JP2022142678A - 偏光子保護フィルム - Google Patents

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Abstract

【課題】優れた光学的特性を有し、耐久性、機械的強度にも優れ、薄膜化が可能であり、安価で生産性に優れた偏光子保護フィルム、該偏光子保護フィルムを用いた偏光板、画像表示装置、及び情報処理装置を提供することを目的とする。【解決手段】フルオレン系ポリエステル樹脂を含むポリエステル系樹脂層と、アクリル系樹脂を含むアクリル系樹脂層と、を有する多層フィルムである、偏光子保護フィルム。【選択図】図１

Description

本発明は偏光子保護フィルム、その偏光子保護フィルムを用いた偏光板、及びその偏光板を少なくとも一枚含む画像表示装置に関する。
画像表示装置に用いられる偏光板の偏光子としては、従来、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルムを、ヨウ素又は二色性染料などで染色、延伸などにより配向させたものが用いられている。この偏光子は紫外線や水分、熱の影響を受けやすく、分解や寸法変化などにより偏光性能が劣化してしまう。これを防ぐためにこの偏光子の片面又は両面に透明な保護フィルムを接着剤により貼り合わせたものが、偏光板として用いられている。
この偏光子保護フィルムとしては透明で光学的に等方性であること、ＰＶＡとの接着性に優れるなどの理由からトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）が一般的に用いられている。一方、近年、液晶テレビの価格低下にともなうコストダウンとして簡易な包装での液晶パネルの輸送が増えており、輸送中の温度差や湿度差に耐えうる耐久性が必要となり、特に低透湿の偏光板のニーズが高まっている。このため、透湿度の高いＴＡＣフィルムに代わる材料が求められており、各種の変性アクリル樹脂（特許文献１、２）や特定範囲のレタデーション値を有するポリエチレンテレフタレート樹脂（特許文献３）などのフィルムが開発され、実用化されている。
また、液晶ディスプレイの薄型化にともない、偏光板の薄型化が求められており、偏光板に使用するＴＡＣフィルムも薄膜化が進んでいる。しかし、ＴＡＣフィルムの薄膜化にともない、機械的強度や透湿性が悪化するという問題点もあり、これについてもＴＡＣフィルムに代わる材料が求められている。
アクリル系樹脂フィルムはＴＡＣフィルムより透湿度は１／１０程度で低いが、硬く脆いため、フィルムの裁断時や貼り合わせして巻き取る時に端部より割れが生じ、偏光板の生産歩留が低くなるという問題点がある。フィルムの膜厚を薄くするとこの歩留低下が顕著になることから膜厚をある程度以上には薄くすることができず、現状では薄膜化の要求に十分対応できていない。
偏光子のヨウ素の紫外線による劣化を防ぐために紫外線吸収剤が通常、保護フィルム中に含有されているが、紫外線吸収剤の樹脂に対する溶解度によって含有量が制限を受ける。このため膜厚を薄くするにしたがってヨウ素の保護に必要な紫外線吸収剤を含有させることが困難になり、薄型のアクリル系樹脂フィルムでは含有量が多くなるとブリードアウトなどの問題が生じる。
汎用ポリエチレンテレフタレート樹脂の透湿度は変性アクリル樹脂よりもさらに低く、機械強度にも優れるが、レタデーションがあるため虹むらが発生して偏光子保護フィルムとしては使用することができなかった。しかし、前記の特定範囲のレタデーション値を有するポリエチレンテレフタレート樹脂はレタデーションを高い値に制御することで干渉色が打ち消されてバックライトの発光スペクトルと相似したスペクトルを示すことで偏光板の虹むらが解消され、偏光子保護フィルムとして使用することができる。このポリエチレンテレフタレート樹脂は汎用ポリエチレンテレフタレート樹脂のレタデーション値の数倍～１０倍以上のレタデーション値を有している。しかし、レタデーションはフィルムの厚みに比例するため、このような高レタデーション値を確保するにはある程度以上のフィルム厚みが必要であり、現状では要求に応えるだけのフィルムの薄膜化は困難である。
ＷＯ２００６／１１２２０７ ＷＯ２００５／０５４３１１ 特許４９６２６６１号公報
そこで、靭性などの力学特性に優れ、面内位相差が低く光学フィルムに有用なフルオレン系ポリエステル樹脂フィルムを偏光子保護フィルムとして使用することが考えられる。しかしながら、本発明者らが検討をしたところ、フルオレン系ポリエステル樹脂フィルムは、厚み方向の位相差Ｒｔｈが比較的大きくなり、単層のまま偏光子保護フィルムとして使用するにはＲｔｈをさらに低減させる必要があることが分かってきた。
また、上記のようにアクリル系樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂をＰＶＡ偏光子の保護フィルムとして用いる場合には、ＰＶＡ偏光子との接着にＴＡＣフィルムで用いられる水系接着剤、例えばポリビニルアルコール系接着剤は保護フィルムの透湿性が低いため水の乾燥速度が遅く使用することができない。このため、有機系接着剤、特に紫外線硬化型接着剤が用いられる。しかし、紫外線硬化型接着剤は、無溶剤、粘度、積算光量、接着強度、膜厚などをユーザーの使用条件にカスタマイズする必要があり、市販品をそのまま適用することは一般的に困難である。
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、（１）優れた光学的特性を有し、耐久性、機械的強度にも優れ、薄膜化が可能であり、安価で生産性に優れた偏光子保護フィルムを提供すること、（２）そのような偏光子保護フィルムとポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子を用いた偏光板を提供すること、（３）そのような偏光板を用いた画像表示装置を提供すること、（４）そのような画像表示装置を備える情報処理装置を提供することである。
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリエステル系樹脂を含む多層フィルムが本発明の目的とする偏光子保護フィルムとして有効であり、さらに偏光子との接着に有効な紫外線硬化型接着剤を使用することで、偏光板としても有効であることを見出し、本発明を完成した。
〔１〕
フルオレン系ポリエステル樹脂を含むポリエステル系樹脂層と、
アクリル系樹脂を含むアクリル系樹脂層と、を有する多層フィルムである、
偏光子保護フィルム。
〔２〕
前記フルオレン系ポリエステル樹脂が、下記一般式（１）及び下記一般式（３）で表される繰り返し単位を含む共重合ポリエステル樹脂である、
〔１〕に記載の偏光子保護フィルム。
Figure 2022142678000002
 ［式中、Ａは、ベンゼン残基、ナフタリン残基、シクロヘキサン残基、デカリン残基又は下記一般式（２）で表されるフルオレン残基を示し、Ｚ1及びＺ2は、同一又は異なって、フェニレン基又はナフチレン基を示し、Ｒ1a及びＲ1bは、同一又は異なって、Ｃ2-6アルキレン基を示し、ｍ及びｎは、同一又は異なって、１～５の整数を示し、Ｒ2a及びＲ2bは、同一又は異なって、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、シクロアルキル基、アラルキル基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を示し、ｈ１及びｈ２は、同一又は異なって、０～２の整数を示し、Ｒ3a及びＲ3bは、同一又は異なって、反応に不活性な置換基を示し、ｋ１及びｋ２は、同一又は異なって、０～４の整数を示す。］
Figure 2022142678000003
 ［式中、Ｒ4a及びＲ4bは、同一又は異なって、Ｃ1-8アルキレン基を示し、ｐ１及びｐ２は、同一又は異なって、１～５の整数を示し、Ｒ5a及びＲ5bは、同一又は異なって、反応に不活性な置換基を示し、ｑ１及びｑ２はそれぞれ０～４の整数を示す。］
Figure 2022142678000004
 ［式中、Ａは、ベンゼン残基、ナフタリン残基、シクロヘキサン残基、デカリン残基又は前記一般式（２）で表されるフルオレン残基を示し、Ｒ1cはＣ2-4アルキレン基を示し、ｒは１～３の整数を示す。］
〔３〕
前記アクリル系樹脂が、下記一般式（４）、（５）又は（６）のいずれかで表される繰り返し単位を含む、
〔１〕又は〔２〕に記載の偏光子保護フィルム。
Figure 2022142678000005
 ［式中、Ｒ6a及びＲ6bは、同一又は異なって、水素原子又はＣ1-8アルキル基を示し、Ｒ7a及びＲ7bは、同一又は異なって、水素原子、Ｃ1-18アルキル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、又はＣ5-15芳香環を含む置換基を示し、ｓ及びｔはモル分率を示し、ｓ＋ｔ＝１である。］
Figure 2022142678000006
 ［式中、Ｒ8は、水素原子又は炭素数１～２０の範囲の有機残基を示し、前記有機残基は酸素原子を含んでもよく、Ｒ9は、水素原子、Ｃ1-18アルキル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、又はＣ5-15芳香環を含む置換基を示し、Ｒ10は、水素原子又はＣ1-8アルキル基を示す。］
Figure 2022142678000007
 ［式中、Ｒ11及びＲ12は、同一又は異なって、水素原子又はＣ1-8アルキル基を示し、Ｒ13は、水素原子、Ｃ1-18アルキル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、又はＣ5-15芳香環を含む置換基を示す。］
〔４〕
前記アクリル系樹脂が、ポリメタクリル酸メチルを含む、
〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔５〕
前記ポリエステル系樹脂層と前記アクリル系樹脂層とが、接着を目的とする層を介さずに接している構成である、
〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔６〕
前記多層フィルムの最外層が、前記アクリル系樹脂層であり、前記多層フィルムが３層以上の層を有する、
〔１〕～〔５〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔７〕
前記ポリエステル系樹脂層が全体に占める厚み比率は、１～３０％である、
〔１〕～〔６〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔８〕
波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｏ（５５０）が、０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、波長５８９ｎｍにおける厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５８９）が、－５０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である、
〔１〕～〔７〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔９〕
前記ポリエステル系樹脂層が、紫外線吸収剤を含有する、
〔１〕～〔８〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔１０〕
前記多層フィルムの３８０ｎｍにおける分光線透過率が１０％以下であり、全光線透過率が８５％以上である、
〔１〕～〔９〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔１１〕
〔１〕～〔１０〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルムと、ポリビニルアルコール系樹脂で形成される偏光子とが、紫外線硬化型接着剤で貼り合わされている、
偏光板。
〔１２〕
前記紫外線硬化型接着剤が、９，９－ビス（アリール）フルオレン骨格を有するポリエステルポリオールとジイソシアネート化合物と水酸基含有アクリレート化合物との反応生成物及び単官能アクリレート化合物を含有する組成物である、
〔１１〕に記載の偏光板。
〔１３〕
〔１１〕又は〔１２〕に記載の偏光板を備える、
画像表示装置。
〔１４〕
〔１３〕に記載の画像表示装置を備える、
情報処理装置。
本発明によると、優れた光学的特性を有し、耐久性、機械的強度にも優れ、薄膜化が可能であり、安価で生産性に優れた偏光子保護フィルムを提供することができる。
本発明の一実施形態による偏光子保護フィルムを概略的に図示した断面図。 本発明の一実施形態による偏光板を概略的に図示した断面図。 本発明の他の実施形態による偏光板を概略的に図示した断面図。 本発明の一実施形態による画像表示装置（OLED）を概略的に図示した断面図。 本発明の一実施形態による画像表示装置（LCD）を概略的に図示した断面図。 本発明の一実施形態によるローラブルディスプレイを概略的に図示した断面図。 本発明の一実施形態による情報処理装置を概略的に図示した斜視図。 本発明の一実施形態によるフォルダブルスマートフォンを概略的に図示した斜視図。 本発明の一実施形態によるローラブルスマートフォンを概略的に図示した斜視図。
以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
〔偏光子保護フィルム〕
本実施形態の偏光子保護フィルムは、フルオレン系ポリエステル樹脂を含むポリエステル系樹脂層と、アクリル系樹脂を含むアクリル系樹脂層と、を有する多層フィルムである。これにより、ポリエステル系樹脂層による耐久性や機械的強度を偏光子保護フィルムに付与することができる。また、ポリエステル系樹脂層は、紫外線吸収剤との相溶性がよいことから、新たに紫外線吸収性能を付与することもできる。さらにアクリル系樹脂層は、透明性と耐傷つき性を有するため、より機械強度を高めた偏光子保護フィルムを得ることができる。より具体的には、本実施形態の偏光子保護フィルムは、低透湿であり、熱安定性があるため、水分や熱による偏光子の劣化を防ぎ、低レタデーションのため虹むらや光漏れなどを生じ難い。また、ポリエステル系樹脂層は紫外線吸収剤を高濃度で含有してもブリードアウトを抑制できるため、そのような態様では薄膜化しても紫外線による劣化を防ぐことができる。さらに、本実施形態の偏光子保護フィルムは、脆さが抑制されているため、偏光子保護フィルムロールを巻き取るハンドリング性に優れる。また、２軸延伸により薄膜化も可能である。例えば、アクリル系樹脂として汎用ポリメタクリルメチル樹脂を用いるため、溶融押出及び２軸延伸により大量に製造することができる。
特に、本実施形態の偏光子保護フィルムはポリエステル系樹脂層を有することにより、耐久性や機械的強度といった特性を向上しつつ、従来の偏光子保護フィルムと同程度あるいはそれ以下の厚さの偏光子保護フィルムを達成しうるものである。
偏光子保護フィルムの多層構造は、特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂層とアクリル系樹脂層からなる２層構造；ポリエステル系樹脂層が中間層に位置し、アクリル系樹脂層が最外層に位置する３層構造；ポリエステル系樹脂層が最外層に位置し、アクリル系樹脂層が中間層に位置する３層構造；ポリエステル系樹脂層が一方の最外層に位置し、アクリル系樹脂層が中間層ともう一方の最外層に位置する３層構造；あるいは、その他、アクリル系樹脂層とアクリル系樹脂層とを有する任意の４層以上の構造などが挙げられる。
このなかでも、図１に示すように、ポリエステル系樹脂層１１が中間層に位置し、アクリル系樹脂層１２が最外層に位置する３層構造を有する偏光子保護フィルム１０が好ましい。これにより、耐傷つき性がより向上し、また、表面反射率が低下する傾向にある。さらに、このような積層体とすることで、アクリル系樹脂が割れにくくなるため偏光子保護フィルムをより薄くすることが可能となり、また、ポリエステル系樹脂層に紫外線吸収剤を含めることが可能となるため、紫外吸収機能の観点からも偏光子保護フィルムを薄くすることが可能となる。
また、偏光子保護フィルムの各層は、接着剤層を介して接着されていてもよいし、接着を目的とする層を介さずに接していてもよい。このなかでも、ポリエステル系樹脂層と、後述するアクリル系樹脂層などの他の層は、接着を目的とする層を介さずに接していることが好ましい。ポリエステル系樹脂層はアクリル系樹脂層と密着性良く積層できるため、接着を目的とする層を省くことが可能となる。これにより、偏光子保護フィルムをより薄くすることができる。
以下、各層構成について詳説する。
（ポリエステル系樹脂層）
本実施形態で使用するポリエステル系樹脂層は、下記に示すフルオレン系ポリエステル樹脂を含む。前記フルオレン系ポリエステル樹脂としては、９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有するものが好ましく、例えば、下記一般式（１）及び下記一般式（３）で表される繰り返し単位を含む共重合ポリエステル樹脂が好ましい。このようなポリエステル系樹脂を用いることにより、耐久性や機械的強度がより向上する傾向にある。また、一般にポリエステル樹脂は延伸することで延伸方向の複屈折が増大するが、本実施形態のフルオレン系ポリエステル樹脂は側鎖に含まれる９，９－ビスアリールフルオレン骨格が、延伸方向と直交する方向への位相差を増大させる働きを有しているため、ポリマー全体として位相差を低減させたポリエステル樹脂の設計が可能となる。
Figure 2022142678000008
 ［式中、Ａは、ベンゼン残基、ナフタリン残基、シクロヘキサン残基、デカリン残基又は下記一般式（２）で表されるフルオレン残基を示し、Ｚ1及びＺ2は、同一又は異なって、フェニレン基又はナフチレン基を示し、Ｒ1a及びＲ1bは、同一又は異なって、Ｃ2-6アルキレン基を示し、ｍ及びｎは、同一又は異なって、１～５の整数を示し、Ｒ2a及びＲ2bは、同一又は異なって、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、シクロアルキル基、アラルキル基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を示し、ｈ１及びｈ２は、同一又は異なって、０～２の整数を示し、Ｒ3a及びＲ3bは、同一又は異なって、反応に不活性な置換基を示し、ｋ１及びｋ２は、同一又は異なって、０～４の整数を示す。］
Figure 2022142678000009
 ［式中、Ｒ4a及びＲ4bは、同一又は異なって、Ｃ1-8アルキレン基を示し、ｐ１及びｐ２は、同一又は異なって、１～５の整数を示し、Ｒ5a及びＲ5bは、反応に不活性な置換基を示し、ｑ１及びｑ２はそれぞれ０～４の整数を示す。］
Figure 2022142678000010
 ［式中、Ａは、ベンゼン残基、ナフタリン残基、シクロヘキサン残基、デカリン残基又は前記一般式（２）で表されるフルオレン残基を示し、Ｒ1cはＣ2-4アルキレン基を示し、ｒは１～３の整数を示す。］
本実施形態で使用するポリエステル系樹脂層は、前記フルオレン系ポリエステル樹脂とは異なるポリエステル系樹脂を含有していてもよく、慣用の方法、例えば、直接重合法、エステル交換法、開環重合法などにより調製された慣用のポリエステル系樹脂が使用できる。ポリエステル系樹脂は、例えば、芳香族骨格を有していないポリエステル樹脂［例えば、脂肪族ポリエステル樹脂（例えば、ポリ乳酸、ポリ（３－ヒドロキシ酪酸）などのポリ（ヒドロキシＣ1-7アルカン－カルボン酸；ポリ（ε－カプロラクトン）などのポリ（Ｃ3-8ラクトン）；ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペートなどのポリＣ2-6アルキレンＣ4-8アルカノエートなど）；少なくとも脂環族骨格（シクロアルカン骨格）を有する脂環族ポリエステル樹脂（例えば、シクロヘキサンジメタノールとアジピン酸との重合体などのＣ5-10シクロアルカン環を有するジオールとＣ2-6アルキレン－ジカルボン酸との重合体など）など］などであってもよい。ただし、機械的特性などの観点から、ポリエステル系樹脂は少なくとも芳香族骨格を有する芳香族ポリエステル樹脂であるのが好ましい。なお、これらのポリエステル系樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。
芳香族ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリアルキレンアリレート系樹脂、ポリアリレート系樹脂［例えば、ビスフェノールＡなどのビスフェノール類と、ベンゼンジカルボン酸（テレフタル酸など）などの芳香族ジカルボン酸との重合体など］、液晶性ポリエステル樹脂（例えば、ｐ－ヒドロキシ安息香酸とｐ，ｐ’－ビフェノールとテレフタル酸との共重合体、ｐ－ヒドロキシ安息香酸と２－カルボキシ－６－ヒドロキシナフタレンとの共重合体、ｐ－ヒドロキシ安息香酸とテレフタル酸とエチレングリコールとの共重合体など）などであってもよい。これらの芳香族ポリエステル樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。
本実施形態のポリエステル系樹脂のガラス転移温度は、好ましくは９０～１６０℃であり、より好ましくは１０５～１４５℃であり、さらに好ましくは１２０～１３０℃である。ガラス転移温度が９０℃以上であることにより、ポリエステル系樹脂の耐熱性がより向上する傾向にある。また、ガラス転移温度が１６０℃以下であることにより、ポリエステル系樹脂の延伸性がより向上する傾向にある。ガラス転移温度は、後述する実施例に記載の方法により測定できる。
本実施形態のポリエステル系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは１５０００～１０００００であり、より好ましくは２５０００～７５０００であり、さらに好ましくは３５０００～５００００である。重量平均分子量が上記範囲内であることにより、耐久性や機械的特性がより向上する傾向にあり、延伸性がより向上する傾向にある。なお、本実施形態において重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算で測定することができる。より具体的には、後述する実施例に記載の方法などにより測定できる。
以下、上記フルオレン系ポリエステル樹脂を構成するジオール成分（Ａ）及びジカルボン酸成分（Ｂ）について詳説する。なお、上記一般式（１）～（３）におけるＺ1及びＺ2、Ｒ1a～Ｒ5a及びＲ1b～Ｒ5b、ｍ、ｎ、ｈ１、ｈ２、ｋ１、ｋ２、ｑ１、及びｑ２は、それぞれ、後述するジオール成分（Ａ）及びジカルボン酸成分（Ｂ）におけるＺ1及びＺ2、Ｒ1a～Ｒ5a及びＲ1b～Ｒ5b、ｍ、ｎ、ｈ１、ｈ２、ｋ１、ｋ２、ｑ１、及びｑ２に相当する。また、後述するジオール成分（Ａ）及びジカルボン酸成分（Ｂ）におけるＺ1及びＺ2、Ｒ1a～Ｒ5a及びＲ1b～Ｒ5b、ｍ、ｎ、ｈ１、ｈ２、ｋ１、ｋ２、ｑ１、及びｑ２の例示は、上記一般式（１）～（３）におけるＺ1及びＺ2、Ｒ1a～Ｒ5a及びＲ1b～Ｒ5b、ｍ、ｎ、ｈ１、ｈ２、ｋ１、ｋ２、ｑ１、及びｑ２の例示と見做すことができる。
（ジオール成分（Ａ））
フルオレン系ポリエステル樹脂を構成するジオール成分としては、特に限定されないが、例えば、下記一般式（７）で表されるフルオレンジオール成分（Ａ１）を用いることが好ましく、必要に応じて、他のジオール成分（Ａ２）を用いてもよい。以下、各ジオール成分について詳説する。
（フルオレンジオール成分（Ａ１））
上記一般式（１）のジオール部分を構成するフルオレンジオール成分（Ａ１）は、下記一般式（７）で表すことができる。
Figure 2022142678000011
 ［式中、Ｚ1及びＺ2は、同一又は異なって、フェニレン基又はナフチレン基を示す。Ｒ1a及びＲ1bは同一又は異なってＣ2-6アルキレン基を示し、ｍ及びｎは、同一又は異なって、１～５の整数を示し、Ｒ2a及びＲ2bは、同一又は異なって、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、シクロアルキル基、アラルキル基、ニトロ基又はシアノ基を示し、ｈ１及びｈ２は、同一又は異なって、０～２の整数を示し、Ｒ3a及びＲ3bは、同一又は異なって、反応に不活性な置換基を示し、ｋ１及びｋ２は、同一又は異なって、０～４の整数を示す。］
前記一般式（７）において、基Ｒ1a及びＲ1bで表されるＣ2-6アルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基（１，２－プロパンジイル基）、トリメチレン基、１，２－ブタンジイル基、テトラメチレン基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ2-6アルキレン基、好ましくはＣ2-4アルキレン基、さらに好ましくはＣ2-3アルキレン基が挙げられる。基Ｒ1a及びＲ1bは互いに異なっていてもよく、通常、同一であってもよい。
オキシアルキレン基（ＯＲ1a及びＯＲ1b）の数（付加モル数）ｍ及びｎは、１以上であればよく、例えば、１～１２（例えば、１～８）、好ましくは１～５（例えば、１～４）、さらに好ましくは１～３（例えば、１又は２）、特に１であってもよい。なお、置換数ｍ及びｎは、それぞれ同一又は異なっていてもよい。なお、ｍ及びｎが２以上であるとき、基Ｒ1a及びＲ1bのアルキレン基の繰り返し単位は、異なる種類のアルキレン基で形成してもよく、通常、同一のアルキレン基で形成してもよい。
置換基Ｒ2a及びＲ2bとしては、特に限定されないが、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ－ブチル基などのＣ1-6アルキル基など）、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基などのＣ5-8シクロアルキル基など）、アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などのＣ6-10アリール基など）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基などのＣ6-10アリール－Ｃ1-4アルキル基など）などの炭化水素基；アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基などのＣ1-6アルコキシ基など）、シクロアルキルオキシ基（例えば、シクロヘキシルオキシ基などのＣ5-8シクロアルキルオキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基などのＣ6-10アリールオキシ基など）、アラルキルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ基などのＣ6-10アリール－Ｃ1-4アルキルオキシ基など）；アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基などのＣ1-8アルキルチオ基など）；アシル基（例えば、アセチル基などのＣ1-6アルキル－カルボニル基など）；ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）；ニトロ基；シアノ基；ジアルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミノ基などのジＣ1-4アルキル－アミノ基など）；ジアルキルカルボニルアミノ基（例えば、ジアセチルアミノ基などのジＣ1-4アルキル－カルボニルアミノ基など）などが例示できる。
好ましい基Ｒ2a及びＲ2bとしては、例えば、アルキル基（Ｃ1-6アルキル基、好ましくはＣ1-4アルキル基、特にメチル基）、アルコキシ基（Ｃ1-4アルコキシ基など）、シクロアルキル基（Ｃ5-8シクロアルキル基）、アリール基（フェニル基などのＣ6-12アリール基）などが挙げられる。
置換数ｈ１及びｈ２は、それぞれ、例えば、０～４（例えば、０～３）であってもよく、好ましくは０～２（例えば、０又は１）であってもよい。なお、置換数ｈ１及びｈ２は、互いに同一又は異なっていてもよい。
前記一般式（７）において、基Ｒ3a及びＲ3bとしては、特に限定されないが、例えば、シアノ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、炭化水素基［例えば、アルキル基、アリール基、（フェニル基などのＣ6-10アリール基）など］などの非反応性置換基が挙げられ、ハロゲン原子、シアノ基又はアルキル基（特にアルキル基）であってもよい。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ－ブチル基などのＣ1-12アルキル基（例えば、Ｃ1-8アルキル基、特にメチル基などのＣ1-4アルキル基）などが例示できる。基Ｒ3a及びＲ3bの種類は互いに同一又は異なっていてもよい。基Ｒ3a及びＲ3bの置換位置は、例えば、フルオレンの２－位、７－位、２－及び７－位などであってもよい。
置換数ｋ１及びｋ２は、０～４（例えば、０～２）程度であってもよく、好ましくは０又は１、特に０である。なお、置換数ｋ１及びｋ２は、互いに同一又は異なっていてもよい。なお、ｋ１及びｋ２が複数（２以上）であるとき、フルオレンの各ベンゼン環にそれぞれ置換する基Ｒ3a同士及び基Ｒ3b同士の種類は同一又は異なっていてもよい。
なお、本実施形態において、「反応に不活性」とは、ポリエステル系樹脂の重合反応に不活性であることを意味する。
代表的なフルオレンジオール成分（Ａ１）には、９，９―ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシフェニル）フルオレン類、９，９―ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシナフチル）フルオレン類などが含まれる。
９，９－ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシフェニル）フルオレン類としては、特に限定されないが、例えば、（ｉ）９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル］フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシＣ2-4アルコキシフェニル）フルオレン；（ｉｉ）９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル］フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔ－ブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３，５－ジメチルフェニル］フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシＣ２－４アルコキシ－モノ又はジＣ1-4アルキルフェニル）フルオレン；（ｉｉｉ）９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－シクロヘキシルフェニル）フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシＣ2-4アルコキシＣ5-10シクロアルキルフェニル）フルオレン；（ｉｖ）９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシプロポキシ）－３－フェニルフェニル］フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシＣ2-4アルコキシＣ6-10アリールフェニル）フルオレンなど；上記化合物（ｉｉ）～（ｉｖ）において、ｍ及びｎが２～５である化合物、例えば、９，９－ビス（ヒドロキシＣ2-4アルコキシＣ2-4アルコキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（ヒドロキシＣ2-4アルコキシＣ2-4アルコキシ－モノ又はジＣ１－４アルキルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（ヒドロキシＣ2-4アルコキシＣ２－４アルコキシＣ6-10アリールフェニル）フルオレンなどが含まれる。
９，９－ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシナフチル）フルオレン類としては、例えば、（ｖ）９，９－ビス（ヒドロキシアルコキシナフチル）フルオレン［例えば、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル］フルオレン、９，９－ビス［５－（２－ヒドロキシエトキシ）－１－ナフチル］フルオレン、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシプロポキシ）－２－ナフチル］フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシＣ２－４アルコキシナフチル）フルオレンなど；上記化合物（ｖ）において、ｍ及びｎが２～５である化合物、例えば、９，９－ビス（ヒドロキシＣ2-4アルコキシＣ2-4アルコキシナフチル）フルオレンなどが含まれる。これらのフルオレンジオール成分（Ａ１）は単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
使用するジカルボン酸成分の種類や割合にもよるが、一態様として、使用するジオール成分（Ａ１）の割合は、ジオール成分（Ａ）全体に対して、好ましくは５０～９９モル％であり、より好ましくは６５～９５モル％であり、さらに好ましくは７５～９０モル％である。ジオール成分（Ａ１）の割合が５０モル％以上であることにより、耐久性や機械的強度、ガラス転移温度がより向上する傾向にある。また、ジオール成分（Ａ１）の割合が９９モル％以下であることにより、厚み方向位相差等がより小さくなる傾向にある。
（他のジオール成分（Ａ２））
ジオール成分（Ａ）は少なくともフルオレンジオール成分（Ａ１）を含んでいればよく、フルオレンジオール成分（Ａ１）と、他のジオール成分（Ａ２）を含有させ、共重合ポリエステル樹脂を形成してもよい。上記一般式（３）のジオール部分を構成する他のジオール成分（Ａ２）としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族ジオール、脂環族ジオール及び芳香族ジオールから選択された少なくとも一種が挙げられる。
脂肪族ジオールとしては、特に限定されないが、例えば、直鎖状又は分岐鎖状アルカンジオール（エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオールなどのＣ2-10アルカンジオール、好ましくはＣ2-6アルカンジオール、さらに好ましくはＣ2-4アルカンジオール）、ポリアルカンジオール（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコールなどのジ又はトリＣ2-4アルカンジオールなど）などが例示できる。脂肪族ジオールは単独で又は２種以上組み合わせてもよい。好ましい脂肪族ジオールは、アルカンジオール、例えば、エチレングリコールなどのＣ2-4アルカンジオールである。
脂環族ジオールとしては、特に限定されないが、例えば、シクロアルカンジオール（例えば、シクロヘキサンジオールなどのＣ5-8シクロアルカンジオール）、ジ（ヒドロキシアルキル）シクロアルカン（例えば、シクロヘキサンジメタノールなどのジ（ヒドロキシＣ1-4アルキル）Ｃ5-8シクロアルカンなど）、イソソルバイドなどが挙げられる。脂環族ジオールは単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
芳香族ジオールとしては、例えば、ジヒドロキシアレーン（ハイドロキノン、レゾルシノールなど）、ビスフェノール類（例えば、ビフェノール、ビスフェノールＡなどのビス（ヒドロキシフェニル）Ｃ1-10アルカンなど）、ジ（ヒドロキシアルキル）アレーン（例えば、１，３－ベンゼンジメタノール、１，４－ベンゼンジメタノールなどのジ（ヒドロキシＣ1-4アルキル）Ｃ6-10アレーンなど）、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加体などが挙げられる。芳香族ジオールは単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
他のジオール成分（Ａ２）のうち、脂肪族ジオール及び脂環族ジオール、特に少なくとも脂肪族ジオールが好ましい。すなわち、ジオール成分（Ａ）は、９，９－ビス（ヒドロキシ（ポリ）Ｃ2-6アルコキシＣ6-12アリール）フルオレンなどの前記一般式（７）で表されるフルオレンジオール成分（Ａ１）と、脂肪族ジオール（好ましくはエチレングリコールなどのＣ2-10アルカンジオール、特にＣ2-6アルカンジオール）とを含むものが好ましい。
使用するジカルボン酸成分の種類や割合にもよるが、一態様として、使用する他のジオール成分（Ａ２）の割合は、ジオール成分（A）全体に対して、好ましくは３～５０モル％であり、より好ましくは５～３５モル％であり、さらに好ましくは１０～２５モル％である。上記のような割合で他のジオール成分（Ａ２）を用いることにより、耐久性や機械的強度がより向上する傾向にある。
（ジカルボン酸成分（Ｂ））
フルオレン系ポリエステル樹脂を構成するジカルボン酸成分としては、特に限定されないが、例えば、下記一般式（８）で表されるフルオレンジカルボン酸成分（Ｂ１）を用いることが好ましく、必要に応じて、他のジカルボン成分（Ｂ２）を用いてもよい。以下、各ジカルボン成分について詳説する。
（フルオレンジカルボン酸成分（Ｂ１））
本実施形態で使用するポリエステル樹脂を構成し得る単量体の１種であるフルオレンジカルボン酸成分（Ｂ１）は、下記一般式（８）で表すことができる。
Figure 2022142678000012
 ［式中、Ｒ4a及びＲ4bは、同一又は異なって、Ｃ1-8アルキレン基を示し、ｐ１及びｐ２は、同一又は異なって、１～５の整数を示し、Ｒ5a及びＲ5bは、同一又は異なって、反応に不活性な置換基を示し、ｑ１及びｑ２は、同一又は異なって、０～４の整数を示す。］
上記一般式（８）において、基Ｒ4a、Ｒ4bで表されるＣ1-8アルキレン基としては、直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、２－エチルエチレン基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基などのＣ1-8アルキレン基が例示できる。このなかでも、好ましいアルキレン基は、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1-6アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基などのＣ1-4アルキレン基）である。
前記一般式（８）において、基Ｒ5a及びＲ5b、ｑ１及びｑ２は、好ましい態様を含め、前記一般式（７）記載のＲ3a及びＲ3b、ｋ１及びｋ２とそれぞれ同じである。
前記一般式（８）で表される代表的な化合物は、９，９－ビス（２－カルボキシエチル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシプロピル）フルオレンなどの９，９－ビス（カルボキシＣ2-6アルキル）フルオレンなどを含む。フルオレンジカルボン酸は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。好ましいフルオレンジカルボン酸成分は、９，９－ビス（２－カルボキシエチル）フルオレンが挙げられる。
（他のジカルボン酸成分（Ｂ２））
ジカルボン酸成分（Ｂ）は、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸から選択された少なくとも一種のジカルボン酸（Ｂ２）を含んでいてもよい。
脂肪族ジカルボン酸としては、特に限定されないが、例えば、アルカンジカルボン酸（例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸などのＣ4-14アルカンジカルボン酸、好ましくはＣ6-12アルカンジカルボン酸など）、不飽和脂肪族ジカルボン酸（例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのＣ2-10アルケン－ジカルボン酸など）などが挙げられる。好ましい脂肪族ジカルボン酸はアルカンジカルボン酸である。
脂環族ジカルボン酸成分としては、特に限定されないが、例えば、シクロアルカンジカルボン酸（例えば、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸などのＣ5-10シクロアルカンジカルボン酸など）、ジ又はトリシクロアルカンジカルボン酸（例えば、デカリンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸など）、シクロアルケンジカルボン酸（例えば、シクロヘキセンジカルボン酸などのＣ5-10シクロアルケン－ジカルボン酸）、ジ又はトリシクロアルケンジカルボン酸（例えば、ノルボルネンジカルボン酸など）などが挙げられる。
芳香族ジカルボン酸成分としては、特に限定されないが、例えば、単環式芳香族ジカルボン酸［例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、アルキルイソフタル酸（例えば、４－メチルイソフタル酸などのＣ1-4アルキルイソフタル酸など）などのＣ6-10アレーンジカルボン酸など］、縮合多環式芳香族ジカルボン酸［例えば、ナフタレンジカルボン酸（例えば、１，５－ナフタレンジカルボン酸、１，６－ナフタレンジカルボン酸、１，７－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸など）、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸などの縮合多環式Ｃ10-24アレーン－ジカルボン酸、好ましくは縮合多環式Ｃ10-16アレーン－ジカルボン酸、さらに好ましくは縮合多環式Ｃ10-14アレーン－ジカルボン酸など］、アリールアレーンジカルボン酸［例えば、ビフェニルジカルボン酸（例えば、２，２’－ビフェニルジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸など）などのＣ6-10アリール－Ｃ６－１０アレーンジカルボン酸など］、ジアリールアルカンジカルボン酸［例えば、ジフェニルアルカンジカルボン酸（例えば、４，４’－ジフェニルメタンジカルボン酸など）などのジＣ6-10アリールＣ1-6アルカン－ジカルボン酸など］、ジアリールケトンジカルボン酸［例えば、ジフェニルケトンジカルボン酸（例えば、４．４’－ジフェニルケトンジカルボン酸など）などのジＣ6-10アリールケトン－ジカルボン酸）など］などが挙げられる。
なお、ジカルボン酸成分（Ｂ）は、遊離のカルボン酸に限らず、前記ジカルボン酸のエステル形成性誘導体、例えば、エステル［例えば、アルキルエステル［例えば、メチルエステル、エチルエステルなどの低級アルキルエステル（例えば、Ｃ1-4アルキルエステル、特にＣ1-2アルキルエステル）など］など］、酸ハライド（例えば、酸クロライドなど）、酸無水物なども含む。これらのジカルボン酸成分（Ｂ）は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
（ポリエステル系樹脂の製造方法）
偏光子保護フィルムにおいて用いるポリエステル系樹脂はジオール成分（Ａ）とジカルボン酸成分（Ｂ）との反応により調製できる。ポリエステル樹脂の製造方法は特に限定されず、慣用の方法、例えば、エステル交換法、直接重合法などの溶融重合法、溶液重合法、界面重合法などで調製してもよく、重合反応では、エステル交換触媒、重縮合触媒、熱安定剤、光安定剤、重合調整剤などを使用してもよい。
エステル交換触媒としては、特に限定されないが、例えば、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム、バリウムなど）、遷移金属（マンガン、亜鉛、コバルト、チタンなど）などの化合物（アルコキシド、有機酸塩、無機酸塩、金属酸化物など）などが挙げられる。このなかでも、酢酸マンガンや酢酸カルシウムなどを好適に用いることができる。
重縮合触媒の種類は特に限定されず、前記アルカリ土類金属、遷移金属、周期表第１３族金属（アルミニウムなど）、周期表第１４族金属（ゲルマニウムなど）、周期表第１５族金属（アンチモンなど）などの化合物、より具体的には、二酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム、シュウ酸ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウム－ｎ－ブトキシドなどのゲルマニウム化合物、三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、アンチモンエチレンリコレートなどのアンチモン化合物、テトラ－ｎ－プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ－ｎ－ブチルチタネート、シュウ酸チタン、シュウ酸チタンカリウムなどのチタン化合物などが例示できる。これらの触媒は単独で又は２種類以上を混合して使用してもよい。
熱安定剤としては、特に限定されないが、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、亜リン酸、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイトなどのリン化合物などが例示できる。
反応において、ジオール成分（Ａ）と、ジカルボン酸成分（Ｂ）の使用割合は、前記と同様の範囲から選択でき、必要に応じて所定の成分を過剰に用いてもよい。例えば、反応系から留出可能なエチレングリコールなどのジオール成分は、ポリエステル系樹脂中に導入される単位の割合よりも過剰に使用してもよい。また、反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行ってもよい。
反応は、不活性ガス（窒素、ヘリウムなど）雰囲気中で行うことができる。また、反応は、減圧下（例えば、１×１０2～１×１０4Ｐａ程度）で行うこともできる。反応温度は、重合法に応じて、例えば、溶融重合法における反応温度は、１５０～３００℃、好ましくは１８０～２９０℃、さらに好ましくは２００～２８０℃程度であってもよい。
（アクリル系樹脂）
本実施形態に使用されるアクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を含む重合体であり、好ましくは（メタ）アクリル酸エステルを主体とする重合体である。アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、他の重合性単量体との共重合体であってもよい。
このようなアクリル系樹脂は、下記一般式（４）に示す主鎖に環状構造を有さない繰り返し単位や、下記一般式（５）又は（６）に示す主鎖に環状構造を有する繰り返し単位を含んでいてもよい。
Figure 2022142678000013
 ［式中、Ｒ6a及びＲ6bは、同一又は異なって、水素原子又はＣ1-8アルキル基を示し、Ｒ7a及びＲ7bは、同一又は異なって、水素原子、Ｃ1-18アルキル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、又はＣ5-15芳香環を含む置換基を示し、ｓ及びｔはモル分率を示し、ｓ＋ｔ＝１である。］
Figure 2022142678000014
 ［式中、Ｒ8は、水素原子又は炭素数１～２０の範囲の有機残基を示し、前記有機残基は酸素原子を含んでもよく、Ｒ9は、水素原子、Ｃ1-18アルキル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、又はＣ5-15芳香環を含む置換基を示し、Ｒ10は、水素原子又はＣ1-8アルキル基を示す。］
Figure 2022142678000015
 ［式中、Ｒ11及びＲ12は、同一又は異なって、水素原子又はＣ1-8アルキル基を示し、Ｒ13は、水素原子、Ｃ1-18アルキル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、又はＣ5-15芳香環を含む置換基を示す。］
一般式（４）で表される主鎖に環状構造を有さない繰り返し単位を構成する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２－クロロエチルなどが挙げられる。これらの単量体を２種類以上使用してもよい。
なかでも、耐久性の観点から、アクリル系樹脂としてポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）を用いることが好ましい。本実施形態においてポリメタクリル酸メチルは、メタクリル酸メチル由来の繰り返し単位を主に含むものであれば、制限されず他の単量体を含んでいてもよい。ポリメタクリル酸メチルに含まれるメタクリル酸メチル由来の繰り返し単位の含有量は、全単量体量を基準に、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上である。ポリメタクリル酸メチルは工業的に大規模生産されており、入手のしやすさとコストの観点から、本実施形態の目的を達成するためには最も好ましい。
また、主鎖に環状構造を有するアクリル系樹脂の環状構造としては、例えば、ラクトン環、グルタルイミド環、無水グルタル酸構造、無水マレイン酸構造、Ｎ－置換マレイミド構造などが挙げられる。
一般式（５）で表されるラクトン環を有するアクリル系樹脂は、単量体として（メタ）アクリル酸エステルと水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル及び／又はカルボン酸基を有する（メタ）アクリル酸類の共重合によって得られた重合体を、さらに分子内環化反応させることによって得ることができる。前記水酸基を有する単量体として、具体的には２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２－（ヒドロキシエチル）アクリル酸メチルなどが挙げられる。また、カルボン酸基を有する単量体として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸、２－（ヒドロキシエチル）アクリル酸などが挙げられる。これらの単量体を２種類以上共重合してもよい。共重合した後、環化反応により、主鎖にラクトン環を有するアクリル系重合体となる。市販品としては、例えば日本触媒（株）のアクリビュアが挙げられる。
一般式（６）で表されるグルタルイミド環を有するアクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル重合体に、一級アミンを添加し、イミド化を行うことによって、製造することができる。このような（メタ）アクリル酸エステル重合体の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルを用いることができ、（メタ）アクリル酸メチルを用いるのがより好ましい。これらの（メタ）アクリル酸エステルは、単一種を重合してもよいし、複数種を組み合わせて共重合してもよい。
無水マレイン酸構造やＮ－置換マレイミド構造を有するアクリル系樹脂は、無水マレイン酸やＮ－置換マレイミド単量体と（メタ）アクリル酸エステルを共重合することで製造される。マレイン酸変性樹脂の市販品としては、例えば、マレイン酸変性ＭＡＳ樹脂（メタクリル酸メチル－アクリロニトリル－スチレン共重合体）である旭化成ケミカルズ（株）製デルペット９８０Ｎが挙げられる。
前記アクリル系樹脂層は、靭性付与のためゴム粒子を含有してもよい。ゴム粒子を配合することにより、フィルムの搬送時、巻取時の割れを防ぐことができ、滑り性を改善することもできる。
ゴム粒子は、ゴム弾性を示す層のみからなる粒子であってもよいし、ゴム弾性を示す層とともに他の層を有する多層構造の粒子であってもよい。ゴム弾性体としては、例えば、オレフィン系弾性重合体、ジエン系弾性重合体、スチレン－ジエン系弾性共重合体、アクリル系弾性重合体などが挙げられる。なかでも、透明性の観点から、アクリル系弾性重合体が好ましく用いられる。アクリル系ゴム粒子はアクリル系弾性重合体の層の外側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する２層構造のものや、さらにアクリル系弾性重合体の層の内側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する３層構造のものが挙げられる。本実施形態の偏光子保護フィルムの製造ではアクリル系ゴム粒子が配合された市販のアクリル系樹脂を用いてもよいし、溶融混練によって市販のアクリル系ゴム粒子を配合したアクリル系樹脂を調製して用いてもよい。
（その他樹脂層）
本実施形態の偏光子保護フィルムは、前記ポリエステル系樹脂層及び前記アクリル系樹脂層以外の樹脂層を設けても良い。前記ポリエステル系樹脂層及び前記アクリル系樹脂層以外の樹脂層は、接している樹脂層に密着可能な材料であればよく特に限定されない。そのような樹脂層に含まれる樹脂としては、透明性などの光学的特性に優れたアセチルセルロース系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂などが好ましく、その中でも延伸後のレタデーションの発現が少ないアセチルセルロース系樹脂がより好ましい。本実施形態の偏光子保護フィルムにハードコート性を付与する表面層（以下、「ハードコート層」とする。）を設けることもできる。
前記ハードコート層には公知の材料を用いることができ、特に限定されないが、熱、化学反応、もしくは電子線、放射線、紫外線のいずれかを照射することによって重合、及び／又は反応する樹脂化合物が好適に用いられる。このような硬化性樹脂としては、（メタ）アクリル系、エポキシ系、メラミン系、シリコン系、ポリビニルアルコール系などの硬化性樹脂が挙げられるが、高い表面硬度もしくは光学特性を得る点で電子線又は紫外線により硬化する（メタ）アクリル系硬化性樹脂が好ましい。また、本実施形態の多層フィルムに前記ハードコート層を設ける工程は、前記延伸の前に実施してもよいし、前記延伸の後に実施してもよい。
（紫外線吸収剤）
偏光子保護フィルムはヨウ素の紫外線による劣化を防ぐため、波長３８０ｎｍ以下の紫外線を遮断する必要がある。偏光子保護フィルムでは、３８０ｎｍの透過率で１０％以下、好ましくは８％以下にする必要があるとされている。この要求を満足させるためには紫外線吸収剤の添加が有効であるが、フィルムの膜厚が薄くなると、高濃度で紫外線吸収剤を分散させないと所定の透過率が得られなくなる。一般的に、後述するアクリル系樹脂では紫外線吸収剤の溶解度が低く、薄膜になると必要量の紫外線吸収剤が添加できないためフィルムの薄膜化に限度がある。
一方で、本実施形態のポリエステル系樹脂は紫外線吸収剤の溶解度が高く、紫外線吸収剤を高濃度で含有させてもブリードアウトせず、フィルムの薄膜化が可能となる。そのため、ポリエステル系樹脂層は紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
なお、このことは、他の樹脂層が紫外線吸収剤を含むことを妨げるものではなく、他の樹脂層において紫外線吸収剤が含まれていてもよい。
紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤のような公知の紫外線吸収剤を使用することができる。
ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、２－ヒドロキシ－４－ペンチルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－シクロヘキシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシ－４’－クロルベンゾフェノンなどが挙げられる。なかでも２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシベンゾフェノンが好ましい。
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えばフェノール，２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル、フェノール，２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）、フェノール，２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１，１－ジメチルエチル）４－メチル、２フェノール，２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）、フェノール，２，２’－メチレンービス（６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）、フェノール，２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－ドデシル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、ベンゼンプロパン酸，３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－Ｃ7－Ｃ9アルキルエステル、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール］、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－［（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２－ヒドロキシ－３－α－クミル－５－アルキルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、オクチル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェニル］プロピオネート、２－エチルヘキシル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェニル］プロピオネートなどが挙げられる。なかでもフェノール，２，２’－メチレンービス（６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）が好ましい。
トリアジン系の紫外線吸収剤としては、例えば２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（２’－エチル）ヘキシル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチルオキシフェニル）－６－（２，４－ビス－ブチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、フェノール，２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシなどが挙げられる。なかでも２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（２’－エチル）ヘキシル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンが好ましい。
これら紫外線吸収剤は単独でまたは２種以上を併用してもよい。このなかでも、３２０～４００ｎｍに極大吸収波長をもつ紫外線吸収剤が好ましい。３８０ｎｍにおけるモル吸光係数が高いほど添加量は少なくなって好ましいが、４００ｎｍ付近の吸収による着色も考慮して紫外線吸収剤を選択することが好ましい。
紫外線吸収剤をポリエステル系樹脂層又はその他の樹脂層に添加させる場合、その添加量は紫外線吸収剤の種類によるため一概にはいえないが、例えば該当する樹脂層全体に対して０．１質量％～３０質量％とすることができ、好ましくは１質量％～２０質量％であり、より好ましくは３質量％～１０質量％である。前記範囲の下限値以上である場合、紫外線吸収性能を向上させることができ、また、上限値以下である場合、より透明で着色が少なく耐久性にも優れた偏光子保護フィルムを得ることができる。
（他の添加剤）
ポリエステル系樹脂層及び／又は他の樹脂層は、紫外線吸収剤以外に、必要に応じて、各種の添加剤を含有してもよい。このような添加剤としては、特に限定されないが、例えば、帯電防止剤、耐光剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、ゲル化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。
さらには必要に応じて、本実施形態のフィルムに易滑性を付与することもできる。易滑性を付与するには、従来より公知の技術、例えば、クレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、アクリル、ポリスチレン、ポリジビニルベンゼンなどからなる無機あるいは有機の微粒子を添加する方法、製膜中あるいは製膜後にフィルム表面に界面活性剤や離型剤、微粒子を含有したポリマーをコーティングする方法などが挙げられる。
これらの添加剤の添加方法は特に限定されないが、例えば一軸または二軸押出装置に原料樹脂とともに供給して、溶融混練することによって添加することができる。前記添加剤の添加は製膜前に溶融製膜装置とは異なる押出装置で行ってもよいし、製膜時にＴダイに取り付けた押出装置で行ってもよいが、溶融混練と製膜が連続して行える後者が工業的には有利である。添加剤の十分な分散を行うには二軸押出装置による混練が好適である。
〔偏光子保護フィルムの他の態様〕
上記ではフルオレン系ポリエステル樹脂を含むポリエステル系樹脂層とアクリル系樹脂を含むアクリル系樹脂層とを必須とする偏光子保護フィルムについて記載したが、他の態様として、フルオレン系ポリエステル樹脂を含むポリエステル系樹脂層に代えて、ポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート樹脂層を用いてもよい。本明細書において、「ポリエステル系樹脂層」は、上記「ポリカーボネート樹脂層」をも包含する。
ポリカーボネート樹脂層とアクリル系樹脂を含むアクリル系樹脂層とを有する多層フィルムでも、上記ポリエステル系樹脂層を有する多層の偏光子保護フィルムと同様の効果を得ることができる。すなわちポリカーボネート樹脂を含むことでアクリル系樹脂からなる単独膜より靭性が向上し、さらに紫外線吸収剤との親和性が高いポリカーボネート樹脂に紫外線吸収剤を含有させることも可能となる。
前記ポリカーボネート樹脂としては、特に限定なく種々のものを使用でき、成形性の高さや靭性に優れていることから芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。特に、汎用的に用いられておりコストを抑えることができるという観点からはビスフェノールＡ系ポリカーボネート樹脂が好ましく、また位相差を低くできるという観点からは側鎖にフルオレン骨格を有するポリカーボネート樹脂が好ましい。
（多層フィルムの製造方法）
本実施形態の共押出法による多層フィルムの製造方法について説明する。まず、ポリエステル系樹脂及びそれ以外の層に使用する樹脂のペレットを乾燥器によって、水分率が１００ｐｐｍ未満となるように乾燥する。次いで、各樹脂ペレットと添加剤を計量し、混合して押出機に供給し、多層フィードブロックを用いて各層を合流させ、スリット状のダイからシート状に溶融押出を行う。さらに、溶融状態のシートを、静電印加法を用いてキャスティングロールに密着させて冷却固化し、多層フィルムを得る。あるいは多層フィードブロックを用いる代わりにマルチマニホールドダイを用いてもよい。
各樹脂の溶融温度は、ガラス転移温度（Ｔｇ）よりも５０～１８０℃高い温度にすることが好ましく、より好ましくはガラス転移温度よりも８０～１５０℃高い温度にする。押出機での溶融温度がガラス転移温度よりも５０℃以上高いことにより、樹脂の流動性がより向上する傾向にある。また、押出機での溶融温度がガラス転移温度よりも１８０℃以下低いことにより、溶融時における樹脂の劣化が抑制される傾向にある。
押出機によって溶融され、必要に応じ濾過器、ギアポンプを経由してダイに連続的に送られる。各溶融樹脂は、樹脂中に含まれる異物を除去するために高精度濾過を行う。溶融樹脂の高精度濾過に用いられる濾材は、特に限定はされないが、ステンレス焼結体の濾材が除去性能に優れ好適である。
本実施形態の多層フィルムは、その層構成は特に限定されず、例えば前記ポリエステル系樹脂／前記ポリエステル以外の樹脂の２種２層構造、前記ポリエステル系樹脂／前記ポリエステル以外の樹脂／前記ポリエステル系樹脂の２種３層構造、前記ポリエステル以外の樹脂／前記ポリエステル系樹脂／前記ポリエステル以外の樹脂の２種３層構造であってもよい。ここで、前記ポリエステル以外の樹脂が１層のみである場合は、その樹脂はアクリル系樹脂であり、2層以上である場合は、少なくとも１層の樹脂がアクリル系樹脂であればよい。多層フィルムのカールを抑制するためには２層構造よりは、最外層が同一樹脂となる３層構造であり、最外層の厚みも同一であるか近いことが、収縮力を打ち消すので有効である。本実施形態の偏光子保護フィルムとして使用する場合、ＰＶＡフィルムと接着する最外層が前記ポリエステル系樹脂であっても、前記ポリエステル以外の樹脂であってもよいが、表面硬度が高く、屈折率が低い前記アクリル系樹脂などを最外層にして前記ポリエステル系樹脂をコア層にするほうが、傷つきを防止と表面反射率を下げるために有効である。
本実施形態の多層フィルムの各層の厚み比率は、延伸後のフィルムの特性（面内位相差Ｒｏ、厚み方向位相差Ｒｔｈ、全光線透過率、３８０ｎｍ分光線透過率、対屈曲性など）を所望の値を満足するように設計された延伸条件の延伸倍率から決めることができる。具体的にはポリエステル系樹脂層が全体に占める厚み比率は、好ましくは１％以上３０％以下であり、より好ましくは３％以上２５％以下であり、さらに好ましくは５％以上２０％以下である。ポリエステル系樹脂層の厚み比率が多いほど耐屈曲性や紫外線吸収性能がより向上する傾向にある。また、ポリエステル系樹脂層の厚み比率が少ないほど、厚み方向への位相差がより減少するほか、製造コストが減少する傾向にある。
また、２種３層構造などのアクリル系樹脂層のようなポリエステル系樹脂層以外の層が全体に占める厚み比率は、層ごとに、好ましくは１０％以上８０％以下であり、より好ましくは１５％以上７５％以下であり、さらに好ましくは２０％以上７０％以下である。他の樹脂層の厚み比率が多いほど、厚み方向への位相差がより減少するほか、製造コストが減少する傾向にある。また、耐屈曲性や紫外線吸収性能がより向上する傾向にある。また、他の樹脂層の厚み比率が少ないほど、耐屈曲性や紫外線吸収性能がより向上する傾向にある。
本実施形態の多層フィルムの総厚は、好ましくは５～９０μｍであり、より好ましくは１０～８０μｍであり、さらに好ましくは２０～５０μｍである。ポリエステル系樹脂層を有する多層フィルムとすることにより、このようにより一層薄化した偏光子保護フィルムを達成することができる。
本実施形態の多層フィルムは、ポリエステル系樹脂層とアクリル系樹脂層のような他の樹脂層との界面密着性に優れる。例えば、他の樹脂層に前記アクリル系樹脂を使用した場合、前記アクリル系樹脂と前記ポリエステル系樹脂の溶解度パラメータの差は小さく、接着樹脂を用いずに密着することが確認されている。
本実施形態の多層フィルムは、未延伸フィルムであってもよいが、機械的特性などの観点から延伸フィルムであってもよい。また薄膜化の手段として延伸処理が有効である。未延伸フィルムでは、概ね５０μｍ以上の厚みになると、Ｔダイよりキャスト後のニップロールの挟み込みによる膜厚制御ができ、膜厚精度が向上する。均一な延伸応力が得られる延伸条件を選択して延伸処理を行うことで、薄膜でかつ膜厚精度をよくすることができる。
延伸成形は、前記共押出法で製膜された多層フィルムを、前記ポリエステル系樹脂とそれ以外の樹脂の各融点と各ガラス転移点との間の適当な温度に加熱しながら行うことができる。延伸は二軸延伸又は一軸延伸のいずれであってもよいが、本実施形態の偏光子保護フィルムとして用いられるためには、延伸によるレタデーションの発現が少ない二軸延伸が好適である。二軸延伸はフィルムを縦横二方向に延伸することにより行うことができ、面内レタデーションＲｏは縦横で打ち消されてゼロに近い値にすることができる。しかし、厚み方向のレタデーションＲｔｈは打ち消すことができないので、固有複屈折のできるだけ小さい樹脂を用いることが望ましい。膜厚と延伸条件によってＲｔｈが許容される範囲になるようにする必要がある。二軸延伸は、縦横に等しい強度及び収縮性をもつ等延伸と、縦横の強度や収縮性が異なる偏延伸のいずれであってもよい。
レタデーションは偏光子保護フィルムとして使用されるためには、Ｒｏ（５５０）が０ｎｍ以上５０ｎｍ以下、Ｒｔｈ（５８９）が－５０ｎｍ以上５０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくはＲｏ（５５０）が０ｎｍ以上４０ｎｍ以下、Ｒｔｈ（５８９）が－４０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であり、さらに好ましくはＲｏ（５５０）が０ｎｍ以上１０ｎｍ以下、Ｒｔｈ（５８９）が－２０ｎｍ以上２０ｎｍ以下である。レタデーションが上記範囲内であることにより、面内方向にも厚み方向にも位相差が少なく、偏光子保護フィルムとしてより有用なものとなる。なお、本実施形態において、Ｒｏ（５５０）とは、５５０ｎｍにおける面内位相差を示し、Ｒｔｈ（５８９）とは、５８９ｎｍにおける厚み方向位相差を示す。
また、多層フィルムの３８０ｎｍの波長における分光線透過率は、好ましくは１０％以下であり、より好ましくは７．５％以下であり、さらに好ましくは５．０％以下である。また、多層フィルムの全光線透過率は、好ましくは８５％以上であり、より好ましくは９０％以上であり、さらに好ましくは９５％以上である。３８０ｎｍの波長における分光線透過率、及び全光線透過率が上記範囲内であることにより、偏光子保護フィルムとしてより好適に用いることができる。
延伸倍率について、一軸延伸又は二軸延伸において各方向の延伸倍率は、それぞれ倍率１．１～３．５倍、好ましくは１．２～３．０倍、さらに好ましくは１．３～２．５倍であってもよい。例えば、二軸延伸の場合、等延伸（例えば、縦横両方向に１．２～３倍延伸）であっても、偏延伸（例えば、縦方向に１．１～２倍、横方向に２～４倍延伸）であってもよい。延伸倍率が上記下限値以上であると、得られる多層フィルムの厚みが低下する傾向にある。また、延伸倍率が上記上限値以下であると、得られる多層フィルムの位相差が小さくなりやすく、また、得られる多層フィルムの破断がより抑制される傾向にある。
延伸温度は、好ましくはＴｇ－１０℃以上、より好ましくＴｇ－５℃以上、特に好ましくはＴｇ℃以上であり、好ましくはＴｇ＋２０℃以下、より好ましくはＴｇ＋１５℃以下、特に好ましくはＴｇ＋１０℃以下である。ここで、Ｔｇは、前記ポリエステル系樹脂とそれ以外の樹脂のガラス転移温度のうち、高い方の温度を表す。前記ポリエステル系樹脂とそれ以外の樹脂のガラス転移温度の差ΔＴｇはできるだけ小さいほうがいい。好ましくはΔＴｇが１０℃以下である。ΔＴｇが２０℃を超えるといずれかの樹脂が好ましい延伸温度の範囲から外れてしまうおそれがある。延伸温度が上記下限値以上であると、フィルムが均一に延伸でき、膜厚が均一となる傾向にある。また、延伸温度が上記上限値以下であると、得られる多層フィルムの位相差が小さくなりやすく、また、得られる多層フィルムの破断がより抑制される傾向にある。
延伸の前に予熱、延伸の後に熱固定を行うことで延伸後の位相差値のばらつきを小さくし、ボーイングに伴う配向角のばらつきを小さくできる。予熱、熱固定はどちらか一方であってもよいが、両方行うのがより好ましい。これらの予熱、熱固定はクリップで把持して行うのが好ましく、即ち延伸と連続して行うのが好ましい。
好ましい予熱温度はＴｇ－５℃～Ｔｇ＋４０℃、より好ましくはＴｇ～Ｔｇ＋３０℃である。予熱時間は１秒～１０分であり、より好ましくは５秒～４分、さらに好ましくは１０秒～２分である。
熱固定はＴｇ－５℃～Ｔｇ＋２５℃、より好ましくはＴｇ～Ｔｇ＋１５℃で実施できる。また、延伸温度より１℃～５０℃低い温度で行うこともでき、より好ましく２℃～４０℃、さらに好ましくは３℃～３０℃低くすることが好ましい。さらに好ましくは延伸温度以下でかつＴｇ以下にするのが好ましい。好ましい予熱時間は１秒～１０分であり、より好ましくは５秒～４分、さらに好ましくは１０秒～２分である。熱固定の際、テンターの幅は延伸終了後の幅から０～１０％程度縮めるのがよい。
押し出される各樹脂の溶融温度は、好ましくはＴｇ＋８０℃以上、より好ましくはＴｇ＋１００℃以上であり、好ましくはＴｇ＋１８０℃以下、より好ましくはＴｇ＋１５０℃以下である。押し出される樹脂の溶融温度が、前記範囲の下限値以上である場合、樹脂の流動性を十分に高めて成形性を良好にでき、また、上限値以下である場合、樹脂の劣化を抑制できる。
延伸方法は、特に限定がなく、二軸延伸の場合、テンター法（フラット法ともいわれる）であってもチューブ法であってもよいが、延伸厚みの均一性に優れるテンター法が好ましい。二軸延伸は逐次二軸延伸であっても、同時二軸延伸であってもよいが、レタデーションの発現が小さい同時二軸延伸がより好ましい。
前記多層フィルムは一般的なアクリル系樹脂フィルムに比べて機械的性質（例えば、引張強さ、引張伸び、脆さなど）に優れるため、フィルム厚さを薄くすることが可能である。延伸処理を施すと引張強さがより大きくなる上に、脆さがないので割れなどがなく、ハンドリング性が良く、薄いフィルムとすることができる。本実施形態の多層フィルムでは厚みが２５μｍ以下も製造することができる。
〔偏光板〕
次に、図２A及び２Bを参照して、本実施形態の偏光板について説明する。この偏光板は、上記の偏光子保護フィルムを含むものである。図２A及び２Bは、偏光板の一態様を概略的に図示した断面図である。
図２Aに示す偏光板２０は、位相差フィルム２１と、偏光子２３と、偏光子保護フィルム１０とがこの順に積層されたものである。同図に示すように、位相差フィルム２１と偏光子２３との間に接着剤層２２を設けてもよいし、偏光子２３と偏光子保護フィルム１０との間に接着剤層２４を設けてもよい。
図２Bに示す偏光板３０は、位相差フィルム３１と、偏光子保護フィルム１０と、偏光子３４と、偏光子保護フィルム１０とがこの順に積層されたものである。位相差フィルム３１と偏光子保護フィルム１０との間に接着剤層又は粘着剤層３２を設けてもよいし、偏光子３４と偏光子保護フィルム１０との間に接着剤層３３，３５を設けてもよい。
偏光子保護フィルム１０は、偏光子２３，３４との密着性を向上させるため、コロナ処理やプラズマ処理、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどの強塩基水溶液による表面改質処理に供してもよい。これらの表面改質処理は、製膜工程を経た後に行ってもよく、延伸工程を経た後に行ってもよい。
偏光子２３，３４としては、従来公知のものであれば、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコールフィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコールフィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理及び延伸処理が施されたもの；ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。また、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子なども挙げられる。
偏光子保護フィルム１０には、上記の偏光子保護フィルムを用いることができる。偏光子保護フィルム１０と、ポリビニルアルコール系樹脂等で形成される偏光子２３，３４とは、紫外線硬化型接着剤（接着剤層２４，３３，３５）で貼り合わされていてもよい。
（紫外線硬化型接着剤）
偏光子保護フィルムと偏光子を貼り合わせるのに使用される接着剤として、従来、ＴＡＣフィルムで使用される水系接着剤、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどは、ポリエチレンテレフタレート樹脂やアクリル系樹脂フィルムでは透湿性が低いため水の乾燥速度が遅く、生産性の観点から使用することができない。そのため、紫外線硬化型接着剤を使用することが考えられる。
偏光板の製造工程で使用される紫外線硬化型接着剤に必要とされる特性としては、接着強度は勿論、無溶剤であること、塗工液の粘度、積算光量、耐熱性、塗膜厚など多くの要求がある。特に塗工液の粘度と積算光量、塗膜厚は生産速度に影響するため重要視される。
本実施形態の多層フィルムは、偏光板との貼り合わせに紫外線硬化型接着剤を使用することができる。本実施形態において用い得る紫外線硬化型接着剤としては、特に限定されないが、例えば、芳香族含有ポリエステルポリオールと多官能イソシアネート及び水酸基含有アクリレートの反応生成物であるウレタンアクリレートオリゴマーと単官能アクリレートを含有するラジカル重合性組成物が挙げられ、９，９－ビス（アリール）フルオレン骨格を有するポリエステルポリオールとジイソシアネート化合物と水酸基含有アクリレート化合物との反応生成物であるウレタンアクリレートオリゴマー及び単官能アクリレート化合物を含有する組成物が好ましい。このような組成物については、詳しくは特開２０１８－０８７２８４号公報に開示された内容を参照として取り込むことができる。
前記紫外線硬化型接着剤はウレタンアクリレートオリゴマーを含有するため、保護フィルムとＰＶＡ偏光子との密着性に優れ、硬化性に優れる。さらにウレタンアクリレートオリゴマーは主鎖に９，９―ビス（アリール）フルオレン骨格及び脂環式カルボン酸構造を有しており、これによりさらに密着性が優れるとともに、耐熱性、耐水性、低硬化収縮性にも優れる。９，９―ビス（アリール）フルオレン骨格を形成する化合物としては、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン類、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフチル］フルオレン類などが挙げられる。脂環式カルボン酸構造を形成する化合物としては、例えば、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。
前記紫外線硬化型接着剤の多官能イソシアネートには、脂環式ジイソシアネートを使用しており、これにより耐熱性、耐水密着性、塗膜の柔軟性に優れる。脂環式ジイソシアネートとしては、例えば、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンを使用することができる。
前記紫外線硬化型接着剤の水酸基含有アクリレートとしては、例えば、硬化性に優れる２－ヒドロキシエチルアクリレートや２－ヒドロキシプロピルアクリレートなどを使用することができる。
前記紫外線硬化型接着剤は、希釈単量体として単官能アクリレートを使用しており、粘度調整している。単官能アクリレートとしては、例えば、塗工性、耐水性、硬化収縮が小さく密着性に優れるベンジルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレートなどを使用することができる。これらの単官能アクリレートを使用することにより、接着性を損なうことがなく、広範囲で粘度調整が可能である。単官能アクリレートは、塗工スピードの観点からは低粘度が好ましく、常温（２５℃）において１００～５００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましい。
前記紫外線硬化型接着剤は、光ラジカル重合開始剤を含有してもよい。光ラジカル重合開始剤としては、例えば、イルガキュア１８４，９０７，６５１，１７００，１８００，８１９，３６９，２６１、ＤＡＲＯＣＵＲ－ＴＰＯ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ）、ダロキュア－１１７３（メルク）、エザキュアーＫＩＰ１５０、ＴＺＴ（日本シイベルヘグナー）、カヤキュアＢＭＳ、カヤキュアＤＭＢＩ、（日本化薬）等が挙げられる。また、紫外線硬化型接着剤を効率的に硬化させるため、偏光子保護フィルムと異なる吸収波長と有する光ラジカル重合開始剤を選択することが好ましい。
紫外線の積算光量は、特に限定されるものではないが、波長２００～４５０ｎｍ、照度１～５００ｍＷ／ｃｍ2の光を、１０～５０００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射して露光することが好ましい。積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ2以上であると、紫外線硬化性組成物の硬化がより促進され、要求される性能をより有効かつ確実に発揮できる傾向にある。一方、積算光量が５０００ｍＪ／ｃｍ2以下であると、照射時間をより短くでき、生産性が更に向上する。積算光量は、より好ましくは１００～５００ｍＪ／ｃｍ2、さらに好ましくは２００～３００ｍＪ／ｃｍ2である。光の照射装置としては、例えば、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマランプ等を用いることが好ましい。
〔画像表示装置〕
次に、図３A及び３Bを参照して、本実施形態の画像表示装置について説明する。本実施形態の画像表示装置は、上記偏光板を備えるものであれば、特に限定されないが、例えば、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置及び液晶表示装置が挙げられる。また、画像表示装置は、それが単体として最終製品として市場に流通する装置に限らず、後述する情報処理装置、例えばスマートフォン等の一部であってもよい。図３Aは、本実施形態の一態様の有機ＥＬ表示装置を概略的に図示した断面図であり、図３Bは、本実施形態の一態様の液晶表示装置を概略的に図示した断面図である。
図３Aに示すように、有機ＥＬ表示装置４０は、有機ＥＬ表示パネル４１と、本実施形態の偏光子保護フィルム１０を備える偏光板２０と、前面板４３とをこの順に備える。有機ＥＬ表示装置４０では、偏光子保護フィルム１０を備える偏光板２０を用いることにより、偏光板２０の紫外線や透湿による劣化を抑制でき、また、屈曲などに対する機械的強度にも優れる上、より薄型化が図られたものとなる。
また、有機ＥＬ表示装置４０は、必要に応じて、タッチセンサ４２など他の構成を備えてもよい。タッチセンサ４２を装備することにより、有機ＥＬ表示装置４０は、表示装置としての機能のほか、情報の入力インターフェースとしても機能する。有機ＥＬ表示装置４０を構成する各層は、粘着剤又は粘着剤を用いて各々接合されていてもよい。
図３Bに示すように、液晶表示装置５０は、光源５１と、偏光板３０と、液晶パネル５２と、偏光板３０と、前面板５３をこの順に備える。光源５１は、液晶パネルの直下に光源を均等に配置した直下型方式でもよいし、反射板と導光板を具備したエッジライト方式でもよい。さらに、図３Bにおいては前面板５３を示したが、液晶表示装置５０は前面板５３を有していなくてもよい。さらに、液晶表示装置５０は、タッチセンサ（不図示）をさらに有していてもよい。
なお、画像表示装置の画面は、四角形に限定されるものではなく、円形、楕円形、または三角形や五角形のような多角形の形状を有していてもよい。さらに、画像表示装置は可撓性を有することができ、反ったり、曲がったり、巻き取られたり、折り畳まれたりするというように、その形状が変更されてもよい。例えば、図４に示すように、画像表示装置には、画像表示装置収納部６２にロール状に収納された画像表示装置６１を引き出して用いることのできるローラブルディスプレイが含まれる。
〔情報処理装置〕
次に、図5を参照して、本実施形態の情報処理装置について説明する。同図は、本実施形態の情報処理装置６０を概略的に示す斜視図である。情報処理装置６０は、上記偏光板を有する上記画像表示装置を備える。情報処理装置６０は、画像表示装置６１を備えたスマートフォンである。画像表示装置６１には、例えば、上述の有機EL表示装置４０又は液晶表示装置５０の構成を採用することができる。
このような情報処理装置６０としては、スマートフォンのほか、特に限定されないが、例えば、パーソナルコンピュータ、タブレット端末などの情報処理可能な各種の装置が挙げられる。薄型化や小型化が望まれるパーソナルコンピュータ、スマートフォン、タブレット端末等において、本実施形態の偏光板の薄さが特に活かされる。また、屋外屋内など様々な場所へ持ち運んで使用されるパーソナルコンピュータ、スマートフォン、タブレット端末等においては、より一層の薄型化を実現することができる。
さらに、情報処理装置６０としては、屈折可能な画像表示装置６１を有し折りたたむことのできるフォルダブルスマートフォン（図６）、ロール状に収納された画像表示装置６１を引き出して用いることのできるローラブルスマートフォン（図７）等の端末も挙げられる。
また、上記画像表示装置６１は、情報処理装置の入出力インターフェースとしての機能を有してもよく、情報処理装置の各種処理結果を出力する出力インターフェースや、情報処理装置に対して操作を行うタッチパネルなどの入力インターフェースとしての機能を有してもよい。情報処理装置のその他の構成として、特に限定されないが、典型的には、プロセッサ、有線又は無線の通信を制御する通信インターフェース、画像表示装置以外の入出力インターフェース、メモリ、ストレージ及びこれらの構成要素を相互接続するための１つ又は複数の通信バスなどを備えることができる。
以下、実施例を挙げて、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［評価方法］
（ガラス転移温度（Ｔｇ））
示差走査熱量計（セイコーインスツル（株）製「ＤＳＣ ６２２０」）を用い、アルミパンに試料を入れ、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠して、３０℃から２００℃の範囲でＴｇを測定した。
（分子量）
ゲル浸透クロマトグラフィ（東ソー（株）製、「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」）を用い、試料をクロロホルムに溶解させ、ポリスチレン換算で、重量平均分子量Ｍｗを測定した。
（位相差）
リタデーション測定装置（大塚電子（株）製「ＲＥＴＳ－１００」）を用いて、測定温度２０℃で、フィルムの波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｏ（５５０）、波長５８９ｎｍにおける厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５８９）を測定した。
（平均厚み）
測厚計（（株）ミツトヨ製「マイクロメーター」）を用いて、フィルムの長手方向に対して、チャック間を等間隔に３点測定し、その平均値を算出した。
（耐屈曲性）
１５ｍｍ×３０ｍｍに切り出したフィルムを折り曲げ試験機（ユアサシステム機器（株）製、「ＤＭＬＨＰ－ＣＳ」）にて、２３℃の室温下で屈曲半径２ｍｍ、屈曲速度３０回／分、屈曲角度１８０°の折り曲げ試験に供した。屈曲回数２０万回まで実施し、完全に破断するまでの折り曲げ回数を計測することで、下記のとおり耐屈曲性を評価した。
◎：２０万回以上
〇：１万回以上２０万回未満
×：１万回未満
（対ＰＶＡ剥離強度）
各実施例で作製した偏光子保護フィルムの表面に後述する紫外線硬化型接着剤を５μｍの厚さとなるように塗布した。次いでＰＶＡ水溶液（日本酢ビ・ポバール（株）製「ＪＣ－４０」）を適切な基材上で塗布・乾燥させることでＰＶＡフィルムを作製し、これを該接着剤層の上からラミネーターで貼り付けた。その後、積算光量が３００（ｍＪ／ｃｍ2）となるよう、高圧水銀ランプで紫外線を照射して接着剤の硬化を行い、試験片を作製した。
各試験片を、ＪＩＳ Ｋ ６８５４－２に準拠して、偏光子（ＰＶＡフィルム）と偏光子保護フィルムとの界面における１８０度剥離強度を測定し、その値を測定することで、以下のとおり対ＰＶＡ剥離強度を評価した。
○：１８０度剥離強度が３（Ｎ／２５ｍｍ）以上
×：１８０度剥離強度が３（Ｎ／２５ｍｍ）未満
（分光透過率）
「Ｕ－３０１０」（ＨＩＴＡＣＨＩ製）を用いて、３８０ｎｍにおける分光線透過率を測定した。
［原料］
（合成例１：ＦＤＰＭ：９，９－ビス（２－メトキシカルボニルエチル）フルオレン［９，９－ビス（２－カルボキシエチル）フルオレン（又はフルオレン－９，９－ジプロピオン酸）のジメチルエステル］）
１，４－ジオキサン２００ｍＬ、フルオレン３３．２ｇ（０．２モル）を反応器に入れ、攪拌することによってフルオレンを溶解させた後、１０℃に冷却した状態で水酸化トリメチルベンジルアンモニウムの４０質量％メタノール溶液（東京化成（株）製「トリトンＢ４０」）３．０ｍＬを滴下し、３０分攪拌した。次に、アクリル酸メチル３７．９ｇ（０．４４モル）を加えて、約３時間攪拌した。反応終了後、トルエン２００ｍＬ、０．５Ｎ塩酸５０ｍＬを加えて洗浄した。水層を除去した後、有機層を蒸留水３０ｍＬで３回洗浄した。溶媒を留去することにより、９，９－ビス（プロピオン酸ｔ－ブチル）フルオレン［９，９－ビス｛２－（ｔ－ブトキシカルボニル）エチル｝フルオレン］８４．０ｇ（収率９９％）を得た。さらに、７０℃のイソプロピルアルコール３００ｍＬに溶解させた後、１０℃まで冷却することにより再結晶させた結果、９，９－ビス（２－メトキシカルボニルエチル）フルオレンを得た。
以下の説明における略称は、それぞれ下記のものを示す。
ＢＰＥＦ：９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、大阪ガスケミカル（株）製
ＥＧ ：エチレングリコール
ＤＭＮ ：２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル
ＰＭＭＡ：ポリアクリル酸メチル、パラペットＧＲ－０１２４０、（株）クラレ製
紫外線吸収剤：アデカスタブＬＡ－Ｆ７０[２，４，６－トリス（２－ヒドロキ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン]、ＡＤＥＫＡ（株）製
（合成例１： 紫外線硬化型接着剤）
特開２０１８－０８７２８４号公報の実施例に記載のウレタンアクリレートオリゴマーＡ１－１（下記一般式（９））７０質量部と、フェノキシエチルアクリレート（共栄社化学（株）製）３０質量部と、重合開始剤（イルガキュア１８４ 、ＢＡＳＦジャパン（株）製）５質量部と、を混合して組成物を得た。
Figure 2022142678000016
［原材料の調製］（フルオレン系ポリエステルの重合）
［製造例１］
ＦＤＰＭ１．００モル、ＢＰＥＦ０．８０モル、ＥＧ２．２０モルに、エステル交換触媒として酢酸マンガン・４水和物２×１０-4モル及び酢酸カルシウム・１水和物８×１０-4モルを加え、撹拌しながら徐々に加熱溶融した。２３０℃まで昇温した後、トリメチルホスフェート１４×１０-4モル、酸化ゲルマニウム２０×１０-4モルを加え、２７０℃、０．１３ｋＰａ以下に到達するまで、徐々に昇温、減圧しながらＥＧを除去した。所定の撹拌トルクに到達後、内容物を反応器から取り出し、フルオレン系ポリエステルのペレット（樹脂Ｉ）を調製した。
得られたペレットを、1Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、フルオレン系ポリエステルに導入されたジカルボン酸成分の１００モル％がＦＤＰＭ由来であり、導入されたジオール成分の８０モル％がＢＰＥＦ由来、２０モル％がＥＧ由来であった。得られたフルオレン系ポリエステルのガラス転移温度Ｔｇは１２６℃、重量平均分子量Ｍｗは４３６００であった。
［製造例２］
原材料をＦＤＰＭ０．７０モル、ＤＭＮ０．３０モル、ＢＰＥＦ０．８５モル、ＥＧ２．１５モルとしたこと以外は製造例１と同様にして反応させ、表１に示す割合で各成分由来の単位が導入されたポリエステル樹脂ＩＩを得た。
得られたペレットを、ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入されたジカルボン酸成分の７０モル％がＦＤＰＭ由来、３０モル％がＤＭＮ由来であり、導入されたジオール成分の８５モル％がＢＰＥＦ由来、１５モル％がＥＧ由来であった。得られたフルオレン系ポリエステルのガラス転移温度Ｔｇは１３２℃、重量平均分子量Ｍｗは３９９００であった。
（紫外線吸収剤の添加）
乾燥した樹脂Ｉのペレット９０質量部と、紫外線吸収剤１０質量部とをドライブレンドした原料を、二軸押出装置（（株）テクノベル製、型番「ＫＺＷ １５／４５」、スクリュー径Ｄ＝１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２）に供給して、スクリュー温度２８０℃、回転速度２００ｒｐｍで混練し、ペレット（樹脂ＩＩＩ）を調製した。
また、原材料の樹脂Ｉを樹脂ＩＩに変更したこと以外は上記と同様の方法によって紫外線吸収剤を添加することで、ペレット（樹脂ＩＶ）を調製した。
［実施例１～１０］
（製膜工程）
８０℃で一晩熱風乾燥した樹脂Ｉ、ＩＩＩもしくはＩＶと、ＰＭＭＡとを原料として、押出機３基を有するＴダイ押出成形機を用いて共押出成形し、表１に記載の層構成、厚み比及び総厚みを有する２種３層の多層光学フィルムを調製した。なお、シリンダー温度は、樹脂Ｉ、ＩＩＩ及びＩＶ側：２８０～３００℃、ＰＭＭＡ側：２５０℃に設定した。各層の厚み比は、各押出機のスクリュー回転数を調整して制御した。
（延伸工程）
上記製膜工程で得た各多層フィルムは、表１に記載の延伸条件により、テンター延伸装置を用いて、同時２軸延伸した。なお、表１において、延伸倍率は、縦方向（流れ方向）及び横方向（幅方向）に延伸した倍率を示す。得られた延伸フィルムの各種物性測定を行った。結果を表１に示す。
［比較例１、２］
樹脂Ｉを使用し、Ｔダイ押出成形機を用いてフルオレン系ポリエステル樹脂Ｉ単層フィルムを製膜し、上記実施例と同様に延伸を実施した。得られた延伸フィルムの各種物性測定を行った。結果を表１に示す。
[比較例３]
（株）クラレ製アクリル系樹脂フィルム「ＰＡＲＡＰＵＲＥ ＨＩ－５０」（厚み７５μｍ）の各種物性測定を行った。結果を表１に示す
Figure 2022142678000017
表１から明らかなように、フルオレン系ポリエステル樹脂と、ＰＭＭＡのようなアクリル系樹脂とを積層フィルムとすることで、面内位相差及び厚み方向位相差が極めて低く、なお且つ耐屈曲性にも優れた薄膜の偏光子保護フィルムを得られることが示された。
本発明の偏光子保護フィルムは、偏光子保護フィルムに対する要求特性（低い複屈折、高い紫外線吸収性能、低い透湿性、高い機械的特性、薄い膜厚など）をバランスよく充足できる。さらに、成形性も高く容易に薄膜化できるのみならず、安価な材料を使用して溶融押出製膜により大量生産できるのでコストメリットが大きい。そのため、前記偏光子保護フィルムは、この偏光子保護フィルムと偏光子とを含む偏光板として極めて有用である。前記偏光板は、機器のディスプレイ（画像表示装置）、具体的には、例えば、パーソナル・コンピュータのモニタ、テレビジョン、携帯電話（スマートフォンなど）、タブレット端末、カー・ナビゲーション、タッチパネルなどのＦＰＤ装置（例えば、ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＯＬＥＤなど）などが挙げられる。
１０…偏光子保護フィルム、１１…ポリエステル系樹脂層、１２…他の層、２０，３０…偏光板、２２，２４，３２，３３，３５…接着剤層、２３，３４…偏光子、２１，３１…位相差フィルム、４０…有機EL表示装置、４１…有機ＥＬ表示パネル、４２…タッチセンサ、４３…前面板、５０…液晶表示装置、５１…光源、５２…液晶パネル、５３…前面板、６０…情報処理装置、６１…画像表示装置、６２…画像表示装置収納部。
〔１〕
フルオレン系ポリエステル樹脂を含むポリエステル系樹脂層と、
アクリル系樹脂を含むアクリル系樹脂層と、を有する多層フィルムであり、
波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｏ（５５０）が、０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である、
偏光子保護フィルム。
〔２〕
前記フルオレン系ポリエステル樹脂が、下記一般式（１）及び下記一般式（３）で表される繰り返し単位を含む共重合ポリエステル樹脂である、
〔１〕に記載の偏光子保護フィルム。
Figure 2022142678000039
 ［式中、Ａは、ベンゼン残基、ナフタリン残基、シクロヘキサン残基、デカリン残基又は下記一般式（２）で表されるフルオレン残基を示し、Ｚ1及びＺ2は、同一又は異なって、フェニレン基又はナフチレン基を示し、Ｒ1a及びＲ1bは、同一又は異なって、Ｃ2-6アル
キレン基を示し、ｍ及びｎは、同一又は異なって、１～５の整数を示し、Ｒ2a及びＲ2bは、同一又は異なって、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、シクロアルキル基、アラルキル基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を示し、ｈ１及びｈ２は、同一又は異なって、０～２の整数を示し、Ｒ3a及びＲ3bは、同一又は異なって、反応に不活性な置換基を示し、ｋ１及びｋ２は、同一又は異なって、０～４の整数を示す。］
Figure 2022142678000040
 ［式中、Ｒ4a及びＲ4bは、同一又は異なって、Ｃ1-8アルキレン基を示し、ｐ１及びｐ２は、同一又は異なって、１～５の整数を示し、Ｒ5a及びＲ5bは、同一又は異なって、反応に不活性な置換基を示し、ｑ１及びｑ２はそれぞれ０～４の整数を示す。］
Figure 2022142678000041
 ［式中、Ａは、ベンゼン残基、ナフタリン残基、シクロヘキサン残基、デカリン残基又は前記一般式（２）で表されるフルオレン残基を示し、Ｒ1cはＣ2-4アルキレン基を示し、ｒは１～３の整数を示す。］
〔３〕
前記アクリル系樹脂が、下記一般式（４）、（５）又は（６）のいずれかで表される繰り返し単位を含む、
〔１〕又は〔２〕に記載の偏光子保護フィルム。
Figure 2022142678000042
 ［式中、Ｒ6a及びＲ6bは、同一又は異なって、水素原子又はＣ1-8アルキル基を示し、Ｒ7a及びＲ7bは、同一又は異なって、水素原子、Ｃ1-18アルキル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、又はＣ5-15芳香環を含む置換基を示し、ｓ及びｔはモル分率を示し、ｓ＋ｔ＝１である。］
Figure 2022142678000043
 ［式中、Ｒ8は、水素原子又は炭素数１～２０の範囲の有機残基を示し、前記有機残基は酸素原子を含んでもよく、Ｒ9は、水素原子、Ｃ1-18アルキル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、又はＣ5-15芳香環を含む置換基を示し、Ｒ10は、水素原子又はＣ1-8アルキル基を示す。］
Figure 2022142678000044
 ［式中、Ｒ11及びＲ12は、同一又は異なって、水素原子又はＣ1-8アルキル基を示し、Ｒ13は、水素原子、Ｃ1-18アルキル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、又はＣ5-15芳香環を含む置換基を示す。］
〔４〕
前記アクリル系樹脂が、ポリメタクリル酸メチルを含む、
〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔５〕
前記ポリエステル系樹脂層と前記アクリル系樹脂層とが、接着を目的とする層を介さずに接している構成である、
〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔６〕
前記多層フィルムの最外層が、前記アクリル系樹脂層であり、前記多層フィルムが３層以上の層を有する、
〔１〕～〔５〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔７〕
前記ポリエステル系樹脂層が全体に占める厚み比率は、１～３０％である、
〔１〕～〔６〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔８〕
波長５８９ｎｍにおける厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５８９）が、－５０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である、
〔１〕～〔７〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔９〕
前記ポリエステル系樹脂層が、紫外線吸収剤を含有する、
〔１〕～〔８〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔１０〕
前記多層フィルムの３８０ｎｍにおける分光線透過率が１０％以下であり、全光線透過率が８５％以上である、
〔１〕～〔９〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔１１〕
〔１〕～〔１０〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルムと、ポリビニルアルコール系樹脂で形成される偏光子とが、紫外線硬化型接着剤で貼り合わされている、
偏光板。
〔１２〕
前記紫外線硬化型接着剤が、９，９－ビス（アリール）フルオレン骨格を有するポリエステルポリオールとジイソシアネート化合物と水酸基含有アクリレート化合物との反応生成物及び単官能アクリレート化合物を含有する組成物である、
〔１１〕に記載の偏光板。
〔１３〕
〔１１〕又は〔１２〕に記載の偏光板を備える、
画像表示装置。
〔１４〕
〔１３〕に記載の画像表示装置を備える、
情報処理装置。

〔１〕
フルオレン系ポリエステル樹脂を含むポリエステル系樹脂層と、
アクリル系樹脂を含むアクリル系樹脂層と、を有し、延伸することで製膜されてなる多層フィルムであり、
前記ポリエステル系樹脂層が全体に占める厚み比率が、１～３０％であり、
波長５８９ｎｍにおける厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５８９）が、－５０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、
波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｏ（５５０）が、０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である、
偏光子保護フィルム。
〔２〕
前記フルオレン系ポリエステル樹脂が、下記一般式（１）及び下記一般式（３）で表される繰り返し単位を含む共重合ポリエステル樹脂である、
〔１〕に記載の偏光子保護フィルム。
Figure 2022142678000051
 ［式中、Ａは、ベンゼン残基、ナフタリン残基、シクロヘキサン残基、デカリン残基又は下記一般式（２）で表されるフルオレン残基を示し、Ｚ1及びＺ2は、同一又は異なって、フェニレン基又はナフチレン基を示し、Ｒ1a及びＲ1bは、同一又は異なって、Ｃ2-6アルキレン基を示し、ｍ及びｎは、同一又は異なって、１～５の整数を示し、Ｒ2a及びＲ2bは、同一又は異なって、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、シクロアルキル基、アラルキル基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を示し、ｈ１及びｈ２は、同一又は異なって、０～２の整数を示し、Ｒ3a及びＲ3bは、同一又は異なって、反応に不活性な置換基を示し、ｋ１及びｋ２は、同一又は異なって、０～４の整数を示す。］
Figure 2022142678000052
 ［式中、Ｒ4a及びＲ4bは、同一又は異なって、Ｃ1-8アルキレン基を示し、ｐ１及びｐ２は、同一又は異なって、１～５の整数を示し、Ｒ5a及びＲ5bは、同一又は異なって、反応に不活性な置換基を示し、ｑ１及びｑ２はそれぞれ０～４の整数を示す。］
Figure 2022142678000053
 ［式中、Ａは、ベンゼン残基、ナフタリン残基、シクロヘキサン残基、デカリン残基又は前記一般式（２）で表されるフルオレン残基を示し、Ｒ1cはＣ2-4アルキレン基を示し、ｒは１～３の整数を示す。］
〔３〕
前記アクリル系樹脂が、下記一般式（４）、（５）又は（６）のいずれかで表される繰り返し単位を含む、
〔１〕又は〔２〕に記載の偏光子保護フィルム。
Figure 2022142678000054
 ［式中、Ｒ6a及びＲ6bは、同一又は異なって、水素原子又はＣ1-8アルキル基を示し、Ｒ7a及びＲ7bは、同一又は異なって、水素原子、Ｃ1-18アルキル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、又はＣ5-15芳香環を含む置換基を示し、ｓ及びｔはモル分率を示し、ｓ＋ｔ＝１である。］
Figure 2022142678000055
 ［式中、Ｒ8は、水素原子又は炭素数１～２０の範囲の有機残基を示し、前記有機残基は酸素原子を含んでもよく、Ｒ9は、水素原子、Ｃ1-18アルキル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、又はＣ5-15芳香環を含む置換基を示し、Ｒ10は、水素原子又はＣ1-8アルキル基を示す。］
Figure 2022142678000056
 ［式中、Ｒ11及びＲ12は、同一又は異なって、水素原子又はＣ1-8アルキル基を示し、Ｒ13は、水素原子、Ｃ1-18アルキル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、又はＣ5-15芳香環を含む
置換基を示す。］
〔４〕
前記アクリル系樹脂が、ポリメタクリル酸メチルを含む、
〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔５〕
前記ポリエステル系樹脂層と前記アクリル系樹脂層とが、接着を目的とする層を介さずに接している構成である、
〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔６〕
前記多層フィルムの最外層が、前記アクリル系樹脂層であり、前記多層フィルムが３層以上の層を有する、
〔１〕～〔５〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔７〕
前記ポリエステル系樹脂層が、紫外線吸収剤を含有する、
〔１〕～〔６〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔８〕
前記多層フィルムの３８０ｎｍにおける分光線透過率が１０％以下であり、全光線透過率が８５％以上である、
〔１〕～〔７〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
〔９〕
〔１〕～〔８〕のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルムと、ポリビニルアルコール系樹脂で形成される偏光子とが、紫外線硬化型接着剤で貼り合わされている、
偏光板。
〔１０〕
前記紫外線硬化型接着剤が、９，９－ビス（アリール）フルオレン骨格を有するポリエステルポリオールとジイソシアネート化合物と水酸基含有アクリレート化合物との反応生成物及び単官能アクリレート化合物を含有する組成物である、
〔９〕に記載の偏光板。
〔１１〕
〔９〕又は〔１０〕に記載の偏光板を備える、
画像表示装置。
〔１２〕
〔１１〕に記載の画像表示装置を備える、
情報処理装置。

Claims (14)

  1. フルオレン系ポリエステル樹脂を含むポリエステル系樹脂層と、
    アクリル系樹脂を含むアクリル系樹脂層と、を有する多層フィルムである、
    偏光子保護フィルム。
  2. 前記フルオレン系ポリエステル樹脂が、下記一般式（１）及び下記一般式（３）で表される繰り返し単位を含む共重合ポリエステル樹脂である、
    請求項１に記載の偏光子保護フィルム。
    Figure 2022142678000018
     ［式中、Ａは、ベンゼン残基、ナフタリン残基、シクロヘキサン残基、デカリン残基又は下記一般式（２）で表されるフルオレン残基を示し、Ｚ1及びＺ2は、同一又は異なって、フェニレン基又はナフチレン基を示し、Ｒ1a及びＲ1bは、同一又は異なって、Ｃ2-6アルキレン基を示し、ｍ及びｎは、同一又は異なって、１～５の整数を示し、Ｒ2a及びＲ2bは、同一又は異なって、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、シクロアルキル基、アラルキル基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を示し、ｈ１及びｈ２は、同一又は異なって、０～２の整数を示し、Ｒ3a及びＲ3bは、同一又は異なって、反応に不活性な置換基を示し、ｋ１及びｋ２は、同一又は異なって、０～４の整数を示す。］
    Figure 2022142678000019
     ［式中、Ｒ4a及びＲ4bは、同一又は異なって、Ｃ1-8アルキレン基を示し、ｐ１及びｐ２は、同一又は異なって、１～５の整数を示し、Ｒ5a及びＲ5bは、同一又は異なって、反応に不活性な置換基を示し、ｑ１及びｑ２はそれぞれ０～４の整数を示す。］
    Figure 2022142678000020
     ［式中、Ａは、ベンゼン残基、ナフタリン残基、シクロヘキサン残基、デカリン残基又は前記一般式（２）で表されるフルオレン残基を示し、Ｒ1cはＣ2-4アルキレン基を示し、ｒは１～３の整数を示す。］
  3. 前記アクリル系樹脂が、下記一般式（４）、（５）又は（６）のいずれかで表される繰り返し単位を含む、
    請求項１又は２に記載の偏光子保護フィルム。
    Figure 2022142678000021
     ［式中、Ｒ6a及びＲ6bは、同一又は異なって、水素原子又はＣ1-8アルキル基を示し、Ｒ7a及びＲ7bは、同一又は異なって、水素原子、Ｃ1-18アルキル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、又はＣ5-15芳香環を含む置換基を示し、ｓ及びｔはモル分率を示し、ｓ＋ｔ＝１である。］
    Figure 2022142678000022
     ［式中、Ｒ8は、水素原子又は炭素数１～２０の範囲の有機残基を示し、前記有機残基は酸素原子を含んでもよく、Ｒ9は、水素原子、Ｃ1-18アルキル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、又はＣ5-15芳香環を含む置換基を示し、Ｒ10は、水素原子又はＣ1-8アルキル基を示す。］
    Figure 2022142678000023
     ［式中、Ｒ11及びＲ12は、同一又は異なって、水素原子又はＣ1-8アルキル基を示し、Ｒ13は、水素原子、Ｃ1-18アルキル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、又はＣ5-15芳香環を含む置換基を示す。］
  4. 前記アクリル系樹脂が、ポリメタクリル酸メチルを含む、
    請求項１～３のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
  5. 前記ポリエステル系樹脂層と前記アクリル系樹脂層とが、接着を目的とする層を介さずに接している構成である、
    請求項１～４のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
  6. 前記多層フィルムの最外層が、前記アクリル系樹脂層であり、前記多層フィルムが３層以上の層を有する、
    請求項１～５のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
  7. 前記ポリエステル系樹脂層が全体に占める厚み比率は、１～３０％である、
    請求項１～６のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
  8. 波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｏ（５５０）が、０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、波長５８９ｎｍにおける厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５８９）が、－５０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である、
    請求項１～７のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
  9. 前記ポリエステル系樹脂層が、紫外線吸収剤を含有する、
    請求項１～８のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
  10. 前記多層フィルムの３８０ｎｍにおける分光線透過率が１０％以下であり、全光線透過率が８５％以上である、
    請求項１～９のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
  11. 請求項１～１０のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルムと、ポリビニルアルコール系樹脂で形成される偏光子とが、紫外線硬化型接着剤で貼り合わされている、
    偏光板。
  12. 前記紫外線硬化型接着剤が、９，９－ビス（アリール）フルオレン骨格を有するポリエステルポリオールとジイソシアネート化合物と水酸基含有アクリレート化合物との反応生成物及び単官能アクリレート化合物を含有する組成物である、
    請求項１１に記載の偏光板。
  13. 請求項１１又は１２に記載の偏光板を備える、
    画像表示装置。
  14. 請求項１３に記載の画像表示装置を備える、
    情報処理装置。
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