JPS62131009A - ウレタン用内部離型剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （離業上の利用分野） 本発明はウレタン用内部離型剤、特には反応射出成形法
で成形されるポリワレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリ
ウレタンポリウレア樹脂などの樹脂組成物の成形型から
の離型を良好とするためのポリオール、インシアネート
、触媒などと混和されるウレタン用内部離型剤に関する
ものである。

（従来の技術） ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリウレタンポリ
ウレア樹脂などのウレタン系樹脂の成形は近時反応射出
成形法（以下ＲＩＭ法と略記する）によって行なわれて
いる。

このＲＩＭ法は反応性のある少なくとも２種の液状成分
、場合によっては充填剤を含むスウＩＪ　＋状の液状成
分を衝突混合によって急激に混合し、この混合物を成形
型内に急速に充填して反応硬化させる方法であるが、こ
の方法では反応硬化（二よって得られた成形品を成形型
から容易に離型させるために通常はこの金型円曲Ｃ；そ
の成形前にワックスなどのｆｉｆＪ剤が塗布される。し
かし、この離型剤の窄布はかなりの作業量となり、処即
時間も必要とされるので、反応成分中に内部点型剤を添
加することが試みられており、この内部離型剤としてカ
ルボン酸基含有シリコーンを使用する方法（特公昭５５
−１１７６号公報参照］、水酸基含有りロキ→トンを使
用する方法（特開昭５９−５６４２０号公報参照］が参
照窓れているが、こりカルシボン酸基含有シリコーンＣ
二はウレタン樹ｌ旨の製造（二必要とされる触媒を失活
させ易いので前もってポリオール成分と混合させておく
ができず、３成分を使用できる発泡機でＲＩＭ成形をさ
せる必要があるし、水酸基含有シロキサンはポリオール
成分との親和ｑ＜ｔが乏しく、したがってポリオールと
混和したのち使用直前シニ充分に攪拌し分散させる必要
があるという不利がある。

（発明の構成） 本発明はこのような不利を解決したウレタン用に式司】
ｘＨ２ｘＯＲ（こ＼にＲは末端不飽和基を含まない炭素
数８〜３０の非置換または置換１価炭化水素基、ＸはＯ
〜４）で示される置換基と、式０式％ ｎは２〜４、ｍは８５）で示される置換基とを少なくと
も１個すつ含有するオルガノポリシロキサンを主剤とし
てなることを特徴とするものである。

すなわち本発明者ら前記したような不利を伴わないウレ
タン用内部離型剤について種々検討した結果、上記した
一般式で示される２種の置換基を少なくとも１個宛含有
するオルガノポリシロキサンとするとポリオール成分と
の親和性が高く、したがってポリオールとの混和が容易
で分離し難いものとなるし、これはウレタン樹脂製造用
馴媒を失活させることもなくすぐれた離型性能をもつも
のであることから、ウレタン用内部離型剤とじて音用と
されることを見出し、このオルガノポリシロキサンの種
類、使用方法についての研究を進めて本発明を完成させ
た。

これをさらに詳述すると、本発明のウレタン用内部離型
剤は前記したような２神類の置換基を少なくとも１藺ず
つ含有するオルガノポリシロキチンを主剤とするものと
される。この置換基の１種は式−〇Ｘ　Ｈ２ＸＯＲで示
され、このＲはラウリル基、ミリスチル共、パルミチル
ス（、ステアリル基などのような飽和１価炭化水素基、
またはオレイル基、ルノール基などのような不飽和１価
炭化水素基から遜択される末端に不飽和基を含まない炭
素数８〜３０、好ましくは炭素数１２〜１８の１価炭化
水素基、Ｘは０〜４の正数、好ましくは３とされる基で
あり、他の置換基は式０ｙＦ（２ｙ　（ｏ　ＣｎＨ２ｎ
）ｍＯＨで示され、ｙは１〜４、ｎは２〜４、ｍはＯ〜
４５の正数とされる基であるが、これらの基は１分子中
に少なくとも１個宛含有されていることが必要とされる
。

このオルガノポリシロキサンは直鎖状、分岐状、環状の
いずれであってもよく、分子瞳が１，０００〜１００，
０００、好ましくは４．０００〜４０，０００のものと
すればよいが、一般には下記の一般式で示され、Ａは上
記したＣ−ｘＨ２ｘＯＲ基、Ｂは式ＣｙＨ２ｙ（ＯＣｎ
Ｈ２ｎ）ｍＯＨ基、Ｒ＋　はメチル基、エチル基、プロ
ピル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基などのア
ルケニル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、
シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、またはこれ
ら基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部を
ハロゲン原子などで置換したプロロメチル基、３．３．
　３−）リフルオロプロピル基などから選択される同種
または異種の非置換または置換１価炭化水素基、Ｒ２は
水素原子またはＲ′　と同じ１価炭化水素基、ａ、ｂ、
ｃは正数である、直鎖状のものとされ、これには具体的
に下記のものが例示される。

し３ｔｉ＠す’−’　　　４　　　Ｃ；Ｐｉ、　　　、
Ｌ、　、　１−ＩＧＵ　（、２ｌ−１４Ｕ　Ｈ、に　ｉ
ｔ　、　　　。

ＣｊＨ，ＱＣ２Ｈ，ＯＨ −Ｓ　ｉ　−ＣＨ。

■ ＩＩ３ ＣＨｌ 一８ｉ−Ｃ，Ｈ，ＯＣｌ、Ｈ，。

Ｈ３ なお、このりロキチンはけい素原子に結合した水素原子
を有するシリコーンポリマーとアルそルアリルエーテル
またはアリルグリコールを常法にしたがって白＜ｔ　ｒ
！媒の存在下で７Ｊｌ］　Ｆ＜’３反応させることＣ二
よって得ることかで考るが、この置換蓼ｐ−ｓＢの結合
上はＡ％Ｂ各置換法のオルガノポリシロキサン中の全け
い素原子に対するモル比をＭＡモル％、ＭＢモル％とし
たときに１０部ＭＡ≦１００．０５部Ｍ、ｐ５０、ＭＡ
＋Ｍ、≦１００をイ茜たす範囲とすることがよいが、好
ましくは２５部ＭＡ≦５０．１≦ＭＢ≦２０、ＭＡ　＋
ＭＢ　　≦５０の範囲とすることがよく、上記したＲ１
、Ｒ２についてはその５０モル％以上がメチル基のもの
とすることがよい。

上記したオルガノポリシロキチンを主剤とするウレタン
用内部離型剤はウレタン樹脂のＲＩＭ成形に当って予じ
め高分子量のポリオール成分ｇ：鎖伸長剤、触媒、発泡
剤、着色剤などと共に混合しておけばよいが、この混和
蝋は反応Ｑ化（：よって得られる成形品（二対し０．０
５重量％以下では離型効果が十分でなく、１０重着％以
上とすると経済的でなくなるので０．０５〜１０束量％
の範囲とすることがよいが、より好ましくは０．５〜５
重斂％であり、具体的シーはその樹脂の種類によって調
節するようにすればよい。なお、このオルガノポリシロ
キサンは室温で液状であっても固体状であってもよ（、
液状体のときには１０〜１００．０００Ｃ８の粘ＩＷ、
好ましくは１００〜１，０００　ａｓのものであり、固
体状のときには予じめ加熱して溶解させてからポリオー
ル成分に混和するようにすればよい。また、このものは
通常これをそのま＼ポリオール成分Ｃ：混和すればよい
が、ステアリン酸などの脂肪酸またはその金属塩、天然
あるいは合成のワックスなどのような公知の添加剤と共
Ｃ二添加してもよく、これはまた従来公知の塗布用離Φ
剤と併用するようにしてもよい。

本発明のウレタン用内部４型剤は上記したようにその分
子中に前記した置換基Ａ、Ｂを少なくとも１個ずつ含む
オルガノポリシロキサンを主刑トしてなるものなので、
このものはＲ工Ｍ５！ｊ、形川原料であるポリオール成
分との混和性がよく、この混相物は分離することもない
し、反応喘媒を失活さセることもなく、さら−：はすぐ
れた鴫型性をもつものであるので、これを内部離型剤と
して添加した樹脂組成物はＲＩＭ成形を容易に行なわせ
ることができ、得られた成形品は成形型から容易に離型
されるという有利性が与えられる。

つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は車１せ部
を示したものである。

実施例１゜ 第１表に示した内部雌型剤Ａ−Ｅを添加した下記のポリ
オール成分１０７．６８部 （ポリオール成分） 分子量約６．０００のポリエーテルドルオール（二アク
リルニトリルをグラフトした ポリマーポリオール　　　　　　　　８５部鎖伸長剤（
エチレングリコール）　　１５部、触媒（ジプチルすず
ジラワレート）０．０４部、（第３級アミン）　　　　
　　　　０．０４部、発泡剤（フロン・Ｒ−１１Ｅ（，
１１ｇ硝子−曽商品名）〕　　　　　　　　４４部内部
離型剤Ａ−Ｅ　　　　　　　　　３．６部とカルボジイ
ミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートおよびその
プレポリマーとからなるＮＣＯ含量が２３％でインデッ
クスＮ（３（Ｊ　１０Ｈ＝　１０４のイソシアネート’
ｂｔ分９９．５部とを紙コツプ中で混合し、ハンドミキ
サーを用いて２．００　Ｏｒｐｍで４秒曲撹拌してから
、この混合物を１０×１０Ｘ６（１部ｍの′ｆＡ型コの
字状で両側の立上り而に１ｏＯ／１，０００の抜きテー
パーが設けられており、上やを引傘上げて離型したとき
に成形物が常（二重型に付いてくるよう６１９７部を設
け、予じめ外部離型剤のワックスを１回だけ塗布したハ
ンドテスト田舎を内に流し込んで３分間キュアーした。

つぎにこの上型を引さ上げて成形品を離やさせ、この引
き上げ（：要する力を回転力にがえてトルクメーターで
測り、２回１−１以降は下型表面（二全く触れることな
しで連続的５２１０回のテストをくり退し、毎回の回転
力をしらべたところ、第２表に示したとおりの結果が得
られ、内部離型剤Ａ−Ｅを添加したものは未か、加のも
のにくらべてすぐ枕た離型性を示した。

実施例２゜ 下記のポリオール成分　１１２．９７部（ポリオール成
分］ 分子畦約６，０００のポリエーテルトリオールにアクリ
ロニトリルをグラフトしたポリマーポリＩＵＩＩ長剤（
エチレングリコール）　　　１５部、馴媒（ジブチルす
ずジラウレート７０．０７部、内部離型剤（実施例１の
（”３）　　　　４．３部を高圧発泡機のタンクに仕込
み、これにカルボジイミド変性ジフェニルメタンイソシ
アネートとそのプレポリマーとからなるＮＣＯ含量が２
３％でインデックスＮ０Ｏ１０Ｈ＝１０４のイソシアネ
ート成分９９．５部を添加し、８３表に示した条件でこ
れらをミクシングヘッド中で衝突混合させたのち、自動
車バンパー形状金型（：注入して反応硬化させて成形し
た。

なお、この場合、金型は初めモールドクリーナーで洗浄
したのち外部離型剤を吹きつけ、清浄な石で充分暦いた
ものとし、２回目以降の成形は外部離型剤処理をせすに
下型５二全く触れることなく連続的シー成形をくり返し
たところ、第４表１＝示したとおりの結果が得られた。

第　　３　　表 ｆｐＪ４　　　表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、１分子中に式−Ｃ＿ｘＨ＿２＿ｘＯＲ（こゝにＲは
   末端不飽和基を含まない炭素数８〜３０の非置換または
   置換１価炭化水素基、ｘは０〜４）で示される置換基と
   、式−Ｃ＿ｙＨ＿２＿ｙ（ＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ）＿ｍＯ
   Ｈ（こゝにｙは１〜４、ｎは２〜４、ｍは０〜４５）で
   示される置換基とを少なくとも１個ずつ含有するオルガ
   ノポリシロキサンを主剤としてなることを特徴とするウ
   レタン用内部離型剤。