JP2021102536A - 六方晶窒化ホウ素粉末及びその製造方法、化粧料、並びに品質評価方法 - Google Patents

Abstract

【課題】伸び性及びきめ細かさに優れる六方晶窒化ホウ素粉末を提供する。【解決手段】ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９に規定され、傾斜角３０度の傾斜板を備える傾斜式ボールタック試験においてボールナンバーが７である粘着面に、１ｃｍ／秒の速度で塗布板を用いて粘着面の一端側から他端側に向けて塗り拡げたとき、粘着面の塗布面積割合が８０％以上である、六方晶窒化ホウ素粉末を提供する。但し、塗布面積割合は、０．１ｇの前記六方晶窒化ホウ素粉末を粘着面に塗り拡げたときの粘着面の中央領域における面積全体に対する塗布面積の割合である。中央領域は、粘着面の一端側から１０ｍｍ離れた１０ｍｍ四方の領域である。六方晶窒化ホウ素粉末の全体は、粘着面の一端側において、六方晶窒化ホウ素粉末を塗り拡げる方向に沿って前記中央領域を区画する一対の辺の仮想延長線の間に配置される。【選択図】なし

Description

本開示は、六方晶窒化ホウ素粉末及びその製造方法、化粧料、並びに品質評価方法に関する。

窒化ホウ素は、潤滑性、高熱伝導性、及び絶縁性等を有しており、固体潤滑剤、離型剤、樹脂及びゴムの充填材、化粧料（化粧品ともいう）の原料、並びに耐熱性を有する絶縁性焼結体等、幅広い用途に利用されている。

化粧料に配合される六方晶窒化ホウ素粉末の機能としては、化粧料への滑り性、伸び性、隠ぺい性の向上、及び、光沢性の付与等が挙げられる。特に、六方晶窒化ホウ素粉末は、同様の機能を有するタルク粉末及びマイカ粉末に比べて滑り性に優れているため、優れた滑り性が求められる化粧料に汎用されている。特許文献１では、滑り性を改善するために、せん断応力と加圧力の比を所定の数値範囲にすることが提案されている。

特開２０１９−４３７９２号公報

化粧料に対する顧客の要求レベルの高水準化に対応するため、化粧料に用いられる原料特性もさらなる向上が求められている。例えば、ファンデーション等に用いられる原料は、優れた伸び性及びきめ細かさを有することが必要であると考えられる。一方で、六方晶窒化ホウ素粉末は、凝集ダマを形成し易く、これが伸び性及びきめ細かさに影響を及ぼすと考えられる。そこで、本開示では、伸び性及びきめ細かさに優れる六方晶窒化ホウ素粉末及びその製造方法を提供する。また、本開示では、伸び性及びきめ細かさに優れる化粧料を提供する。また、本開示では、六方晶窒化ホウ素粉末又はこれを含む粉末状組成物の品質を簡便に評価することが可能な品質評価方法を提供する。

本開示の一側面に係る六方晶窒化ホウ素粉末は、 ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９に規定され、傾斜角３０度の傾斜板を備える傾斜式ボールタック試験においてボールナンバーが７である粘着面に、１ｃｍ／秒の速度で塗布板を用いて粘着面の一端側から他端側に向けて塗り拡げたとき、粘着面の塗布面積割合が８０％以上である。但し、上記塗布面積割合は、０．１ｇの六方晶窒化ホウ素粉末を粘着面に塗り拡げたときの粘着面の中央領域における面積全体に対する塗布面積の割合である。中央領域は、粘着面の一端側から１０ｍｍ離れた１０ｍｍ四方の領域である。六方晶窒化ホウ素粉末の全体は、粘着面の一端側において、六方晶窒化ホウ素粉末を塗り拡げる方向に沿って中央領域を区画する一対の辺の仮想延長線の間に配置される。

上記六方晶窒化ホウ素粉末は、粘着面の塗布面積割合が大きいことから、伸び性及びきめ細かさに優れる。そして、上述の傾斜式ボールタック試験においてボールナンバーが７である粘着面は、人肌と、六方晶窒化ホウ素粉末の伸び具合及びなじみ具合が似通っている。このため、上記粘着面において塗布面積割合が大きい六方晶窒化ホウ素粉末は、特に人肌に塗布したときの伸び性及びきめ細かさに優れる。このような六方晶窒化ホウ素粉末は、化粧料の原料用として好適である。

本開示の一側面に係る化粧料は、上述の六方晶窒化ホウ素粉末を含む。上述の六方晶窒化ホウ素粉末は、人肌に塗布したときの伸び性及びきめ細かさに優れることから、当該六方晶窒化ホウ素粉末を含む化粧料も、人肌に塗布したときの伸び性及びきめ細かさに優れる。

本開示の一側面に係る品質評価方法は、塗布板を用いて粘着面に六方晶窒化ホウ素粉末又はこれを含む粉末状組成物を塗り拡げる工程と、粘着面における、六方晶窒化ホウ素粉末又はこれを含む粉末状組成物の塗布面積に基づいて品質評価する工程と、を有する。この品質評価方法によれば、六方晶窒化ホウ素粉末の伸び性及びきめ細かさ等の品質を簡便に評価することができる。

上記粘着面は、カーボンテープの一方面で構成されてよい。カーボンテープは黒色系であるため、白色系である六方晶窒化ホウ素粉末による粘着面の塗布面積割合を高い精度で求めることができる。したがって、六方晶窒化ホウ素粉末の品質評価を高い精度で行うことができる。

上記粘着面は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９に規定され、傾斜角３０度の傾斜板を備える傾斜式ボールタック試験において、ボールナンバーが６〜８である粘着面であってよい。このような粘着面は、六方晶窒化ホウ素粉末の伸び具合及びなじみ具合が人肌と似通っている。したがって、人肌に塗られる化粧料及びその原料の伸び性及びきめ細かさ等の品質を評価する手法として有用である。

本開示の一側面に係る六方晶窒化ホウ素粉末の製造方法は、六方晶窒化ホウ素と助剤とを含む混合粉末を、不活性ガス、アンモニアガス又はこれらの混合ガスの雰囲気中、１６００℃以上且つ１９００℃未満で焼成して、混合粉末における六方晶窒化ホウ素よりも高い結晶性を有する六方晶窒化ホウ素を含む焼成物を得る焼成工程と、焼成物を粉砕、洗浄、及び乾燥し、乾燥粉末を得る精製工程と、乾燥粉末を、不活性ガス、アンモニアガス又はこれらの混合ガスの雰囲気中、１９００℃以上でアニールするアニール工程と、を有する。

上記製造方法では、助剤を用いて１６００℃以上且つ１９００℃未満の温度で焼成することによって、結晶性の高い六方晶窒化ホウ素を含む焼成物を得ることができる。この焼成物を粉砕後、洗浄することによって、残存する助剤等が低減され、その後のアニール時の粒成長を抑制できる。そして、乾燥後、既に結晶化した六方晶窒化ホウ素を含む焼成物を１９００℃以上の温度でアニールをしていることから、一次粒子の粒成長を抑制しつつ、粒子の表面に付着している官能基を飛散させることができる。このため、粒子の表面に水分が吸着し難くなると考えられる。これによって、六方晶窒化ホウ素粉末の凝集が抑制され、優れた伸び性及びきめ細かさを有することになると推察される。このような六方晶窒化ホウ素粉末は、化粧料の原料用として好適である。

上記製造方法は、焼成工程の前に、ホウ素を含む化合物の粉末と窒素を含む化合物の粉末を含有する原料粉末を、不活性ガス、アンモニアガス又はこれらの混合ガスの雰囲気中、６００〜１３００℃で焼成して、低結晶性の六方晶窒化ホウ素を含む仮焼物を得る仮焼工程を有してよい。そして、焼成工程における混合粉末は仮焼物と助剤とを含んでよい。このように、焼成工程よりも低い温度で仮焼を行うことによって、伸び性ときめ細かさに一層優れる六方晶窒化ホウ素粉末を得ることができる。

上記製造方法で得られる六方晶窒化ホウ素粉末は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９に規定され、傾斜角３０度の傾斜板を備える傾斜式ボールタック試験においてボールナンバーが７である粘着面に、１ｃｍ／秒の速度で塗布板を用いて粘着面の一端側から他端側に向けて塗り拡げたとき、粘着面の塗布面積割合が８０％以上であってよい。但し、塗布面積割合は、０．１ｇの六方晶窒化ホウ素粉末を粘着面に塗り拡げたときの粘着面の中央領域における面積全体に対する塗布面積の割合である。中央領域は、粘着面の一端側から１０ｍｍ離れた１０ｍｍ四方の領域である。六方晶窒化ホウ素粉末の全体は、粘着面の一端側において、六方晶窒化ホウ素粉末を塗り拡げる方向に沿って中央領域を区画する一対の辺の仮想延長線の間に配置される。

上述の傾斜式ボールタック試験においてボールナンバーが７である粘着面は、人肌と、六方晶窒化ホウ素粉末の伸び具合及びなじみ具合が似通っている。このため、上記粘着面において塗布面積割合が大きい六方晶窒化ホウ素粉末は、特に人肌に塗布したときの伸び性及びきめ細かさに優れる。このような六方晶窒化ホウ素粉末は、化粧料の原料用として好適である。

本開示によれば、伸び性及びきめ細かさに優れる六方晶窒化ホウ素粉末及びその製造方法を提供することができる。また、本開示では、伸び性及びきめ細かさに優れる化粧料を提供することができる。また、本開示では、六方晶窒化ホウ素粉末の品質を簡便に評価することが可能な品質評価方法を提供することができる。

図１は、品質評価方法の一例に用いられる品質評価装置の平面図である。 図２は、図１の品質評価装置の側面図である。 図３は、傾斜式ボールタック試験を行うための測定装置を示す図である。 図４は、実施例１及び比較例１において、粘着面上に六方晶窒化ホウ素粉末を塗り拡げた後の状態を示す写真である。

以下、本開示の実施形態を説明する。ただし、以下の実施形態は、本開示を説明するための例示であり、本開示を以下の内容に限定する趣旨ではない。

一実施形態に係る品質評価方法は、塗布板を用いて粘着面に六方晶窒化ホウ素粉末又はこれを含む粉末状組成物を塗り拡げる第１工程と、当該粘着面における、六方晶窒化ホウ素粉末の塗布面積割合を求める第２工程と、を有する。

粘着面は、テープの一方面で構成されてよい。例えば、粘着面が、カーボンテープの一方面で構成されていれば、粘着面が黒色系となり、白色系である六方晶窒化ホウ素粉末又は粉末状組成物の塗布面積割合を高い精度で求めることができる。

図１は、上記品質評価方法の一例に用いられる品質評価装置の平面図である。図２は、図１の品質評価装置の側面図である。品質評価装置１００は、台座３０と台座３０の上面３０ａ上に貼り付けられた粘着面２１ａを有するテープ２１と、テープ２１（粘着面２１ａ）の一端２１Ａ側に配置された粉末状の試料２０と、試料２０を粘着面２１ａの一端２１Ａ側から他端２１Ｂ側に向けて塗り拡げる塗布板２２とを備える。

台座３０は、平坦な上面３０ａを有するものであれば、特に制限なく用いることができる。塗布板２２は、試料２０を塗り拡げる際に変形しない程度の剛性を有するものであってよい。台座３０及び塗布板２２は、樹脂製のものであってよく、金属製のものであってもよい。試料２０は、六方晶窒化ホウ素粉末であってよく、六方晶窒化ホウ素粉末を含む粉末状組成物（例えば、化粧料）であってもよい。

テープ２１の粘着面２１ａは、中央部に中央領域４０を有する。中央領域４０は、テープ２１（粘着面２１ａ）の一対の側部２１Ｃが対向する方向において、テープ２１（粘着面２１ａ）の中央部に位置する。中央領域４０は、４つの辺で区画され、各辺の長さがＭである正方形状であってよい。中央領域４０と、粘着面２１ａの一端２１Ａとの間にはスペース２４があってよい。このような中央領域４０において塗布面積割合を算出すれば、塗布面積割合の測定値のばらつきが小さくなり、高い精度で試料２０の品質を評価することができる。この品質評価装置１００及び品質評価方法によれば、例えば、試料２０の伸び性及びきめ細かさ等の品質を評価することができる。

第１工程では、粘着面２１ａの一端２１Ａ側に試料２０を配置する。このとき、試料２０の一部は、粘着面２１ａ上に付着しないようにしてよい。続いて、塗布板２２を、図１及び図２の矢印方向に向けて所定の速度で移動させ、粘着面２１ａ上に、試料２０を塗り拡げる。試料２０は、粘着面２１ａに付着しながら、スペース２４を通過し、中央領域４０に供給される。塗布板２２が、中央領域４０上を通過したら、第１工程を終了してよい。塗布板２２は、粘着面２１ａに対して所定の角度に傾けた状態で移動させてよい。塗布板２２と粘着面２１ａとのなす角（傾斜角θ_１）は、塗布板２２が他端２１Ｂ側に傾く角度であることが好ましい。例えば、図２の傾斜角θ_１は、４０〜８０度であってよく、５０〜７０度であってもよい。塗布板２２の移動速度は、０．１〜１０ｃｍ／秒であってよいし、０．５〜５ｃｍ／秒であってもよい。

第２工程では、例えば、中央領域４０の面積全体に対する、中央領域４０における試料２０の塗布面積の割合を求める。塗布面積の割合によって品質を評価できる。塗布面積割合は、例えば８０％以上であってよく、９０％以上であってもよい。中央領域４０における試料２０の塗布面積は、中央領域４０の画像解析を行って求めてよい。また、具体的な割合を算出せずに、目視で塗布面積を対比して相対的に評価してもよい。

本実施形態の品質評価方法によれば、六方晶窒化ホウ素粉末又はこれを含む化粧料等、粉末状組成物の品質を簡便に評価することができる。例えば、化粧料及びその原料の評価項目として一般的であるにもかかわらず、評価の標準化が困難である伸び性及びきめ細かさ等の品質を簡便に且つ高い精度で評価することができる。

中央領域４０及びスペース２４の位置及びサイズ、並びに試料２０の量は、試料２０の入手量及び品質に応じて設定してよい。また、試料２０の全体は、粘着面２１ａの一端２１Ａ側において、仮想延長線ＶＬ１，ＶＬ２の間に配置されてよい（図１参照）。ここで仮想延長線ＶＬ１，ＶＬ２は、中央領域４０を区画し、六方晶窒化ホウ素粉末を塗り拡げる方向に沿う一対の辺を試料２０側に向かって延長した直線である。中央領域４０の一辺の長さＭは、例えば、１〜５０ｍｍであってよく、５〜２０ｍｍであってもよい。

粘着面２１ａ（テープ２１）の長さＬは、５〜２００ｍｍであってよく、１０〜１００ｍｍであってもよい。粘着面２１ａ（テープ２１）の一辺の長さＭは、５〜１００ｍｍであってよく、１０〜５０ｍｍであってもよい。塗布板２２の幅は、長さＭよりも大きくてよい。

粘着面２１ａは、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９に規定される傾斜式ボールタック試験（傾斜板の傾斜角θ_１：３０度）で測定されるボールナンバーが６〜８であってよい。このような粘着面２１ａを用いて品質評価を行うことによって、人肌に塗布したときの伸び性及びきめ細かさの官能評価と本実施形態の評価方法との整合性が高くなり、化粧料及びその原料である六方晶窒化ホウ素粉末の伸び性及びきめ細かさ等の品質を高い精度で評価することができる。このような観点から、ボールナンバーは７であってもよい。

図３は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９に規定される傾斜式ボールタック試験を行うための測定装置を示す図である。図３の測定装置２００は、水平面に対して傾斜角θ_２で（θ_２＝３０度）傾斜する傾斜板１１と、傾斜板１１を支持する支持板１６と、傾斜板１１の上端部にボール１０を固定する固定部１４とを有する。傾斜板１１の上には、固定部１４側から、助走路１２と粘着面２１ａを有するテープ２１とが、隣り合ってこの順に設けられている。

種々のサイズのボール１０を準備し、固定部１４を取り外してボール１０を粘着面２１ａに向けて転ばせる測定を行う。そして、粘着面２１ａに５秒間以上停止するボール１０のうち、最大サイズを有するボールナンバーを求める。このような測定を、テープ２１を取り換えて３回行い、当該最大サイズに該当するボールナンバーの平均値を求める。この平均値を本開示におけるボールナンバーとする。助走路１２の長さＬ_０及び粘着面２１ａの長さＬ_１は、どちらも１００ｍｍである。

一実施形態に係る六方晶窒化ホウ素粉末は、傾斜式ボールタック試験においてボールナンバーが７である粘着面２１ａに、１ｃｍ／秒の速度で塗布板２２を用いて粘着面２１ａの一端２１Ａ側から他端２１Ｂ側に向けて塗り拡げたとき、粘着面２１ａの塗布面積割合が８０％以上である。当該塗布面積割合は９０％以上であってもよい。但し、塗布面積割合は、０．１ｇの試料２０（六方晶窒化ホウ素粉末）を粘着面２１ａに塗り拡げたときの粘着面２１ａの中央領域４０における面積全体に対する塗布面積の割合である。０．１ｇの試料２０の全ては、中央領域４０を区画し、試料２０を塗り拡げる方向に沿う一対の辺の仮想延長線ＶＬ１，ＶＬ２の間に配置される。

傾斜式ボールタック試験は、図３とその説明内容のとおりであり、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９に規定されたものである。本実施形態における中央領域４０は、１０ｍｍ四方の領域である。また、中央領域４０は、粘着面２１ａの一端２１Ａ側から１０ｍｍ離れている。すなわち、図１におけるスペース２４の長さＧは１０ｍｍであり、中央領域４０の一辺の長さＭは１０ｍｍである。

上記六方晶窒化ホウ素粉末は、粘着面２１ａの塗布面積割合が大きいことから、伸び性及びきめ細かさに優れる。そして、上述の傾斜式ボールタック試験においてボールナンバーが７である粘着面２１ａは、人肌と、六方晶窒化ホウ素粉末の伸び具合及びなじみ具合の点で似通っている。このため、粘着面２１ａにおいて塗布面積割合が大きい六方晶窒化ホウ素粉末は、特に人肌に塗布したときの伸び性及びきめ細かさに優れる。このような六方晶窒化ホウ素粉末は、化粧料の原料用として好適である。

本開示は、六方晶窒化ホウ素を化粧料の原料として使用する使用方法も提供することができる。優れた伸び性を有する化粧料は、人肌に塗り拡げる際に、より広い面積の人肌を覆うことができる。

上述の塗布面積割合が８０％以上である六方晶窒化ホウ素粉末の一例は、窒素吸着によって求められる比表面積（Ｎ）に対する酸素量の比が０．１［ｇ／１００ｍ^２］以下であってよい。当該比は、０．０８［ｇ／１００ｍ^２］未満であってよく。０．０５［ｇ／１００ｍ^２］未満であってよく、０．０３［ｇ／１００ｍ^２］未満であってもよい。当該比を小さくすることによって、伸び性及びきめ細かさを一層向上することができる。当該比は、例えば０．００１［ｇ／１００ｍ^２］以上であってよく、０．００５［ｇ／１００ｍ^２］以上であってもよい。これによって、極性溶媒中への分散性を良好にすることができる。このため、例えば、六方晶窒化ホウ素粉末を化粧料の原料として用いる場合に、化粧料の製造を円滑に行うことができる。

窒素吸着によって求められる比表面積（Ｎ）は、吸着ガスを窒素として、市販の比表面積測定装置を用いて測定される値である。比表面積（Ｎ）は、０．５［ｍ^２／ｇ］以上であってよく、１［ｍ^２／ｇ］以上であってもよい。大きい比表面積（Ｎ）を有することによって、一次粒子を十分に小さくすることができる。これによって、人肌への付着性を高めることができる。比表面積（Ｎ）は、８［ｍ^２／ｇ］以下であってよく、６［ｍ^２／ｇ］以下であってもよい。これによって、伸び性及びきめ細かさのみならず、滑り性も十分に高くすることができる。

六方晶窒化ホウ素粉末の一例の酸素量は、０．１５質量％以下であってよく、０．１２質量％以下であってもよい。酸素量を低くすることによって、粒子表面への水分の吸着を抑制することができる。また、粒子の表面に生じる静電気を低減することができる。これらの要因によって、六方晶窒化ホウ素粉末が凝集することを抑制できる。酸素量は、０．０５質量％以上であってよく、０．０１質量％以上であってもよい。これによって、極性溶媒中への分散性を良好にすることができる。このため、例えば、六方晶窒化ホウ素粉末を化粧料の原料に使用する場合に、化粧料の製造を円滑に行うことができる。酸素量は、焼成工程における焼成温度及び焼成時間、並びに、アニール工程におけるアニール温度及びアニール時間を変えることによって調整するこができる。

水蒸気吸着によって求められる六方晶窒化ホウ素粉末の一例の比表面積（Ｈ）は、吸着ガスを水として、市販の比表面積測定装置を用いて測定される値である。すなわち、この値が大きくなると、粒子の表面への水分の吸着量が大きくなる。比表面積（Ｈ）は、０．８［ｍ^２／ｇ］以下であってよく、０．６［ｍ^２／ｇ］以下であってもよい。低い比表面積（Ｈ）を有することによって、粒子の表面への水分の吸着を抑制し、六方晶窒化ホウ素粉末の凝集が抑制される。比表面積（Ｈ）は、０．１［ｍ^２／ｇ］以上であってよく、０．２［ｍ^２／ｇ］以上であってもよい。これによって、水系の溶媒中への分散性を良好にすることができる。

窒素吸着によって求められる比表面積（Ｎ）に対する、水蒸気吸着によって求められる比表面積（Ｈ）の比は、０．２以下であってよく、０．１７以下であってもよい。当該比を小さくすることによって、水分の吸着を一層抑制することができる。当該比の下限は、０．０１であってよく、０．０３であってもよい。これによって、極性溶媒中への分散性を良好にすることができる。

一実施形態に係る化粧料は、上述のいずれかの六方晶窒化ホウ素粉末を含有する。一例に係る六方晶窒化ホウ素粉末は、粒子の表面への水分の吸着が抑制されているうえ、表面に発生する静電気を抑制できる。このため、六方晶窒化ホウ素粉末は凝集し難くなると考えられる。

化粧料としては、例えば、ファンデーション（パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション）、フェイスパウダー、ポイントメイク、アイシャドー、アイライナー、マニュキュア、口紅、頬紅、及びマスカラ等が挙げられる。これらのうち、ファンデーション及びアイシャドーには、六方晶窒化ホウ素粉末が特に良く適合する。化粧料における六方晶窒化ホウ素粉末の含有量は、例えば０．１〜７０質量％である。化粧料は公知の方法によって製造することができる。化粧料の製造方法は、例えば、六方晶窒化ホウ素粉末と他の原料とを配合して混合する工程を有する。

一実施形態に係る六方晶窒化ホウ素粉末の製造方法は、ホウ素を含む化合物の粉末と窒素を含む化合物の粉末を含有する原料粉末を、不活性ガス雰囲気中、アンモニアガス雰囲気中、又はこれらの混合ガス雰囲気中、６００〜１３００℃で焼成して、低結晶性の六方晶窒化ホウ素、及び非晶質の六方晶窒化ホウ素からなる群より選ばれる少なくとも一方を含む仮焼物を得る仮焼工程と、仮焼物と助剤とを含む混合粉末を、不活性ガス及び／又はアンモニアガスの雰囲気中、１６００℃以上且つ１９００℃未満の温度で焼成して焼成物を得る焼成工程と、焼成物を粉砕、洗浄、及び乾燥し、乾燥粉末を得る精製工程と、乾燥粉末を、不活性ガス、アンモニアガス又はこれらの混合ガスの雰囲気中、１９００℃以上の温度でアニールするアニール工程と、を含む。

ホウ素を含む化合物としては、ホウ酸、酸化ホウ素及びホウ砂等が挙げられる。窒素を含む化合物としては、シアンジアミド、メラミン、及び尿素が挙げられる。ホウ素を含む化合物の粉末と窒素を含む化合物の粉末を含有する原料粉末におけるホウ素原子と窒素原子のモル比は、ホウ素原子：窒素原子＝２：８〜８：２であってよく、３：７〜７：３であってもよい。原料粉末は、上記化合物以外の成分を含んでもよい。例えば、仮焼用助剤として炭酸リチウム及び炭酸ナトリウムなどの炭酸塩を含んでよい。また、炭素等の還元性物質を含んでよい。

上述の成分を含有する原料粉末を、例えば電気炉を用いて、窒素ガス、ヘリウムガス、又はアルゴンガス等の不活性雰囲気中、アンモニア雰囲気中、或いはこれらを混合した混合ガス雰囲気中で仮焼する。仮焼温度は、６００〜１３００℃であってよく、８００〜１２００℃であってよく、９００〜１１００℃であってもよい。仮焼時間は、例えば０．５〜５時間であってよく、１〜４時間であってもよい。

仮焼によって得られる仮焼物は、低結晶性の六方晶窒化ホウ素、及び非晶質の六方晶窒化ホウ素からなる群より選ばれる少なくとも一方を含む。仮焼工程は、後述の焼成工程よりも低温で窒化ホウ素の反応を進行させる。このため、粒成長が進行し、最終的に得られる窒化ホウ素粉末の粒径を大きくすることができる。また、六方晶窒化ホウ素粉末の比表面積（Ｎ）を小さくすることができる。

次に、得られた仮焼物と助剤とを配合して混合し、混合粉末を得る。助剤としては、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩、並びに、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム及び炭酸リチウム等の炭酸塩が挙げられる。六方晶窒化ホウ素を含む仮焼物１００質量部に対する、助剤の配合量は２〜２０質量部であってよく、２〜８質量部であってもよい。このような混合粉末を、例えば電気炉中、窒素ガス、ヘリウムガス、又はアルゴンガス等の不活性雰囲気中、アンモニア雰囲気中、或いはこれらを含む混合ガス雰囲気中で焼成する。

焼成工程では、助剤の存在下、窒化ホウ素の生成及び結晶化が進行する。これによって、仮焼物に含まれる窒化ホウ素の結晶性を高めることができる。焼成温度は、１６００℃以上且つ１９００℃未満である。この焼成温度は、１６５０〜１８５０℃であってよく、１６５０〜１７５０℃であってもよい。焼成時間は、例えば０．５〜５時間であってよく、１〜４時間であってもよい。

焼成温度が低くなり過ぎると、六方晶窒化ホウ素の生成及び結晶化が十分に進行し難くなる傾向にある。六方晶窒化ホウ素の結晶化が不十分になると、化粧料に用いた場合に滑り性が低下する傾向にある。焼成時間が短くなり過ぎたときも同様の傾向にある。一方、焼成温度が高くなり過ぎると、六方晶窒化ホウ素の結晶成長が進み過ぎて、微粉砕が困難になる傾向にある。焼成時間が長くなり過ぎたときも同様の傾向にある。

焼成工程で得られた焼成物は、通常の粉砕装置で粉砕してよい。粉砕した粉砕粉の中には、六方晶窒化ホウ素以外に不純物が含まれる。不純物としては、残存する助剤、及び水溶性ホウ素化合物等が挙げられる。精製工程では、このような不純物を、洗浄によって低減する。洗浄後、固液分離して乾燥し、乾燥粉末を得る。洗浄に用いる洗浄液としては、水、酸性物質を含む水溶液、有機溶媒、有機溶媒と水との混合液等が挙げられる。不純物の二次的な混入を避ける観点から、電気伝導度が１ｍＳ／ｍ以下の水を使用してよい。酸性物質としては、例えば塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール及びアセトン等の水溶性の有機溶媒が挙げられる。洗浄方法に特に制限はなく、例えば、粉砕粉を洗浄液中に浸漬し撹拌して洗浄してよく、粉砕粉に洗浄液をスプレーして洗浄してもよい。

洗浄終了後、デカンテーション、吸引ろ過機、加圧ろ過機、回転式ろ過機、沈降分離機又はこれらを組み合わせた装置を用いて洗浄液を固液分離してよい。分離した固形分を通常の乾燥機で乾燥して乾燥粉末を得てもよい。乾燥機は、例えば、棚式乾燥機、流動層乾燥機、噴霧乾燥機、回転型乾燥機、ベルト式乾燥機、及びこれらの組み合わせが挙げられる。乾燥後に、粗大粒子を除去するために、例えば篩による分級を行ってもよい。

アニール工程では、乾燥粉末を、例えば電気炉を用いて、窒素ガス、ヘリウムガス、又はアルゴンガス等の不活性雰囲気中、アンモニア雰囲気中、或いはこれらを混合した混合ガス雰囲気中で１９００℃以上に加熱する。このアニール温度は、酸素量を十分に低減する観点から、１９５０℃以上であってよく、２０００℃以上であってもよい。アニール工程を行うことによって、粒子の表面に官能基等として存在する酸素を飛散させ、酸素量を低減することができる。アニール工程では、精製工程によって、焼成物よりも助剤が低減された乾燥粉末をアニールしていることから、粒成長を抑制しつつ酸素量を低減することができる。

粒子の成長を抑制する観点から、アニールの温度は２２００℃以下であってよく、２１００℃以下であってよい。アニール時間は、酸素量を十分に低減するとともに粒子の成長を抑制する観点から、例えば０．５〜５時間であってよく、１〜４時間であってもよい。

このようにして、上述の六方晶窒化ホウ素粉末を得ることができる。上記製造方法には、六方晶窒化ホウ素粉末の実施形態に係る説明を適用することができる。例えば、上記製造方法で得られる六方晶窒化ホウ素粉末の一例は、傾斜式ボールタック試験においてボールナンバーが７である粘着面２１ａに、１ｃｍ／秒の速度で塗布板２２を用いて粘着面２１ａの一端２１Ａ側から他端２１Ｂ側に向けて塗り拡げたとき、粘着面２１ａの塗布面積割合が８０％以上である。

六方晶窒化ホウ素粉末の製造方法は、上述の実施形態に限定されない。例えば、アニール工程は複数回繰り返して行ってもよい。また、アニール工程の後に、超音波振動を与えるホモジナイザー等を用いて、六方晶窒化ホウ素粉末を解砕する解砕工程を行ってもよい。

以上、本開示の幾つかの実施形態について説明したが、本開示は上記実施形態に何ら限定されるものではない。

実施例及び比較例を参照して本開示の内容をより詳細に説明するが、本開示は下記の実施例に限定されるものではない。

（実施例１）
［六方晶窒化ホウ素粉末の調製］
＜仮焼工程＞
ホウ酸粉末（純度９９．８質量％以上、関東化学株式会社製）１００．０ｇ、及びメラミン粉末（純度９９．０質量％以上、富士フィルム和光純薬株式会社製）９０．０ｇを、アルミナ製乳鉢を用いて１０分間混合し混合原料を得た。乾燥後の混合原料を、六方晶窒化ホウ素製の容器に入れ、電気炉内に配置した。電気炉内に窒素ガスを流通させながら、１０℃／分の速度で室温から１０００℃に昇温した。１０００℃で２時間保持した後、加熱を止めて自然冷却した。温度が１００℃以下になった時点で電気炉を開放した。このようにして、低結晶性の六方晶窒化ホウ素を含む仮焼物を得た。

＜焼成工程＞
仮焼物１００．０ｇに、助剤として炭酸ナトリウム（純度９９．５質量％以上）を３．０ｇ添加し、アルミナ製乳鉢を用いて１０分間混合した。混合物を、上述の電気炉内に配置した。電気炉内に窒素ガスを流通させながら、１０℃／分の速度で室温から１７００℃に昇温した。１７００℃の焼成温度で４時間保持した後、加熱を止めて自然冷却した。温度が１００℃以下になった時点で電気炉を開放した。得られた焼成物を回収し、アルミナ製乳鉢で３分間粉砕して、六方晶窒化ホウ素の粗粉を得た。

＜精製工程＞
六方晶窒化ホウ素の粗粉中に含まれる不純物を除くため、希硝酸５００ｇ（硝酸濃度：５質量％）に、粗粉を３０ｇ投入し、室温で６０分間攪拌した。攪拌後、吸引ろ過によって固液分離し、ろ液が中性になるまで水（電気伝導度：１ｍＳ／ｍ）を入れ替えて洗浄した。洗浄後、乾燥機を用いて１２０℃で３時間乾燥して乾燥粉末を得た。

＜アニール工程＞
乾燥粉末を、上述の電気炉内に配置した。電気炉内に窒素ガスを流通させながら、１０℃／分の速度で室温から２０００℃に昇温した。２０００℃で４時間保持した後、加熱を止めて自然冷却した。温度が１００℃以下になった時点で電気炉を開放した。得られた焼成物を回収し、アルミナ製乳鉢で３分間粉砕し、得られた乾燥粉末から、超音波振動篩（株式会社興和工業所製、商品名：ＫＦＳ−１０００、目開き２５０μｍ）を用いて粗粉を除去して、実施例１の六方晶窒化ホウ素粉末を得た。

［六方晶窒化ホウ素粉末の評価］
＜粘着面のボールナンバー＞
試験片として、市販のカーボンテープ（ＳＥＭ用の両面粘着テープ）を準備した。このカーボンテープの一方面における粘着面のタック性を、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９に規定される傾斜式ボールタック試験によって求めた。具体的には、図３に示すような測定装置２００を準備した。傾斜板１１の傾斜角θ_１を３０度とし、助走路にはＪＩＳ ２３１８に規定されるポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り付けた。助走路の長さＬ_０を１００ｍｍ、カーボンテープ２１（粘着面２１ａ）の長さＬ_１を１００ｍｍとした。

ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９に規定されるボールナンバー２〜３２に該当する、計３１種類の大きさと材質を有するボールをスタート位置から小さい順に転ばせて、粘着面２１ａ上で５秒間以上ボールが停止する場合を「Ａ」、粘着面２１ａ上でボールが停止しない場合、又は停止時間が５秒間未満である場合を「Ｂ」と評価した。三枚の試験片（ｎ＝３）を用いて試験を行った。結果は、表１に示すとおりであった。

表１に示すとおり、粘着面２１ａのボールナンバー（平均値）は７であった。このような粘着面を有するカーボンテープを用いて、以下の塗布面積割合の評価を行った。

＜塗布面積割合の評価＞
図１及び図２に示すように、カーボンテープ２１を所定のサイズ（幅Ｗ×長さＬ＝１２ｍｍ×５０ｍｍ）に切断し、ボールナンバーが７である粘着面２１ａ（一方面）とは反対側の粘着面を、台座３０の上面３０ａに貼り付けた。図１及び図２に示すように、カーボンテープ２１の長さ方向における一端２１Ａ側に、試料２０として六方晶窒化ホウ素粉末を０．１ｇ配置した。このとき、試料２０は、仮想延長線ＶＬ１，ＶＬ２の間に配置した。塗布板２２と上面３０ａとがなす角度（傾斜角θ_２）を６０度に維持しながら、カーボンテープ２１の長さ方向（図１及び図２の矢印方向）に沿って、塗布板２２を１ｃｍ／秒の速度で移動させて、粘着面２１ａ上に六方晶窒化ホウ素粉末を塗り拡げた。

図４は、カーボンテープの粘着面上に六方晶窒化ホウ素粉末を塗り拡げた後の状態を示す写真である。図４のテープＡは、粘着面上に実施例１の六方晶窒化ホウ素粉末を塗り拡げた後の状態を示す写真である。図１に示す粘着面２１ａの中央領域４０における塗布面積割合を求めた。この中央領域４０は一端２１Ａから１０ｍｍ離れ且つ両側部２１Ｃから１ｍｍ離れた、１０ｍｍ四方の正方形の領域である。市販の画像解析ソフトウェア（ＷｉｎＲＯＯＦ）を用いて画像解析を行って、中央領域４０の全面積に対する、六方晶窒化ホウ素粉末の塗布面積の割合を求めた。塗布面積割合は表２に示すとおりであった。

＜品質評価＞
品質評価として、伸び性及びきめ細やかさを以下の手順で評価した。人工皮膚（出光テクノファイン株式会社製、商品名：サプラーレ ＰＢＺ１３００１ ＢＫ、縦×横＝１０ｍｍ×５０ｍｍ）の一端に、六方晶窒化ホウ素粉末０．２ｇを載せた。人工皮膚の表面に六方晶窒化ホウ素粉末を塗り付けるように、ヘラを用いて六方晶窒化ホウ素粉末を人工皮膚の縦方向に沿って伸ばした。人工皮膚への塗布面積を目視で観察して伸び性を評価した。伸び性の評価基準は以下のとおりとした。

きめ細かさについては、六方晶窒化ホウ素粉末を塗り付けて伸ばした後の人口皮膚の深さ方向に沿った断面をマイクロスコープ（株式会社キーエンス製、デジタルマイクロスコープＶＨＸ−７０００）で観察し、六方晶窒化ホウ素粉末（ＢＮ）が人工皮膚のシワに入り込んでいる個数基準の割合を算出した。きめ細かさの評価基準は以下のとおりとした。伸び性及びきめ細かさの評価結果は表２に示すとおりであった。

［伸び性の評価基準］
・とても良い：塗布面積割合が９５％以上
・良い：塗布面積割合が８０％以上且つ９５％未満
・普通：塗布面積割合が６０％以上且つ８０％未満
・良くない：塗布面積割合が６０％未満

［きめ細かさの評価基準］
・とても良い：ＢＮが入り込んでいたシワの割合が８５％以上
・良い：ＢＮが入り込んでいたシワの割合が７０％以上且つ８５％未満
：普通：ＢＮが入り込んでいたシワの割合が５５％以上且つ７０％未満
・良くない：ＢＮが入り込んでいたシワの割合が５５％未満

（実施例２）
アニール工程の２０００℃での保持時間を２時間にしたこと以外は、実施例１と同様にして六方晶窒化ホウ素粉末を調製した。そして、実施例１と同様にして、六方晶窒化ホウ素粉末の各測定及び評価を行った。結果は表２に示すとおりであった。

（比較例１）
アニール工程を行わず、精製工程で粗粒を除去し乾燥して得られた乾燥粉末を、比較例１の六方晶窒化ホウ素粉末とした。実施例１と同様にして、六方晶窒化ホウ素粉末の各測定及び評価を行った。結果は表２に示すとおりであった。図４のテープＢは、粘着面２１ａ上に比較例１の六方晶窒化ホウ素粉末を塗り拡げた後の状態を示す写真である。

塗布面積割合が大きいほど、塗り広がりやすく伸び性に優れること、且つ、しわなどの凹凸に入り込みやすくきめ細かさに優れることが確認された。各実施例及び比較例の六方晶窒化ホウ素粉末の外観を観察すると、比較例１は、凝集ダマを形成しているのに対し、実施例１及び実施例２では、凝集ダマが比較例１よりも明らかに少なかった。実施例１は特に凝集ダマが少なく、最も優れた伸び性を有していた。

＜比表面積（Ｎ）の測定＞
実施例１及び実施例２で調製した六方晶窒化ホウ素粉末の比表面積を、比表面積測定装置（ユアサアイオニクス社製、装置名：ＭＯＮＯＳＯＲＢ）を用いて、ＢＥＴ１点法により測定した。吸着ガスとして窒素ガスを、キャリアガスとしてヘリウムガスを用いた。試料１ｇを３００℃、１５分間の条件で乾燥脱気してから測定を行った。測定結果は、表３に「比表面積（Ｎ）」として示した。

＜比表面積（Ｈ）の測定＞
実施例１及び実施例２で調製した六方晶窒化ホウ素粉末を、３００℃で１２時間真空脱気した。吸着ガスとしてＨ_２Ｏガスを使用し、市販の吸着量測定装置（マイクロトラックベル社製、装置名：ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍａｘＩＩ）を用いて、ＢＥＴ法で真空脱気後の六方晶窒化ホウ素粉末の比表面積（Ｈ）を測定した。測定結果は、表３に「比表面積（Ｈ）」として示した。比表面積（Ｎ）に対する比表面積（Ｈ）の比も、表３に併せて示した。

＜酸素量の測定＞
酸素／窒素同時分析装置（堀場製作所社製、装置名：ＥＭＧＡ−９２０）を用いて、酸素量を測定した。具体的には、実施例１及び実施例２で調製した六方晶窒化ホウ素粉末を、ヘリウム雰囲気中、昇温速度４．６℃／秒で室温から３０００℃まで加熱しながら酸素量と窒素量を測定した。そして、窒素が検知されない間に検知された酸素量を、酸素量とした。測定結果は表３に示すとおりであった。比表面積（Ｎ）に対する酸素量の比も、表３に併せて示した。

本開示によれば、伸び性及びきめ細かさに優れる六方晶窒化ホウ素粉末が提供される。また、上述の六方晶窒化ホウ素粉末を用いることによって伸び性及びきめ細かさに優れる化粧料が提供される。

１０…ボール、１１…傾斜板、１２…助走路、１４…固定部、１６…支持板、２０…試料、２１…テープ（カーボンテープ）、２１Ａ…一端、２１Ｂ…他端、２１Ｃ…側部、２１ａ…粘着面、２２…塗布板、２４…スペース、３０…台座、３０ａ…上面、４０…中央領域、１００…品質評価装置、２００…測定装置。

Claims (9)

1. ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９に規定され、傾斜角３０度の傾斜板を備える傾斜式ボールタック試験においてボールナンバーが７である粘着面に、１ｃｍ／秒の速度で塗布板を用いて前記粘着面の一端側から他端側に向けて塗り拡げたとき、前記粘着面の塗布面積割合が８０％以上である、六方晶窒化ホウ素粉末。
   （但し、前記塗布面積割合は、０．１ｇの前記六方晶窒化ホウ素粉末を前記粘着面に塗り拡げたときの粘着面の中央領域における面積全体に対する塗布面積の割合である。前記中央領域は、前記粘着面の一端側から１０ｍｍ離れた１０ｍｍ四方の領域である。前記六方晶窒化ホウ素粉末の全体は、前記粘着面の一端側において、前記六方晶窒化ホウ素粉末を塗り拡げる方向に沿って前記中央領域を区画する一対の辺の仮想延長線の間に配置される。）
2. 化粧料の原料用である、請求項１に記載の六方晶窒化ホウ素粉末。
3. 請求項１又は２に記載の六方晶窒化ホウ素粉末を含む化粧料。
4. 塗布板を用いて粘着面に六方晶窒化ホウ素粉末、又はこれを含む粉末状組成物を塗り拡げる工程と、
   前記粘着面における、前記六方晶窒化ホウ素粉末、又はこれを含む粉末状組成物の塗布面に基づいて品質評価する工程と、を有する、品質評価方法。
5. 前記粘着面は、カーボンテープの一方面で構成される、請求項４に記載の品質評価方法。
6. 前記粘着面は、
   ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９に規定され、傾斜角３０度の傾斜板を備える傾斜式ボールタック試験において、ボールナンバーが６〜８である、請求項４又は５に記載の品質評価方法。
7. 六方晶窒化ホウ素と助剤とを含む混合粉末を、不活性ガス、アンモニアガス又はこれらの混合ガスの雰囲気中、１６００℃以上且つ１９００℃未満で焼成して、前記混合粉末における六方晶窒化ホウ素よりも高い結晶性を有する六方晶窒化ホウ素を含む焼成物を得る焼成工程と、
   前記焼成物を粉砕、洗浄、及び乾燥し、乾燥粉末を得る精製工程と、
   前記乾燥粉末を、不活性ガス、アンモニアガス又はこれらの混合ガスの雰囲気中、１９００℃以上でアニールするアニール工程と、を有する、六方晶窒化ホウ素粉末の製造方法。
8. 前記焼成工程の前に、
   ホウ素を含む化合物の粉末と窒素を含む化合物の粉末を含有する原料粉末を、不活性ガス、アンモニアガス又はこれらの混合ガスの雰囲気中、６００〜１３００℃で焼成して、六方晶窒化ホウ素を含む仮焼物を得る仮焼工程を有し、
   前記焼成工程における前記混合粉末は前記仮焼物と前記助剤とを含む、請求項７に記載の六方晶窒化ホウ素粉末の製造方法。
9. 前記六方晶窒化ホウ素粉末は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９に規定され、傾斜角３０度の傾斜板を備える傾斜式ボールタック試験においてボールナンバーが７である粘着面に、１ｃｍ／秒の速度で塗布板を用いて前記粘着面の一端側から他端側に向けて塗り拡げたとき、前記粘着面の塗布面積割合が８０％以上である、請求項７又は８に記載の六方晶窒化ホウ素粉末の製造方法。
   （但し、前記塗布面積割合は、０．１ｇの前記六方晶窒化ホウ素粉末を前記粘着面に塗り拡げたときの粘着面の中央領域における面積全体に対する塗布面積の割合である。前記中央領域は、前記粘着面の一端側から１０ｍｍ離れた１０ｍｍ四方の領域である。前記六方晶窒化ホウ素粉末の全体は、前記粘着面の一端側において、前記六方晶窒化ホウ素粉末を塗り拡げる方向に沿って前記中央領域を区画する一対の辺の仮想延長線の間に配置される。）
   

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