JP2020019211A

JP2020019211A - 積層体および包装袋

Info

Publication number: JP2020019211A
Application number: JP2018144444A
Authority: JP
Inventors: 勉能登; Tsutomu Noto; 李子高垣; Toshiko Takagaki
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2018-07-31
Filing date: 2018-07-31
Publication date: 2020-02-06

Abstract

【課題】積層体を構成する各層間においてデラミネーションが発生することを抑制するとともに、積層体を構成する各層間におけるラミネート強度の低下や、包装袋におけるシール強度の低下を抑制することが可能な、積層体および包装袋を提供する。【解決手段】積層体２０は、保護基材層２１と、補強層２２と、多層シーラント層２３とをこの順に備えている。多層シーラント層２３は、芯材２３３を有している。多層シーラント層２３の芯材２３３は、エチレン−ビニルアルコール共重合体を含んでいる。【選択図】図２

Description

本開示は、積層体および包装袋に関する。

近年、溶剤を含むインク等を封入するための包装袋が知られている。このような包装袋は、互いに対向する表面フィルムおよび裏面フィルムを熱溶着してシール部を形成することによって構成されている。また、このような包装袋に使用される包装材料（積層体）には、水蒸気バリア性と遮光性とを有するアルミニウムフィルムを使用した、複数の層からなる構成が一般的に使用されている（例えば、特許文献１）。

特許第５９１８４６２号公報

しかしながら、特許文献１に示す包装袋においては、包装材料がアルミニウムフィルムを含んでいる場合であっても、インク等に含まれる溶剤成分が、アルミニウムフィルムよりも内側に位置する層まで浸透し、包装材料の各層間において、デラミネーション（層間剥離）が発生する可能性がある。また、溶剤成分が、アルミニウムフィルムよりも内側に位置する層まで浸透することにより、包装材料の各層間におけるラミネート強度が低下する可能性や、包装袋のシール部のシール強度が低下する場合がある。これにより、包装袋に封入された内容物が包装袋外へ漏れ出す可能性がある。

本開示はこのような点を考慮してなされたものであり、積層体の各層間においてデラミネーションが発生することを抑制するとともに、積層体の各層間におけるラミネート強度の低下や、包装袋におけるシール強度の低下を抑制することが可能な、積層体および包装袋を提供することを目的とする。

本開示は、溶剤を含む内容物を封入するための包装袋に用いられる積層体であって、保護基材層と、補強層と、多層シーラント層とをこの順に備え、前記多層シーラント層は、芯材を有し、前記多層シーラント層の前記芯材は、エチレン−ビニルアルコール共重合体を含む、積層体である。

本開示は、前記多層シーラント層は、多層共押フィルムからなる、積層体である。

本開示は、前記多層シーラント層は、第１樹脂層と、第１接着樹脂層と、前記芯材と、第２接着樹脂層と、第２樹脂層とをこの順に有し、前記第１樹脂層および前記第２樹脂層は、それぞれ直鎖状低密度ポリエチレンを含む、積層体である。

本開示は、前記保護基材層は、基材層と、前記基材層の一方の面に設けられた透明層とを有する、積層体である。

本開示は、前記保護基材層は、前記透明層の面のうち前記基材層とは反対側の面に設けられたガスバリア層を更に有する、積層体である。

本開示は、前記補強層は、ポリアミド、ポリエステルまたはポリエチレンを含む、積層体である。

本開示は、前記積層体は、前記保護基材層と前記補強層との間に位置する印刷層を更に備える、積層体である。

本開示は、本開示による積層体を備える、包装袋である。

本開示によれば、積層体の各層間においてデラミネーションが発生することを抑制するとともに、積層体の各層間におけるラミネート強度の低下や、包装袋におけるシール強度の低下を抑制することができる。

図１は、本開示の一実施の形態による包装袋の一例を示す模式正面図である。図２は、本開示の一実施の形態による包装袋を示す断面図（図１のII,III-II,III線断面図）であって、本開示の一実施の形態による積層体の一例を示す模式断面図である。図３は、本開示の一実施の形態による包装袋を示す断面図（図１のII,III-II,III線断面図）であって、本開示の一実施の形態による積層体の他の例を示す模式断面図である。図４は、ラミネート強度の測定方法の一例を示す図である。図５は、ラミネート強度の測定方法の一例を示す図である。図６は、一対のつかみ具の間の間隔に対する引張応力の変化を示す図である。図７は、シール強度の測定方法の一例を示す図である。図８は、シール強度の測定方法の一例を示す図である。

以下、図面を参照して本開示の一実施の形態について説明する。図１乃至図３は本開示の一実施の形態を示す図である。なお、図１乃至図３に示されている構成には、図示と理解のしやすさの便宜上、サイズ及び縮尺等が実物のそれらから変更されている部分が含まれうる。

（包装袋の構成）
まず、図１により、本開示の一実施の形態による包装袋の概要について説明する。

図１に示す包装袋１０は、後述するフィルム状の積層体２０の内面２０２（図２および図３参照）同士を部分的に接合することによって形成されたものである。包装袋１０は、積層体２０によって構成された第１面１１と、第２面１２とを備えている。

図１に示すように、包装袋１０は、第１端部１３と、第１端部１３と第１方向Ｄ１において対向する第２端部１４と、第１端部１３から第２端部１４まで第１方向Ｄ１に沿って延びる一対の側端部１５と、を備えている。図１に示す例において、第１端部１３及び第２端部１４は、第１方向Ｄ１に直交する第２方向Ｄ２に延びており、包装袋１０は矩形状の外形を有している。なお、図示はしないが、第１端部１３及び第２端部１４は、第２方向Ｄ２に対して傾斜した方向に延びていてもよい。

包装袋１０において、第１面１１と第２面１２とは、フィルム状の積層体２０の内面２０２同士を接合するシール部において接着されている。シール部は、第１端部１３に位置する第１端部シール部１３１と、第２端部１４に位置する第２端部シール部１４１と、一対の側端部１５に位置する側端部シール部１５１とを有している。なお、積層体２０の内面２０２同士を接合して包装袋１０を封止することができる限りにおいて、シール部を形成するための方法が特に限られることはない。例えば、加熱などによって積層体２０の一部を溶融させて、積層体２０の内面２０２同士を溶着させることによって、シール部を形成してもよい。この際、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。なお、第１端部シール部１３１及び第２端部シール部１４１の第１方向Ｄ１に沿った幅は、それぞれ、例えば５ｍｍ以上２０ｍｍ以下とすることができる。また、側端部シール部１５１の第２方向Ｄ２に沿った幅は、例えば５ｍｍ以上２０ｍｍ以下とすることができる。

また、第１端部シール部１３１に、包装袋１０内に収容された内容物を注出する注出口１６が設けられている。この注出口１６は、筒状に形成されており、注出口１６の外周に、第１面１１を構成する積層体２０及び第２面１２を構成する積層体２０が溶着されている。

図１に示す包装袋１０は、溶剤を含む内容物、例えばインクジェット用のインクや、医療用の液体製剤、工業用溶剤等の流動性を有する内容物を封入する際に好適に使用することができる。この場合、後述するように、包装袋１０を構成する後述する積層体２０の各層間に、内容物に含まれる溶剤成分が浸透することを抑制することができるため、積層体２０の各層間において、デラミネーションが発生することを抑制することができる。

（積層体の構成）
次に、上述した包装袋１０に用いられる積層体について説明する。本開示による包装袋を構成する積層体は、少なくとも、保護基材層と、補強層と、多層シーラント層とをこの順に備えるものである。積層体は、更に、印刷層や他の層等を備えてもよい。本開示による包装袋を構成する積層体の模式断面図の例を図２及び図３に示す。

図２に示す積層体２０は、保護基材層２１と、補強層２２と、多層シーラント層２３とをこの順に備えている。すなわち、積層体２０は、外面２０１側に位置する保護基材層２１と、内面２０２側に位置する多層シーラント層２３と、保護基材層２１と多層シーラント層２３との間に位置する補強層２２とを備えている。図２に示す例においては、保護基材層２１が積層体２０の外面２０１を構成し、多層シーラント層２３が積層体２０の内面２０２を構成している。なお、外面２０１は、包装袋１０において内容物の反対側を向く面であり、内面２０２は、内容物側を向く面である。また、積層体２０は、保護基材層２１と補強層２２との間に位置する接着剤層２５と、補強層２２と多層シーラント層２３との間に位置する接着剤層２７とを備えている。なお、積層体２０は、更に、他の層を備えてもよい。図２に示すような積層体２０の厚みは、例えば６４μｍ以上２３０μｍ以下とすることができる。

図３に示す積層体２０は、保護基材層２１の内面２０２側に設けられた印刷層２８を更に備えている。なお、積層体２０が印刷層２８を備える場合、図示はしないが、印刷層２８は、保護基材層２１の外面２０１側に設けられていてもよく、補強層２２の内面２０２側に設けられていてもよい。図３に示すような積層体２０の厚みは、例えば６４μｍ以上２３０μｍ以下とすることができる。

以下、積層体を構成する各層について説明する。

保護基材層
保護基材層２１は、外部の衝撃等から積層体２０を保護するための層である。図２及び図３に示すように、この保護基材層２１は、基材層２１１と、基材層２１１の一方の面（基材層２１１の内面２０２側の面）に設けられた透明層２１２と、透明層２１２の面のうち基材層２１１とは反対側の面に設けられたガスバリア層２１３とを有している。このうち、基材層２１１は、例えば、補強層２２や多層シーラント層２３を支持するとともに積層体２０全体の強度を高めるための層である。この基材層２１１を構成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルといったプラスチックを用いることができる。なお、基材層２１１を構成するプラスチックフィルムは、一軸または二軸に延伸されていることが好ましい。

保護基材層２１の透明層２１２は、酸素ガスおよび水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性を、付与ないし向上させるための層である。なお、保護基材層２１は、透明層２１２を２層以上備えてもよい。透明層２１２を２層以上備える場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。

透明層２１２は、従来公知の方法により形成することができる透明蒸着層であっても良い。この場合、透明層２１２は、無機酸化物の蒸着層からなる透明蒸着層であっても良い。このように、透明層２１２が透明蒸着層であることにより、内容物の透過性を保ちながら、酸素ガスおよび水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性を付与ないし向上させることができる。

透明蒸着層としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の酸化物の蒸着層を使用することができる。特に、包装袋用としては、酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素の蒸着層を備えることが好ましい。

無機酸化物の表記は、例えば、ＳｉＯ_Ｘ、ＡｌＯ_Ｘ等のようにＭＯ_Ｘ（ただし、式中、Ｍは、無機元素を表し、Ｘの値は、無機元素によってそれぞれ範囲がことなる。）で表される。Ｘの値の範囲としては、ケイ素（Ｓｉ）は、０〜２、アルミニウム（Ａｌ）は、０〜１．５、マグネシウム（Ｍｇ）は、０〜１、カルシウム（Ｃａ）は、０〜１、カリウム（Ｋ）は、０〜０．５、スズ（Ｓｎ）は、０〜２、ナトリウム（Ｎａ）は、０〜０．５、ホウ素（Ｂ）は、０〜１．５、チタン（Ｔｉ）は、０〜２、鉛（Ｐｂ）は、０〜２、ジルコニウム（Ｚｒ）は０〜２、イットリウム（Ｙ）は、０〜１．５の範囲の値をとることができる。上記において、Ｘ＝０の場合、完全な無機単体（純物質）であり、透明ではなく、また、Ｘの範囲の上限は、完全に酸化した値である。包装用材料には、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）が好適に使用され、ケイ素（Ｓｉ）は、１．０〜２．０、アルミニウム（Ａｌ）は、０．５〜１．５の範囲の値のものを使用することができる。

透明蒸着層の厚みとしては、使用する無機酸化物の種類等によって異なるが、例えば、５０Å以上２０００Å以下、好ましくは、１００Å以上１０００Å以下の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。例えば、酸化アルミニウムあるいは酸化ケイ素の蒸着層の場合には、厚み５０Å以上５００Å以下、更に、好ましくは、１００Å以上３００Å以下が望ましいものである。

蒸着層は、基材層などに以下の形成方法を用いて形成することができる。蒸着層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、およびイオンプレ−ティング法等の物理気相成長法（ＰｈｙｓｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、および光化学気相成長法等の化学気相成長法（ＣｈｅｍｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることができる。具体的には、ローラー式蒸着層形成装置を用いて、成形ローラー上において蒸着層を形成することができる。

保護基材層２１のガスバリア層２１３は、酸素ガスおよび水蒸気などの透過を抑制する層として機能する層である。ガスバリア層は、一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍ（ただし、式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、炭素数１〜８の有機基を表し、Ｍは、金属原子を表し、ｎは、０以上の整数を表し、ｍは、１以上の整数を表し、ｎ＋ｍは、Ｍの原子価を表す。）で表される少なくとも一種以上のアルコキシドと、ポリビニルアルコ−ル系樹脂および／またはエチレン・ビニルアルコ−ル共重合体とを含有し、さらに、ゾルゲル法触媒、酸、水、および、有機溶剤の存在下に、ゾルゲル法によって重縮合するガスバリア性組成物により得られる。なお、ガスバリア層は透明であることが好ましい。

上記の一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍで表されるアルコキシドとしては、アルコキシドの部分加水分解物、アルコキシドの加水分解の縮合物の少なくとも一種以上を使用することができる。また、上記のアルコキシドの部分加水分解物としては、アルコキシ基のすべてが加水分解されている必要はなく、１個以上が加水分解されているもの、および、その混合物であってもよい。アルコキシドの加水分解の縮合物としては、部分加水分解アルコキシドの２量体以上のもの、具体的には、２〜６量体のものを使用される。

上記の一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍで表されるアルコキシドにおいて、Ｍで表される金属原子としては、ケイ素、ジルコニウム、チタン、アルミニウム、その他などを使用することができる。好ましい金属としては、例えば、ケイ素、チタンなどを挙げることができる。また、本開示において、アルコキシドの用い方としては、単独または二種以上の異なる金属原子のアルコキシドを同一溶液中に混合して使うこともできる。

また、上記の一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍで表されるアルコキシドにおいて、Ｒ^１で表される有機基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、その他などのアルキル基を挙げることができる。また、上記の一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍで表されるアルコキシドにおいて、Ｒ^２で表される有機基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、その他などを挙げることができる。なお、同一分子中にこれらのアルキル基は同一であっても、異なってもよい。

上記のガスバリア性組成物を調製する際、例えば、シランカップリング剤などを添加してもよい。上記のシランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができる。本実施形態においては、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好適に用いられ、具体的には、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等を使用することができる。上記のようなシランカップリング剤は、一種または二種以上を混合して用いてもよい。

このような保護基材層２１の厚みは、例えば５μｍ以上５０μｍ以下とすることができる。

補強層
補強層２２は、包装袋１０の耐突き刺し性を向上させ、包装袋１０の強度を高める層である。この補強層２２を構成する材料としては、例えばナイロンなどのポリアミド、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、またはポリエチレンといったプラスチックを用いることができる。なお、補強層２２を構成するプラスチックフィルムは、一軸または二軸に延伸されていることが好ましい。また、補強層２２は、単一の層で構成されていても良く、複数の層で構成されていても良い。このように、積層体２０に補強層２２を設けることにより、包装袋１０の耐突き刺し性を向上させることができる。また、補強層２２の厚みは、例えば９μｍ以上５０μｍ以下とすることができる。

多層シーラント層
多層シーラント層２３は、積層体２０同士を接着させるための層であり、包装袋１０とした場合に最内層側となるものである。この多層シーラント層２３は、少なくとも芯材２３３を有している。多層シーラント層２３は、多層共押フィルムからなっていることが好ましい。図２及び図３に示すように、本実施形態においては、多層シーラント層２３は、第１樹脂層２３１と、第１接着樹脂層２３２と、芯材２３３と、第２接着樹脂層２３４と、第２樹脂層２３５とをこの順に有している。このうち、第１樹脂層２３１および第２樹脂層２３５は、例えば、それぞれ低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）または直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含んでいてもよい。これらは、単独でも二種以上の混合物として使用してもよい。

芯材２３３は、多層シーラント層２３に水蒸気バリア性やガスバリア性などのバリア性を付与するための層である。この芯材２３３は、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を含んでいる。芯材２３３がエチレン−ビニルアルコール共重合体を含んでいることにより、多層シーラント層２３のバリア性を高めることができる。このように、包装袋１０とした場合に最内層側となる多層シーラント層２３のバリア性を高めることにより、内容物に含まれる溶剤成分が、積層体２０の各層間に浸透することを抑制することができる。このため、積層体２０の各層間において、デラミネーションが発生する不具合を抑制することができる。芯材２３３の厚みは、例えば５μｍ以上２０μｍ以下とすることができる。

多層シーラント層２３の第１接着樹脂層２３２および第２接着樹脂層２３４は、第１樹脂層２３１および芯材２３３、並びに芯材２３３および第２樹脂層２３５を接着するために設けられる層である。

第１接着樹脂層２３２および第２接着樹脂層２３４は、従来公知の方法、例えば溶融押出しラミネート法やサンドラミネート法により形成することができる。接着樹脂層に使用できる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、または環状ポリオレフィン系樹脂、またはこれら樹脂を主成分とする共重合樹脂、変性樹脂、または、混合体（アロイでを含む）を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、エチレン・ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン・マレイン酸共重合体、アイオノマー樹脂、また、層間の密着性を向上させるために、上記したポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂などを用いることができる。また、ポリオレフィン樹脂に、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、エステル単量体をグラフト重合、または、共重合した樹脂などを用いることができる。これらの材料は、一種単独または二種以上を組み合わせて使用することができる。環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、ポリノルボネンなどの環状ポリオレフィンなどを用いることができる。これらの樹脂は、単独または複数を組み合せて使用できる。なお、溶融押出しラミネート法により接着樹脂層を積層する場合には、積層される側の層の表面に、アンカーコート剤を塗布して乾燥させることにより形成されるアンカーコート層を設けてもよい。また、多層シーラント層２３を構成するプラスチックフィルムは、一軸または二軸に延伸されていることが好ましい。多層シーラント層２３の厚みは、例えば５０μｍ以上２００μｍ以下とすることができる。さらに、多層シーラント層２３の層数は、例えば７つであっても良く、５つであっても良い。

なお、上述した多層シーラント層２３は、ドライラミネート法により形成されても良い。この場合、第１樹脂層２３１および芯材２３３、並びに芯材２３３および第２樹脂層２３５は、接着剤を介して互いに接合される。接着剤としては、例えば、１液型あるいは２液型の硬化ないし非硬化タイプのビニル系、（メタ）アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他などの溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型などの接着剤を用いることができる。２液硬化型の接着剤としては、ポリオールとイソシアネート化合物との硬化物を用いることができる。上記のラミネート用接着剤のコーティング方法としては、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法、トランスファーロールコート法、その他の方法で塗布することができる。

印刷層
印刷層２８は、装飾、内容物の表示、賞味期間の表示、製造者、販売者などの表示、その他などの表示や美感の付与のために、文字、数字、絵柄、図形、記号、模様などの所望の任意の印刷模様を形成する層である。印刷層２８は、必要に応じて設けることができ、例えば、保護基材層２１と補強層２２との間、または補強層２２と多層シーラント層２３との間に設けることができる。印刷層２８は、保護基材層２１等の全面に設けてもよく、あるいは一部に設けてもよい。印刷層２８は、従来公知の顔料や染料を用いて形成することができ、その形成方法は特に限定されないが、包装袋１０に対して遮光性を付与する場合、黒色顔料を含んでいることが好ましい。印刷層２８の厚みは、例えば０．５μｍ以上５μｍ以下とすることができる。

接着剤層
接着剤層２５、２７は、任意の２層を接着する場合に設けられる層であり、例えば、保護基材層２１と補強層２２との間や、補強層２２と多層シーラント層２３との間に設けることができる。

接着剤層２５、２７は、従来公知の方法、例えばドライラミネート法により形成することができる。ドライラミネート法により２層を接着する場合、接着剤層２５、２７は、積層される側の層の表面に、接着剤を塗布して乾燥させることにより形成される。塗布される接着剤としては、例えば、１液型あるいは２液型の硬化ないし非硬化タイプのビニル系、（メタ）アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他などの溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型などの接着剤を用いることができる。２液硬化型の接着剤としては、ポリオールとイソシアネート化合物との硬化物を用いることができる。上記のラミネート用接着剤のコーティング方法としては、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法、トランスファーロールコート法、その他の方法で塗布することができる。

次に、このような構成からなる本実施の形態による包装袋１０の作用について説明する。ここでは、図２に示す積層体２０を作製する方法について説明し、次に、図１に示す包装袋１０を作製する方法について説明する。

まず、積層体２０を作製する。この場合、例えば、まず、保護基材層２１を準備する。この際、まず、保護基材層２１の基材層２１１を準備する。次に、基材層２１１のうち包装袋１０を構成する際に内面２０２側に位置する面に透明層２１２を形成する。そして、透明層２１２の面のうち基材層２１１とは反対側の面にガスバリア層２１３を形成する。

また、保護基材層２１を準備することと並行して、補強層２２を準備する。

さらに、多層シーラント層２３を準備する。この際、第１樹脂層２３１と、第１接着樹脂層２３２と、芯材２３３と、第２接着樹脂層２３４と、第２樹脂層２３５とを構成する樹脂材料を共押出しする。これにより、多層シーラント層２３が作製される。

次に、保護基材層２１のガスバリア層２１３の面のうち透明層２１２とは反対側の面に接着材を塗布し、保護基材層２１に補強層２２を接着する。

次いで、保護基材層２１に接着した補強層２２の面のうち、保護基材層２１の反対側の面に接着材を塗布し、補強層２２に多層シーラント層２３を接着する。このようにして、図２に示す積層体２０が得られる。なお、図示はしないが、このような積層体２０は、ロール状に巻き取られ保管される。

次に、積層体２０を用いて包装袋１０を作製する。この場合、例えば、ロール状に巻き取られた積層体２０から、帯状の積層体２０を連続的に巻き出し、これを別の帯状の積層体２０と重ね合わせる。次いで、包装袋１０の一対の側端部１５近傍に対応する位置をヒートシールし、一対の側端部シール部１５１を形成する。続いて、一対の側端部シール部１５１でヒートシールされた２枚の積層体２０を、包装袋１０の形状に切断し、個片化する。次に、第１端部１３に対応する部分に注出口１６を挿入し、第１端部１３近傍に対応する位置をヒートシールし、第１端部シール部１３１を形成する。このようにして、第２端部１４が開口した包装袋１０が得られる。

次いで、第２端部１４が開口した包装袋１０内にインク等の内容物を充填する。この際、開口した第２端部１４から内容物を包装袋１０内に充填する。

次に、包装袋１０の第２端部１４近傍をヒートシールすることにより第２端部シール部１４１を形成し、包装袋１０の第２端部１４を閉鎖する。このようにして、包装袋１０内に内容物が封入される。内容物が封入された包装袋１０は、出荷され、店舗や倉庫等で保管される。

このように保管されている間、内容物に含まれる溶剤成分が、包装袋１０を構成する積層体２０の各層間に浸透する可能性がある。そして、内容物に含まれる溶剤成分が積層体２０の各層間に浸透した場合、包装袋１０を構成する積層体２０において、デラミネーションが発生する場合がある。この場合、包装袋１０に封入された内容物が包装袋１０外へ漏れ出すおそれがある。

これに対して本実施の形態においては、多層シーラント層２３の芯材２３３が、エチレン−ビニルアルコール共重合体を含んでいる。これにより、多層シーラント層２３のバリア性を高めることができる。このように、包装袋１０とした場合に最内層側となる多層シーラント層２３のバリア性を高めることにより、包装袋１０を構成する積層体２０の各層間に、内容物に含まれる溶剤成分が浸透することを抑制することができる。このため、積層体２０の各層間において、デラミネーションの発生を抑制することができ、包装袋１０に封入された内容物が包装袋１０外へ漏れ出す不具合を抑制することができる。なお、このように包装袋１０に封入された内容物が包装袋１０外へ漏れ出す不具合を抑制することができることは、後述する実施例によって説明する。

このように、本実施の形態によれば、多層シーラント層２３の芯材２３３が、エチレン−ビニルアルコール共重合体を含んでいる。これにより、包装袋１０とした場合に最内層側となる多層シーラント層２３のバリア性を高めることができ、包装袋１０を構成する積層体２０の各層間に、内容物に含まれる溶剤成分が浸透することを抑制することができる。このため、積層体２０の各層間において、デラミネーションの発生を抑制し、内容物が包装袋１０外へ漏れ出す不具合を抑制することができる。

また、内容物に含まれる溶剤成分が積層体２０の各層間に浸透することを抑制することができるため、積層体２０の各層間のラミネート強度の安定化を図ることができる。また、包装袋１０において各積層体２０間のシール強度の安定化を図ることができる。

さらに、多層シーラント層２３のバリア性を高めることにより、積層体２０がアルミニウム箔を含む必要がない。このため、積層体２０を作製する際に、例えば保護基材層２１に対してアルミニウム箔を接着する工程を省略することができる。このため、積層体２０を作製するための工数を抑えることもできる。

また、本実施の形態によれば、保護基材層２１が、基材層２１１と、基材層２１１の一方の面に設けられた透明層２１２とを有している。このように、保護基材層２１が透明層２１２を有することにより、包装袋１０を透明にすることもできる。このため、内容物を視認することができる包装袋１０を作製することができ、例えば包装袋１０の内容物の残量を容易に確認することができる。

また、本実施の形態によれば、保護基材層２１は、透明層２１２の面のうち基材層２１１とは反対側の面に設けられたガスバリア層２１３を更に有している。これにより、保護基材層２１のガスバリア性を向上させることができる。

また、本実施の形態によれば、補強層２２が、ポリアミドまたはポリエステルを含んでいる。これにより、包装袋１０の耐突き刺し性を向上させることができる。

なお、上述した本実施の形態においては、包装袋１０が、第１端部シール部１３１、第２端部シール部１４１及び側端部シール部１５１によってシールされた四方シール袋（平パウチ）である例について説明したが、これに限られることはない。例えば、包装袋１０は、スタンド袋やガセット袋、ピロー袋であっても良い。

次に、上述した本実施の形態の作用について、具体的に説明する。

（実施例１）
保護基材層２１として、透明層２１２およびガスバリア層２１３がこの順で内面２０２側に形成されたＰＥＴフィルム（大日本印刷社製、ＩＢ−ＰＥＴ−ＰＸＢ２、厚さ１２μｍ）を準備した。この際、まず、基材層２１１として、二軸延伸されたＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ）を準備した。続いて、ＰＥＴフィルムのうち包装袋１０を構成する際に内面２０２側に位置する面に、厚さ２０ｎｍの酸化アルミニウムの透明層２１２を形成した。続いて、透明層２１２の面のうち基材層２１１とは反対側の面に、乾燥状態で厚さが３００ｎｍのガスバリア層２１３を形成した。このようにして、透明層２１２およびガスバリア層２１３がこの順で内面２０２側に形成されたＰＥＴフィルムを得た。

また、補強層２２として、二軸延伸ナイロンフィルム（興人フィルム＆ケミカルズ社製、ボニールＷ、厚さ２５μｍ）を準備した。

さらに、多層シーラント層２３として、第１樹脂層２３１として機能する直鎖状低密度ポリエチレンと、第１接着樹脂層２３２として機能する、不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂と、芯材２３３として機能するエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）と、第２接着樹脂層２３４として機能する、不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂と、第２樹脂層２３５として機能する直鎖状低密度ポリエチレンとを含み、共押出しによって作製された多層共押フィルムを準備した。多層共押フィルム全体の厚みは、１００μｍとした。
この多層共押フィルムの層構成は、以下のように表現される。
ＬＬＤＰＥ／接／ＥＶＯＨ／接／ＬＬＤＰＥ
「／」は層と層との境界を表している。
「ＬＬＤＰＥ」は、直鎖状低密度ポリエチレンを意味する。「接」は、接着樹脂層を意味する（以下同様）。

続いて、透明層２１２およびガスバリア層２１３がこの順で内面２０２側に形成されたＰＥＴフィルム、二軸延伸ナイロンフィルム、多層共押フィルムをこの順で、ドライラミネート法により積層して、図２に示す積層体２０を作製した。この積層体２０の層構成は、以下のように表現される。
ＰＥＴ／透明層／ガスバリア層／ＤＬ／ＯＮＹ／ＤＬ／ＬＬＤＰＥ／接／ＥＶＯＨ／接／ＬＬＤＰＥ
「／」は層と層との境界を表している。左端の層が、積層体２０の外面２０１を構成する層であり、右端の層が、積層体２０の内面２０２を構成する層である。
「ＰＥＴ」は、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを意味する。「ＤＬ」は、接着剤を含む接着剤層を意味する。「ＯＮＹ」は、二軸延伸ナイロンフィルムを意味する（以下同様）。

二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと二軸延伸ナイロンフィルムとの間の接着剤層は、２液硬化型接着剤（ロックペイント社製、主剤：ＲＵ−００４、硬化剤：Ｈ−１）を含む。二軸延伸ナイロンフィルムと多層共押フィルムとの間の接着剤層は、２液硬化型接着剤（ロックペイント社製、主剤：ＲＵ−００４、硬化剤：Ｈ−１）を含む。

次に、得られた積層体２０の多層シーラント層２３同士をヒートシールして、図１に示す包装袋１０を５個作製した。この際、まず、第２端部１４が開口した空の包装袋１０を準備し、この包装袋１０内に、内容物としてジエチレングリコールジエチルエーテルを充填した。次に、包装袋１０の第２端部１４近傍をヒートシールすることにより包装袋１０の第２端部１４を閉鎖し、内容物が封入された包装袋１０を得た。

＜ラミネート強度測定試験＞
続いて、補強層２２と、多層シーラント層２３との間のラミネート強度を測定した。測定器としては、Ａ＆Ｄ社製のテンシロン万能材料試験機ＲＴＣ−１３１０を用いた。具体的には、まず、内容物を封入した直後の包装袋１０、および包装袋１０に内容物を封入後、保管温度を６０℃に設定した恒温槽で一ヶ月保管した包装袋１０から積層体２０を切り出して、図４に示すように、補強層２２と多層シーラント層２３とを長辺方向において１５ｍｍ剥離させた矩形状の試験片５０を準備した。試験片５０の幅（短辺の長さ）は１５ｍｍとした。その後、図５に示すように、補強層２２および多層シーラント層２３のうち既に剥離されている部分をそれぞれ、測定器のつかみ具５１、５２で把持した。また、つかみ具５１、５２をそれぞれ、補強層２２と多層シーラント層２３とがまだ積層されている部分の面方向に対して直交する方向において互いに逆向きに、３００ｍｍ／分の速度で引っ張り、安定領域（図６参照）における引張応力の平均値を測定した。引っ張りを開始する際の、つかみ具５１、５２間の間隔Ｓ１は３０ｍｍとし、引っ張りを終了する際の、つかみ具５１、５２間の間隔Ｓ１は６０ｍｍとした。図６は、つかみ具５１、５２間の間隔Ｓ１に対する引張応力の変化を示す図である。図６に示すように、間隔Ｓ１に対する引張応力の変化は、第１領域を経て、第１領域よりも変化率の小さい第２領域（安定領域）に入る。

５個の試験片５０について、安定領域における引張応力の平均値を測定し、その平均値を補強層２２と多層シーラント層２３との間のラミネート強度とした。測定時の環境は、温度２３℃、相対湿度５０％とした。

＜シール強度測定試験＞
次に、ヒートシールした多層シーラント層２３間のシール強度を測定した。測定器としては、Ａ＆Ｄ社製のテンシロン万能材料試験機ＲＴＣ−１３１０を用いた。具体的には、まず、内容物を封入した直後の包装袋１０、および包装袋１０に内容物を封入後、保管温度を６０℃に設定した恒温槽で一ヶ月保管した包装袋１０を切り出して、図７に示すように、多層シーラント層２３同士を長辺方向において１５ｍｍ剥離させた矩形状の試験片６０を準備した。試験片６０の幅（短辺の長さ）は１５ｍｍとした。その後、図８に示すように、多層シーラント層２３のうち既に剥離されている部分をそれぞれ、測定器のつかみ具５１、５２で把持した。また、つかみ具５１、５２をそれぞれ、多層シーラント層２３同士がまだ積層されている部分の面方向に対して直交する方向において互いに逆向きに、３００ｍｍ／分の速度で引っ張り、安定領域における引張応力の平均値を測定した。引っ張りを開始する際の、つかみ具５１、５２間の間隔Ｓ２は３０ｍｍとし、引っ張りを終了する際の、つかみ具５１、５２間の間隔Ｓ２は６０ｍｍとした。

５個の試験片５０について、安定領域における引張応力の平均値を測定し、その平均値を多層シーラント層２３間のシール強度とした。測定時の環境は、温度２３℃、相対湿度５０％とした。

＜内容物漏洩検査＞
保管温度を６０℃に設定した恒温槽で一ヶ月保管し、その後、常温で１日保管した５個の包装袋１０に対して、内容物が包装袋１０外へ漏れ出していたかを確認した。

（実施例２）
ＰＥＴフィルムのガスバリア層２１３の面のうち透明層２１２とは反対側の面に、グラビア印刷により裏刷り印刷を施し、印刷層を形成したこと、以外は実施例１と同様にして、図３に示す積層体２０を作製した。そして、実施例１と同様にして、ラミネート強度測定試験、シール強度測定試験および内容物漏洩検査を行った。

この積層体２０の層構成は、以下のように表現される。
ＰＥＴ／透明層／ガスバリア層／印／ＤＬ／ＯＮＹ／ＤＬ／ＬＬＤＰＥ／接／ＥＶＯＨ／接／ＬＬＤＰＥ
「印」は、印刷層を意味する。

（比較例）
保護基材層として、透明層およびガスバリア層が形成されていない二軸延伸されたＰＥＴフィルム（東洋紡社製、Ｅ５０１２、厚さ１２μｍ）のみを用いたこと、保護基材層と補強層との間にアルミニウム箔（東洋アルミ社製、厚さ７μｍ）を設けたこと、補強層の厚さが１５μｍであったこと、およびシーラント層として単層の未延伸直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（三井化学東セロ社製、ＴＵＸ−ＨＺＲ２、厚さ１２０μｍ）を用いたこと、以外は実施例１と同様にして、積層体を作製した。そして、実施例１と同様にして、ラミネート強度測定試験、シール強度測定試験および内容物漏洩検査を行った。

この積層体の層構成は、以下のように表現される。
ＰＥＴ／ＤＬ／ＡＬＭ／ＤＬ／ＯＮＹ／ＤＬ／ＬＬＤＰＥ
「ＡＬＭ」は、アルミニウム箔を意味する。

以上の結果をまとめて、表１に示す。

評価基準
○：全ての包装袋において、内容物が漏れ出していなかった。

この結果、比較例においては、保管温度を６０℃に設定した恒温槽で、包装袋を一ヶ月保管した場合の補強層と、多層シーラント層との間のラミネート強度が、８．２Ｎ／１５ｍｍから１．４Ｎ／１５ｍｍに低下していた。これに対して実施例１においては、補強層と、多層シーラント層との間のラミネート強度が、８．０Ｎ／１５ｍｍであったのが７．８Ｎ／１５ｍｍに変化し、実施例２においては、補強層と、多層シーラント層との間のラミネート強度が、７．９Ｎ／１５ｍｍであったのが７．６Ｎ／１５ｍｍに変化していた。このように、実施例１および実施例２の積層体２０では、ラミネート強度の低下を抑制することができ、ラミネート強度の安定化を図ることができる。

また、比較例においては、保管温度を６０℃に設定した恒温槽で、包装袋を一ヶ月保管した場合の多層シーラント層同士のシール強度が、８０Ｎ／１５ｍｍから３５Ｎ／１５ｍｍに低下していた。これに対して実施例１においては、多層シーラント層同士のシール強度が、１００Ｎ／１５ｍｍであったのが１０６Ｎ／１５ｍｍに変化し、実施例２においては、多層シーラント層同士のシール強度が、９８Ｎ／１５ｍｍであったのが９７Ｎ／１５ｍｍに変化していた。このように、実施例１および実施例２の積層体２０では、シール強度の低下を抑制することができ、シール強度の安定化を図ることができる。

さらに、実施例１および実施例２においては、全ての包装袋において、内容物が漏れ出していなかった。このように、本実施の形態によれば、積層体２０の各層間において、デラミネーションの発生を抑制し、内容物が包装袋１０外へ漏れ出す不具合を抑制することができる。

上記実施の形態に開示されている複数の構成要素を必要に応じて適宜組合せることも可能である。あるいは、上記実施の形態に示される全構成要素から幾つかの構成要素を削除してもよい。

１０包装袋
２０積層体
２１保護基材層
２１１基材層
２１２透明層
２１３ガスバリア層
２２補強層
２３多層シーラント層
２３１第１樹脂層
２３２第１接着樹脂層
２３３芯材
２３４第２接着樹脂層
２３５第２樹脂層

Claims

溶剤を含む内容物を封入するための包装袋に用いられる積層体であって、
保護基材層と、補強層と、多層シーラント層とをこの順に備え、
前記多層シーラント層は、芯材を有し、
前記多層シーラント層の前記芯材は、エチレン−ビニルアルコール共重合体を含む、積層体。
前記多層シーラント層は、多層共押フィルムからなる、請求項１に記載の積層体。
前記多層シーラント層は、第１樹脂層と、第１接着樹脂層と、前記芯材と、第２接着樹脂層と、第２樹脂層とをこの順に有し、前記第１樹脂層および前記第２樹脂層は、それぞれ直鎖状低密度ポリエチレンを含む、請求項１または２に記載の積層体。
前記保護基材層は、基材層と、前記基材層の一方の面に設けられた透明層とを有する、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の積層体。
前記保護基材層は、前記透明層の面のうち前記基材層とは反対側の面に設けられたガスバリア層を更に有する、請求項４に記載の積層体。
前記補強層は、ポリアミド、ポリエステルまたはポリエチレンを含む、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の積層体。
前記積層体は、前記保護基材層と前記補強層との間に位置する印刷層を更に備える、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の積層体。
請求項１乃至７のいずれか一項に記載の積層体を備える、包装袋。