JP2021517179A

JP2021517179A - 架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマー及びポリウレタンフォームを作製するためのその使用

Info

Publication number: JP2021517179A
Application number: JP2020546136A
Authority: JP
Inventors: クロステルマン，マイケル; フェレンツ，ミヒャエル; フェルドマン，カイ−オリバー; ジャンセン，マーヴィン; フールーダ，ミシェル; アーノルド，シーナ; シュネル，ペトラ
Original assignee: Evonik Operations GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2018-03-05
Filing date: 2019-02-08
Publication date: 2021-07-15
Also published as: US20210047474A1; EP3536735B1; WO2019170360A1; EP3536735A1; ES2834450T3; CN111819223A; US11965064B2; KR20200128073A

Abstract

架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマー類は、ヒドロシリル化触媒の存在下、アルファ−オメガ水素シロキサンを少なくとも１つの高次水素シロキサン及び少なくとも１つのポリエーテルと反応させることにより得られる。これらが記載されており、またポリウレタンフォーム、特に機械的に発泡させたポリウレタンフォームを作製するための添加剤としてのその使用も記載されている。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリエーテルシロキサン、フォーム及びポリウレタンフォームの分野にある。
特に、ブロックに構成されるポリエーテルシロキサンコポリマーの作製、またポリウレタンフォーム、好ましくは機械的に発泡させたポリウレタンフォームを作製するためのその使用に関する。

機械的に発泡させたポリウレタンフォームは物理的又は化学的発泡剤を使用することなく作製され、各種様々なコーティングプロセスで用いられる。例えば、カーペット及び人工芝の裏面発泡、床材用衝撃音遮音材としての表面シールの作製、また接着性コーティングの分野でも用いられる。関係するフォームはポリオール−イソシアネート混合物の機械的発泡による代表的な方法で作製される。機械的発泡は、高いせん断力を投入してポリオール−イソシアネート混合物に空気又は窒素を送り込むことにより行われる。その後、このように作製されるフォーム材料は、カーペットの裏面など、任意の所望の支持体にコーティングされ、高温で硬化することができる。これらの作製のため、機械的に発泡させたポリウレタンフォームは、専門家の間では発泡フォームとも呼ばれる。

上記すべての用途について、機械的発泡中にできる限り微細な気泡フォームが得られることが重要である。また、次のコーティング及び乾燥手順中にフォームの不良を避けることができるように、フォームが高い安定性を有する必要がある。この理由のため、通例、機械的発泡前又は機械的発泡中にポリオール−イソシアネート混合物にフォーム安定剤を添加する。特にポリエーテルシロキサンブロックコポリマーは、この用途に特別に効率的であることが判明している。一般的に、これらの安定剤は、交互のポリエーテル及びシロキサン鎖の直鎖［ＡＢ］_ｎブロック構造を特徴とする。この場合、これらの化合物の分子量が大きいほど、フォーム安定剤としての有効性が高くなり、６００００ｇ／ｍｏｌ超のモル質量は珍しくない。

多くの場合、ＳｉＯＣ系ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーが、機械的に発泡させたポリウレタンフォームを作製するのに用いられる。これらは、ポリエーテル及びシロキサンブロックがケイ素−酸素−炭素結合により連結するポリマーである。このような構造は、例として米国特許第３８３６５６０号明細書又は米国特許第４００２９４１号明細書の文献に記載されている。ＳｉＯＣ系ブロックコポリマーの使用は、この状況では、一連のデメリットと関係する。特に強調されるべきことは、該ポリエーテルシロキサンの加水分解に対する安定性が低いことであり、特に以前に調製されたポリオール混合物において、保存安定性に悪影響を及ぼす場合がある。さらに、十分に大きなモル質量を有するＳｉＯＣ系ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーは、複雑な作製プロセスによってのみ得ることができ、従って一貫して高い質で該構造を作製するのは困難である。

ＳｉＯＣ系構造に関連するデメリットを回避するため、過去にはポリエーテル及びシロキサンブロックがケイ素−炭素結合により互いに連結する一連のＳｉＣ系ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーも開発された。このような構造は、例として米国特許第４１５００４８号明細書又は米国特許第５８６９７２７号明細書の文献に記載されている。この化合物類の利点は、加水分解に対する安定性が明らかに増すこと、またこのような分子は原理的により容易に合成できるため、一貫した質で良好に作製することができることである。ＳｉＣ系ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーは、アルファ−オメガ修飾水素シロキサンのアルファ−オメガ修飾ジ（メタ）アリルポリエーテルとのヒドロシリル化による一般的な方法で作製することができる。十分に大きな分子量を有するブロックコポリマーを得るため、この状況では、使用されるポリエーテルの鎖末端が実質的に完全に（メタ）アリル基で修飾され、ＯＨ基を有さないか、又はほとんど有さないことが重要である。また、ポリエーテルが結合した（メタ）アリル二重結合の転位を、この場合この二重結合がヒドロシリル化に反応しないため、最小限まで低減させなければならない。メタリル二重結合が転位する傾向が非常に低いため、この状況では、ジメタリル修飾ポリエーテルが、高分子量ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーを作製する上で、ジアリル修飾ポリエーテルよりも好ましい。

しかしながら、ポリエーテルの不完全な修飾及び転位を完全に回避することはできず、ＳｉＣ系直鎖［ＡＢ］_ｎポリエーテルシロキサンブロックコポリマーの作製は、常に連鎖停止をもたらし、合成することができる分子量を限定する。しかしながら、すでに記載したように、大きな分子量は機械的に発泡させたポリウレタンフォームに特に効果的なフォーム安定剤を提供するために特に重要である。従って、本発明の目的は、ＳｉＯＣ系構造と比較してＳｉＣ系構造の利点を有するが、特に大きな分子量、及び、これに関連して、フォーム安定剤として特に効率的な有効性を特徴とするポリエーテルシロキサンブロックコポリマーを提供することである。意外にも、架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーを使用することで、特定の目的を達成することができることが見出されている。

従って、本発明は、架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマー、及びポリウレタンフォームを作製するため、好ましくは機械的に発泡されたポリウレタンフォームを作製するためのその使用に関する。

本発明による架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーは、多くの驚くべき利点を有する。

本発明による架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーの１つの利点は、容易に実施することができる調製プロセスにより得ることができることであり、比較的多量でさえ、一貫した質でこのような構造を作製することができる。

本発明による架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーの別の利点は、非常に大きな分子量を有するポリエーテルシロキサンブロックコポリマーに対応できることである。

容易に合成することができる大きな分子量は、この状況では、ポリウレタンフォーム、特にポリウレタン発泡フォームを作製するためのフォーム安定剤として、ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーの本発明による使用に特に有利である。これはこの場合、特に微細な気泡の安定したフォームを作製することができるためである。また、この場合、ポリオール−イソシアネート混合物の特に効率的な機械的発泡が可能であり、またポリウレタン発泡フォームの作製における一連のプロセスの工学的利点に関係する。

本発明によるポリエーテルシロキサンブロックコポリマーの更なる利点は、加水分解に対する安定性が高いことである。これらの該当する構造は、特に以前に調製されたポリオール混合物において、保存安定性が高く、重要な利点と関係している。

本発明全体において、ポリエーテルという用語はポリオキシアルキレンを含み、特にポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレン、またポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン混合ポリエーテルが好ましい。ポリマー骨格を通して様々なオキシアルキレン単位の分布は異なっていてもよい。混合ポリエーテルは、例えば統計的に、ブロックに、又は互いに異なる変化度のモノマー単位を有するように構成することができる。この状況で、統計的構成は、ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレン単位がポリエーテル鎖にわたってランダム配列で分布することを示し、一方でブロックのように構成されたポリエーテルは限定されたポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンブロックからなる。

本発明全体において、シロキサンという用語は、ポリオルガノシロキサン類の化合物を含み、ポリジメチルシロキサン類が特別に好ましい。

本発明全体において、ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーという用語は、交互のポリエーテル及びシロキサンブロックから構成されるポリマーを含む。この場合、これらの構造は、直鎖及び分岐鎖であることができる。

ポリウレタンフォームという用語は、当業者にそれ自体公知である（例えば、Ａｄａｍｅｔａｌ．，“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ”，Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ｐａｒａｇｒａｐｈ７”，２０１２，ＷｉｌｅｙＶＣＨ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍを参照のこと）。本発明全体において、ポリウレタン発泡フォームという用語は、ポリオール−イソシアネート混合物に空気／窒素を機械的に発泡させることにより作製されるポリウレタンフォームを含む。追加の物理的又は化学的発泡剤が少量のみ用いられ、好ましくはこれらは用いられない。この用語は機械的に発泡させたポリウレタンフォームという用語と同義である。

本発明によるポリエーテルシロキサンブロックコポリマーは、Ｓｉ−Ｃ化学に基づいており、アルファ−オメガ修飾水素シロキサン、高次ペンダント又は分岐状水素シロキサン、またアルファ−オメガ修飾ジ（メタ）アリルポリエーテルのヒドロシリル化により作製することができる。この作製が基づく化学反応は、技術文献で公知であり、ここで詳細に記載されている（例えば、Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ−ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｕｌｋａｎ−ＶｅｒｌａｇＥｓｓｅｎ，１９８９を参照のこと）。

本発明をさらに及び以下に実施例として記載するが、本発明がこれらの実施形態に制限されることを意図することはない。化合物の範囲、一般式又は種類が下記に特定される場合、これらは明確に記載される化合物の該当する範囲又は群だけでなく、個別の値（範囲）又は化合物を除外することにより得ることができる化合物のすべての部分的範囲及び部分群を包含することが意図される。文献が本明細書の文脈で引用されると、その内容、特に文献が引用されている文脈を形成する主題に関する内容は、その全体が本発明の開示内容の一部を形成するとみなされる。他に断りが無い限り、割合は重量パーセント数である。測定により決定されているパラメータが以下に報告される場合、他に断りが無い限り、測定は温度２５℃、圧力１０１３２５Ｐａで行われる。化学（実験）式が本発明で用いられると、特定された指数は、絶対数であるだけでなく、平均値でもよい。ポリマー化合物に関連する指数は、好ましくは平均値である。本発明で提示される構造及び実験式は、繰り返し単位の異なる配置により可能なすべての異性体を代表するものである。本発明の範疇では、複数回異なる単位を有することができる、例えばポリエーテル、シロキサン又はポリエーテルシロキサンなどの化合物が記載される場合、これらは統計的分布で存在することができ（統計的オリゴマー又はポリマー）、整列することができ（ブロックオリゴマー又はブロックポリマー）或いはこれらの化合物の勾配分布として存在することができる。

本発明は、ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーに関し、
ａ）少なくとも１つの一般式（１）のアルファ−オメガ水素シロキサン：

（式中、
ｋ＝１〜１００、好ましくは５〜５０、特に好ましくは７〜３０、特別に好ましくは８〜２０であり、
ラジカルＲ^１は、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０の１価脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカル、特別に好ましくはメチルラジカルである）、及び
ｂ）少なくとも１つの一般式（２）の高次水素シロキサン：

（式中、
ｌ＝１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１であり、
ｍ＝０〜１００、好ましくは５〜５０、特に好ましくは７〜３０、特別に好ましくは８〜２０であり、
ｎ＝０〜１００、好ましくは０〜５０、特に好ましくは０であり、
ラジカルＲ^２は、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０の１価脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカル、特別に好ましくはメチルラジカルであり、
ラジカルＲ^３は、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０の１価脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカル、好ましくはメチル又はフェニルラジカルであり、
ラジカルＲ^４は、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０の１価脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカル或いはＨであり、ただし少なくとも３つ、好ましくはすべてのＲ^４ラジカルは水素原子である）、を
ｃ）少なくとも１つの一般式（３）のポリエーテル：

（式中、
ｇ＝０〜１００、好ましくは５〜７５、特に好ましくは１０〜５０であり、
ｈ＝０〜１００、好ましくは５〜７５、特に好ましくは５〜２５であり、
ｉ＝０〜１００、好ましくは５〜７５、特に好ましくは５〜２５であり、
ラジカルＲ^５は、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０の１価脂肪族飽和又は不飽和炭化水素ラジカル或いはＨであり、特にメチルラジカルが好ましく、ラジカルＲ^６は、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０の１価脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカル、好ましくはメチルラジカルである）と、
ヒドロシリル化触媒（ｄ）の存在下で反応させることにより得ることができ、この反応は任意に、好ましくは必ず溶媒（ｅ）で実施される。本発明によるポリエーテルシロキサンブロックコポリマーは架橋されている。上記反応、すなわちポリエーテルシロキサンブロックコポリマーを作製するプロセスは、それ自体、本発明の主題でもある。

従って、本発明による架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーは、ヒドロシリル化触媒の存在下で作製される。この触媒は（メタ）アリル二重結合にＳｉ−Ｈ基を添加することによりＳｉＣ結合の形成を触媒することができる。これらは特に白金触媒群から選択される触媒であり、白金（０）触媒が特に好ましく、特にカルステッド触媒状の白金（０）触媒が特別に好ましい（Ｌｅｗｉｓｅｔａｌ．，“ＰｌａｔｉｎｕｍＣａｔａｌｙｓｔｓｕｓｅｄｉｎＳｉｌｉｃｏｎｅｓＩｎｄｕｓｔｒｙ”，ＰｌａｔｉｎｕｍＭｅｔａｌＲｅｖｉｅｗ，１９９７，４４（２３），６６−７４）。

本発明の範疇では、本発明による架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーの作製において、高次水素シロキサン（ｂ）は水素シロキサン（ａ）及び（ｂ）両方の混合物に対して３〜２５、好ましくは５〜２０、特に好ましくは７．５〜１５ｍｏｌ％の濃度で用いられるのが好ましい。

本発明による架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーを作製するため、一般式（１）のアルファ−オメガ水素シロキサン及び一般式（２）の高次水素シロキサンは、最初に別々に投入されず、アルファ−オメガ水素シロキサン及び高次水素シロキサンを含むシロキサン混合物を平衡化により直接作製し、その後一般式（３）のポリエーテルと直接反応させるなら、本発明の別のさらに好ましい実施形態に相当する。該当するシロキサン混合物を作製する適当な平衡化方法は、当業者に公知であり、例えば“Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ−ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”（Ｖｕｌｋａｎ−ＶｅｒｌａｇＥｓｓｅｎ，１９８９）に記載されている。次に、このシロキサン混合物は一般式（３）のポリエーテルと直接反応する。この場合、特に一般式（４）に相当するシロキサン混合物が好ましい：

（式中、
ｏ＝０．０１〜０．７、好ましくは０．０５〜０．５、特に好ましくは０．０７５〜０．２５であり、
ｐ＝０〜１００、好ましくは５〜５０、特に好ましくは７〜３０、特別に好ましくは８〜２０であり、
ｑ＝０〜１００、好ましくは０〜５０、特に好ましくは０であり、
ラジカルＲ^７は、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０の１価脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカル、特別に好ましくはメチルラジカルであり、
ラジカルＲ^８は、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０の１価脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカル、好ましくはメチル又はフェニルラジカルであり、
ラジカルＲ^９は、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０の１価脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカル或いはＨであり、ただし少なくとも５０％、好ましくは６５％、特に好ましくは少なくとも８０％のＲ^９ラジカルは水素原子である）。

本発明の範疇では、本発明による架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーの作製において、ポリエーテル（ｃ）は、ポリエーテルが結合した二重結合のシロキサンが結合したＳｉ−Ｈ基に対するモル比が０．９５：１．０５の範囲、好ましくは０．９７：１．０３の範囲、特に好ましくは０．９９：１．０１の範囲の濃度で用いられるなら、さらに好ましい。

本発明の範疇では、少なくとも６００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも７００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは少なくとも８００００ｇ／ｍｏｌの平均分子量Ｍ_ｗを有する架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーがさらに好ましい。この場合、平均分子量Ｍ_ｗは、好ましくはゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定することができる。この目的のため、例えば、ポリプロピレングリコールに照らして校正されたＧＰＣシステムであるＰＣＣのＳＥＣｃｕｒｉｔｙ^２を用いることができる。

本発明による架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーは、その大きな分子量のため、高い粘度を有してもよい。従って、ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーが好適な溶媒に希釈されて存在するなら、有利であり得る。この目的のため、ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーは溶媒で直接作製することができるが、後に溶媒で希釈するか、又は溶媒と混合することもできる。溶媒で直接作製されたポリエーテルシロキサンブロックコポリマーは、本発明の状況で特に好ましい。この状況で、溶媒として特にアルキルベンゼン、炭素数が好ましくは少なくとも１０のアルコール、長鎖脂肪酸エステル、ポリエーテル、またこれらの物質の混合物が好ましく、特にイソトリデカノール、ドデカノール及びステアリン酸イソプロピルが特別に好ましい溶媒である。

本発明による架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーが溶媒に希釈されて存在しているなら、本発明の範疇では、ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーの濃度が、コポリマー及び溶媒の混合物に対して５〜９５重量％、より好ましくは１０〜９０重量％、特に好ましくは２０〜８０重量％、特別に好ましくは３０〜７０重量％の範囲であるなら特に好ましい。

上記のように、架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーはポリウレタンフォーム、特別にポリウレタン発泡フォームを作製するための効率的な安定剤であるため、該当するフォームを作製するための本発明によるポリエーテルシロキサンブロックコポリマーの添加剤としての使用は、本発明の主題でもある。

この目的のため、本発明の範疇では、ポリウレタンフォーム、特別にポリウレタン発泡フォームの作製において、本発明によるポリエーテルシロキサンブロックコポリマーが、フォーム組成物全体に対して０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜７．５重量％、特に好ましくは０．２〜５重量％の濃度で用いられるなら好ましい。

この状況におけるポリウレタンフォームという用語は、ポリイソシアネートをポリイソシアネートに反応性のある化合物、好ましくはＯＨ基（「ポリオール」）及び／又はＮＨ基を有する化合物と反応させることにより形成されるフォームを指す（Ａｄａｍｅｔａｌ．，“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ”，Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ”，２０１２，ＷｉｌｅｙＶＣＨ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｗｅｉｈｎｅｉｍ）。該当するフォームを作製するポリオールは、それ自体公知である。本発明の目的のために特に好適なポリオールは、イソシアネートに反応性のある複数の基を有する有機物質のいずれか、また該物質の調製品である。好ましいポリオールは、通常ポリウレタンフォームの作製に用いられるポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールのいずれかである。ポリエーテルポリオールは、多価アルコール又はアミンをアルキレンオキシドと反応させることにより得られる。ポリエステルポリオールは、多価カルボン酸（主にフタル酸、アジピン酸又はテレフタル酸）の多価アルコール（主にグリコール）とのエステルに基づくものである。

ポリウレタンフォームを作製するためのイソシアネートは、同様にそれ自体公知である。イソシアネート成分は、好ましくは２個以上のイソシアネート官能基を有する１つ又は複数の有機イソシアネートを含む。本発明の目的のための好適なイソシアネートの例は、多官能性有機イソシアネートのいずれかであり、例えばジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）である。イソシアネート系プレポリマー、特別にＭＤＩ系プレポリマーも特に好適である。

本発明の範疇では、イソシアネートのポリオールに対する比は、ＮＣＯｉｎｄｅｘとして表され、好ましくは４０〜５００、好ましくは６０〜３５０、特に好ましくは８０〜１２０の範囲である。ＮＣＯｉｎｄｅｘは、実際に使用されるイソシアネートの（ポリオールとの化学量論反応について）計算されたイソシアネートに対する比を表す。ＮＣＯｉｎｄｅｘが１００であると、反応性基のモル比が１：１であることを表す。

本発明による架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーに加えて、ポリウレタンは、例えば充填材、発泡剤、触媒、有機及び無機色素、例えば加水分解などの安定剤又はＵＶ安定剤、酸化防止剤、吸収剤、架橋剤、染料又は増粘剤／レオロジー添加剤などの更なる添加剤及び助剤を含んでもよい。

更に、ポリウレタンフォーム、特にポリウレタン発泡フォームの作製において、本発明による架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーに加えて、少なくとも１つの更なる一般式（５）のポリエーテルシロキサンを添加剤として用いることができる：

（式中、
ｘ＝０〜５０、好ましくは１〜２５、特に好ましくは２〜１５であり、
ｙ＝０〜２５０、好ましくは５〜１５０、特に好ましくは５〜１００であり、
ラジカルＲ^１０は、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０の１価脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカル、特別に好ましくはメチルラジカルであり、ラジカルＲ^１１は、それぞれ独立して同一又は異なる好ましくは２〜１００、特に好ましくは４〜７５のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレンラジカル、好ましくはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラジカルであり、ラジカルＲ^１２は、Ｒ^１０又はＲ^１１のどちらかに相当する）。この場合、ポリオキシアルキレンラジカルは、ＯＨ基及び末端でもよく、この場合メチル末端及びアセチル末端ポリオキシアルキレンラジカルが特に好ましい。

この状況で、一般式（５）のポリエーテルシロキサンが、ポリエーテルシロキサンブロックコポリマー及び一般式（５）のポリエーテルシロキサンの混合物に対して１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、特に好ましくは３０〜７０重量％の濃度で用いられるなら、特に好ましい。

本発明の範疇では、ポリウレタンフォーム、特にポリウレタン発泡フォームを作製するための特に好適な触媒は、イソシアネート及びポリオール間のポリウレタン反応を触媒するゲル触媒である。これらは、例えばトリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルヘキサンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ペンタメチルジプロピレントリアミン、トリエチレンジアミン、ジメチルピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾール、Ｎ−エチルモルホリン、トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノエトキシエタノール、テトラメチルグアニジン、及び１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンなどのアミン触媒群から選択することができる。更に、アミン触媒は触媒活性窒素原子、及び例えばＯＨ基などのＮＣＯ基に反応性である基を有することを特徴とするいわゆる無公害アミン触媒群から選択することができる。適当な無公害アミン触媒は、ＥｖｏｎｉｋのＤａｂｃｏＮｅ製品シリーズなど、市販されている。また、触媒は例えば、スズ、亜鉛、ビスマス、鉄、銅又はジルコニウム系触媒などの金属触媒群から選択することもできる。この状況において、金属触媒は塩形態でよく、或いは例えばラウリン酸スズ、オクタン酸スズ、ネオデカン酸スズ、又はアセチルアセトン酸ニッケル及び銅など、有機修飾触媒としてでもよい。上記触媒は純粋な形、又は触媒混合物として用いることができる。ポリウレタン発泡フォームの場合、特に好適なのは熱潜在性触媒であり、つまりある活性化温度からのみ有効性を発現するため、フォームの遅延硬化が可能である触媒である。

本発明の範疇では、ポリウレタンフォームは好ましくはポリウレタン発泡フォームであり、イソシアネート混合物を機械的に発泡することにより作製される。このような発泡フォームは、好ましくは２重量％未満、特に好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、特別に好ましくは０．１重量％未満の化学的又は物理的発泡剤を含む。ポリウレタンフォームは、特別に好ましくは物理的又は化学的発泡剤を含まない。

上記の通り、ポリウレタン発泡フォームを作製するための本発明によるポリエーテルシロキサンブロックコポリマーの使用は、特に好ましい本発明の主題である。好ましくは、このようなポリウレタン発泡フォームは、
ａ）ポリオール成分、イソシアネート成分、少なくとも１つの本発明によるポリエーテルシロキサンブロックコポリマー、及び任意に更なる添加剤を提供する工程と、
ｂ）すべての成分を混合して均一混合物を得る工程と、
ｃ）空気又は窒素などの気体を導入しながら、混合物を機械的に発泡させて、均一で微細な気泡のフォームを得る工程と、
ｄ）発泡した反応混合物を支持体に塗布する工程と、
ｅ）発泡した反応混合物を硬化する工程と、
を含むプロセスにより作製することができる。

上記のようなこのプロセスの工程は、任意の時間的に固定された順序に従う必要がないことは明らかである。例えば、工程ｂ）及びｃ）は同時に行うことができ、つまり発泡手順中に個々の成分のみを反応混合物に添加し、この時点で混合される。例えば触媒などの個々の添加剤のみ、工程ｃ）後に機械的に発泡させた反応混合物に添加することもできる。

工程ｃ）で、高せん断力を加えることにより、ポリオール、イソシアネート及び任意に更なる添加剤の反応混合物を発泡する場合、本発明の好ましい実施形態である。発泡はＤｉｓｐｅｒｍａｔ、溶解機、Ｈａｎｓａミキサー又はＯａｋｅｓミキサーなど、当業者に知られたせん断ユニットによりここで実施することができる。

工程ｃ）後に機械的に発泡させた反応混合物が、５０〜１０００ｇ／ｌ、好ましくは７５〜６００ｇ／ｌ、特に好ましくは１００〜４５０ｇ／ｌの範囲の密度を有するのならさらに好ましい。

工程ｄ）において、反応混合物は、例えば、カーペット裏張り、人工芝の裏張り、接着性コーティング、テキスタイルキャリア織物、剥離ライナー又は剥離フィルムなどの実質的に任意の所望の支持体に塗布することができる。また永久的に金属に付着させるか、又は硬化した反応混合物をその後に除去するため、金属に塗布することもできる。

工程ｅ）で、発泡した反応混合物が高温で硬化されるならさらに好ましい。本発明によれば、ここでは、少なくとも５０℃、好ましくは６０℃、より好ましくは少なくとも７０℃の硬化温度が好ましい。

本発明によるポリエーテルシロキサンブロックコポリマーが、ポリウレタンフォーム、特にポリウレタン発泡フォームの作製において、主な利点を示すため、記載されるポリエーテルシロキサンブロックコポリマーを用いて作製されるフォーム、特に発泡フォームは、本発明のさらなる主題である。該当するポリウレタンフォームは、例えばカーペット、衝撃音遮音材又は人工芝のような床材を作製するため、またテキスタイルコーティング、接着性コーティング又はシーリング材を作製するためにも用いることができる。

合成例
実施例１：ＯＭＳ１の合成（比較例）
ＫＰＧスターラー及び還流冷却器を備えた５００ｍＬ三ツ口フラスコで、Ｒ^１＝Ｍｅ及びｋ＝１３．２である一般式（１）のシロキサン２５．０ｇをＲ^５＝Ｒ^６＝Ｍｅ、ｇ＝３７及びｈ＋ｉ＝１８．５である一般式（３）のポリエーテル６４．５ｇ、並びにイソトリデカノール８９．５ｇと混合する。この混合物を窒素ブランケット下で９０℃に加熱する。その後、カルステッド触媒のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液（１．５％Ｐｔ）０．１２ｇを反応混合物に添加する。発熱反応が開始する。反応混合物を９０℃で４時間撹拌する。

透明な高粘性生成物が得られた。形成されるポリマーは、平均モル質量Ｍ_ｗが７１０００ｇ／ｍｏｌであった（ＧＰＣシステムであるＰＣＣのＳＥＣｃｕｒｉｔｙ^２をポリプロピレングリコールに照らして校正し、測定を行った）。

実施例２：ＯＭＳ２の合成
ＫＰＧスターラー及び還流冷却器を備えた２５０ｍＬ三ツ口フラスコで、Ｒ^７＝Ｒ^８＝Ｍｅ、Ｒ^９＝Ｈ、ｐ＝１３．４、ｑ＝０及びｏ＝０．１５である一般式（４）のシロキサン１５．０ｇをＲ^５＝Ｒ^６＝Ｍｅ、ｇ＝３６及びｈ＋ｉ＝１６．５である一般式（３）のポリエーテル３８．４ｇ、並びにイソトリデカノール５３．３ｇと混合する。この混合物を窒素ブランケット下で９０℃に加熱する。その後、カルステッド触媒のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液（１．５％Ｐｔ）０．０７ｇを反応混合物に添加する。発熱反応が開始する。反応混合物を９０℃で４時間撹拌する。

透明な高粘性生成物が得られた。形成されるポリマーは、平均モル質量Ｍ_ｗが８５０００ｇ／ｍｏｌであった（ＧＰＣシステムであるＰＣＣのＳＥＣｃｕｒｉｔｙ^２をポリプロピレングリコールに照らして校正し、測定を行った）。

実施例３：ＯＭＳ３の合成
ＫＰＧスターラー及び還流冷却器を備えた２５０ｍｌ三ツ口フラスコで、Ｒ^７＝Ｍｅ、Ｒ^８＝フェニル、Ｒ^９＝Ｈ、ｐ＝ｑ＝１３．４及びｏ＝０．０５である一般式（４）のシロキサン１５．０ｇをＲ^５＝Ｒ^６＝Ｍｅ、ｇ＝３６及びｈ＋ｉ＝１６．５である一般式（３）のポリエーテル３４．９ｇ、並びにイソトリデカノール４９．９ｇと混合する。この混合物を窒素ブランケット下で９０℃に加熱する。その後、カルステッド触媒のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液（１．５％Ｐｔ）０．０７ｇを反応混合物に添加する。発熱反応が開始する。反応混合物を９０℃で４時間撹拌する。

透明な高粘性生成物が得られた。形成されるポリマーは、平均モル質量Ｍ_ｗが７８０００ｇ／ｍｏｌであった（ＧＰＣシステムであるＰＣＣのＳＥＣｃｕｒｉｔｙ^２をポリプロピレングリコールに照らして校正し、測定を行った）。

実施例４：ＯＭＳ４の合成
ＫＰＧスターラー及び還流冷却器を備えた２５０ｍＬ三ツ口フラスコで、Ｒ^１＝Ｍｅ及びｋ＝１３．２である一般式（１）のシロキサン１２．８ｇをＲ^２＝Ｒ^３＝Ｍｅ、Ｒ^４＝Ｈ、ｍ＝１３．２、ｌ＝１、ｎ＝０である一般式（２）のシロキサン２．３ｇ、並びにＲ^５＝Ｒ^６＝Ｍｅ、ｇ＝３７及びｈ＋ｉ＝１８．５である一般式（３）のポリエーテル３８．３ｇ、並びにイソトリデカノール５３．４ｇと混合する。この混合物を窒素ブランケット下で９０℃に加熱する。その後、カルステッド触媒のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液（１．５％Ｐｔ）０．１２ｇを反応混合物に添加する。発熱反応が開始する。反応混合物を９０℃で４時間撹拌する。

透明な高粘性生成物が得られた。形成されるポリマーは、平均モル質量Ｍ_ｗが７９０００ｇ／ｍｏｌであった（ＧＰＣシステムであるＰＣＣのＳＥＣｃｕｒｉｔｙ^２をポリプロピレングリコールに照らして校正し、測定を行った）。

実施例５：ＯＭＳ５の合成
ＫＰＧスターラー及び還流冷却器を備えた２５０ｍｌ三ツ口フラスコで、Ｒ^１＝Ｍｅ及びｋ＝１３．２である一般式（１）のシロキサン１２．８ｇをＲ^２＝Ｒ^３＝Ｍｅ、Ｒ^４＝Ｈ、ｍ＝１３．２、ｌ＝１、ｎ＝０である一般式（２）のシロキサン２．３ｇ、並びにＲ^５＝Ｒ^６＝Ｍｅ、ｇ＝２０及びｈ＋ｉ＝１６である一般式（３）のポリエーテル２８．０ｇ、並びにドデシルベンゼン４３．１ｇと混合する。この混合物を窒素ブランケット下で９０℃に加熱する。その後、カルステッド触媒のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液（１．５％Ｐｔ）０．１２ｇを反応混合物に添加する。発熱反応が開始する。反応混合物を９０℃で４時間撹拌する。

透明な高粘性生成物が得られた。形成されるポリマーは、平均モル質量Ｍ_ｗが７２０００ｇ／ｍｏｌであった（ＧＰＣシステムであるＰＣＣのＳＥＣｃｕｒｉｔｙ^２をポリプロピレングリコールに照らして校正し、測定を行った）。

実施例６：ＯＭＳ６の合成
ＫＰＧスターラー及び還流冷却器を備えた２５０ｍｌ三ツ口フラスコで、Ｒ^７＝Ｒ^８＝Ｍｅ、Ｒ^９＝Ｈ、ｐ＝１８．０、ｑ＝０及びｏ＝０．１７である一般式（４）のシロキサン１９．０ｇをＲ^５＝Ｒ^６＝Ｍｅ、ｇ＝３６及びｈ＋ｉ＝１６．５である一般式（３）のポリエーテル３９．０ｇ、並びにイソトリデカノール５８ｇと混合する。この混合物を窒素ブランケット下で９０℃に加熱する。その後、カルステッド触媒のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液（１．５％Ｐｔ）０．０８ｇを反応混合物に添加する。発熱反応が開始する。反応混合物を９０℃で４時間撹拌する。

透明な高粘性生成物が得られた。形成されるポリマーは、平均モル質量Ｍ_ｗが８１０００ｇ／ｍｏｌであった（ＧＰＣシステムであるＰＣＣのＳＥＣｃｕｒｉｔｙ^２をポリプロピレングリコールに照らして校正し、測定を行った）。

ポリウレタン製剤：
ポリウレタン発泡フォームを作製するための安定剤としてのポリエーテルシロキサンブロックコポリマーの有効性を評価するため、一連の試験発泡を様々なポリウレタン製剤で実施した。この目的のため、表１に一覧するポリオールを用いた。

また、以下の物質を試験発泡に用いた。
・ＫｏｓｍｏｓＮ００：ＥｖｏｎｉｋＮｕｔｒｉｔｉｏｎ＆ＣａｒｅＧｍｂＨのポリオール中のアセチルアセトン酸ニッケル（ＩＩ）（触媒）
・ＯｍｙａＢＬＳ：ＯｍｙａＧｍｂＨの炭酸カルシウム（充填材）
・Ｓｕｐｒａｓｅｃ６５０６：ハンツマンのポリマーＭＤＩ（ＮＣＯ％＝２９．３％）

表２は試験発泡で用いるポリウレタン製剤の詳しい概要を示す。

実施例７：手動発泡
溶解機ディスクφ＝６ｃｍを備えた溶解機であるＶＭＡ・ゲッツマンのＤｉｓｐｅｒｍａｔ（登録商標）ＬＣ７５モデルを用いて手動発泡操作を行った。この目的のため、最初にポリオール、安定剤、触媒、及び任意に炭酸カルシウムを適当な比で１０００ｍｌのプラスチックビーカーに量り、約５００ｒｐｍで３分間撹拌して、均一混合物を得た。次に、イソシアネートを添加し、混合物を２２００ｒｐｍで３分間発泡させた。ここで、溶解機ディスクが常に混合物に十分に浸漬し、適した渦巻が形成されるように慎重に行った。このようにして形成される反応混合物の密度をフォーム安定剤の有効性の評価基準として用いた。次に、２ｍｍ環状ドクターブレードを備えたＴＱＣのＡＢ３２２０型フィルム塗布装置を用い、コーティングされた剥離紙に発泡した反応混合物を塗布し、１２０℃で１５分間硬化した。硬化したフォームの気泡構造及び気泡均一性をフォーム安定剤の有効性のさらなる評価基準とした。

製剤Ｆ１〜Ｆ４をこの方法に従って発泡させた。それぞれの実験のバッチサイズは、常に未充填製剤の場合約３３０ｇであり、ＣａＣＯ３含有製剤の場合約４３０ｇであった。これらの実験のため、比較例１に記載した無架橋又は実施例２、３及び６に記載した架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーを安定剤として用いた。表３はこれらの実験において発砲後に得られた発泡反応混合物の密度の概要を示す。

この要約からわかるように、すべての例において、より低い発泡密度が本発明による架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーを用いて得られた。また、硬化したフォーム試料の評価において、本発明のシロキサンを用いて作製された試料はより微細でより均一な気泡構造を有することが顕著であった。どちらもポリウレタン発泡フォームを作製するためのフォーム安定剤として、これらの構造のより優れた有効性を証明する。

実施例８：手動発泡操作：
別々の２つの偏心スパイラルホッパーポンプを備えた完全自動化実験用泡発生器であるＨａｎｓａ−ＭｉｘｅｒのＰｉｃｏ−ＭｉｘＸＬ型を用い、手動発泡操作を行った。この目的のため、最初にポリオール、安定剤、触媒及び任意に炭酸カルシウムの予混合物（バッチサイズ約５ｋｇ）を調製した後、泡発生器の２つのホッパーポンプのうちの１つに充填した。もう一方のホッパーポンプをイソシアネート成分で充填した。発泡実験のため、ポリオール予混合物及びイソシアネートを同時に泡発生器の混合ヘッドに注入し、空気の同時導入によりここで発泡させた。すべての実験において混合ヘッドを８５０ｒｐｍで動作させた。両方のホッパーポンプの流速は、ポリオール及びイソシアネートが適当な比率（それぞれの製剤のＮＣＯｉｎｄｅｘに相当する）で混合ヘッドに注入されるように連続的に調整し、総質量流量は（選択された製剤、充填材含有量等に応じて）約５〜８ｋｇ／ｈであった。２００及び４００ｇ／ｌのフォーム密度が発泡後に得られるように、混合ヘッドへの気流を選択した。混合ヘッドからの排出により得られたフォームの均一性及び安定性をフォーム安定剤の有効性の評価基準とした。次に、実験用コーティング台／乾燥機であるＭａｔｈｉｓＡＧのＬａｂｃｏａｔｅｒＬＴＥ−Ｓを用い、コーティングされた剥離紙に発泡反応混合物を塗布し（層厚み約６ｍｍ）、１２０℃で１５分間硬化した。硬化したフォームの気泡構造及び気泡均一性をフォーム安定剤の有効性の更なる評価基準とした。

製剤Ｆ１〜Ｆ４をこのプロセスに従って発泡させた。これらの実験のため、比較例１に記載の無架橋、又は実施例２〜６に記載の部分架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーを安定剤として用いた。これらの実験でも、すべての例において、本発明の架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーの安定剤としてのより優れた有効性が観察された。例えば、得られたフォームはより高い安定性及びより微細でより均一な気泡構造により特徴づけられた。表４はこれらの実験で得られた結果の概要を示す。

Claims

ａ）少なくとも１つの一般式（１）のアルファ−オメガ水素シロキサン：

（式中、
ｋ＝１〜１００、好ましくは５〜５０、特に好ましくは７〜３０、特別に好ましくは８〜２０であり、
ラジカルＲ^１が、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０の１価脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカル、特別に好ましくはメチルラジカルである）、及び
ｂ）少なくとも１つの一般式（２）の高次水素シロキサン：

（式中、
ｌ＝１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１であり、
ｍ＝０〜１００、好ましくは５〜５０、特に好ましくは７〜３０、特別に好ましくは８〜２０であり、
ｎ＝０〜１００、好ましくは０〜５０、特に好ましくは０であり、
ラジカルＲ^２が、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０の１価脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカル、特別に好ましくはメチルラジカルであり、
ラジカルＲ^３が、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０の１価脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカル、好ましくはメチル又はフェニルラジカルであり、
ラジカルＲ^４が、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０の１価脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカル或いはＨであり、ただし少なくとも３つ、好ましくはすべてのＲ^４ラジカルは水素原子である）を
ｃ）少なくとも１つの一般式（３）のポリエーテル：

（式中、
ｇ＝０〜１００、好ましくは５〜７５、特に好ましくは１０〜５０であり、
ｈ＝０〜１００、好ましくは５〜７５、特に好ましくは５〜２５であり、
ｉ＝０〜１００、好ましくは５〜７５、特に好ましくは５〜２５であり、
ラジカルＲ^５が、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０の１価脂肪族飽和又は不飽和炭化水素ラジカル或いはＨであり、特にメチルラジカルが好ましく、ラジカルＲ^６が、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０の１価脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカル、好ましくはメチルラジカルである）と
ヒドロシリル化触媒（ｄ）の存在下で反応させることにより得られるポリエーテルシロキサンブロックコポリマーであって、前記反応が任意に、好ましくは必ず溶媒（ｅ）中で実施される、ポリエーテルシロキサンブロックコポリマー。
前記高次水素シロキサン（ｂ）が、水素シロキサン（ａ）及び（ｂ）の両方の混合物に対して３〜２５、好ましくは５〜２０、特に好ましくは７．５〜１５ｍｏｌ％の濃度で用いられることを特徴とする、請求項１に記載のポリエーテルシロキサンブロックコポリマー。
前記ポリエーテル（ｃ）が、ポリエーテルが結合した二重結合のシロキサンが結合したＳｉ−Ｈ基に対するモル比が０．９５：１．０５の範囲、好ましくは０．９７：１．０３の範囲、特に好ましくは０．９９：１．０１の範囲であるような濃度で用いられることを特徴とする、請求項１及び２の少なくとも１項に記載のポリエーテルシロキサンブロックコポリマー。
前記反応に用いられる前記ヒドロシリル化触媒（ｄ）が、白金触媒の群から選択され、白金（０）触媒が特に好ましく、特にカルステッド触媒状の白金（０）触媒が特別に好ましいことを特徴とする、請求項１から３の少なくとも１項に記載のポリエーテルシロキサンブロックコポリマー。
前記ポリエーテルシロキサンがＧＰＣにより測定することができる少なくとも６００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも７００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは少なくとも８００００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量を有することを特徴とする、請求項１から４の少なくとも１項に記載のポリエーテルシロキサンブロックコポリマー。
アルファ−オメガ水素シロキサン及び高次水素シロキサンが別々に提供されず、一般式（４）に相当するアルファ−オメガ水素シロキサン及び高次水素シロキサンを含むシロキサン組成物が平衡化により直接提供され：

（式中、
ｏ＝０．０１〜０．７、好ましくは０．０５〜０．５、特に好ましくは０．０７５〜０．２５であり、
ｐ＝０〜１００、好ましくは５〜５０、特に好ましくは７〜３０、特別に好ましくは８〜２０であり、
ｑ＝０〜１００、好ましくは０〜５０、特に好ましくは０であり、
ラジカルＲ^７が、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０の１価脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカル、特別に好ましくはメチルラジカルであり、
ラジカルＲ^８が、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０の１価脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカル、好ましくはメチル又はフェニルラジカルであり、
ラジカルＲ^９が、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０の１価脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカル或いはＨであり、ただし少なくとも５０％、好ましくは６５％、特に好ましくは少なくとも８０％の前記Ｒ^９ラジカルが水素原子である）、
その後、一般式（３）のポリエーテルと直接反応する、請求項１から５の少なくとも１項に記載のポリエーテルシロキサンブロックコポリマー。
ヒドロシリル化触媒（ｄ）の存在下、前記水素シロキサン（ａ）及び（ｂ）の前記ポリエーテル（ｃ）との前記反応が、必ず溶媒中で行われることを特徴とし、前記溶媒が好ましくはアルキルベンゼン、炭素数が好ましくは少なくとも１０のアルコール、長鎖脂肪酸エステル、ポリエーテル、またこれらの物質の混合物から選択され、溶媒としてイソトリデカノール、ドデカノール及びステアリン酸イソプロピルが特に好ましい、請求項１から６の少なくとも１項に記載のポリエーテルシロキサンブロックコポリマー。
特に請求項１から７の１項又は複数に記載の形態で、請求項１で特定されるような前記反応を含む架橋ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーを作製する方法。
ポリウレタンフォームを作製するための添加剤としての、請求項１から７のいずれか１項に記載のポリエーテルシロキサンブロックコポリマーの使用。
前記作製されるポリウレタンフォームが２重量％未満、好ましくは１重量％未満、特に好ましくは０．５重量％未満、特別に好ましくは０．１重量％未満の化学的又は物理的発泡剤を含む機械的に発泡させたポリウレタンフォームである、請求項９に記載のポリウレタンフォームを作製するためのポリエーテルシロキサンブロックコポリマーの使用。
前記ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーが、前記フォーム組成物全体に対して０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜７．５重量％、特に好ましくは０．２〜５重量％の濃度で用いられる、請求項９から１０の少なくとも１項に記載のポリウレタンフォームを作製するためのポリエーテルシロキサンブロックコポリマーの使用。
請求項９から１１の少なくとも１項に記載のポリウレタンフォームを作製するためのポリエーテルシロキサンブロックコポリマーの使用であって、前記ポリエーテルシロキサンブロックコポリマーに加えて、少なくとも１つのさらなる一般式（５）のポリエーテルシロキサンが添加剤として用いられる：

（式中、
ｘ＝０〜５０、好ましくは１〜２５、特に好ましくは２〜１５であり、
ｙ＝０〜２５０、好ましくは５〜１５０、特に好ましくは５〜１００であり、
ラジカルＲ^１０が、それぞれ独立して同一又は異なる炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０の１価脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカル、特別に好ましくはメチルラジカルであり、ラジカルＲ^１１が、それぞれ独立して同一又は異なるＯＨ基又は末端であり、好ましくはメチルもしくはアセチル末端ポリオキシアルキレンラジカル、好ましくはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラジカルであり、ラジカルＲ^１２がＲ^１０又はＲ^１１のどちらかに相当する）使用。
前記一般式（５）のポリエーテルシロキサンが、ポリエーテルシロキサンブロックコポリマー及び一般式（５）のポリエーテルシロキサンの混合物に対して１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、特に好ましくは３０〜７０重量％の濃度で用いられる、請求項９から請求項１２の少なくとも１項に記載のポリウレタンフォームを作製するためのポリエーテルシロキサンブロックコポリマーの使用。
請求項９から１３の少なくとも１項に記載の作製されるポリウレタンフォーム。
カーペット、衝撃音遮音材又は人工芝のような床材を作製するため、またテキスタイルコーティング又はシーリング材を作製するための請求項１４に記載のポリウレタンフォームの使用。