JP2021046518A - エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 - Google Patents

Abstract

【課題】接着性に優れるエポキシ樹脂組成物の提供。【解決手段】エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂と硬化剤と硬化促進剤とを含有し、レオメータを用い、１４０℃、回転周波数５ｒａｄ／ｓで測定した際の、測定開始より２０秒後の粘度を粘度Ａとし、４０秒後の粘度を粘度Ｂとしたときに、粘度Ａに対する粘度Ｂの上昇率が、２００％以下のものである。【選択図】なし

Description

本開示は、エポキシ樹脂組成物及び半導体装置に関する。

従来から、成形材料、積層板用材料、接着剤用材料等の分野において、エポキシ樹脂等を含むエポキシ樹脂組成物が広範囲で使用されている。
また、トランジスタ、集積回路（Ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ Ｃｉｒｃｕｉｔ、ＩＣ）等の電子部品の素子に関する封止技術の分野では、エポキシ樹脂をベースとした組成物が広く用いられている。その理由としては、エポキシ樹脂組成物が成形性、電気特性、耐湿性、耐熱性、機械特性、インサート品との接着性等の諸特性においてバランスがとれているためである。

エポキシ樹脂組成物には、生産性向上の観点から速硬化性が要求される場合がある。そのため、エポキシ樹脂の硬化反応を促進する化合物、すなわち硬化促進剤が一般に用いられている。
硬化促進剤の具体例としては、３級アミン、４級アンモニウム、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）、イミダゾール等の窒素含有化合物、ホスフィン化合物、ホスホニウム塩等のリン含有化合物などが挙げられる。

しかしながら、これらの硬化促進剤を用いた場合、エポキシ樹脂組成物の保存安定性が低く、エポキシ樹脂組成物の保管、輸送等を低温で行う必要があり、コスト増加の原因となっている。このような点から良好な保存安定性を実現可能な硬化促進剤の開発が望まれている。

エポキシ樹脂組成物の保存安定性を向上させるため、テトラ置換ホスホニウム・テトラ置換ボレート等を用いる化学的方法（例えば、特許文献１参照。）、マイクロカプセル化等の物理的方法（例えば、特許文献２〜４参照。）などによる硬化促進剤の潜在化が提案されている。

特開２０１６−０５３１８２号公報 国際公開第０１／０８１４４５号 特開平８−７３５６６号公報 特開２０１２−１４０５７４号公報

しかしながら、特許文献１〜４に開示されている潜在性硬化促進剤を用いた場合に、エポキシ樹脂組成物の接着性に劣る場合がある。
本開示の一形態は上記従来の事情に鑑みてなされたものであり、接着性に優れるエポキシ樹脂組成物及びこれを用いた半導体装置を提供することを目的とする。

前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ エポキシ樹脂と硬化剤と硬化促進剤とを含有し、
レオメータを用い、１４０℃、回転周波数５ｒａｄ／ｓで測定した際の、測定開始より２０秒後の粘度を粘度Ａとし、４０秒後の粘度を粘度Ｂとしたときに、粘度Ａに対する粘度Ｂの上昇率が、２００％以下であるエポキシ樹脂組成物。
＜２＞ 前記硬化促進剤が、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加反応物由来のカチオンと、隣り合う２つの炭素原子が共にカルボキシ基で置換された構造を有するカルボン酸化合物由来のアニオンと、の塩を含む＜１＞に記載のエポキシ樹脂組成物。
＜３＞ 前記塩が、下記一般式（Ｉ）で表されるホスホニウム化合物を含む＜２＞に記載のエポキシ樹脂組成物。

（一般式（Ｉ）において、Ｒ^１Ａは、各々独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の炭化水素基を示す。３つのＲ^１Ａから任意に選択される２つのＲ^１Ａは互いに連結して、Ｒ^１Ａが結合するリン原子と共に環状構造を形成してもよい。Ｒ^１Ｂは、各々独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の炭化水素基を示す。ｎは、０〜３の整数を示す。ｎが２又は３の場合、２つのＲ^１Ｂは互いに連結して、環状構造を形成してもよい。ａは、１又は２を示す。ａが１の場合、Ｘ^ａ−は、下記一般式（ＩＡ）で表される１価の陰イオンを示し、ａが２の場合、Ｘ^ａ−は、下記一般式（ＩＢ）で表される２価の陰イオンを示す。）

（一般式（ＩＡ）において、Ｒ^１Ｃは、各々独立に、アルキル基、水酸基、アミノ基又はアルコキシ基を示す。ｐは、０〜４の整数を示す。一般式（ＩＢ）において、Ｒ^１Ｄは、各々独立に、アルキル基、水酸基、アミノ基又はアルコキシ基を示す。ｑは、０〜２の整数を示す。）
＜４＞ 無機充填材を含有する＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
＜５＞ 半導体素子と、前記半導体素子を封止してなる＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物と、を含む半導体装置。

本開示の一形態によれば、接着性に優れるエポキシ樹脂組成物及びこれを用いた半導体装置を提供することができる。

以下、本開示を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本開示は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素（要素ステップ等も含む）は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本開示を制限するものではない。
本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲には、「〜」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、各成分には、該当する物質が複数種含まれていてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において、各成分に該当する粒子には、該当する粒子が複数種含まれていてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。

＜エポキシ樹脂組成物＞
本開示のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂と硬化剤と硬化促進剤とを含有し、レオメータを用い、１４０℃、回転周波数５ｒａｄ／ｓで測定した際の、測定開始より２０秒後の粘度を粘度Ａとし、４０秒後の粘度を粘度Ｂとしたときに、粘度Ａに対する粘度Ｂの上昇率が、２００％以下のものである。
本開示のエポキシ樹脂組成物は、接着性に優れる。その理由は明確ではないが、以下のように推察される。
本開示のエポキシ樹脂組成物は、粘度Ａに対する粘度Ｂの上昇率が２００％以下であるため、エポキシ樹脂組成物が加熱された際に、エポキシ樹脂組成物の粘度上昇に起因するエポキシ樹脂組成物の流動性の低下が生じにくい傾向にある。そのため、エポキシ樹脂組成物が、封止の対象である電子部品の素子、素子と接続する基板等の微細な表面形状に追従しやすくなり、アンカー効果を得やすくなると考えられる。その結果、エポキシ樹脂組成物の接着性が向上すると推察される。

エポキシ樹脂組成物の粘度の測定方法は、以下の通りである。
例えば、サーモフィッシャーサイエンティフィック製、ＨＡＡＫＥ ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓＴＭ６０００を用いて、試料量約１．０ｇ、測定温度１４０℃、回転周波数５ｒａｄ／ｓ、ギャップ０．５ｍｍの条件で測定可能である。
本開示において、レオメータを用いた粘度測定の開始時間の基点は、１４０℃に到達したレオメータのプレートに試料をセットした時点をいい、測定開始より２０秒後の粘度を粘度Ａとし、測定開始より４０秒後の粘度を粘度Ｂとする。
上述のようにして測定された粘度Ａ及び粘度Ｂに基づき、粘度Ａに対する粘度Ｂの上昇率は、「［粘度Ｂ／粘度Ａ］×１００（％）」と定義される。

本開示のエポキシ樹脂組成物の、粘度Ａに対する粘度Ｂの上昇率は２００％以下であり、１８０％以下であることが好ましく、１７０％以下であることがより好ましく、１５０％以下であることがさらに好ましい。

以下、本開示のエポキシ樹脂組成物を構成する各成分について説明する。本開示のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、硬化剤と、硬化促進剤とを含有し、必要に応じて無機充填材等のその他の成分を含有してもよい。

−エポキシ樹脂−
本開示のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂を含有する。エポキシ樹脂の種類は特に限定されず、公知のエポキシ樹脂を使用することができる。
具体的には、例えば、フェノール化合物（例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦ）並びにナフトール化合物（例えば、α−ナフトール、β−ナフトール及びジヒドロキシナフタレン）からなる群より選択される少なくとも１種と、アルデヒド化合物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド及びサリチルアルデヒド）とを、酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック樹脂をエポキシ化したもの（例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂及びオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂）；ビスフェノール（例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦ及びビスフェノールＳ）及びビフェノール（例えば、アルキル置換又は非置換のビフェノール）からなる群より選択される少なくとも１種のジグリシジルエーテル；フェノール・アラルキル樹脂のエポキシ化物；フェノール化合物とジシクロペンタジエン及びテルペン化合物からなる群より選択される少なくとも１種との付加物又は重付加物のエポキシ化物；多塩基酸（例えば、フタル酸及びダイマー酸）とエピクロロヒドリンとの反応により得られるグリシジルエステル型エポキシ樹脂；ポリアミン（例えば、ジアミノジフェニルメタン及びイソシアヌル酸）とエピクロロヒドリンとの反応により得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂；オレフィン結合を過酸（例えば、過酢酸）で酸化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂；並びに脂環族エポキシ樹脂が挙げられる。また、エポキシ樹脂としては、フェノール・アラルキル樹脂、ビフェニル・アラルキル樹脂又はナフトール・アラルキル樹脂をエポキシ化したものも挙げられる。
エポキシ樹脂は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。

ＩＣ等の素子上のアルミニウム配線又は銅配線の腐食防止の観点から、エポキシ樹脂の純度は高い方が好ましく、加水分解性塩素量は少ない方が好ましい。エポキシ樹脂組成物の耐湿性の向上の観点からは、加水分解性塩素量は質量基準で５００ｐｐｍ以下であることが好ましい。

ここで、加水分解性塩素量は、試料のエポキシ樹脂１ｇをジオキサン３０ｍＬに溶解し、１Ｎ−ＫＯＨメタノール溶液５ｍＬを添加して３０分間還流した後、電位差滴定により求めた値である。

エポキシ樹脂組成物に占めるエポキシ樹脂の含有率は、２．５質量％〜１０質量％であることが好ましく、３．０質量％〜８．０質量％であることがより好ましく、３．５質量％〜７．５質量％であることがさらに好ましい。
必要に応じて用いられる無機充填材を除くエポキシ樹脂組成物に占めるエポキシ樹脂の含有率は、４０質量％〜９９質量％であることが好ましく、４５質量％〜９８質量％であることがより好ましく、４８質量％〜９７質量％であることがさらに好ましい。

−硬化剤−
本開示のエポキシ樹脂組成物は、硬化剤を含有する。硬化剤の種類は特に限定されず、公知の硬化剤を使用することができる。
具体的には、例えば、フェノール化合物（例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦ）並びにナフトール化合物（例えば、α−ナフトール、β−ナフトール及びジヒドロキシナフタレン）からなる群より選択される少なくとも１種と、アルデヒド化合物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド及びサリチルアルデヒド）とを、酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック樹脂；フェノール・アラルキル樹脂；ビフェニル・アラルキル樹脂；並びにナフトール・アラルキル樹脂；が挙げられる。硬化剤は１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。

硬化剤の官能基（例えば、ノボラック樹脂の場合にはフェノール性水酸基）の当量がエポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対して０．５当量〜１．５当量になるように、硬化剤が配合されることが好ましく、特に、０．７当量〜１．２当量になるように硬化剤が配合されることが好ましい。

−硬化促進剤−
本開示のエポキシ樹脂組成物は、硬化促進剤を含有する。硬化促進剤としては、エポキシ樹脂と硬化剤との硬化反応を促進するものであれば特に限定されるものではない。
硬化促進剤は、エポキシ樹脂組成物の保存安定性の観点から、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加反応物（以下、特定付加反応物と称することがある。）由来のカチオンと、隣り合う２つの炭素原子が共にカルボキシ基で置換された構造を有するカルボン酸化合物（以下、特定カルボン酸化合物と称することがある。）由来のアニオンと、の塩（以下、特定塩と称することがある。）を含むことが好ましい。

特定塩に含まれるカチオンの素となる特定付加反応物は特に限定されるものではない。特定付加反応物を構成するホスフィン化合物としては、アルキルホスフィン化合物、アリールホスフィン化合物等が挙げられる。特定付加反応物を構成するキノン化合物としては、置換基を有していてもよい、ベンゾキノン、ナフトキノン等が挙げられる。
特定塩に含まれるカチオンの素となる特定付加反応物は、例えば、下記一般式（ＩＣ）で表される化合物を含んでもよい。

一般式（ＩＣ）において、Ｒ^１Ａは、各々独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の炭化水素基を示す。３つのＲ^１Ａから任意に選択される２つのＲ^１Ａは互いに連結して、Ｒ^１Ａが結合するリン原子と共に環状構造を形成してもよい。Ｒ^１Ｂは、各々独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の炭化水素基を示す。ｎは、０〜３の整数を示す。ｎが２又は３の場合、２つのＲ^１Ｂは互いに連結して、環状構造を形成してもよい。

一般式（ＩＣ）において、Ｒ^１Ａ又はＲ^１Ｂで示される炭素数１〜１８の置換又は非置換の炭化水素基は、炭素数が１〜１８の炭化水素基であって、置換基を有する脂肪族炭化水素基、置換基を有さない脂肪族炭化水素基、置換基を有する芳香族炭化水素基、及び置換基を有さない芳香族炭化水素基を含む。なお、炭化水素基が置換基を有する場合、炭化水素基の炭素数には、置換基に含まれる炭素数は含まれないものとする。

脂肪族炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状の飽和脂肪族炭化水素基であっても、直鎖状又は分岐鎖状の不飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。炭素数は１〜１８であるが、保存安定性の観点から、炭素数は１〜１２であることが好ましく、３〜８であることがより好ましい。
脂肪族炭化水素基としてより具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等の飽和脂肪族炭化水素基；アリル基、ビニル基等の不飽和脂肪族炭化水素基などが挙げられる。

脂肪族炭化水素基は、脂環式炭化水素基であってもよい。また脂環式炭化水素基は脂環式飽和炭化水素基であっても、脂環式不飽和炭化水素基であってもよい。脂環式炭化水素基として具体的には、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等を挙げることができる。

脂肪族炭化水素基は置換基を有していてもよい。脂肪族炭化水素基における置換基としては、アルコキシ基、アリール基、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。脂肪族炭化水素基が置換基を有する場合、置換基の位置及び置換基の数は特に制限されない。また２以上の置換基を有する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。

芳香族炭化水素基は、炭素数が６〜１８であることが好ましく、６〜１４であることがより好ましい。芳香族炭化水素基として具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等を挙げることができる。芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよい。芳香族炭化水素基における置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、置換基の位置及び置換基の数は特に制限されない。また２以上の置換基を有する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。

置換又は非置換の芳香族炭化水素基としてより具体的には、フェニル基、ナフチル基等のアリール基；トリル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基等のアルキル基置換アリール基；メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ｎ−ブトキシフェニル基、ｔ−ブトキシフェニル基等のアルコキシ基置換アリール基などが挙げられる。それらはさらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子等で置換したものであってもよい。

一般式（ＩＣ）における３つのＲ^１Ａから任意に選択される２つのＲ^１Ａは、互いに連結してＲ^１Ａが結合するリン原子と共に環状構造を形成してもよい。２つのＲ^１Ａとリン原子とが環状構造を形成する場合、形成される環の数は１つであっても、２つ以上であってもよい。また環状構造は架橋環構造を含んでいてもよい。
リン原子と共に環状構造を形成し得るＲ^１Ａとして具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等のアルキレン基；エチレニル基、プロピレニル基、ブチレニル基等のアルケニル基；メチレンフェニレン基等のアラルキレン基；フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン等のアリーレン基などが挙げられる。これらは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。

Ｒ^１Ａは、原料の入手しやすさの観点から、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−メトキシフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｍ−ヒドロキシフェニル基、ｏ−ヒドロキシフェニル基、２，５−ジヒドロキシフェニル基、４−（４−ヒドロキシフェニル）フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−（２−ヒドロキシナフチル）基、１−（４−ヒドロキシナフチル）基等の非置換アリール基及び置換アリール基、並びにメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基等の直鎖状、分岐鎖状及び環状のアルキル基からなる群より選択される１価の基であることが好ましい。
さらに、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−メトキシフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｐ-ヒドロキシフェニル基、ｍ−ヒドロキシフェニル基、ｏ−ヒドロキシフェニル基、２，５−ジヒドロキシフェニル基、４−（４−ヒドロキシフェニル）フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−（２−ヒドロキシナフチル）基、１−（４−ヒドロキシナフチル）基等の非置換アリール基及び置換アリール基からなる群より選択される１価の基であることがより好ましい。

一般式（ＩＣ）において、ｎは、０〜３の整数を示し、０〜２の整数であることが好ましく、０又は１であることがより好ましく、０であることがさらに好ましい。
ｎが２又は３の場合、２つのＲ^１Ｂは互いに連結して、環状構造を形成してもよい。ｎが３の場合、３つのＲ^１Ｂから任意に選択される２つのＲ^１Ｂが環状構造を形成してもよい。
２つのＲ^１Ｂが環状構造を形成する場合、形成される環の数は１つであっても、２つ以上であってもよい。また環状構造は架橋環構造を含んでいてもよい。
環状構造を形成し得るＲ^１Ｂの具体例は、上述したリン原子と共に環状構造を形成し得るＲ^１Ａの具体例と同様である。

特定付加反応物は、いかなる方法により製造されたものであってもよい。
例えば、Ｐ（Ｒ^１Ａ）_３で表されるホスフィン化合物の溶液とｐ−キノン化合物の溶液とを室温〜８０℃の温度条件下で撹拌し、析出した黄褐色結晶をろ過して取り出すことでホスフィン化合物とｐ−キノン化合物との付加反応物を得ることができる。この場合、有機溶媒としてメタノール、メタノールと水との混合溶媒、アセトン、アセトンとトルエンとの混合溶媒等を用いることができる。
他の方法としては、例えば、ホスフィン化合物と、芳香環に置換した２つの水酸基及び芳香環に置換したハロゲン原子を同一分子内に持つハロゲン置換ジフェノール化合物とを、必要に応じてカップリング触媒を用いたり、紫外線を照射する等の手法を用いたりして反応させた後に、必要に応じて塩基性化合物等を用いて脱ハロゲン化水素反応させることで製造する方法、ホスフィンジハライド化合物とハロゲン置換ジフェノール化合物とを反応させた後に、これを脱ハロゲン化水素反応させることで製造する方法等が挙げられる。

特定塩に含まれるアニオンの素となる特定カルボン酸化合物は、隣り合う２つの炭素原子が共にカルボキシ基で置換された構造を有するものであれば特に限定されるものではなく、芳香族カルボン酸であっても脂肪族カルボン酸であってもよい。脂肪族カルボン酸としては、飽和脂肪族カルボン酸、不飽和脂肪族カルボン酸、脂環式カルボン酸等が挙げられる。

特定カルボン酸化合物は、例えば、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物〜下記一般式（Ｖ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一つであってもよい。

一般式（ＩＩ）〜一般式（Ｖ）において、Ｒ^２〜Ｒ^５は、各々独立に、水素原子、アルキル基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基又はアルコキシ基を示し、Ｒ^６〜Ｒ^１３は、各々独立に、水素原子、アルキル基又はカルボキシ基を示し、Ｒ^１４は、アルキレン基を示し、Ｒ^１５〜Ｒ^１８は、各々独立に、水素原子、アルキル基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基又はカルボキシアルキル基を示す。

一般式（ＩＩ）において、Ｒ^２〜Ｒ^５で示されるアルキル基としては、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、メチル基が好ましい。
一般式（ＩＩ）において、Ｒ^２〜Ｒ^５で示されるアルコキシ基としては、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基であることが好ましく、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられ、メトキシ基が好ましい。
一般式（ＩＩ）で表される化合物としては、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ヒドロキシフタル酸、４−アミノフタル酸、４−メトキシフタル酸、ピロメリット酸等が挙げられる。

一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＶ）において、Ｒ^６〜Ｒ^１３で示されるアルキル基としては、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、メチル基が好ましい。
一般式（ＩＶ）において、Ｒ^１４で示されるアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基等が挙げられ、メチレン基が好ましい。

一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＶ）で表される化合物としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸等が挙げられる。

一般式（Ｖ）において、Ｒ^１５〜Ｒ^１８で示されるアルキル基としては、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、メチル基が好ましい。
一般式（Ｖ）において、Ｒ^１５〜Ｒ^１８で示されるカルボキシアルキル基としては、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、カルボキシメチル基等が挙げられる。

一般式（Ｖ）で表される化合物としては、コハク酸、リンゴ酸、クエン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸等が挙げられる。

本開示において、特定カルボン酸化合物としては、フタル酸又はピロメリット酸が好ましく、フタル酸がより好ましい。

本開示の特定塩は、下記一般式（Ｉ）で表されるホスホニウム化合物であってもよい。

一般式（Ｉ）において、Ｒ^１Ａは、各々独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の炭化水素基を示す。３つのＲ^１Ａから任意に選択される２つのＲ^１Ａは互いに連結して、Ｒ^１Ａが結合するリン原子と共に環状構造を形成してもよい。Ｒ^１Ｂは、各々独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の炭化水素基を示す。ｎは、０〜３の整数を示す。ｎが２又は３の場合、２つのＲ^１Ｂは互いに連結して、環状構造を形成してもよい。ａは、１又は２を示す。ａが１の場合、Ｘ^ａ−は、下記一般式（ＩＡ）で表される１価の陰イオンを示し、ａが２の場合、Ｘ^ａ−は、下記一般式（ＩＢ）で表される２価の陰イオンを示す。

一般式（ＩＡ）において、Ｒ^１Ｃは、各々独立に、アルキル基、水酸基、アミノ基又はアルコキシ基を示す。ｐは、０〜４の整数を示す。一般式（ＩＢ）において、Ｒ^１Ｄは、各々独立に、アルキル基、水酸基、アミノ基又はアルコキシ基を示す。ｑは、０〜２の整数を示す。

一般式（Ｉ）におけるＲ^１Ａ _、Ｒ^１Ｂ及びｎは、一般式（ＩＣ）と同義であり、好ましい具体例等も同様である。

一般式（ＩＡ）において、Ｒ^１Ｃで示されるアルキル基としては、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、メチル基が好ましい。
一般式（ＩＡ）において、Ｒ^１Ｃで示されるアルコキシ基としては、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基であることが好ましく、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられ、メトキシ基が好ましい。
一般式（ＩＡ）において、ｐは、０〜２の整数であることが好ましく、０又は１であることがより好ましく、０であることがさらに好ましい。
一般式（ＩＡ）で表される１価の陰イオンの素となる化合物としては、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ヒドロキシフタル酸、４−アミノフタル酸、４−メトキシフタル酸等が挙げられる。

一般式（ＩＢ）において、Ｒ^１Ｄで示されるアルキル基の具体例及び好ましい例は、Ｒ^１Ｃで示されるアルキル基の場合と同様である。
一般式（ＩＢ）において、Ｒ^１Ｄで示されるアルコキシ基の具体例及び好ましい例は、Ｒ^１Ｃで示されるアルコキシ基の場合と同様である。
一般式（ＩＢ）において、ｑは、０又は１であることが好ましく、０であることがより好ましい。
一般式（ＩＢ）で表される２価の陰イオンの素となる化合物としては、ピロメリット酸等が挙げられる。

Ｘ^ａ−で表される１価又は２価の陰イオンの素となる化合物としては、フタル酸又はピロメリット酸が好ましく、フタル酸がより好ましい。

本開示で用いられる特定塩としては、２，５−ジヒドロキシフェニル（トリフェニル）ホスホニウムハイドロジェンフタレート、２，５−ジヒドロキシフェニル（トリフェニル）ホスホニウムハイドロジェン４−メチルフタレート、２，５−ジヒドロキシフェニル（トリフェニル）ホスホニウムハイドロジェン４−ヒドロキシフタレート、２，５−ジヒドロキシフェニル（トリ−ｐ−トリル）ホスホニウムハイドロジェンフタレート、２，５−ジヒドロキシフェニル（トリ−ｐ−トリル）ホスホニウムハイドロジェン４−メチルフタレート、２，５−ジヒドロキシフェニル（トリ−ｐ−トリル）ホスホニウムハイドロジェン４−ヒドロキシフタレート、２，５−ジヒドロキシフェニル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウムハイドロジェンフタレート、２，５−ジヒドロキシフェニル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウムハイドロジェン４−メチルフタレート、２，５−ジヒドロキシフェニル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウムハイドロジェン４−ヒドロキシフタレート、ビス［２，５−ジヒドロキシフェニル（トリフェニル）ホスホニウム］ジハイドロジェンピロメリテート、ビス［２，５−ジヒドロキシフェニル（トリ−ｐ−トリル）ホスホニウム］ジハイドロジェンピロメリテート、ビス［２，５−ジヒドロキシフェニル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウム］ジハイドロジェンピロメリテート、１，４−ジヒドロキシナフタレニル（トリフェニル）ホスホニウムハイドロジェンフタレート、１，４−ジヒドロキシナフタレニル（トリ−ｐ−トリル）ホスホニウムハイドロジェンフタレート、１，４−ジヒドロキシナフタレニル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウムハイドロジェンフタレート、ビス［１，４−ジヒドロキシナフタレニル（トリフェニル）ホスホニウム］ジハイドロジェンピロメリテート、ビス［１，４−ジヒドロキシナフタレニル（トリ−ｐ−トリル）ホスホニウム］ジハイドロジェンピロメリテート、ビス［１，４−ジヒドロキシナフタレニル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウム］ジハイドロジェンピロメリテート等が挙げられる。

特定塩の製造方法は特に限定されるものではない。
特定塩は、例えば、特定付加反応物に酸を加えて分子間塩を形成させた後、この分子間塩と特定カルボン酸化合物のアルカリ金属塩とを加熱撹拌しながら反応させ、分子間塩のアニオン部を交換反応する方法によって製造することができる。
特定付加反応物として一般式（ＩＣ）で表される化合物を用い、特定カルボン酸化合物としてフタル酸を用いる場合、一般式（ＩＣ）で表される化合物をメタノール等のアルコール溶媒に懸濁させたスラリーに濃塩酸を加え、次いで水とフタル酸水素カリウムを加えて加熱しながら撹拌し、反応液を放冷後に析出した結晶をろ過し、水で洗浄することで粗結晶を得る。得られた粗結晶にメタノール等のアルコール溶媒と水とを加え、加熱撹拌後に反応液を放冷し、析出した結晶をろ過し、得られた結晶を水で洗浄し乾燥することで、一般式（Ｉ）で表されるホスホニウム化合物を得ることができる。

特定塩の含有率は、エポキシ樹脂と硬化剤の合計量に対して、０．１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜１５質量％であることがより好ましく、１．０質量％〜１０質量％であることがさらに好ましい。

本開示のエポキシ樹脂組成物は、特定塩以外のその他の硬化促進剤をさらに含有してもよい。
その他の硬化促進剤の具体例としては、１，８−ジアザ−ビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７、１，５−ジアザ−ビシクロ［４．３．０］ノネン、５，６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザ−ビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等のシクロアミジン化合物、シクロアミジン化合物に無水マレイン酸、１，４−ベンゾキノン、２，５−トルキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタン、フェノール樹脂などのπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の３級アミン化合物、３級アミン化合物の誘導体、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物、イミダゾール化合物の誘導体、トリブチルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィン、ジフェニルホスフィン、フェニルホスフィン等の有機ホスフィン化合物、有機ホスフィン化合物にジアゾフェニルメタン、フェノール樹脂等のπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有するリン化合物、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、２−エチル−４−メチルイミダゾリウムテトラフェニルボレート、Ｎ−メチルモルホリニウムテトラフェニルボレート等のテトラフェニルボレート塩、テトラフェニルボレート塩の誘導体、トリフェニルホスフィン−トリフェニルボラン錯体、モルホリン−トリフェニルボラン錯体等のトリフェニルボラン錯体などが挙げられる。その他の硬化促進剤は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。

エポキシ樹脂組成物がその他の硬化促進剤を含む場合、その他の硬化促進剤の含有率は、エポキシ樹脂と硬化剤の合計量に対して、０．１質量％〜１５質量％であることが好ましい。
硬化促進剤に占める特定塩の比率は、５０質量％〜１００質量％であることが好ましく、９０質量％〜１００質量％であることがより好ましい。

−無機充填材−
本開示のエポキシ樹脂組成物は、無機充填材を含有してもよい。エポキシ樹脂組成物が無機充填材を含むことで、エポキシ樹脂組成物の吸湿性が低減し、硬化状態での強度が向上する傾向にある。

無機充填材は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
無機充填材を２種類以上併用する場合としては、例えば、成分、平均粒子径、形状等が異なる無機充填材を２種類以上用いる場合が挙げられる。
無機充填材の形状は特に制限されず、例えば、角状、粉状、球状、繊維状等が挙げられる。エポキシ樹脂組成物の成形時の流動性及び金型摩耗性の点からは、球状であることが好ましい。

無機充填材としては、アルミナ及びシリカの少なくとも一方を含んでいることが好ましく、高熱伝導性の観点からアルミナを含むことがより好ましい。シリカとしては、球状シリカ、結晶シリカ等が挙げられる。
アルミナ及びシリカの少なくとも一方と併用可能なその他の無機充填材としては、ジルコン、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、炭化珪素、窒化珪素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、ベリリア、ジルコニア等が挙げられる。さらに、難燃効果のある無機充填材としては水酸化アルミニウム、硼酸亜鉛等が挙げられる。

無機充填材の含有率としては、吸湿性、線膨張係数の低減、強度向上及びはんだ耐熱性の観点から、エポキシ樹脂組成物の全体に対して５０体積％以上であることが好ましく、７０体積％以上であることがより好ましく、７５体積％以上であることがさらに好ましい。無機充填材の含有率は、９５体積％以下であってもよい。

無機充填材の平均粒子径としては、高熱伝導性の観点からアルミナを用いる場合、４μｍ以上であることが好ましく、７μｍ以上であることがより好ましく、１０μｍ以上であることがさらに好ましい。
エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱伝導率は、無機充填材の平均粒子径が大きくなる程、高くなる傾向にある。
無機充填材の平均粒子径としては、狭ギャップ充填性の観点から、７５μｍ以下であることが好ましく、５５μｍ以下であることがより好ましく、４５μｍ以下であることがさらに好ましい。
無機充填材の平均粒子径は、以下の方法により測定することができる。

溶媒（純水）に、測定対象の無機充填材を１質量％〜５質量％の範囲内で界面活性剤１質量％〜８質量％とともに添加し、１１０Ｗの超音波洗浄機で３０秒〜５分間振動し、無機充填材を分散する。分散液の約３ｍＬ程度を測定用セルに注入して２５℃で測定する。測定装置は、レーザー回折式粒度分布計（株式会社堀場製作所、ＬＡ９２０）を用い、体積基準の粒度分布を測定する。平均粒子径は、体積基準の粒度分布において小径側からの累積が５０％となるときの粒子径（Ｄ５０％）として求められる。

無機充填材の比表面積としては、流動性及び成形性の観点から、０.７ｍ^２／ｇ〜６．０ｍ^２／ｇであることが好ましく、０.９ｍ^２／ｇ〜５．５ｍ^２／ｇであることがより好ましく、１.０ｍ^２／ｇ〜５．０ｍ^２／ｇであることがさらに好ましい。
エポキシ樹脂組成物の流動性は、無機充填材の比表面積が小さくなる程、高くなる傾向にある。
本開示において、無機充填材の比表面積は、少なくとも２種類の無機充填材が併用されている場合には無機充填材の混合物の比表面積をいう。
無機充填材の比表面積（ＢＥＴ比表面積）は、ＪＩＳ Ｚ ８８３０：２０１３に準じて窒素吸着能から測定することができる。評価装置としては、ＱＵＡＮＴＡＣＨＲＯＭＥ社：ＡＵＴＯＳＯＲＢ−１（商品名）を用いることができる。試料表面及び構造中に吸着している水分がガス吸着能に影響を及ぼすと考えられることから、ＢＥＴ比表面積の測定を行う際には、まず、加熱による水分除去の前処理を行うことが好ましい。
前処理では、０．０５ｇの測定試料を投入した測定用セルを、真空ポンプで１０Ｐａ以下に減圧した後、１１０℃で加熱し、３時間以上保持した後、減圧した状態を保ったまま常温（２５℃）まで自然冷却する。この前処理を行った後、評価温度を７７Ｋとし、評価圧力範囲を相対圧（飽和蒸気圧に対する平衡圧力）にて１未満として測定する。

（イオントラップ剤）
本開示のエポキシ樹脂組成物は、イオントラップ剤をさらに含有してもよい。
本開示において使用可能なイオントラップ剤は、半導体装置の製造用途に用いられる封止材において、一般的に使用されているイオントラップ剤であれば特に制限されるものではない。イオントラップ剤としては、例えば、下記一般式（ＶＩ−１）又は下記一般式（ＶＩ−２）で表される化合物が挙げられる。一般式（ＶＩ−１）で表される化合物は、天然又は合成のハイドロタルサイトであってもよい。

Ｍｇ_１−ａＡｌ_ａ（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_ａ／２・ｕＨ_２Ｏ （ＶＩ−１）
（一般式（ＶＩ−１）中、ａは０＜ａ≦０．５であり、ｕは正数である。）
ＢｉＯ_ｂ（ＯＨ）_ｃ（ＮＯ_３）_ｄ （ＶＩ−２）
（一般式（ＶＩ−２）中、ｂは０．９≦ｂ≦１．１、ｃは０．６≦ｃ≦０．８、ｄは０．２≦ｄ≦０．４である。）

イオントラップ剤は、市販品として入手可能である。一般式（ＶＩ−１）で表される化合物としては、例えば、「ＤＨＴ−４Ａ」（協和化学工業株式会社、商品名）が市販品として入手可能である。また、一般式（ＶＩ−２）で表される化合物としては、例えば、「ＩＸＥ５００」（東亞合成株式会社、商品名）が市販品として入手可能である。

また、上記以外のイオントラップ剤として、マグネシウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、アンチモン等から選ばれる元素の含水酸化物などが挙げられる。
イオントラップ剤は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。

エポキシ樹脂組成物がイオントラップ剤を含有する場合、イオントラップ剤の含有量は、充分な耐湿信頼性を実現する観点からは、エポキシ樹脂１００質量部に対して０．１質量部以上であってもよく、０．５質量部以上であってもよい。他の成分の効果を充分に発揮する観点からは、イオントラップ剤の含有量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して１０質量部以下であってもよく、５質量部以下であってもよい。

また、イオントラップ剤の平均粒子径は０．１μｍ〜３．０μｍであることが好ましく、最大粒子径は１０μｍ以下であることが好ましい。イオントラップ剤の平均粒子径は、無機充填材の場合と同様にして測定することができる。

（カップリング剤）
本開示のエポキシ樹脂組成物は、カップリング剤をさらに含有してもよい。カップリング剤の種類は、特に制限されず、公知のカップリング剤を使用することができる。カップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤及びチタンカップリング剤が挙げられる。カップリング剤は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。

シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−［ビス（β−ヒドロキシエチル）］アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（β−アミノエチルアミノ）プロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（ジメトキシメチルシリルイソプロピル）エチレンジアミン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノ）エチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン（Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、ビニルトリメトキシシラン及びγ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランが挙げられる。

チタンカップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート及びテトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネートが挙げられる。

エポキシ樹脂組成物がカップリング剤を含有する場合、カップリング剤の含有率は、エポキシ樹脂組成物の全体に対して１０質量％以下であることが好ましく、その効果を発揮させる観点からは、０．１質量％以上であることが好ましい。

（離型剤）
本開示のエポキシ樹脂組成物は、離型剤をさらに含有してもよい。離型剤の種類は特に制限されず、公知の離型剤を使用することができる。具体的には、例えば、高級脂肪酸、カルナバワックス及びポリエチレン系ワックスが挙げられる。離型剤は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
エポキシ樹脂組成物が離型剤を含有する場合、離型剤の含有率は、エポキシ樹脂と硬化剤の合計量に対して、１０質量％以下であることが好ましく、その効果を発揮させる観点からは、０．５質量％以上であることが好ましい。

（着色剤及び改質剤）
本開示のエポキシ樹脂組成物は、着色剤（例えば、カーボンブラック）を含有してもよい。また、エポキシ樹脂組成物は、改質剤（例えば、シリコーン樹脂及びシリコーンゴム）を含有してもよい。着色剤及び改質剤は、それぞれ、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。

着色剤としてカーボンブラック等の導電性粒子を用いる場合、導電性粒子は、粒子径１０μｍ以上の粒子の含有率が導電性粒子全体の１質量％以下であることが好ましい。
エポキシ樹脂組成物が導電性粒子を含有する場合、導電性粒子の含有率は、エポキシ樹脂と硬化剤の合計量に対して３質量％以下であることが好ましい。

＜エポキシ樹脂組成物の作製方法＞
エポキシ樹脂組成物の作製方法は特に制限されず、公知の方法により行うことができる。例えば、所定の配合量の原材料の混合物をミキサー等によって充分混合した後、熱ロール、押出機、らいかい機等によって混練し、冷却、粉砕等の処理を経ることによって作製することができる。エポキシ樹脂組成物の状態は特に制限されず、粉末状、固体状、液体状等であってよい。

＜半導体装置＞
本開示の半導体装置は、半導体素子と、前記半導体素子を封止してなる本開示のエポキシ樹脂組成物の硬化物と、を含む。

エポキシ樹脂組成物を用いて半導体素子を封止する方法は特に限定されず、公知の方法を適用することが可能である。例えば、トランスファーモールド法が一般的であるが、コンプレッションモールド法、インジェクション成形法等を用いてもよい。

本開示の半導体装置は、ＩＣ、ＬＳＩ（Ｌａｒｇｅ−Ｓｃａｌｅ Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ、大規模集積回路）等として好適である。

以下に、本開示を実施例に基づいて説明するが、本開示は下記実施例に限定されるものではない。なお、下記実施例において、部及び％は特に断りのない限り、質量部及び質量％を示す。

（実施例１及び比較例１〜３）
表１に示す組成となるように各成分を配合し、三本ロール及び真空らいかい機にて混練し、分散して、実施例１及び比較例１〜比較例３のエポキシ樹脂組成物を作製した。なお、表中の配合単位は質量部であり、また「−」は「配合無し」を表す。
以下にエポキシ樹脂組成物の作製に用いた材料とその略号を示す。

・エポキシ樹脂：エポキシ当量２６５ｇ／ｅｑ〜２８５ｇ／ｅｑのビフェニル・アラルキル型エポキシ樹脂
・硬化剤：水酸基当量２０１ｇ／ｅｑ〜２２０ｇ／ｅｑのビフェニル・アラルキル型フェノール樹脂
・シラン化合物：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
・顔料：カーボンブラック
・添加剤（イオン交換体）：ハイドロタルサイト
・シリカ粒子Ａ：平均粒子径０．５μｍ
・シリカ粒子Ｂ：平均粒子径１０μｍ

−硬化促進剤Ａの製造−
特開平９−１５７４９７号公報に記載の方法で合成したトリフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物３７０ｇをメタノール２０００ｍＬに懸濁させたスラリーに、３５％塩酸１０４ｇを３０分かけて滴下し、次いで水２０００ｍＬとフタル酸水素カリウム２０４ｇとを加え、８０℃で１時間加熱撹拌した。反応液を１０℃まで冷却した後、析出した結晶をろ過し、精製水１０００ｍＬで２回洗浄した。
得られた粗結晶にメタノールと精製水とを各１２００ｍＬ加え、８０℃で１時間加熱撹拌した。反応液を１０℃まで冷却した後、析出した結晶をろ過し、精製水１０００ｍＬで２回洗浄した。得られた結晶を減圧乾燥し、２，５−ジヒドロキシフェニル（トリフェニル）ホスホニウムハイドロジェンフタレート（硬化促進剤Ａ）を３８７ｇ（収率７２．１％）得た。

・硬化促進剤Ｂ・・・トリフェニルホスフィン−ベンゾキノン付加体
・硬化促進剤Ｃ・・・トリパラトリルホスフィン−ベンゾキノン付加体
・硬化促進剤Ｄ・・・トリ−ｎ−ブチルホスフィン−ベンゾキノン付加体

−粘度上昇率−
調製したエポキシ樹脂組成物の粘度を、サーモフィッシャーサイエンティフィック製、ＨＡＡＫＥ ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓＴＭ６０００を用いて、試料量約１．０ｇ、測定温度１４０℃、回転周波数５ｒａｄ／ｓ、ギャップ０．５ｍｍの条件で測定した。得られた粘度Ａ及び粘度Ｂの値から、粘度Ａに対する粘度Ｂの上昇率を算出した。得られた結果を表１に示す。

−Ｃｕ接着力−
９ｍｍ×９ｍｍのスリットを設けた接着力評価用金型を１２ｔトランスファプレスにセットし、被着体として用いるＣｕ製リードフレーム上にエポキシ樹脂組成物を付与し、１８０℃／９０秒、６．９ＭＰａの条件下でエポキシ樹脂組成物を硬化して評価用サンプルを成形した。成形物は接着面の面積が約１０ｍｍ^２の円形となる。その後、成形物に対してＤＡＧＥ社製ボンドテスターで、２５℃（室温）において、５０μｍ／秒の測定スピードで、被着体上面から高さ約１００μｍの位置をせん断方向に力を加えていき、被着体と成形物が破断又は剥離するときの力を測定した。
実施例１のエポキシ樹脂組成物の成形物についてのＣｕ接着力を１００％とし、各比較例のエポキシ樹脂組成物の成形物についてのＣｕ接着力の相対値を求めた。得られた結果を表１に示す。

−基板接着力−
被着体をＣｕ製リードフレームに替えて樹脂基板とした以外は「Ｃｕ接着力」の評価方法と同様にして基板接着力を測定した。
実施例１のエポキシ樹脂組成物の成形物についての基板接着力を１００％とし、各比較例のエポキシ樹脂組成物の成形物についての基板接着力の相対値を求めた。得られた結果を表１に示す。

−剥離時間−
調製したエポキシ樹脂組成物を用いて、下記のようにして硬化物を作製した。成形には上型、中型、及び下型からなる金型を用いた。ＴＥＧ（Ｔｅｓｔ Ｅｌｅｍｅｎｔ Ｇｒｏｕｐ）チップを搭載したＢＧＡ用パッケージを備える下型の上に中型を置き、その上に上型を配置した。中型は１０ｍｍ×６０ｍｍ×５ｍｍ又は３ｍｍ×３ｍｍ×１５ｍｍの大きさに切り抜いてある金型を用い、中型の切り抜いた空間の体積に見合う量のエポキシ樹脂組成物を供給して上型で挟み、自動油圧加熱プレスを用いて１６５℃で６０秒、５ＭＰａの条件で成形した。得られた成形物を１６５℃で２時間硬化し、エポキシ樹脂組成物の硬化物で封止されたＴＥＧチップを搭載したＢＧＡ用パッケージを得た。
エポキシ樹脂組成物の硬化物で封止されたＴＥＧチップを搭載したＢＧＡ用パッケージを１２５℃の炉で２時間乾燥させた。その後８５℃／８５％ＲＨの恒温恒湿槽に２４時間入れ吸湿させた。吸湿させたパッケージを、３００℃のホットプレートで加熱した。加熱されたパッケージが剥離等の不良を起こすまでの時間（ｐｏｐｃｏｒｎ ｔｉｍｅ）を測定し、その時間を剥離時間とした。不良の観察は目視で行った。１５個のパッケージについて評価を行い、平均値を用いた。
実施例１のエポキシ樹脂組成物の硬化物で封止されたパッケージについての剥離時間を１００％とし、各比較例のエポキシ樹脂組成物の硬化物で封止されたパッケージについての剥離時間の相対値を求めた。剥離時間は、長い程望ましい。得られた結果を表１に示す。

表１の評価結果から明らかなように、実施例１のエポキシ樹脂組成物は、比較例１〜３のエポキシ樹脂組成物に比較してＣｕ接着力及び剥離時間に優れ、且つ同等の基板接着力を示す。これらのことから、実施例１のエポキシ樹脂組成物は、接着性に優れることがわかる。

Claims (5)

1. エポキシ樹脂と硬化剤と硬化促進剤とを含有し、
   レオメータを用い、１４０℃、回転周波数５ｒａｄ／ｓで測定した際の、測定開始より２０秒後の粘度を粘度Ａとし、４０秒後の粘度を粘度Ｂとしたときに、粘度Ａに対する粘度Ｂの上昇率が、２００％以下であるエポキシ樹脂組成物。
2. 前記硬化促進剤が、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加反応物由来のカチオンと、隣り合う２つの炭素原子が共にカルボキシ基で置換された構造を有するカルボン酸化合物由来のアニオンと、の塩を含む請求項１に記載のエポキシ樹脂組成物。
3. 前記塩が、下記一般式（Ｉ）で表されるホスホニウム化合物を含む請求項２に記載のエポキシ樹脂組成物。
   

   

   
   （一般式（Ｉ）において、Ｒ^１Ａは、各々独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の炭化水素基を示す。３つのＲ^１Ａから任意に選択される２つのＲ^１Ａは互いに連結して、Ｒ^１Ａが結合するリン原子と共に環状構造を形成してもよい。Ｒ^１Ｂは、各々独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の炭化水素基を示す。ｎは、０〜３の整数を示す。ｎが２又は３の場合、２つのＲ^１Ｂは互いに連結して、環状構造を形成してもよい。ａは、１又は２を示す。ａが１の場合、Ｘ^ａ−は、下記一般式（ＩＡ）で表される１価の陰イオンを示し、ａが２の場合、Ｘ^ａ−は、下記一般式（ＩＢ）で表される２価の陰イオンを示す。）
   

   

   
   （一般式（ＩＡ）において、Ｒ^１Ｃは、各々独立に、アルキル基、水酸基、アミノ基又はアルコキシ基を示す。ｐは、０〜４の整数を示す。一般式（ＩＢ）において、Ｒ^１Ｄは、各々独立に、アルキル基、水酸基、アミノ基又はアルコキシ基を示す。ｑは、０〜２の整数を示す。）
4. 無機充填材を含有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
5. 半導体素子と、前記半導体素子を封止してなる請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物と、を含む半導体装置。