JP2022042808A - チューブ容器用包材、チューブ容器およびキャップ付きチューブ容器 - Google Patents

Abstract

【課題】胴部チューブの膨潤を抑制することが可能な、チューブ容器用包材、チューブ容器およびキャップ付きチューブ容器を提供する。【解決手段】チューブ容器用包材５０は、外面５０１から内面５０２に向かって順に配置された第１シーラント層５１と、基材層５２と、第２シーラント層５３とを備えている。第２シーラント層５３は、エチレン－ビニルアルコール共重合体と、ポリエチレンとを含んでいる。【選択図】図３Ａ

Description

本開示は、チューブ容器用包材、チューブ容器およびキャップ付きチューブ容器に関する。

従来、チューブ容器の胴部チューブを構成する積層体としては、最内層から順にヒートシール性フィルム、ガスバリア性フィルム、金属薄膜およびヒートシール性フィルムが積層されたラミネートチューブ胴部形成用積層シートが知られている（例えば、特許文献１）。

ところで、チューブ容器には、アルコール等を含有するクレンジング剤等が充填される場合がある。この場合、内容物のアルコール等の成分に起因して、胴部チューブを構成する積層体が膨潤してしまうおそれがある。そして、胴部チューブを構成する積層体が膨潤した場合、胴部チューブの表面に凹凸が形成され、意匠性が悪くなる可能性がある。また、胴部チューブを構成する積層体が膨潤した場合、チューブ容器が膨れあがってしまい、意匠性が悪くなる可能性がある。

特開２００９－２４８４５７号公報

本開示は、このような点を考慮してなされたものであり、胴部チューブの膨潤を抑制することが可能な、チューブ容器用包材、チューブ容器およびキャップ付きチューブ容器を提供することを目的とする。

一実施の形態によるチューブ容器用包材は、外面から内面に向かって順に配置された第１シーラント層と、基材層と、第２シーラント層とを備え、前記第２シーラント層は、エチレン－ビニルアルコール共重合体と、ポリエチレンとを含む、チューブ容器用包材である。

一実施の形態によるチューブ容器用包材において、前記第２シーラント層は、外面から内面に向かって順に配置された第１樹脂層と、第１接着樹脂層と、中間層と、第２接着樹脂層と、第２樹脂層とを少なくとも有し、前記中間層は、エチレン－ビニルアルコール共重合体を含んでいてもよい。

一実施の形態によるチューブ容器用包材において、前記第２シーラント層の厚みは、４０μｍ以上２５０μｍ以下であり、前記中間層の厚みは、５μｍ以上５０μｍ以下であってもよい。

一実施の形態によるチューブ容器用包材において、前記基材層の一方の面に設けられた印刷層を更に備えていてもよい。

一実施の形態によるチューブ容器用包材において、前記基材層と、前記第２シーラント層との間に配置されたバリア層を更に備えていてもよい。

一実施の形態によるチューブ容器用包材において、前記第１シーラント層は、ポリオレフィンを含んでいてもよい。

一実施の形態によるチューブ容器用包材において、前記基材層は、紙を含んでいてもよい。

一実施の形態によるチューブ容器は、一実施の形態によるチューブ容器用包材の対向する端部同士を重ね合わせて互いに接合した胴部チューブと、前記胴部チューブの一端に接合された頭部部材とを備える、チューブ容器である。

一実施の形態によるチューブ容器は、一実施の形態によるチューブ容器用包材の対向する縁部同士を突き合わせて互いに接合した胴部チューブと、前記胴部チューブの一端に接合された頭部部材とを備える、チューブ容器である。

一実施の形態によるキャップ付きチューブ容器は、一実施の形態によるチューブ容器と、前記頭部部材に取り付けられたキャップとを備える、キャップ付きチューブ容器である。

本開示によれば、胴部チューブの膨潤を抑制することができる。

図１は、内容物が充填された、本実施の形態によるキャップ付きチューブ容器を示す部分垂直断面図である。 図２Ａは、本実施の形態によるキャップ付きチューブ容器を示す断面図（図１のIIA,IIB-IIA,IIB線断面図）である。 図２Ｂは、本実施の形態によるキャップ付きチューブ容器を示す断面図（図１のIIA,IIB-IIA,IIB線断面図）である。 図３Ａは、本実施の形態による積層体の層構成の一例を示す断面図である。 図３Ｂは、本実施の形態による積層体の層構成の他の例を示す断面図である。 図３Ｃは、本実施の形態による積層体の層構成の他の例を示す断面図である。 図３Ｄは、本実施の形態による積層体の層構成の他の例を示す断面図である。 図３Ｅは、本実施の形態による積層体の層構成の他の例を示す断面図である。 図３Ｆは、本実施の形態による積層体の層構成の他の例を示す断面図である。 図４は、本実施の形態によるチューブ容器の製造方法を示す斜視図である。 図５は、本実施の形態によるキャップ付きチューブ容器の製造方法を示す部分垂直断面図である。

以下、図面を参照して一実施の形態について説明する。図１乃至図５は一実施の形態を示す図である。以下に示す各図は、模式的に示したものである。そのため、各部の大きさ、形状は理解を容易にするために、適宜誇張している。また、技術思想を逸脱しない範囲において適宜変更して実施することが可能である。なお、以下に示す各図において、同一部分には同一の符号を付しており、一部詳細な説明を省略する場合がある。また、本明細書中に記載する各部材の寸法等の数値および材料名は、実施の形態としての一例であり、これに限定されるものではなく、適宜選択して使用することができる。本明細書において、形状や幾何学的条件を特定する用語、例えば平行や直交、垂直等の用語については、厳密に意味するところに加え、実質的に同じ状態も含むものとする。

まず、図１により、本実施の形態による積層体（チューブ容器用包材）５０を使用して作製されたキャップ付きチューブ容器１０Ａについて説明する。

図１に示すように、本実施の形態によるキャップ付きチューブ容器１０Ａは、チューブ容器１０と、チューブ容器１０の後述する頭部部材４０に取り付けられたキャップ２０とを備えている。

このうち、チューブ容器１０は、ラミネート成形チューブである胴部チューブ３０と、胴部チューブ３０の一端３１に接合された頭部部材４０とを備えている。

ここでは、まず、チューブ容器１０の頭部部材４０について説明する。

図１に示すように、頭部部材４０は、肩部４１と口部４２とを有している。このうち口部４２には、キャップ２０が装着されるようになっている。

このような頭部部材４０は、後述するように、例えば圧縮成形法により成形される。また、頭部部材４０は、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等の樹脂材料から作製される。

次に、チューブ容器１０の胴部チューブ３０について説明する。図１に示す胴部チューブ３０は、全体として略円筒形状を有している。この胴部チューブ３０は、ラミネート成形された積層体５０（図３Ａ乃至図３Ｆ参照）から構成されている。また、胴部チューブ３０には、その長手方向に沿って積層体５０同士を互いに接合した胴部シール部３２が形成されている。このような胴部チューブ３０は、積層体５０を円筒状に丸め、対向する端部３５（図２Ａ参照）同士を重ね合わせて、例えばヒートシールにより互いに接合して得られたものであってもよい。また、胴部チューブ３０は、積層体５０を円筒状に丸め、対向する縁部３５ａ（図２Ｂ参照）同士を突き合わせて、例えばヒートシールにより互いに接合して得られたものであってもよい。この場合、胴部シール部３２を補強するために、胴部シール部３２に補強用のテープ３２ａが設けられていてもよい。

また、胴部チューブ３０の他端３３には、積層体５０同士を互いに接合した底シール部３４が形成されている。この底シール部３４は、胴部チューブ３０の他端に形成された開口部５０Ｂ（図５参照）から、例えば、アルコールを含有するクレンジング剤、日焼け止め、練り歯磨き、ハンドクリーム、トリートメント、その他の内容物Ｃを適量分充填した後に、当該開口部５０Ｂ近傍の積層体５０同士を互いに接合したものである。

次に、積層体５０の層構成について説明する。図３Ａ乃至図３Ｆは、胴部チューブ３０を構成する積層体５０の層構成の一例を示している。図３Ａ乃至図３Ｆに示すように、積層体５０は、外面５０１から内面５０２に向かって順に配置された第１シーラント層５１と、基材層５２と、第２シーラント層５３とを備えている。また、積層体５０は、基材層５２の一方の面に設けられた印刷層５５を更に備えていてもよい。さらに、図３Ｃ乃至図３Ｆに示すように、積層体５０は、基材層５２と、第２シーラント層５３との間に配置されたバリア層５６を更に備えていてもよい。

具体的には、図３Ａに示すように、積層体５０は、外面５０１から内面５０２に向かって、第１シーラント層５１と、第１接着層５４ａと、基材層５２と、印刷層５５と、第２接着層５４ｂと、第２シーラント層５３とをこの順に備えている。このうち、第２シーラント層５３は、複数の層を有している。図示された例においては、第２シーラント層５３は、外面５０１から内面５０２に向かって順に配置された第１樹脂層５３ａと、第１接着樹脂層５３ｂと、中間層５３ｃと、第２接着樹脂層５３ｄと、第２樹脂層５３ｅとを有している。この場合、第１シーラント層５１が、胴部チューブ３０の外面を構成し、第２シーラント層５３の第２樹脂層５３ｅが、胴部チューブ３０の内面を構成する。なお、図３Ｂに示すように、第２シーラント層５３は、単層になっていてもよい。また、図示はしないが、第２シーラント層５３が、複数の層を有するとともに、４つ以下の層からなっていてもよく、６つ以上の層からなっていてもよい。また、図示はしないが、第１シーラント層５１が、複数の層を有していてもよい。

また、図３Ｃに示すように、積層体５０は、外面５０１から内面５０２に向かって、第１シーラント層５１と、第１接着層５４ａと、基材層５２と、印刷層５５と、第２接着層５４ｂと、バリア層５６と、補強層５７と、第３接着層５４ｃと、第２シーラント層５３とをこの順に備えている。このうち、第２シーラント層５３は、複数の層を有している。すなわち、第２シーラント層５３は、外面５０１から内面５０２に向かって順に配置された第１樹脂層５３ａと、第１接着樹脂層５３ｂと、中間層５３ｃと、第２接着樹脂層５３ｄと、第２樹脂層５３ｅとを有している。この場合、第１シーラント層５１が、胴部チューブ３０の外面を構成し、第２シーラント層５３の第２樹脂層５３ｅが、胴部チューブ３０の内面を構成する。なお、図３Ｄに示すように、第２シーラント層５３は、単層になっていてもよい。また、図示はしないが、第２シーラント層５３が、複数の層を有するとともに、４つ以下の層からなっていてもよく、６つ以上の層からなっていてもよい。また、図示はしないが、第１シーラント層５１が、複数の層を有していてもよい。

また、図３Ｅに示すように、積層体５０は、外面５０１から内面５０２に向かって、第１シーラント層５１と、印刷層５５と、基材層５２と、第１接着層５４ａと、バリア層５６と、補強層５７と、アンカーコート層５８と、第２接着層５４ｂと、第２シーラント層５３とをこの順に備えている。このうち、第１シーラント層５１は、外面５０１から内面５０２に向かって順に配置された第１樹脂層５１ａと、第２樹脂層５１ｂと、第３樹脂層５１ｃとを有している。また、第２シーラント層５３は、外面５０１から内面５０２に向かって順に配置された第１樹脂層５３ａと、第１接着樹脂層５３ｂと、中間層５３ｃと、第２接着樹脂層５３ｄと、第２樹脂層５３ｅとを有している。この場合、第１シーラント層５１の第１樹脂層５１ａが、胴部チューブ３０の外面を構成し、第２シーラント層５３の第２樹脂層５３ｅが、胴部チューブ３０の内面を構成する。なお、図示はしないが、第１シーラント層５１は、２つ以下の層からなっていてもよく、４つ以上の層からなっていてもよい。また、図示はしないが、第２シーラント層５３は、４つ以下の層からなっていてもよく、６つ以上の層からなっていてもよい。

また、図３Ｆに示すように、積層体５０は、外面５０１から内面５０２に向かって、第１シーラント層５１と、印刷層５５と、基材層５２と、第１接着層５４ａと、バリア層５６と、第２接着層５４ｂと、第２シーラント層５３とをこの順に備えている。このうち、第１シーラント層５１は、外面５０１から内面５０２に向かって順に配置された第１樹脂層５１ａと、第２樹脂層５１ｂとを有している。また、第２シーラント層５３は、外面５０１から内面５０２に向かって順に配置された第１樹脂層５３ａと、第１接着樹脂層５３ｂと、中間層５３ｃと、第２接着樹脂層５３ｄと、第２樹脂層５３ｅとを有している。この場合、第１シーラント層５１の第１樹脂層５１ａが、胴部チューブ３０の外面を構成し、第２シーラント層５３の第２樹脂層５３ｅが、胴部チューブ３０の内面を構成する。なお、図示はしないが、第１シーラント層５１は、単層になっていてもよく、３つ以上の層からなっていてもよい。また、図示はしないが、第２シーラント層５３は、４つ以下の層からなっていてもよく、６つ以上の層からなっていてもよい。

ここで、図３Ａ、図３Ｃ、図３Ｅおよび図３Ｆに示す積層体５０は、図２Ａに示すような積層体５０同士を重ね合わせて貼り合わせする胴部チューブ３０に好適に使用され得る。また、図３Ａ乃至図３Ｄに示す積層体５０は、図２Ｂに示すような積層体５０同士を突き合わせて貼り合わせする胴部チューブ３０に好適に使用され得る。

以下、積層体５０の各層について説明する。

第１シーラント層
第１シーラント層５１は、積層体５０同士を接着させるための層であり、第１シーラント層５１を構成する材料としては、熱によって溶融し、融着する材料が用いられる。

（第１シーラント層の第１の構成）
第１の構成に係る第１シーラント層５１は、図３Ａ等に示すように、単層である。この場合、第１シーラント層５１には、例えばポリオレフィンのフィルムを用いることができる。第１シーラント層５１が、ポリオレフィンを含んでいることにより、第１シーラント層５１と第２シーラント層５３とを互いに接合する際に、第１シーラント層５１と第２シーラント層５３との接合性を向上させることができる。具体的には、第１シーラント層５１としては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレン若しくはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、その他の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリ酢酸ビニル系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリスチレン系樹脂フィルム、ポリアクリロニトリル、飽和ポリエステル、ポリビニルアルコール等その他の樹脂の１種ないしそれ以上からなるフィルムを使用することができる。第１シーラント層５１がポリエチレンを含む場合、ポリエチレンはバイオマス由来のポリエチレンであってもよい。

なお、第１シーラント層５１は、ポリエチレンを含んでいることが好ましい。第１シーラント層５１がポリエチレンを含んでいることにより、第１シーラント層５１と第２シーラント層５３とを互いに接合する際に、第１シーラント層５１と第２シーラント層５３との接合性をより効果的に向上させることができる。

上記のヒートシール性フィルムは、例えば、上記の樹脂の１種ないし２種以上を主成分とし、これに、所望の添加剤を任意に添加して樹脂組成物を調製し、次いで、上記で調製した樹脂組成物を使用し、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法、その他の成形法を用いて成形することができる。

また、第１シーラント層５１を構成する材料には、その製造工程において、またはその製造後に、その特性が損なわれない範囲において各種の添加剤を添加することができる。添加剤として、例えば、帯電防止剤などが挙げられる。

本実施の形態において、第１シーラント層５１の厚みは、５０μｍ以上２５０μｍ以下であることが好ましい。

（第１シーラント層の第２の構成）
第２の構成に係る第１シーラント層５１は、図３Ｅ等に示すように、複数の層を有している。第２の構成に係る第１シーラント層５１において、第１樹脂層５１ａ、第２樹脂層５１ｂおよび第３樹脂層５１ｃを構成する材料としては、第１の構成に係る第１シーラント層５１と同様の材料を用いることができる。

第２の構成に係る第１シーラント層５１のその他の構成は、第１の構成に係る第１シーラント層５１の構成と同様であるため、ここでは、詳しい説明は省略する。

基材層
基材層５２は、例えば、第１シーラント層５１や第２シーラント層５３を支持するとともに積層体５０全体の強度を高めるための層である。基材層５２を構成する材料としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、フッ素系樹脂、その他の強靱な樹脂のフィルムないしシート、その他を使用することができる。一例として、基材層５２は、ポリエチレンテレフタレートを含んでいても良い。基材層５２がポリエチレンテレフタレートを含む場合、ポリエチレンテレフタレートはバイオマス由来のポリエチレンテレフタレートであってもよい。

また、上述した樹脂のフィルムないしシートとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。中でも、本実施の形態において、二軸延伸ポリエステル系樹脂フィルムが、印刷適正の面で優れるので好ましい。

また、基材層５２は、紙を含んでいてもよい。この場合、紙としては、晒紙もしくは未晒紙を用いてもよい。また、紙の坪量は、例えば５０ｇ／ｍ²以上２００ｇ／ｍ²以下であってもよい。

本実施の形態において、基材層５２の厚みは、１０μｍ以上２５μｍ以下であることが好ましい。

第２シーラント層
第２シーラント層５３は、積層体５０同士を接着させるための層であり、第２シーラント層５３を構成する材料としては、熱によって溶融し、融着する材料が用いられる。本実施の形態では、第２シーラント層５３は、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）と、ポリエチレンとを含んでいる。

（第２シーラント層の第１の構成）
第１の構成に係る第２シーラント層５３は、図３Ａ等に示すように、複数の層を有している。図３Ａ、図３Ｃ、図３Ｅおよび図３Ｆに示す例においては、第２シーラント層５３は、第１樹脂層５３ａと、第１接着樹脂層５３ｂと、中間層５３ｃと、第２接着樹脂層５３ｄと、第２樹脂層５３ｅとを有している。

（第１樹脂層および第２樹脂層）
第１の構成に係る第２シーラント層５３において、第１樹脂層５３ａおよび第２樹脂層５３ｅを構成する材料としては、第１の構成に係る第１シーラント層５１と同様の材料を用いることができる。

（中間層）
中間層５３ｃは、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を含んでいる。これにより、内容物が充填されたキャップ付きチューブ容器１０Ａにおいて、内容物と接触する第２シーラント層５３が膨潤してしまうことを抑制することができる。このため、胴部チューブ３０が膨潤してしまうことを抑制することができる。また、第２シーラント層５３の中間層５３ｃが、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を含んでいることにより、内容物が充填されたキャップ付きチューブ容器１０Ａにおいて、内容物と接触する第２シーラント層５３のバリア性を高めることができる。これにより、内容物に含まれるアルコール等の成分が、積層体５０の各層間に浸透することを抑制することができる。この場合、積層体５０の各層が膨潤してしまうことを抑制することができる。このため、胴部チューブ３０が膨潤してしまうことを抑制することができる。

（第１接着樹脂層および第２接着樹脂層）
第１接着樹脂層５３ｂおよび第２接着樹脂層５３ｄは、第１樹脂層５３ａ、中間層５３ｃ、第２樹脂層５３ｅを互いに接着するための層である。この第１接着樹脂層５３ｂおよび第２接着樹脂層５３ｄを構成する材料は、接着する層を構成する樹脂によって適宜選択することができる。例えば、第１接着樹脂層５３ｂおよび第２接着樹脂層５３ｄを構成する材料としては、ポリオレフィンが用いられてもよい。一例として、第１接着樹脂層５３ｂおよび第２接着樹脂層５３ｄを構成する材料としては、三井化学株式会社製のアドマー（商品名）が用いられてもよい。

ここで、第１の構成に係る第２シーラント層５３において、上述した第１樹脂層５３ａの厚みｔ１（図３Ａ参照）は、５．０μｍ以上６６μｍ以下であることが好ましく、一例として、５．８６μｍであってもよい。また、第１接着樹脂層５３ｂの厚みｔ２は、３．０μｍ以上５５μｍ以下であることが好ましく、一例として、４．８９μｍであってもよい。また、中間層５３ｃの厚みｔ３は、５．０μｍ以上６６μｍ以下であることが好ましく、一例として、５．８６μｍであってもよい。また、第２接着樹脂層５３ｄの厚みｔ４は、３．０μｍ以上５５μｍ以下であることが好ましく、一例として、４．８９μｍであってもよい。さらに、第２樹脂層５３ｅの厚みｔ５は、５．０μｍ以上６６μｍ以下であることが好ましく、一例として、５．８６μｍであってもよい。この場合、第１樹脂層５３ａの厚みｔ１と、第１接着樹脂層５３ｂの厚みｔ２と、中間層５３ｃの厚みｔ３と、第２接着樹脂層５３ｄの厚みｔ４と、第２樹脂層５３ｅの厚みｔ５との比（ｔ１：ｔ２：ｔ３：ｔ４：ｔ５）は、例えば、１．２：１．０：１．２：１．０：１．２であってもよい。

また、第１の構成に係る第２シーラント層５３の厚みｔは、２０μｍ以上２５０μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以上２５０μｍ以下であることがより好ましい。この場合、中間層５３ｃの厚みｔ３は、５μｍ以上６６μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、第２シーラント層５３におけるエチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）の含有量を増やすことができる。このため、内容物が充填されたキャップ付きチューブ容器１０Ａにおいて、第２シーラント層５３が膨潤してしまうことを抑制することができる。

（第２シーラント層の第２の構成）
第２の構成に係る第２シーラント層５３は、図３Ｂ等に示すように、単層である。この場合においても、第２シーラント層５３は、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）と、ポリエチレンとを含んでいる。これにより、内容物が充填されたキャップ付きチューブ容器１０Ａにおいて、内容物と接触する第２シーラント層５３が膨潤してしまうことを抑制することができる。このため、胴部チューブ３０が膨潤してしまうことを抑制することができる。また、第２シーラント層５３が、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）と、ポリエチレンとを含んでいることにより、内容物が充填されたキャップ付きチューブ容器１０Ａにおいて、内容物と接触する第２シーラント層５３のバリア性を高めることができる。これにより、内容物に含まれるアルコール等の成分が、積層体５０の各層間に浸透することを抑制することができる。この場合、積層体５０の各層が膨潤してしまうことを抑制することができる。このため、胴部チューブ３０が膨潤してしまうことを抑制することができる。

第２の構成に係る第２シーラント層５３のその他の構成は、第２の構成に係る第１シーラント層５１の構成と同様であるため、ここでは、詳しい説明は省略する。

接着層
第１接着層５４ａ、第２接着層５４ｂおよび第３接着層５４ｃといった接着層は、第１シーラント層５１、基材層５２、補強層５７、第２シーラント層５３などを互いに接着するための層である。この接着層を構成する材料は、接着する層を構成する樹脂によって適宜選択することができる。

接着層としては、例えば、イソシアネート系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系、有機チタン系等のアンカーコーティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他のラミネート用接着剤等を任意に使用することができる。

また、接着層としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン－ビニルアルコール、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－アクリル酸共重合体、アイオノマー、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂等を好適に使用することができる。

本実施の形態において、接着層の厚さは、３μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましい。

また、第１シーラント層５１、基材層５２、補強層５７、第２シーラント層５３などを互いに積層する方法としては、例えば、ウエットラミネーション法、ドライラミネ－ション法、無溶剤型ドライラミネーション法、押し出しラミネーション法、Ｔダイ共押し出し成形法、共押し出しラミネーション法、インフレーション法、その他の任意の方法で行うことができる。また、上述したラミネートを行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことができる。

印刷層
印刷層５５は、絵柄等の印刷が施された層であり、積層体５０の意匠性を向上させるための層である。印刷層５５としては、通常のインキビヒクルの１種ないし２種以上を主成分とし、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整して得たインキ組成物を使用することができる。このようなインキビヒクルとしては、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、その他などの１種または２種以上を併用することができる。印刷方法は、グラビア印刷のほか、凸版印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他の印刷方式であってもよい。

バリア層
バリア層５６は、酸素ガスおよび水蒸気などの透過を抑制するための層である。バリア層５６としては、例えば、酸素ガス、水蒸気等に対するガスバリア性素材、太陽光等に対する遮光性素材、あるいは、内容物に対する保香性等を有する材料を使用することができる。具体的には、バリア層５６としては、例えば、アルミニウム箔、スズ、鉛、銅、鉄、ニッケル、またはこれらの合金等あるいは、アルミニウム等の金属蒸着薄層を使用することができる。バリア層５６としてアルミニウム箔を使用する場合、バリア層５６の厚みは、５μｍ以上２０μｍ以下程度とすることができる。バリア層５６としてアルミニウム泊を使用することにより、積層体５０の作製を容易にすることができる。

また、バリア層５６としてアルミニウム等の金属蒸着層を使用する場合、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法等の物理気相成長法（ＰｈｙｓｉｃａｌＶａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）等を利用して、補強層５７上に、アルミニウム等の金属の蒸着薄膜を形成することができる。

バリア層５６として、アルミニウムの金属蒸着層を使用する場合、バリア層５６の厚みは、通常、５０Å以上３０００Å以下程度であることが好ましく、特に、１００Å以上２０００Å以下程度であることが好ましい。また、上記のアルミニウムの蒸着薄膜を支持する補強層５７の表面は、予め、蒸着膜の密着性を高めるために、例えば、蒸着プライマー等をコーティングすることができ、その他、所要の前処理を任意に施すことが可能である。

また、バリア層５６は、従来公知の方法により形成することができる透明蒸着層であっても良い。バリア層５６が、透明蒸着層であることにより、積層体５０を透明にすることもできる。この場合、バリア層５６は、無機酸化物の蒸着層からなる透明蒸着層であっても良い。

透明蒸着層としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の酸化物の蒸着層を使用することができる。特に、チューブ容器用としては、酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素の蒸着層を備えることが好ましい。

無機酸化物の表記は、例えば、ＳｉＯ_Ｘ、ＡｌＯ_Ｘ等のようにＭＯ_Ｘ（ただし、式中、Ｍは、無機元素を表し、Ｘの値は、無機元素によってそれぞれ範囲が異なる。）で表される。Ｘの値の範囲としては、ケイ素（Ｓｉ）は、０～２、アルミニウム（Ａｌ）は、０～１．５、マグネシウム（Ｍｇ）は、０～１、カルシウム（Ｃａ）は、０～１、カリウム（Ｋ）は、０～０．５、スズ（Ｓｎ）は、０～２、ナトリウム（Ｎａ）は、０～０．５、ホウ素（Ｂ）は、０～１．５、チタン（Ｔｉ）は、０～２、鉛（Ｐｂ）は、０～２、ジルコニウム（Ｚｒ）は０～２、イットリウム（Ｙ）は、０～１．５の範囲の値をとることができる。上記において、Ｘ＝０の場合、完全な無機単体（純物質）であり、透明ではなく、また、Ｘの範囲の上限は、完全に酸化した値である。包装用材料には、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）が好適に使用され、ケイ素（Ｓｉ）は、１．０～２．０、アルミニウム（Ａｌ）は、０．５～１．５の範囲の値のものを使用することができる。

透明蒸着層の厚みとしては、使用する無機酸化物の種類等によって異なるが、例えば、５０Å以上２０００Å以下、好ましくは、１００Å以上１０００Å以下の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。例えば、酸化アルミニウムあるいは酸化ケイ素の蒸着層の場合には、厚み５０Å以上５００Å以下、更に、好ましくは、１００Å以上３００Å以下が望ましいものである。

透明蒸着層は、補強層５７上に以下の形成方法を用いて形成することができる。蒸着層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、およびイオンプレ－ティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、および光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることができる。具体的には、ローラー式蒸着層形成装置を用いて、成形ローラー上において蒸着層を形成することができる。

補強層
補強層５７は、例えば、第１シーラント層５１や第２シーラント層５３を支持するとともに積層体５０全体の強度を高めるための層である。補強層５７を構成する材料としては、例えば上述した基材層５２と同様の材料を用いることができる。

本実施の形態において、補強層５７の厚みは、１０μｍ以上２５μｍ以下であることが好ましい。

次に、図４および図５を参照して、キャップ付きチューブ容器１０Ａの製造方法について説明する。

まず、基材層５２に印刷が施されることにより、基材層５２に印刷インキからなる印刷層５５が形成される。

次に、第１シーラント層５１と、印刷層５５が形成された基材層５２と、第２シーラント層５３とが、例えばドライラミネート法により接合される。このようにして、例えば図３Ａに示す積層体５０が得られる。

このようにして得られた積層体５０は、図４に示すように、円筒状に形成され、例えば、その端部３５同士が重ね合わされて、端部３５において積層体５０の外面５０１と内面５０２とがヒートシールされて胴部チューブ３０が作製される。

この場合、積層体５０の外面５０１側に設けられた第１シーラント層５１（図３Ａ参照）と、内面５０２側に設けられた第２シーラント層５３（図３Ａ参照）とが溶融して接合され、胴部チューブ３０が得られる。

次に、圧縮成形法により上述したチューブ容器１０を製造する。この際、胴部チューブ３０が図示しない金型内に挿着され、金型内に、図示しない樹脂供給装置から溶融した樹脂を供給することにより、胴部チューブ３０の一方の開口部５０Ａに、頭部部材４０が圧縮成形される。これにより、胴部チューブ３０と、胴部チューブ３０の一端３１に接合された頭部部材４０とを備えるチューブ容器１０が得られる（図５参照）。

なお、上述したように、胴部チューブ３０と頭部部材４０との接合は、頭部部材４０を圧縮成形法で成形する際に、熱溶着により行われる。しかしながら、これに限定されることはなく、胴部チューブ３０と頭部部材４０との接合は、射出成形法により行われても良い。

次に、得られたチューブ容器１０の頭部部材４０にキャップ２０が装着され、キャップ２０が装着されたキャップ付きチューブ容器１０Ａが得られる。その後、複数のキャップ付きチューブ容器１０Ａは、内容物Ｃを充填するための工場等へ搬送される。

そして、内容物Ｃを充填するための工場等へ搬送されたキャップ付きチューブ容器１０Ａは、胴部チューブ３０の開口部５０Ｂ（図５参照）から、例えば、クレンジング剤、練り歯磨き、その他の内容物Ｃが適量分だけ充填される。そして、開口部５０Ｂを溶着して底シール部３４（図１参照）を形成して、内容物Ｃを充填包装したキャップ付きチューブ容器１０Ａが得られる。

以上のように本実施の形態によれば、第２シーラント層５３が、エチレン－ビニルアルコール共重合体と、ポリエチレンとを含んでいる。これにより、内容物が充填されたキャップ付きチューブ容器１０Ａにおいて、内容物と接触する第２シーラント層５３が膨潤してしまうことを抑制することができる。このため、胴部チューブ３０が膨潤してしまうことを抑制することができる。また、第２シーラント層５３が、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）と、ポリエチレンとを含んでいることにより、内容物が充填されたキャップ付きチューブ容器１０Ａにおいて、内容物と接触する第２シーラント層５３のバリア性を高めることができる。これにより、内容物に含まれるアルコール等の成分が、積層体５０の各層間に浸透することを抑制することができる。この場合、積層体５０の各層が膨潤してしまうことを抑制することができる。このため、胴部チューブ３０が膨潤してしまうことを抑制することができる。なお、胴部チューブ３０が膨潤してしまうことを抑制することができることは、後述する実施例によって説明する。

また、本実施の形態によれば、第２シーラント層５３が、外面５０１から内面５０２に向かって順に配置された第１樹脂層５３ａと、第１接着樹脂層５３ｂと、中間層５３ｃと、第２接着樹脂層５３ｄと、第２樹脂層５３ｅとを有している。また、中間層５３ｃが、エチレン－ビニルアルコール共重合体を含んでいる。この場合においても、胴部チューブ３０が膨潤してしまうことを抑制することができる。なお、胴部チューブ３０が膨潤してしまうことを抑制することができることは、後述する実施例によって説明する。

また、本実施の形態によれば、積層体５０が、基材層５２の一方の面に設けられた印刷層５５を更に備えている。これにより、チューブ容器１０の意匠性を向上させることができる。

また、本実施の形態によれば、積層体５０が、基材層５２と、第２シーラント層５３との間に配置されたバリア層５６を更に備えている。これにより、胴部チューブ３０のバリア性を向上させることができる。このため、胴部チューブ３０が膨潤してしまうことを更に効果的に抑制することができる。

また、本実施の形態によれば、第１シーラント層５１が、ポリオレフィンを含んでいる。これにより、第１シーラント層５１と第２シーラント層５３とを互いに接合する際に、第１シーラント層５１と第２シーラント層５３との接合性を向上させることができる。

さらに、本実施の形態によれば、基材層５２が、紙を含んでいる。これにより、キャップ付きチューブ容器１０Ａにおいて、使用する樹脂量を低減することができる。また、基材層５２が紙を含んでいることにより、キャップ付きチューブ容器１０Ａに対して、基材層５２が樹脂のみからなるキャップ付きチューブ容器１０Ａとは異なる質感や触り心地を付与することもできる。

次に、上記実施の形態における具体的実施例について述べる。

（実施例１）
まず、図３Ａに示す積層体５０を作製した。この際、まず、第１シーラント層５１として、帯電防止剤が添加されたポリエチレンフィルム（厚み１３０μｍ）を準備した。

また、基材層５２として、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）を準備した。続いて、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、印刷層５５を形成した。

さらに、第２シーラント層５３として、共押出多層フィルム（タマポリ株式会社製、マルチトロンＺＥＸ１０１（商品名）、厚み１００μｍ）を準備した。

次に、第１シーラント層５１用のポリエチレンフィルム、基材層５２用の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムおよび第２シーラント層５３用の共押出多層フィルムをドライラミネート法により接着させて積層体５０を作製した。得られた積層体５０の層構成は、以下の通りである。
PE／DL／PET／印／DL／（PE/接/EVOH/接/PE）
上記において、「PE」は、ポリエチレンを意味している（以下同様）。また、「DL」は、２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステル樹脂、硬化剤：脂肪族系ポリイソシアネート、乾燥後質量３．５ｇ／ｍ^２）を用いたドライラミネート法による接着層を意味している（以下同様）。また、「PET」は、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートを意味している（以下同様）。また、「印」は印刷層を意味している（以下同様）。また、「接」は接着樹脂層を意味している。さらに、「EVOH」は、エチレン－ビニルアルコール共重合体を意味している。

（１）膨潤測定試験
次に、積層体５０に対して膨潤測定試験を実施した。

この際、まず、クレンジング剤（クラシエホームプロダクツ株式会社製、ラメランス（商品名））を容器内に充填し、充填されたクレンジング剤に、積層体５０を１５ｍｍ×１００ｍｍの短冊状にカットしたサンプルを浸漬した。そして、サンプルがクレンジング剤に浸漬された容器を２４時間保管した。

次に、サンプルを容器内から取り出し、水平面に載置した。そして、サンプルの長手方向の一端を押さえ、他端の水平面からの浮き量（そり量）を測定した。

この膨潤測定試験を３つの積層体５０に対して実施し、そり量の平均値を算出した。

（２）バリア性評価試験
作製した積層体５０を測定用のサンプルとし、酸素透過度、水蒸気透過度について、下記の方法を用いて測定した。

（酸素透過度）
酸素透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、ＯＸ－ＴＲＡＮ）を用いて、積層体５０の酸素透過度を測定した。この際、積層体５０を、酸素供給側が第２シーラント層５３側となるように上記装置にセットし、２３℃、９０％ＲＨ雰囲気下の測定条件で、酸素透過度をＪＩＳ Ｋ ７１２６ Ｂ法に準拠して測定した。

（水蒸気透過度）
水蒸気透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ）を用いて、積層体５０の水蒸気透過度を測定した。この際、積層体５０を、センサー側が第２シーラント層５３側となるように上記装置にセットし、４０℃、９０％ＲＨ雰囲気下の測定条件で、ＪＩＳ Ｋ ７１２６ Ｂ法に準拠して測定した。

（３）ラミネート強度評価試験
（基材層と第２シーラント層との間の密着強度）
また、得られた積層体５０からキャップ付きチューブ容器１０Ａを作製した。次に、キャップ付きチューブ容器１０Ａに内容物を充填し、底部をシールして密封した。内容物としては、クレンジング剤（クラシエホームプロダクツ株式会社製、ラメランスクレンジングジェル（商品名））、日焼け止め（カネボウ株式会社製、ＡＬＬＩＥ（商品名））を使用した。そして、保管温度を５０℃に設定した恒温槽で３ヶ月保管した。

次に、キャップ付きチューブ容器１０Ａの胴部チューブ３０を１５ｍｍ巾の短冊状にカットしたサンプルについて、引張試験機（株式会社オリエンテック社製、STA-1150）を用いてＪＩＳ Ｋ６８５４－２に準拠し、基材層５２と第２シーラント層５３との間の密着強度を測定した。

測定は、測定のために事前に剥離した第１シーラント層５１および基材層５２と、第２シーラント層５３とをそれぞれ測定器のつかみ具で把持し、第１シーラント層５１および基材層５２と、第２シーラント層５３とがまだ積層されている部分の面方向に対して直交する方向において互いに逆向きに（１８０°剥離：Ｔ字剥離法）、５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張り、引張応力の平均値を測定した。

（実施例２）
第２シーラント層５３として、樹脂フィルム（株式会社アイセロ製、ＢＲ－８０１（商品名）、厚み１００μｍ）を使用したこと、以外は実施例１と同様にして、積層体５０およびキャップ付きチューブ容器１０Ａを作製した。また、実施例１と同様にして、膨潤測定試験、バリア性評価試験およびラミネート強度評価試験を行った。

（実施例３）
第２シーラント層５３として、共押出多層フィルム（タマポリ株式会社製、マルチトロンＺＥＹ１０１（商品名）、厚み１００μｍ）を使用したこと、以外は実施例１と同様にして、積層体５０およびキャップ付きチューブ容器１０Ａを作製した。また、実施例１と同様にして、膨潤測定試験、バリア性評価試験およびラミネート強度評価試験を行った。

（比較例）
第２シーラント層５３として、ヒートシール性フィルム（株式会社ＤＮＰテクノパック製、ＳＲ－ＷＮ２（商品名）、厚み１００μｍ）を使用したこと、以外は実施例１と同様にして、積層体５０およびキャップ付きチューブ容器１０Ａを作製した。また、実施例１と同様にして、膨潤測定試験、バリア性評価試験およびラミネート強度評価試験を行った。

比較例による積層体の層構成は、以下の通りである。
PE／DL／PET／印／DL／PE

以上の結果を表１乃至表３に示す。表１は、膨潤測定試験の結果を示し、表２は、バリア性評価試験の結果を示し、表３は、ラミネート強度評価試験の結果を示す。

この結果、表１に示すように、比較例による積層体では、積層体のそり量が１１．３ｍｍであった。一方、実施例１乃至実施例３による積層体５０では、積層体５０のそり量がいずれも７ｍｍ以下であった。このように、実施例１乃至実施例３による積層体５０では、積層体５０のそり量を低減することができた。このため、本実施の形態による積層体５０では、積層体５０が膨潤してしまうことを抑制することができることがわかった。

また、表２に示すように、比較例による積層体では、酸素透過度が９９（ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上であった。一方、実施例１乃至実施例３による積層体５０では、酸素透過度がいずれも１０（ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であった。このように、実施例１および実施例２による積層体５０では、酸素透過度を大幅に低減することができた。

また、表２に示すように、比較例による積層体では、水蒸気透過度が４．５（ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上であった。一方、実施例１乃至実施例３による積層体５０では、水蒸気透過度がいずれも４．０（ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であった。このように、実施例１および実施例２による積層体５０では、水蒸気透過度を低減することができた。

さらに、表３に示すように、実施例１乃至実施例３による内容物入りキャップ付きチューブ容器１０Ａでは、比較例による内容物入りキャップ付きチューブ容器と比較して、ラミネート強度が著しく低下してしまうことを抑制することができた。このため、本実施の形態による内容物入りキャップ付きチューブ容器１０Ａにおいても、従来の内容物入りキャップ付きチューブ容器と同様に、胴部チューブ３０（積層体５０）における層間の剥離を抑制することができることがわかった。

上記実施の形態に開示されている複数の構成要素を必要に応じて適宜組合せることも可能である。あるいは、上記実施の形態に示される全構成要素から幾つかの構成要素を削除してもよい。

１０ チューブ容器
１０Ａ キャップ付きチューブ容器
２０ キャップ
３０ 胴部チューブ
３１ 一端
３５ 端部
３５ａ 縁部
４０ 頭部部材
５０ 積層体
５０１ 外面
５０２ 内面
５１ 第１シーラント層
５２ 基材層
５３ 第２シーラント層
５３ａ 第１樹脂層
５３ｂ 第１接着樹脂層
５３ｃ 中間層
５３ｄ 第２接着樹脂層
５３ｅ 第２樹脂層
５５ 印刷層
５６ バリア層

Claims (10)

1. チューブ容器用包材において、
   外面から内面に向かって順に配置された第１シーラント層と、基材層と、第２シーラント層とを備え、
   前記第２シーラント層は、エチレン－ビニルアルコール共重合体と、ポリエチレンとを含む、チューブ容器用包材。
2. 前記第２シーラント層は、外面から内面に向かって順に配置された第１樹脂層と、第１接着樹脂層と、中間層と、第２接着樹脂層と、第２樹脂層とを少なくとも有し、前記中間層は、エチレン－ビニルアルコール共重合体を含む、請求項１に記載のチューブ容器用包材。
3. 前記第２シーラント層の厚みは、４０μｍ以上２５０μｍ以下であり、前記中間層の厚みは、５μｍ以上５０μｍ以下である、請求項２に記載のチューブ容器用包材。
4. 前記基材層の一方の面に設けられた印刷層を更に備える、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のチューブ容器用包材。
5. 前記基材層と、前記第２シーラント層との間に配置されたバリア層を更に備える、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のチューブ容器用包材。
6. 前記第１シーラント層は、ポリオレフィンを含む、請求項１乃至５のいずれか一項に記載チューブ容器用包材。
7. 前記基材層は、紙を含む、請求項１乃至６のいずれか一項に記載のチューブ容器用包材。
8. チューブ容器において、
   請求項１乃至７のいずれか一項に記載のチューブ容器用包材の対向する端部同士を重ね合わせて互いに接合した胴部チューブと、
   前記胴部チューブの一端に接合された頭部部材とを備える、チューブ容器。
9. チューブ容器において、
   請求項１乃至７のいずれか一項に記載のチューブ容器用包材の対向する縁部同士を突き合わせて互いに接合した胴部チューブと、
   前記胴部チューブの一端に接合された頭部部材とを備える、チューブ容器。
10. キャップ付きチューブ容器において、
    請求項８または９に記載のチューブ容器と、
    前記頭部部材に取り付けられたキャップとを備える、キャップ付きチューブ容器。

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