ｐＡ２＝０、ｐＡ１＝ｐＡ３＝１」の場合を除いて、いずれの場合にも０または１であり、
ｑＡ１、ｑＡ２、ｑＡ３は、「ｑＡ２＝０、ｑＡ１＝ｑＡ３＝１」の場合を除いて、いずれの場合にも０または１であり、
ｑＡ４、ｑＡ５、ｑＡ６は、「ｑＡ５＝０、ｑＡ４＝ｑＡ６＝１」の場合を除いて、いずれの場合にも０または１であり、ｑＡ４、ｑＡ５、ｑＡ６の少なくとも１つが１であり、
Ｂ^Ｓｐは、
二価（ヘテロ）芳香族基、
任意にニトロ基、－ＮＨ_２、－ＣＮ、－ＳＨ、－ＯＨ、ハロゲンから選択される少なくとも１つの基によって置換され、任意にエーテル、チオエーテル、アミノエーテル、カルボニル基、カルボン酸エステル、カルボキサミド基、スルホン酸エステル、リン酸エステルから選択される少なくとも１つの基を有する二価脂肪族基
からなる群から選択され、
ＳｐがＲ^Ｘ基中の非炭素原子に結合する場合、構造（Ｓｐ１）は、付加的な条件「ｑＡ３＝０、ｑＡ２＝１、ｑＡ１＝１またはｑＡ３＝ｑＡ２＝ｑＡ１＝０またはｑＡ３＝０、ｑＡ２＝１、ｑＡ１＝０」、好ましくは条件「ｑＡ３＝ｑＡ２＝ｑＡ１＝０」に従い、構造（Ｓｐ２）は、「ｑＡ６＝０、ｑＡ５＝１、ｑＡ４＝１またはｑＡ６＝０、ｑＡ５＝１、ｑＡ４＝０」の付加的な条件に従い、

はＲ^Ｘの方向に向いた結合を表し、

はＷの方向に向いた結合を表す、請求項１７または１８記載の電荷蓄積ユニット。
前記ポリマーＰ_{ｒｅｄｏｘ}が、構造Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３：

からなる群から選択される、互いに連結したｔ個の繰返し単位を含み、
ここでｔは４以上の整数であり、
式Ｐ１の単位の（ｖｉ）で特定される結合は、隣接する式Ｐ１の単位の（ｖｉｉ）で特定される結合に結合し、
式Ｐ２の単位の（ｖｉｉｉ）で特定される結合は、隣接する式Ｐ２の単位の（ｉｘ）で特定される結合に結合し、
式Ｐ３の単位の（ｘ）で特定される結合は、隣接する式Ｐ３の単位の（ｘｉ）で特定される結合に結合する、請求項１３から１７までのいずれか１項記載の電荷蓄積ユニット。
前記伝導性添加剤Ｌが、炭素材料、導電性ポリマー、金属、半金属、金属化合物、半金属化合物からなる群から選択される、請求項１３から２１までのいずれか１項記載の電荷蓄積ユニット。