JP2020535109A - ｍ−ジアミド系化合物、その調製方法、および使用 - Google Patents

ｍ−ジアミド系化合物、その調製方法、および使用 Download PDF

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Abstract

本発明は、ｍ−ジアミド系化合物、その調製方法、および使用を提供する。前記ｍ−ジアミド系化合物は式Ｉに示す構造を有する。本発明に係るｍ−ジアミド系化合物は、低用量で高い殺虫活性を有することができ、且つ効き目が速く、施用してから１日後に殺虫活性を発揮することができ、３日間以内に高い殺虫活性に達することができ、良好な即効性を有し、また、低用量での効果が良いため、薬物濃度の過大による植物および人間への傷害を軽減することができ、且つ、使用時の薬物の残留が少なく、環境保護に更に寄与し、使用の見通しが広い。

Description

本発明は、殺虫剤分野に属し、ｍ−ジアミド系化合物、その調製方法、および使用に関し、特に、ｍ−ジアミドの３位がＮ−シクロプロピルメチル基誘導体により置換された化合物、その調製方法、および使用に関する。
農業および園芸等の作物生産において、害虫等による侵害が依然として非常に顕著である。害虫が従来の殺虫剤に対して耐性を生じ、および従来の農薬が環境に優しくない等の原因で、活性がより良く、用量がより低く、環境により優しい新たな殺虫剤の開発が必要となる。
ｍ−ジアミド系化合物の殺虫活性が既に報告されている。例えば、ＣＮ１０２１１９１４３Ａでは、化合物ＫＣ１（すなわち、ＣＮ１０２１１９１４３Ａにおける化合物７−１５７４）、ＫＣ２（すなわち、ＣＮ１０２１１９１４３Ａにおける化合物７−１５９５）およびその殺虫活性を開示し、ここで、ＫＣ１が既に商品化され、英文の一般名称がｂｒｏｆｌａｎｉｌｉｄｅである。これらの開示された化合物は殺虫活性を有するが、低用量での殺虫効果が良くなく、または即効性が良くない。
Figure 2020535109
農業および林業へのニーズを満たすために、本分野で、低用量で即効性を有することができる高い殺虫活性の新たな殺虫剤を積極的に開発することは、依然として必要である。
中国特許出願公開第１０２１１９１４３号明細書
従来技術の不足に対し、本発明の目的は、ｍ−ジアミド系化合物、その調製方法、および使用を提供し、具体的には、ｍ−ジアミドの３位がＮ−シクロプロピルメチル基誘導体により置換された化合物、その調製方法、および使用を提供することにある。前記３位がＮ−シクロプロピルメチル基誘導体により置換されたｍ−ジアミド系化合物は、低用量で良好な殺虫効果を有し、且つ、即効性が良く、用量が低く、環境保護に更に寄与する。
この目的を達成するために、本発明は以下の技術案を採用する。
１つの態様において、本発明は、以下の式Ｉに示す構造を有するｍ−ジアミド系化合物（すなわち、３位がＮ−シクロプロピルメチル基誘導体により置換されたｍ−ジアミド系化合物）を提供する。
Figure 2020535109
 （ただし、Ｚは、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、またはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基から選ばれ、
Ｙ１は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、またはＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基から選ばれ、
Ｙ２は、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基から選ばれ、
Ｒ１は、水素、フッ素またはメトキシ基から選ばれ、
Ｒ２は、フッ素またはトリフルオロメチル基から選ばれ、
Ｒ３は、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、またはＣ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基から選ばれ、
Ｒ４は、水素またはハロゲンから選ばれ、
Ｗ１およびＷ２は、独立して酸素原子または硫黄原子である。）
本発明に係る式Ｉに示す構造を有する３位がＮ−シクロプロピルメチル基誘導体により置換されたｍ−ジアミド系化合物は、低用量で８０％以上、更に９０％〜１００％の殺虫活性に達することができ、且つ効き目が速く、施用してから１日後に殺虫活性を発揮でき、３日以内に高い殺虫活性を達成することができ、良好な即効性を有し、且つ、低用量での効果が良いため、実際の使用において薬剤の用量を低減し、更に使用時の薬剤の残留が少なく、環境保護に更に寄与する。
本発明において、好ましい技術案として、式Ｉにおいて、Ｚは、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、またはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基から選ばれ、Ｙ１は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、またはＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基から選ばれ、Ｙ２は、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基から選ばれ、Ｒ１は、フッ素またはメトキシ基から選ばれ、Ｒ２は、フッ素から選ばれ、Ｒ３は、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、またはＣ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基から選ばれ、Ｒ４は、水素またはハロゲンから選ばれ、Ｗ１およびＷ２は、独立して酸素原子または硫黄原子である。
本発明において、別の好ましい技術案として、式Ｉにおいて、Ｚは、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、メチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、メチルスルホニル基、またはトリフルオロメチルスルホニル基から選ばれ、Ｙ１は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、ニトロ基、メチル基、イソプロピル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、またはトリフルオロメトキシ基から選ばれ、Ｙ２は、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはヘプタフルオロイソプロピル基から選ばれ、Ｒ１は、フッ素またはメトキシ基から選ばれ、Ｒ２は、フッ素から選ばれ、Ｒ３は、水素、フッ素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、モノクロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、パーフルオロシクロプロピル基、パーフルオロシクロブチル基、またはパーフルオロシクロペンチル基から選ばれ、Ｒ４は、水素、フッ素、または塩素から選ばれ、Ｗ１およびＷ２は、独立して酸素原子である。
本発明のより好ましい技術案として、前記ｍ−ジアミド系化合物は、一般式Ｉの以下の表１に示す化合物のうちのいずれか１種を有する。
Figure 2020535109
Figure 2020535109
Figure 2020535109
Figure 2020535109
表１において、Ｗ２は酸素から選ばれる。「Ｈ」は水素原子であり、「Ｆ」はフッ素原子を表し、「Ｃｌ」は塩素原子を表し、「Ｂｒ」は臭素原子を表し、「Ｉ」はヨウ素原子を表し、「ＣＮ」はシアノ基を表し、「ＮＯ２」はニトロ基を表し、「ＯＭｅ」はメトキシ基を表し、「ＣＨ２Ｃｌ」はモノクロロメチル基を表し、「ＣＨ２Ｆ」はモノフルオロメチル基を表し、「ＣＦ３」はトリフルオロメチル基を表し、「ＯＣＦ３」はトリフルオロメトキシ基を表し、「ＯＣＦ２Ｈ」はジフルオロメトキシ基を表し、「ｃ−Ｐｒ」はシクロプロピル基を表し、「ＭｅＳ（Ｏ）２」はメチルスルホニル基を表し、「ＣＦ３Ｓ（Ｏ）２」はトリフルオロメチルスルホニル基を表す。
本発明において、更に好ましい技術案として、式Ｉにおいて、Ｚは、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、メチルスルホニル基、またはトリフルオロメチルスルホニル基から選ばれ、Ｙ１は、臭素またはヨウ素から選ばれ、Ｙ２は、トリフルオロメチル基から選ばれ、Ｒ１は、フッ素またはメトキシ基から選ばれ、Ｒ２は、フッ素から選ばれ、Ｒ３は、水素、メチル基、またはシクロプロピル基から選ばれ、Ｒ４は、水素または塩素から選ばれる。
本発明において、特に好ましい技術案として、前記ｍ−ジアミド系化合物は、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（１−シクロプロピル−エチル）−ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−｛Ｎ−［ジ（シクロプロピル）メチル］−ベンズアミド｝−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−シアノベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メトキシ−プロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−シアノベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（１−シクロプロピル−エチル）−４−シアノベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−｛Ｎ−［ジ（シクロプロピル）メチル］−４−シアノベンズアミド｝−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メトキシ−プロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（１−シクロプロピル−エチル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−クロロベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メトキシ−プロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−クロロベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（１−シクロプロピル−エチル）−４−クロロベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−ブロモベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ヨード−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−ブロモベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メトキシ−プロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−ブロモベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（１−シクロプロピル−エチル）−４−ブロモベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−ヨードベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ヨード−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−ヨードベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−（メチルスルホニル）ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−（トリフルオロメトキシ）ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−フルオロベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（１−シクロプロピル−エチル）−４−フルオロベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−｛Ｎ−［１−（１−クロロシクロプロピル）−エチル］−４−シアノベンズアミド｝−２−フルオロベンズアミド、または
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（１−シクロプロピル−エチル）−４−（メチルスルホニル）ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
という化合物から選ばれるいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである。
本発明に係るアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を指し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−プチル、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の基である。ハロアルキル基は、アルキル基における水素原子が１つまたは複数のハロゲン原子により置換された基を指す。アルコキシ基は、アルキル基の末端に酸素原子が結合した基を指し、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基等である。ハロアルコキシ基は、アルコキシ基における水素原子が１つまたは複数のハロゲン原子により置換された基を指す。ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩである。
本発明に使用される「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」という用語は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を指し、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−プチル、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基等を含むが、これらに限定されない。「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」という用語は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルコキシ基を指し、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、およびｔ−ブトキシ基等を含むが、これらに限定されない。「Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基」は、ハロゲン原子により置換された、１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を指し、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、１，１，１−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロ−ｎ−プロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基等を含むが、これらに限定されない。本発明に使用される「Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基」という用語は、環上に３〜８個の炭素原子を有する環状アルキル基を指し、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等を含む、これらに限定されない。本発明に使用される「Ｃ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基」という用語は、環上にハロゲンにより置換された、３〜８個の炭素原子を有する環状アルキル基を指し、１−クロロシクロプロピル基、１−フルオロシクロプロピル基、パーフルオロシクロプロピル基、１−クロロシクロブチル基、１−クロロシクロペンチル基等を含むが、これらに限定されない。
本発明において、前記特定の基の前のＣ１〜Ｃ６、Ｃ３〜Ｃ８等は、基に含まれる炭素原子の個数を表し、例えば、Ｃ１〜Ｃ６は、炭素原子数が１、２、３、４、５、または６であり得る基を表し、Ｃ３〜Ｃ８は、炭素原子数が３、４、５、６、７、または８であり得る基を表し、Ｃ２〜Ｃ４は、炭素原子数が２、３、または４であり得る基等を表し、それ以降は同様である。
なお、本発明において、「ｉ−」はイソを表し、「ｓ−」はＳｅｃ−を表し、「ｔ−」はＴｅｒｔ−を表し、「Ｍｅ」はメチル基を表し、「Ｅｔ」はエチル基を表し、「ｉ−Ｐｒ」はイソプロピル基を表し、「ｃ−Ｐｒ」はシクロプロピル基を表し、「ｃ−Ｂｕ」はシクロプロピル基を表し、「ｃ−Ｐｅｎｔ」はシクロペンチル基を表し、「ｃ−Ｈｅｘ」はシクロヘキシル基を表し、「ｔ−Ｂｕ」はＴｅｒｔ−ブチル基を表し、「ＣＦ３」はトリフルオロメチル基を表し、「ＯＣＦ３」はトリフルオロメトキシ基を表し、「ＯＣＦ２Ｈ」はジフルオロメトキシ基を表し、「Ｈ」は水素原子を表し、「Ｆ」はフッ素原子を表し、「Ｃｌ」は塩素原子を表し、「Ｂｒ」は臭素原子を表し、「Ｉ」はヨウ素原子を表し、「Ｏ」は酸素原子を表し、「Ｓ」は硫黄原子を表し、「Ａｃ」はアセチル基を表し、「ＯＭｅ」はメトキシ基を表し、「ＯＥｔ」はエトキシ基を表し、「Ｏ−（ｉ−Ｐｒ）」はイソプロポキシ基を表し、「ＭｅＳ（Ｏ）２」はメチルスルホニル基を表し、「ＣＦ３Ｓ（Ｏ）２」はメチルスルホニル基を表し、「−ＣＮ」はシアノ基を表し、「−ＮＯ２」はニトロ基を表す。
本発明の一般式Ｉの化合物は、以下のような方法により調製でき、特に断りのない限り、反応式における各基の定義は同上である。
調製方法１：
本発明の一般式Ｉの化合物の構造は以下のとおりであり、以下の方法に従って調製である。
Figure 2020535109
ただし、ＬＧは、フッ素、塩素、臭素、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ１２アルキルオキソアシルオキシ基、またはＣ１−Ｃ１２アルキルアシルオキシ基から選ばれ、Ｈａｌは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素から選ばれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ、Ｙ１、Ｙ２、Ｗ１、Ｗ２の定義は上記と同じであり、ここでは説明を省略する。
１−（ｉ）：一般式ＩＩＩの化合物と一般式ＩＶの化合物とを反応させて一般式Ｖの化合物を得る。
好ましくは、前記一般式ＩＩＩの化合物と一般式ＩＶの化合物とのモル比は０．５〜２：１であり、例えば、０．５：１、０．８：１、１：１、１．２：１、１．４：１、１．５：１、１．８：１、または２：１である。
本発明において、ステップ１−（ｉ）に記載の反応は、塩基性物質の存在下で行われ、前記塩基性物質は有機塩基および／または無機塩基である。
好ましくは、前記有機塩基は、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、またはカリウムｔ−ブトキシドのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである。
好ましくは、前記無機塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、または水素化ナトリウムのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである。
好ましくは、ステップ１−（ｉ）に記載の反応の溶媒は、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエン、酢酸エチル、アセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、またはヘキサメチルリン酸トリアミドから選ばれるいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである。
好ましくは、ステップ１−（ｉ）に記載の反応の温度は、室温以上かつ反応溶媒の沸点以下であり、例えば、２５℃、３０℃、３５℃、４０℃、４５℃、５０℃、６０℃、７０℃、７５℃、８０℃、８５℃、９０℃等であり、または溶媒沸点、すなわち、還流状態で反応を行う。
好ましくは、ステップ１−（ｉ）に記載の反応の時間は０．５〜４８時間であり、例えば、０．５時間、１時間、３時間、５時間、８時間、１０時間、１２時間、１５時間、１８時間、２０時間、２３時間、２５時間、２８時間、３０時間、３３時間、３５時間、３８時間、４０時間、４４時間、または４８時間である。
１−（ｉｉ）：一般式Ｖの化合物と一般式ＶＩの化合物とを反応させて一般式ＶＩＩの化合物を得る。
好ましくは、前記一般式Ｖの化合物と一般式ＶＩの化合物とのモル比は０．５〜２：１であり、例えば、０．５：１、０．８：１、１：１、１．２：１、１．４：１、１．６：１、１．８：１、または２：１である。
本発明において、ステップ１−（ｉｉ）に記載の反応は、塩基性物質の存在下で行われ、前記塩基性物質は有機塩基および／または無機塩基である。
好ましくは、前記有機塩基は、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、またはカリウムｔ−ブトキシドのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである。
好ましくは、前記無機塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、または水素化ナトリウムのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである。
好ましくは、ステップ１−（ｉｉ）に記載の反応の溶媒は、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエン、酢酸エチル、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、またはヘキサメチルリン酸トリアミドから選ばれるいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである。
好ましくは、ステップ１−（ｉｉ）に記載の反応の温度は、−１０℃以上かつ反応溶媒の沸点以下であり、例えば、−１０℃、−５℃、０℃、５℃、１０℃、１５℃、２０℃、２５℃、３０℃、３５℃、４０℃、４５℃、５０℃、６０℃、７０℃、７５℃、８０℃、８５℃、９０℃等であり、または溶媒沸点、すなわち、還流状態で反応を行う。
好ましくは、ステップ１−（ｉｉ）に記載の反応の時間は０．５〜４８時間であり、例えば、０．５時間、１時間、３時間、５時間、８時間、１０時間、１２時間、１５時間、１８時間、２０時間、２３時間、２５時間、２８時間、３０時間、３３時間、３５時間、３８時間、４０時間、４４時間、または４８時間である。
１−（ｉｉｉ）：一般式ＶＩＩの化合物を加水分解して一般式ＶＩＩＩの化合物を得る。
ステップ１−（ｉｉｉ）に記載の加水分解は、水、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、またはジオキサンのうちのいずれか１種または少なくとも２種の混合溶媒中で行われる。
好ましくは、ステップ１−（ｉｉｉ）に記載の加水分解は、塩基性物質の存在下で行われ、前記塩基性物質は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、または水酸化カリウムであることが好ましい。
好ましくは、前記塩基性物質の用量は、一般式ＶＩＩの化合物のモル量の１〜５倍であり、例えば、１倍、１．３倍、１．５倍、１．８倍、２倍、２．５倍、３倍、３．５倍、４倍、４．５倍、または５倍である。
１−（ｉｖ）：一般式ＶＩＩＩの化合物を置換反応させて一般式ＩＩの化合物を得る。
本ステップにおいて、公知の方法を用い、一般式ＶＩＩＩの化合物と、塩化チオニル、塩化オキサリル、塩化カルボニル、オキシ塩化リン、五塩化リン、三塩化リン、臭化チオニル、トリホスゲン、三臭化リン、またはクロロギ酸イソプロピル等のようなＬＧ基を含む化合物とを反応させ、更に調製して一般式ＩＩで表される化合物を得る。
１−（ｖ）：一般式ＩＩの化合物と一般式ＩＸの化合物とを反応させて一般式Ｉの化合物を得る。
好ましくは、前記一般式ＩＩの化合物と一般式ＩＸの化合物とのモル比は０．５〜２：１であり、例えば、０．５：１、０．８：１、１：１、１．２：１、１．４：１、１．６：１、１．８：１、または２：１である。
本発明において、ステップ１−（ｖ）に記載の反応は、塩基性物質の存在下で行われ、前記塩基性物質は、有機塩基および／または無機塩基である。
好ましくは、前記有機塩基は、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ピリジン、ピペリジン、３−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、３−メチルイミダゾール、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、アルカリ金属アルコラート、またはリチウムアミドのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである。
好ましくは、前記アルカリ金属アルコラートは、ナトリウムメトキシドおよび／またはナトリウムエトキシドである。好ましくは、前記リチウムアミドはリチウムジイソプロピルアミドである。
好ましくは、前記無機塩基は、アルカリ金属水酸化物、炭酸塩、またはリン酸塩のうちのいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである。
好ましくは、前記アルカリ金属水酸化物は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、または水酸化カリウムのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである。好ましくは、前記炭酸塩は、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、または炭酸カリウムのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである。好ましくは、前記リン酸塩は、リン酸水素二カリウムおよび／またはリン酸三ナトリウムである。
好ましくは、ステップ１−（ｖ）に記載の反応の溶媒は、ハロゲン化炭化水素類、芳香族炭化水素類、鎖状または環状のエーテル類、エステル類、ケトン類、ニトリル類、または非プロトン性極性不活性溶媒のうちのいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである。
好ましくは、前記ハロゲン化炭化水素類は、ジクロロメタン、クロロホルム、または四塩化炭素のうちのいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである。好ましくは、前記芳香族炭化水素類は、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、またはジクロロベンゼンのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである。好ましくは、前記鎖状または環状のエーテル類は、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、または１，２−ジメトキシエタンのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである。好ましくは、前記エステル類は、酢酸エチルおよび／または酢酸ブチルである。好ましくは、前記ケトン類は、アセトン、メチルイソブチルケトン、またはシクロヘキサノンのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである。好ましくは、前記ニトリル類は、アセトニトリルおよび／またはプロピオニトリルである。好ましくは、前記非プロトン性極性不活性溶媒は、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、またはヘキサメチルホスホルアミドのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである。
好ましくは、ステップ１−（ｖ）に記載の反応の温度は、−７０℃以上かつ反応溶媒の沸点以下であり、例えば、−７０℃、−５０℃、−３０℃、−１０℃、−５℃、０℃、１５℃、２５℃、３０℃、３５℃、４０℃、４５℃、５０℃、６０℃、７０℃、７５℃、８０℃、８５℃、９０℃等であり、または溶媒沸点、すなわち、還流状態で反応を行う。
好ましくは、ステップ１−（ｖ）に記載の反応の時間は０．５〜４８時間であり、例えば、０．５時間、１時間、３時間、５時間、８時間、１０時間、１２時間、１５時間、１８時間、２０時間、２３時間、２５時間、２８時間、３０時間、３３時間、３５時間、３８時間、４０時間、４４時間、または４８時間である。
調製方法２：
本発明の一般式Ｉの化合物は、以下のような別の方法に従って調製できる。
Figure 2020535109
ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ、Ｙ１、Ｙ２、Ｗ１、Ｗ２、ＨａｌおよびＬＧの定義は上記と同じであり、ここでは説明を省略する。
２−（ｉ）：一般式Ｘの化合物により一般式ＸＩの化合物を調製する。
すなわち、本ステップにおいて、公知の方法を用い、一般式Ｘの化合物と、塩化チオニル、塩化オキサリル、塩化カルボニル、オキシ塩化リン、五塩化リン、三塩化リン、臭化チオニル、トリホスゲン、三臭化リン、またはクロロギ酸イソプロピル等とを反応させ、更に調製してＬＧ基を含む一般式ＸＩで表される化合物を得る。
２−（ｉｉ）：一般式ＸＩの化合物と一般式ＩＸの化合物とを反応させて一般式ＸＩＩの化合物を得る。
一般式ＸＩで表される化合物と一般式ＩＸで表される化合物とを、１−（ｖ）に記載の条件と同じ条件下で反応させ、更に調製して一般式ＸＩＩで表される化合物を得る。
２−（ｉｉｉ）：一般式ＸＩＩの化合物を還元反応させて一般式ＸＩＩＩの化合物を得る。
一般式ＸＩＩで表されるニトロ基を有する芳香族カルボン酸アミド誘導体は、還元反応により、一般式ＸＩＩＩで表されるアミン基を有する芳香族カルボン酸アミド誘導体を生成することができる。
還元反応として、水素化反応を用いる方法および金属化合物（例えば、塩化第一錫）または金属（亜鉛粉末、鉄粉末等）を用いる方法が挙げられる。
水素化反応を用いる方法は、適当な溶媒中で、触媒の存在下で、常圧または加圧下で、水素ガス雰囲気で反応を行うことができる。水素化反応における触媒として、パラジウム−カーボン等のパラジウム触媒、コバルト触媒、ルテニウム触媒、白金触媒等であってもよい。溶媒として、メタノール、エタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、エチルエーテル、テトラヒドロフラン等の鎖状または環状のエーテル類、酢酸エチル等のエステル類であってもよい。
好ましくは、前記水素化反応の圧力は０．１〜１０ＭＰａであり、例えば、０．１ＭＰａ、０．５ＭＰａ、０．８ＭＰａ、１ＭＰａ、１．５ＭＰａ、２ＭＰａ、３ＭＰａ、４ＭＰａ、５ＭＰａ、６ＭＰａ、７ＭＰａ、８ＭＰａ、９ＭＰａ、または１０ＭＰａである。
好ましくは、前記水素化反応の温度は、−２０℃以上かつ反応溶媒の沸点以下であり、例えば、−２０℃、−１０℃、−５℃、０℃、５℃、１０℃、１５℃、２０℃、２５℃、３０℃、３５℃、４０℃、４５℃、５０℃、６０℃、７０℃、７５℃、８０℃等であり、または溶媒沸点、すなわち、還流状態で反応を行う。
好ましくは、前記水素化反応の時間は０．５〜４８時間であり、例えば、０．５時間、１時間、３時間、５時間、８時間、１０時間、１２時間、１５時間、１８時間、２０時間、２３時間、２５時間、２８時間、３０時間、３３時間、３５時間、３８時間、４０時間、４４時間、または４８時間である。
好ましくは、前記金属化合物または金属を用いる方法は、メタノール、エタノール、または酢酸エチルのうちのいずれか１種または少なくとも２種の混合溶媒中で行われる。
好ましくは、前記金属化合物は塩化第一錫であり、前記金属は亜鉛粉末または鉄粉末のうちのいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである。
好ましくは、前記金属化合物または金属を用いる方法の反応の温度は、−１０℃以上かつ反応溶媒の沸点以下であり、例えば、−１０℃、−５℃、０℃、５℃、１０℃、１５℃、２０℃、２５℃、３０℃、３５℃、４０℃、４５℃、５０℃、６０℃、７０℃、７５℃、８０℃等であり、または溶媒沸点、すなわち、還流状態で反応を行う。
好ましくは、前記金属化合物または金属を用いる方法の反応の時間は０．５〜４８時間であり、例えば、０．５時間、１時間、３時間、５時間、８時間、１０時間、１２時間、１５時間、１８時間、２０時間、２３時間、２５時間、２８時間、３０時間、３３時間、３５時間、３８時間、４０時間、４４時間、または４８時間である。
２−（ｉｖ）：一般式ＸＩＩＩ化合物と一般式ＩＶの化合物とを反応させて一般式ＸＩＶの化合物を得る。
一般式ＸＩＩＩで表される化合物と一般式ＩＶで表される化合物とを、ステップ１−（ｉ）に記載の条件と同じ条件下で反応させ、更に調製して一般式ＸＩＶで表される化合物を得る。
２−（ｖ）：一般式ＸＩＶ化合物と一般式ＶＩの化合物とを反応させて一般式Ｉの化合物を得る。
一般式ＸＩＶで表される化合物と一般式ＶＩで表される化合物とを、ステップ１−（ｉｉ）に記載の条件と同じ条件下で反応させ、更に調製して一般式Ｉで表される化合物を得る。
別の態様において、本発明は、式ＶＩＩＩに示す構造を有する上記ｍ−ジアミド系化合物を調製する中間体を更に提供する。
Figure 2020535109
ただし、Ｚは、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、またはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基から選ばれ、Ｒ３は、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、またはＣ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基から選ばれ、Ｒ４は、水素またはハロゲンから選ばれ、Ｗ１およびＷ２は、独立して酸素原子または硫黄原子である。
本発明において、式ＶＩＩＩに記載の中間体化合物の調製方法は、上記式Ｉの調製方法の説明に既に言及されたため、ここでは説明を省略する。
本発明において、本発明の化合物の式ＶＩＩＩに記載の中間体化合物の代表的な化合物を表２に示すが、本発明はこれに限定されない。
Figure 2020535109
Figure 2020535109
他の態様において、本発明は、上記ｍ−ジアミド系化合物の互変異性体、エナンチオマー、ジアステレオマー、またはその塩を提供する。
本発明において、前記ｍ−ジアミド系化合物の互変異性体、エナンチオマー、ジアステレオマー、またはその塩は、同様に前記ｍ−ジアミド系化合物と同じ作用効果を発揮することができ、低用量で殺虫効果が良く、即効性が良い。
他の態様において、本発明は、上記ｍ−ジアミド系化合物の、農業、林業および園芸分野での虫害および線虫の防除における使用を提供する。
本発明のｍ−ジアミド系化合物は、イネ、トウモロコシ、小麦、ジャガイモ、果樹、野菜、他の農作物および花卉等を加害する各種の農林、園芸虫害、衛生害虫および線虫の防除に適する。
本発明において、前記害虫は、鱗翅目、鞘翅目、半翅目、総翅目、双翅目、直翅目、同翅目、等翅目、膜翅目、ハダニ害虫および線虫、蚊、ハエ、アリ等を含む。
好ましくは、前記害虫は、オオタバコガ、コナガ、シロイチモジヨトウ、ハスモンヨトウ、アオムシ、ニカメイガ、サンカメイガ、イネヨトウ、ヨトウガ、イネタテハマキ、イネアザミウマ、ミカンキイロアザミウマ、ミナミキイロアザミウマ、ネギアザミウマ、ショウガアザミウマ、マンゴーアザミウマ、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、アルファルファアブラムシ、リンゴアブラムシ、アブラムシ、ノミハムシ、カメムシ、ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ、シロアリ、蚊とハエ、ニセナミハダニ、ミカンハダニを含んでもよいが、これらに限定されない。
本発明の化合物の使用範囲が広く、使用する植物または範囲は、主に、キュウリ、ヘチマ、スイカ、メロン、カボチャ、ペンウリ、ほうれん草、セロリ、キャベツ、白菜、ウリ、唐辛子、ナス、トマト、ネギ、ショウガ、ニンニク、ニラ、チシャ、インゲンマメ、ササゲ、ソラマメ、ダイコン、ニンジン、ジャガイモ、山薬のような野菜類、小麦、大麦、トウモロコシ、イネ、ソルガムのような穀類、リンゴ、梨、バナナ、柑橘、ブドウ、ライチ、マンゴーのような果樹類、ボタン、コウシンバラ、アンスリウムのような花卉類、ピーナッツ、ダイズ、アブラナ、ヒマワリ、ゴマのような油料作物、テンサイ、サトウキビのような糖料作物、イチゴ、ジャガイモ、サツマイモ、タバコ、お茶のような他の作物、園芸、林業、家庭衛生、公衆衛生分野等の種類を含み、以上に挙げられた植物または範囲は、本発明のｍ−ジアミド系化合物の使用範囲を限定するものではない。
他の態様において、本発明は、活性成分および農薬学的に許容される担体を含む殺虫剤組成物を提供し、前記活性成分は、上記ｍ−ジアミド系化合物またはその互変異性体、エナンチオマー、ジアステレオマー、またはその塩である。
本発明の組成物は製剤の形で施用でき、一般式Ｉの化合物は、殺虫剤として使用される時に更に分散しやすいように、活性成分として担体に溶解または分散され、または製剤として配合される。
本発明において、前記殺虫剤組成物は、水和剤、懸濁剤、水性エマルジョン、またはクリーム等の剤形とすることができる。
本発明に係る殺虫剤組成物は、農業、林業、衛生等の分野に使用できる。
好ましくは、前記殺虫剤組成物のうち、前記活性成分の重量パーセント含有量は１〜９９％であり、例えば、１％、３％、５％、８％、１０％、１５％、１８％、２０％、２５％、３０％、３５％、４０％、４５％、５０％、５５％、６０％、６５％、７０％、７５％、８０％、８５％、９０％、９５％、または９９％である。
好ましくは、前記農薬学的に許容される担体は、界面活性剤を含む。
本発明において、前記界面活性剤はイオン性界面活性剤または非イオン性界面活性剤である。
前記界面活性剤は、乳化剤、分散剤、または湿潤剤を含む。乳化剤は、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪アミン、および市販されている乳化剤（農薬乳化剤２２０１Ｂ、農薬乳化剤０２０３Ｂ、農薬乳化剤１００＃、農薬乳化剤５００＃、農薬乳化剤６００＃、農薬乳化剤６００−２＃、農薬乳化剤１６０１、農薬乳化剤２２０１、農薬乳化剤ＮＰ−１０、農薬乳化剤ＮＰ−１５、農薬乳化剤５０７＃、農薬乳化剤ＯＸ−６３５、農薬乳化剤ＯＸ−６２２、農薬乳化剤ＯＸ−６５３、農薬乳化剤ＯＸ−６６７、農薬乳化剤３６＃等）であってもよい。分散剤は、リグニンスルフォン酸ナトリウム、Ｎｅｋａｌ ＢＸ、リグニンスルホン酸カルシウム、メチルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等を含む。湿潤剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルフォン酸ナトリウム等を含む。
好ましくは、前記農薬学的に許容される担体は、固体担体および／または液体担体を含む。
好ましくは、前記固体担体は、天然または合成された粘土およびケイ酸塩を含み、例えば、天然ケイ石および珪藻土、タルクのようなケイ酸マグネシウム、カオリナイト、カオリン、モンモリロナイトおよびマイカのようなケイ酸アルミニウムマグネシウム、ホワイトカーボン、炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、石灰石、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムおよびヘキサメチレンジアミンのようなアミン塩である。液体担体は、水および有機溶媒を含み、水を溶媒または希釈剤とする場合、有機溶媒は補助剤または凍結防止添加剤として使用することもできる。適当な有機溶媒は、ベンゼン、キシレン、トルエン等のような芳香族炭化水素と、クロロベンゼン、クロロエチレン、クロロホルム、ジクロロメタン等のような塩素化炭化水素と、石油留分、シクロヘキサン、軽量鉱物油のような脂肪族炭化水素と、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、グリセリンおよびシクロヘキサノール等のようなアルコール類と、それらのエーテルおよびエステルと、アセトン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリドンのようなケトン類とを含む。
殺虫剤組成物の配合プロセスにおいて、活性成分と液体担体および／または固体担体とを混合すると同時に界面活性剤（例えば、乳化剤、分散剤、安定剤、湿潤剤）を加えてもよく、他の助剤（例えば、接着剤、消泡剤、酸化剤等）を加えてもよい。
他の態様において、本発明は、コントロールする必要のある虫害またはその成長する培地に、有効用量の上記ｍ−ジアミド系化合物、またはその互変異性体、エナンチオマー、ジアステレオマー、またはその塩、あるいは殺虫剤組成物を施用する害虫の防除方法を提供する。
好ましくは、前記有効用量がヘクタールあたり１０〜１０００ｇであり、例えば、１０ｇ、２０ｇ、５０ｇ、８０ｇ、１００ｇ、１２０ｇ、１５０ｇ、１８０ｇ、２００ｇ、２５０ｇ、３００ｇ、３５０ｇ、４００ｇ、４５０ｇ、５００ｇ、６００ｇ、７００ｇ、８００ｇ、９００ｇ、または１０００ｇであり、ヘクタールあたり２０〜５００ｇであることが好ましい。
本発明の組成物は、製剤の形で害虫またはその成長培地に施用できる。一般式Ｉの化合物は、殺虫剤として使用される時に更に分散しやすいように、活性成分として担体に溶解または分散され、または製剤として配合される。例えば、これらの化学製剤は、各種の液剤、クリーム、懸濁剤、水和懸濁剤、マイクロエマルジョン、エマルジョン、水性エマルジョン、粉剤、水和剤、可溶性粉剤、粒剤、顆粒水和剤、またはカプセル剤として配合することができる。
いくつかの使用については、例えば、農業において、本発明の殺虫組成物に１種または複数種の他の殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調整剤、または肥料等を加えてもよく、これにより、付加的な利点および効果を奏することができる。
従来技術と比べ、本発明は以下の有益な効果を有する。
本発明のｍ−ジアミド系化合物は、農業、林業における病虫害、線虫および衛生分野の害虫の防除に顕著な効果を有する。該化合物は、低用量で良好な殺虫効果を達成することができ、更に、効き目が速く、施用してから１日後に殺虫活性を発揮することができ、３日間以内に高い殺虫活性に達することができ、良好の即効性を有する。低用量で該化合物を使用することにより、薬物濃度の過大による植物および人間への傷害を軽減することができ、且つ、使用時の薬物の残留が少なく、環境保護に更に寄与する。本発明のｍ−ジアミド系化合物は、調製方法が簡単で効果的であり、規模化製造しやすく、使用の見通しが広い。
以下、具体的な実施形態により本発明の技術案について更に説明する。当業者であれば、前記実施例が本発明を理解するためのものに過ぎず、本発明を具体的に限定するものではないことを理解すべきである。
合成実施例
合成実施例１
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド（化合物番号４）の調製
（１）２−フルオロ−［３−（シクロプロピルメチル）アミン基］安息香酸メチルの合成
Figure 2020535109
反応瓶に、２−フルオロ−３−アミン安息香酸メチル（２０ｇ、１１８．２３ｍｍｏｌ）、ブロモメチルシクロプロパン（２０．７５ｇ、１５３．７０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２１．２４ｇ、１５３．７０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２００ｍＬ）を順次加え、還流条件で１６ｈ撹拌し、反応が終了するまでＴＬＣでモニタリングし、加熱を停止し、反応を終了した。反応液が室温まで冷却した後、反応液に水（２００ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製し（リンス液が、石油エーテル：酢酸エチル＝１０：１である）、淡黄色液体生成物である２−フルオロ−［３−（シクロプロピルメチル）アミン［安息香酸メチル（１３ｇ、収率４９．３９％）を得た。
（２）２−フルオロ−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）ベンズアミド］安息香酸メチルの合成
Figure 2020535109
反応瓶に、安息香酸（６．６７ｇ、５３．７８ｍｍｏｌ）、トルエン（５０ｍＬ）およびジクロロスルホキシド（３１．９９ｇ、２６８．９ｍｍｏｌ）を順次加え、還流条件で２ｈ反応させ、減圧下でトルエンを濃縮し、濃縮後の残留物をテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）に溶解して用意した。２−フルオロ−３−（Ｎ−シクロプロピルメチルアミン）安息香酸メチル（１０．００ｇ、４４．８２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶解し、ピリジン（４．２５ｇ、５３．７８ｍｍｏｌ）を加え、前のステップで作製されたベンゾイルクロリドテトラヒドロフラン溶液を滴下し、常温で４ｈ撹拌した。反応が終了するまでＴＬＣでモニタリングし、反応を終了した。反応液に酢酸エチル（５０ｍＬ）を加えて溶解させ、有機層を２Ｍの塩酸および飽和炭酸水素ナトリウムで順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製し（リンス液が、石油エーテル：酢酸エチル＝８：１である）、無色液体生成物である２−フルオロ−３−（Ｎ−（シクロプロピルメチル）ベンズアミド）安息香酸メチル（１３．００ｇ、収率８８．７０％）を得た。
（３）２−フルオロ−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）ベンズアミド］安息香酸の合成
Figure 2020535109
２−フルオロ−３−（Ｎ−（シクロプロピルメチル）ベンズアミド）安息香酸メチル（１３．００ｇ、４０．８８ｍｍｏｌ）をメタノール（１００ｍＬ）に溶解し、１０％の水酸化ナトリウム水溶液（６．５４ｇ、１６３．５２ｍｍｏｌ、６５．４ｍＬ）を加え、常温で２ｈ撹拌した後、反応が終了するまでＴＬＣでモニタリングした。減圧下で濃縮してメタノールを除去し、濃縮後の残渣を水（１００ｍＬ）に溶解し、酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出し、有機相を捨て、２Ｍの塩酸水溶液で水相のＰＨを７に調整し、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出し続け、有機層を飽和食塩水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、無色溶液生成物である２−フルオロ−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）ベンズアミド］安息香酸（１２．００ｇ、収率９３．８２％）を得て、一晩放置した後、白色固体になった。
（４）Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミドの合成
Figure 2020535109
反応瓶に、２−フルオロ−３−（Ｎ−（シクロプロピルメチル）ベンズアミド）安息香酸（０．４０ｇ、１．２８ｍｍｏｌ）、トルエン（６ｍＬ）、ジクロロスルホキシド（０．７５ｇ、６．４０ｍｍｏｌ）を順次加え、１４０℃で２ｈ撹拌して反応させ、減圧下で濃縮し、濃縮後の残渣をテトラヒドロフラン（３ｍＬ）に溶解して用意した。
２−ブロモ−６−トリフルオロメチル−４−ヘプタフルオロイソプロピルアニリン（０．５２ｇ、１．２８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（４ｍＬ）に溶解し、−７０℃でリチウムジイソプロピルアミド（０．７７ｍＬ、１．５４ｍｍｏｌ）を滴下し、５ｍｉｎ後に前のステップで合成された２−フルオロ−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）ベンズアミド］ベンゾイルクロリドのテトラヒドロフラン溶液を滴下し、−７０℃で３０ｍｉｎ撹拌し、室温まで昇温し、３０ｍｉｎ撹拌し続けた。反応が終了するまでＴＬＣでモニタリングし、反応を終了した。反応液に水（２０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２０ｍＬ）で抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し（リンス液が、石油エーテル：酢酸エチル＝３：１である）、Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド（０．２５ｇ、収率２７．８４％）を得た。
化合物４の１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３−ｄ） ， δ［ｐｐｍ］： ８．１５ （ｄ， Ｊ ＝ ２．１ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．０３ （ｂｒ ｓ， ２Ｈ）， ７．９２ （ｄ， Ｊ ＝ ２．１ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．５５ （ｂｒ ｓ， １Ｈ）， ７．３５−７．２１ （ｍ， ５Ｈ）， ３．８４ （ｄ， Ｊ ＝ ９３．６ Ｈｚ， ２Ｈ）， １．１４ （ｂｒ ｓ， １Ｈ）， ０．５９ − ０．４０ （ｍ， ２Ｈ）， ０．２０ （ｄ， Ｊ ＝ ４２．２ｈｚ， ２Ｈ）である。
合成実施例２
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−シアノベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド（化合物番号２３）の調製
（１）２−フルオロ−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−シアノベンズアミド］安息香酸メチルの合成
Figure 2020535109
反応瓶に、４−シアノ安息香酸（０．８０ｇ、５．３８ｍｍｏｌ）、トルエン（６ｍＬ）、ジクロロスルホキシド（３．２ｇ、２６．９ｍｍｏｌ）を順次加え、還流条件で２ｈ撹拌して反応させ、減圧下でトルエンを濃縮し、濃縮後の残渣をテトラヒドロフラン（３ｍＬ）に溶解して用意した。２−フルオロ−［３−（シクロプロピルメチル）アミン］安息香酸メチル（１．０ｇ、４．４８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（６ｍＬ）に溶解し、トリエチルアミン（０．７４ｇ、５．３８ｍｍｏｌ）を加え、４−シアノベンゾイルクロリドのテトラヒドロフラン溶液を滴下し、常温で４ｈ撹拌した。反応が終了するまでＴＬＣでモニタリングし、反応を終了した。反応液に水（２０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２０ｍＬ）で抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製し（リンス液が、石油エーテル：酢酸エチル＝３：１であり）、無色液体生成物である２−フルオロ−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−シアノベンズアミド］安息香酸メチル（１．４０ｇ、収率８８．８３％）を得た。
（２）２−フルオロ−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−シアノベンズアミド］安息香酸の合成
Figure 2020535109
２−フルオロ−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−シアノベンズアミド］安息香酸メチル（１．４０ｇ、 ３．９６ｍｍｏｌ）をメタノール（２０ｍＬ）に溶解し、１０％の水酸化ナトリウム水溶液（０．６３ｇ、１５．８６ｍｍｏｌ、６．３ｍＬ）を加え、常温で２ｈ撹拌し、反応が終了するまでＴＬＣでモニタリングした。減圧下で濃縮してメタノールを除去し、濃縮後の残渣を水（２０ｍＬ）に溶解し、酢酸エチル（１０ｍＬ）で抽出し、有機相を捨て、２Ｍの塩酸水溶液で水相のＰＨを７に調整し、酢酸エチル（１０ｍＬ）で抽出し続け、有機層を飽和食塩水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、白色固体である２−フルオロ−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−シアノベンズアミド］安息香酸（１．３０ｇ、収率９６．７９％）を得た。
（３）Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−シアノベンズアミド］−２−フルオロベンズアミドの合成
Figure 2020535109
反応瓶に、２−フルオロ−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−シアノ基ベンズアミド］安息香酸（０．７５ｇ、２．２２ｍｍｏｌ）、トルエン（６ｍＬ）およびジクロロスルホキシド（１．３１ｇ、１１．１０ｍｍｏｌ）を順次加え、還流で２ｈ撹拌して反応させ、減圧下で濃縮し、濃縮後の残留物をテトラヒドロフラン（３ｍＬ）に溶解して用意した。
２−ブロモ−６−トリフルオロメチル−４−ヘプタフルオロイソプロピルアニリン（０．９０ｇ、２．２２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（４ｍＬ）に溶解し、−７０℃でリチウムジイソプロピルアミド（１．３０ｍＬ、２．６６ｍｍｏｌ）を滴下し、５ｍｉｎ後に前のステップで作製された２−フルオロ−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−シアノベンズアミド］ベンゾイルクロリドテトラヒドロフラン溶液を滴下し、−７０℃で３０ｍｉｎ撹拌し、室温まで昇温して３０ｍｉｎ撹拌し続けた。反応が終了するまでＴＬＣでモニタリングし、反応を終了した。反応液に飽和アンモニウムクロライド水溶液（２０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２０ｍＬ）で抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製し（リンス液が、石油エーテル：酢酸エチル＝３：１である）、Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−シアノベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド（０．２４ｇ、収率１４．９１％）を得た。
化合物２３の１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３−ｄ）， δ［ｐｐｍ］： ８．１４ （ｄ， Ｊ ＝ ２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．１２ − ７．９４ （ｍ， ２Ｈ）， ７．９１ （ｔ， Ｊ ＝ １．４ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．５８ − ７．３９ （ｍ， ４Ｈ）， ７．３２ （ｔ， Ｊ ＝ ７．９ Ｈｚ， １Ｈ）， ３．８１ （ｄｄ， Ｊ ＝ ７６．０， １８．８ Ｈｚ， ２Ｈ）， １．１１ （ｂｒ ｓ， １Ｈ）， ０．５ （ｂｒ ｓ， ２Ｈ）， ０．２０ （ｄ， Ｊ ＝ ３６．７ Ｈｚ， ２Ｈ）である。
合成実施例３
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド（化合物番号３７）の調製
Figure 2020535109
（１）反応瓶に、２−フルオロ−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−トリフルオロメチル基ベンズアミド］安息香酸（０．４５ｇ、１．１２ｍｍｏｌ）、トルエン（６ｍＬ）、ジクロロスルホキシド（０．６７ｇ、５．６０ｍｍｏｌ）を順次加え、還流条件で２ｈ撹拌して反応させ、減圧下でトルエンを濃縮し、濃縮後の残渣をテトラヒドロフラン（３ｍＬ）に溶解して用意した。
（２）２−ブロモ−６−トリフルオロメチル−４−ヘプタフルオロイソプロピルアニリン（０．４６ｇ、１．１２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（４ｍＬ）に溶解し、−７０℃でリチウムジイソプロピルアミド（０．７０ｍＬ、１．４２ｍｍｏｌ）を滴下し、５ｍｉｎ後に前のステップで用意したテトラヒドロフラン溶液を滴下し、−７０℃で３０ｍｉｎ撹拌し、室温まで昇温して３０ｍｉｎ撹拌し続けた。反応が終了するまでＴＬＣでモニタリングし、反応を終了した。反応液に水（２０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２０ｍＬ）で抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製し（リンス液が、石油エーテル：酢酸エチル＝３：１である）、ターゲット生成物（０．１１ｇ、収率１３．７５％）を得た。
化合物３７の１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３−ｄ） δ［ｐｐｍ］：８．２１ − ７．７９ （ｍ， ４Ｈ）， ７．６６ − ７．２８ （ｍ， ５Ｈ）， ３．８５ （ｄ， Ｊ ＝ １０４．７ Ｈｚ， ２Ｈ）， １．１２ （ｂｒ ｓ， １Ｈ）， ０．５１ （ｂｒ ｓ， ２Ｈ）， ０．２０ （ｄ， Ｊ ＝ ４２．７ Ｈｚ， １Ｈ）である。
合成実施例４
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−クロロベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド（化合物番号４１）の調製であり、調製方法は以下のとおりである。
Figure 2020535109
（１）反応瓶に、２−フルオロ−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−クロロベンズアミド］安息香酸（０．６０ｇ、１．７６ｍｍｏｌ）、トルエン（６ｍＬ）、ジクロロスルホキシド（１．０４ｇ、８．８０ｍｍｏｌ）を順次加え、還流条件で２ｈ撹拌して反応させ、減圧下でトルエンを濃縮し、濃縮後の残渣をテトラヒドロフラン（３ｍＬ）に溶解して用意した。
（２）２−ブロモ−６−トリフルオロメチル−４−ヘプタフルオロイソプロピルアニリン（０．７２ｇ、１．７６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（４ｍＬ）に溶解し、−７０℃でリチウムジイソプロピルアミド（１．０５ｍＬ、２．１１ｍｍｏｌ）を滴下し、５ｍｉｎ後に前のステップで用意したテトラヒドロフラン溶液を滴下し、−７０℃で３０ｍｉｎ撹拌し、室温まで昇温して３０ｍｉｎ撹拌し続けた。反応が終了するまでＴＬＣでモニタリングし、反応を終了した。反応液に水（２０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２０ｍＬ）で抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製し（リンス液が、石油エーテル：酢酸エチル＝３：１）、ターゲット生成物（０．１５ｇ、収率１１．６３％）を得た。
化合物４１の１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３−ｄ） δ［ｐｐｍ］：８．１８ − ７．８４ （ｍ， ４Ｈ）， ７．５３ （ｔ， Ｊ ＝ ７．７ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．３７ − ７．０７ （ｍ， ４Ｈ）， ３．８１ （ｄ， Ｊ ＝ ８５．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， １．１１ （ｂｒ ｓ， １Ｈ）， ０．４９ （ｂｒ ｓ， ２Ｈ）， ０．１７ （ｄ， Ｊ ＝ ３２．１ Ｈｚ， ２Ｈ）である。
合成実施例５
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−フルオロベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド（化合物番号６２）の調製であり、調製方法は以下のとおりである。
Figure 2020535109
反応瓶に、２−フルオロ−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−フルオロ−ベンズアミド］安息香酸（２．２０ｇ、６．６７ｍｍｏｌ）、トルエン（２０ｍＬ）、ジクロロスルホキシド（３．９７ｇ、３３．３５ｍｍｏｌ）を順次加え、還流条件で２ｈ撹拌して反応させ、減圧下で濃縮し、２−フルオロ−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−フルオロベンズアミド］ベンゾイルクロリドを得た。２−ブロモ−６−トリフルオロメチル−４−ヘプタフルオロイソプロピルアニリン（３．２６ｇ、７．９９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（１．７２ｇ、１３．３０ｍｍｏｌ）、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（０．３３ｇ、２．６９ｍｍｏｌ）をそれぞれ２−フルオロ−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−フルオロベンズアミド］ベンゾイルクロリドに加え、１２０℃で撹拌して２ｈ反応させた後、加熱を停止した。反応液に水（２０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２０ｍＬ）で抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製し（リンス液が、ＰＥ：ＥＡ＝３：１である）、ターゲット生成物（１．８０ｇ、収率３７．５％）を得た。
化合物６２の１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−ｄ６） δ［ｐｐｍ］：１０．５６ （ｓ， １Ｈ）， ８．４１ （ｓ， １Ｈ）， ７．９５ （ｓ， １Ｈ）， ７．７０ − ７．５６ （ｍ， ２Ｈ）， ７．３８ − ７．３２ （ｍ， ３Ｈ）， ７．０９ （ｂｒ ｓ， ２Ｈ）， ３．６９ （ｂｒ ｓ， ２Ｈ）， １．０３ − １．０１ （ｍ， １Ｈ）， ０．４１ − ０．３９ （ｍ， ２Ｈ） ， ０．０８ − ０．０６ （ｍ， ２Ｈ）である。
合成実施例６
Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（１−シクロプロピル−エチル）−ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド（化合物番号８）の調製であり、調製方法は以下のとおりである。
（１）３−［Ｎ−（１−シクロプロピルエチル）アミノ］−２−フルオロ安息香酸メチルの合成
２−フルオロ−３−アミノ安息香酸メチル（２．００ｇ、１１．８２ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン（６５ｍＬ）に溶解し、室温でシクロプロピルメチルケトン（２．９８ｇ、３５．４７ｍｍｏｌ）、トリフルオロ酢酸（８．０８ｇ、７０．９２ｍｍｏｌ）およびトリアセトキシホウ水素化ナトリウム（７．５１ｇ、３５．４７ｍｍｏｌ）を順次加え、反応を４５℃に加熱して１ｈ反応させた。反応が終了するまでＴＬＣでモニタリングし、反応を終了した。反応液に飽和ＮａＨＣＯ３溶液（５０ｍＬ）を加え、ジクロロメタン（８０ｍＬ）で抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製し（リンス液が、石油エーテル：酢酸エチル＝１０：１である）、無色油状物のターゲット生成物（１．５０ｇ、収率５３．５％）を得た。
（２）３−［Ｎ−（１−シクロプロピル）エチル）ベンズアミド］−２−フルオロ安息香酸メチルの合成
反応瓶に、安息香酸（１．５４ｇ、１２．６４ｍｍｏｌ）、トルエン（１５ｍＬ）およびジクロロスルホキシド（６．２７ｇ、５２．６８ｍｍｏｌ）を順次加え、還流条件で２ｈ撹拌して反応させ、減圧下でトルエンを濃縮し、濃縮後の残渣をテトラヒドロフラン（５ｍＬ）に溶解して用意した。
３−［Ｎ−（１−シクロプロピル）エチル）アミノ］−２−フルオロ安息香酸メチル（２．５０ｇ、１０．５４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１５ｍＬ）に溶解し、トリエチルアミン（１．６０ｇ、１５．８０ｍｍｏｌ）と前のステップで調製されたアシルクロリドのテトラヒドロフラン溶液とを順次加え、８０℃で６ｈ撹拌して反応させた。反応が終了するまでＴＬＣでモニタリングし、反応を終了した。反応液に水（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（６０ｍＬ）で抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製し（リンス液が、石油エーテル：酢酸エチル＝１０：１である）、黄色固体のターゲット生成物（１．０３ｇ、収率２８．６％）を得た。
（３）３−［Ｎ−（１−シクロプロピル）エチル）ベンズアミド］−２−フルオロ安息香酸
３−［（１−シクロプロピル−エチル）ベンズアミド］−２−フルオロ安息香酸メチル（１．００ｇ、２．９３ｍｍｏｌ）をメタノール（１０ｍＬ）に溶解し、１０％の水酸化ナトリウム水溶液（０．４６ｇ、１１．７２ｍｍｏｌ、４．６ｍＬ）を加え、常温で２ｈ撹拌し、反応が終了するまでＴＬＣでモニタリングした。減圧下で濃縮してメタノールを除去し、濃縮後の残渣を水（２０ｍＬ）に溶解し、酢酸エチル（１０ｍＬ）で抽出し、有機相を捨て、２Ｍの塩酸水溶液で水相のｐＨを３に調整し、酢酸エチル（１０ｍＬ）で抽出し続け、有機層を飽和食塩水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、ターゲット生成物（０．６０ｇ、収率６２．６％）を得た。
（４）Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（１−シクロプロピル−エチル）ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミドの合成
反応瓶に、３−（Ｎ−（１−シクロプロパン）−エチル）ベンズアミド）−２−フルオロ安息香酸（０．６０ｇ、１．８３ｍｍｏｌ）、トルエン（６ｍＬ）およびジクロロスルホキシド（１．０９ｇ、９．１６ｍｍｏｌ）を順次加え、１４０℃で２ｈ撹拌して反応させ、減圧下でトルエンを濃縮し、濃縮後の残渣をテトラヒドロフラン（２ｍＬ）に溶解して用意した。
２−ブロモ−６−トリフルオロメチル−４−ヘプタフルオロイソプロピルアニリン（０．７５ｇ、１．８３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（６ｍＬ）に溶解し、−７０℃でリチウムジイソプロピルアミド（１．１０ｍＬ、２．２０ｍｍｏｌ）を滴下し、５ｍｉｎ後に前のステップで用意したテトラヒドロフラン溶液を滴下し、−７０℃で３０ｍｉｎ撹拌し、室温まで昇温して３０ｍｉｎ撹拌し続けた。反応が終了するまでＴＬＣでモニタリングし、反応を終了した。反応液に水（２０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２０ｍＬ）で抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製し（リンス液が、石油エーテル：酢酸エチル＝５：１である）、黄色固体のターゲット生成物（０．２３ｇ、収率１７．５％）を得た。
化合物８の１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３−ｄ）， δ［ｐｐｍ］：８．１９ （ｓ， １Ｈ）， ８．０５− ７．９５ （ｍ， １Ｈ）， ７．８９ （ｓ， １Ｈ）， ７．７７ − ７．７３ （ｍ， １Ｈ）， ７．５６ − ７．５２ （ｍ， １Ｈ）， ７．２８ − ７．１１ （ｍ， ６Ｈ）， ４．２６ − ４．２３（ｍ， １Ｈ）， １．６３（ｂｒ ｓ， ２Ｈ）， １．５１（ｂｒ ｓ， １Ｈ）， ０．８９ − ０．４０ （ｍ， ５Ｈ）である。
上記化合物のほか、表１における化合物は合成実施例１〜６における類似する方法を参照して調製されまたは調製可能であり、以下の表３に、合成実施例１〜６を参照して合成された一部の化合物の核磁気データを示す。
Figure 2020535109
Figure 2020535109
Figure 2020535109
本発明の他の一般式Ｉの化合物は、上記方法を参照して合成できる。
製剤実施例
製剤実施例１ 化合物４クリームの調製
Figure 2020535109
調製方法：表４の処方に従って各材料量を計算し、２５０ｍＬの三口フラスコにトリメチルベンゼンを加え、化合物４、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルを三口フラスコに加え、４０〜５０℃で１．５時間撹拌し、濾過して５％の化合物４クリームを得た。
製剤実施例２ 化合物２３水和剤
Figure 2020535109
調製方法：表５の処方に従って各材料量を計算し、化合物２３、ラウリル硫酸ナトリウム、リグニンスルフォン酸ナトリウム、カオリンを均一に混合した後、流体化ベッドジェットミルを用いて平均粒径１０ミクロンまで粉砕すると、３０％化合物２３水和剤を得た。
生物活性試験実施例
上記得られた本発明の化合物を用いて複数種の害虫に対して試験を行う。
試験実施例１ 化合物のアワヨトウに対する室内生物活性
トウモロコシ苗浸漬給餌法を採用して活性試験を行った。室内に植え付けられた新鮮なトウモロコシ苗の地上部分を約１０ｃｍ程度で切り取って用意した。トウモロコシ苗を薬液に１０ｓ浸漬し、冷暗所で乾燥した後、３〜５ｃｍの葉のセグメントに切り、ペトリ皿内に置き、ペトリ皿ごとに３株のトウモロコシ苗を置いた。各孔にアワヨトウの４齢の幼虫を１０頭接種し、３回繰り返した。光照射インキュベーター内に置き、温度２５℃で、暗所で培養した。投与してから１、２、３日間後に、反応症状を調べ、死亡率を統計した。
一部の本発明の化合物は、濃度が１ｐｐｍである場合、投与してから３日間後に、アワヨトウに対する防除効果（すなわち、アワヨトウの死亡率）≧９０％であり、前記化合物番号は、４、８、２２、２３、２６、３７、３８、３９、４１、４４、４７、５２、５７、６０、６２、７５である。
試験実施例２ 化合物のシロイチモジヨトウに対する室内生物活性
リーフディスク浸漬給餌法を採用して活性試験を行った。リーフディスクを薬液に１０ｓ浸漬し、乾燥した後にペトリ皿内に置き、皿ごとに４ディスクであり、ペトリ皿内に濾紙を置いて保湿した。各皿にシロイチモジヨトウの試験虫を１０頭接種し、３回繰り返した。光照射インキュベーター内に置き、温度２５℃で、１４ｈＬ：１０ｈＤで光照射して培養した。投与してから１日間、２日間、３日間後にシロイチモジヨトウの死亡虫数を調べ、死亡率を計算した。
一部の本発明の化合物のシロイチモジヨトウに対する殺虫活性は以下のとおりである。
以下の化合物は、濃度が１０ｐｐｍである場合、投与してから３日間後にシロイチモジヨトウに対する防除効果（すなわち、シロイチモジヨトウの死亡率）≧９０％であり、前記化合物番号は５３、６０、７５である。
以下の化合物は、濃度が１ｐｐｍである場合、投与してから３日間後にシロイチモジヨトウに対する防除効果≧９０％であり、前記化合物番号は４、２３、３７、４１、４６、４７、５７、６２である。
試験実施例３ 化合物のコナガに対する室内生物活性
リーフディスク浸漬給餌法を採用して活性試験を行った。リーフディスクを薬液に１０ｓ浸漬し、乾燥した後にペトリ皿内に置き、皿ごとに４ディスクであり、ペトリ皿内に濾紙を置いて保湿した。各皿にコナガの試験虫を１０頭接種し、３回繰り返した。光照射インキュベーター内に置き、温度２５℃で、１４ｈＬ：１０ｈＤで光照射して培養した。投与してから１日間、２日間、３日間後にコナガの死亡虫数を調べ、死亡率を計算した。
一部の本発明の化合物のコナガに対する殺虫活性は以下のとおりである。
以下の化合物は、濃度が１ｐｐｍである場合、投与してから３日間後にコナガに対する防除効果（すなわち、コナガの死亡率）≧９０％であり、前記化合物番号は３７、３９、５７、６０、６３、７５である。
以下の化合物は、濃度が０．４ｐｐｍである場合、投与してから３日間後にコナガに対する防除効果≧９０％であり、前記化合物番号は４、８、２３、２６、４１、６２である。
殺虫即効性を比較するために、以上の方法に従い、化合物４を選択してＫＣ１とコナガの殺虫活性の並列テストを行った。試験結果を表６に示す。
Figure 2020535109
表６から見られるように、本発明の化合物４は、化合物ＫＣ１と比べ、低用量でより良好な即効性を有し、迅速に効果を発揮することができ、投与してから１日間後に３０％の防除効果に達することができ、投与してから２日間後に８０％の防除効果に達することができ、効果的な殺虫活性を有する。
試験実施例４ 化合物のハスモンヨトウに対する室内生物活性
リーフディスク浸漬給餌法を採用して活性試験を行った。リーフディスクを薬液に１０ｓ浸漬し、乾燥した後にペトリ皿内に置き、皿ごとに４ディスクで、ペトリ皿内に濾紙を置いて保湿した。各皿にハスモンヨトウ試験虫を１０頭接種し、３回繰り返した。光照射インキュベーター内に置き、温度２５℃で、１４ｈＬ：１０ｈＤで光照射して培養した。投与してから１日間、２日間、３日間後にハスモンヨトウの死亡虫数を調べ、死亡率を計算した。
一部の本発明の化合物のハスモンヨトウに対する殺虫活性は以下のとおりである。
以下の化合物は、濃度が１０ｐｐｍである場合、投与してから３日間後にハスモンヨトウに対する防除効果≧９０％であり、前記化合物番号は４、５２、５３、５７、７５である。
以下の化合物は、濃度が１ｐｐｍである場合、投与してから３日間後にハスモンヨトウに対する防除効果≧９０％であり、前記化合物番号は２３、３７、４１、４７、６０、６２である。
殺虫活性および殺虫即効性を比較するために、以上の方法に従い、化合物４および化合物２３を選択してＫＣ１とハスモンヨトウ殺虫活性の並列テストを行った。試験結果を表７に示す。
Figure 2020535109
表７から見られるように、本発明の化合物は、従来の化合物ＫＣ１と比べ、低用量で良好な即効性を有し、効果的な殺虫活性を有する。
試験実施例５ 化合物のニカメイガに対する室内生物活性
イネ茎浸漬法を採用した。温室内で直径９ｃｍ、高さ１０ｃｍのプラスチック製ポットを用いてイネを培養し、イネが約２５ｃｍの高さに成長すると、健全で成長具合が一致するイネの幼苗を選択し、地上部分を切り取り、葉を切り、長さが約８ｃｍのイネ茎を保留して用意した。薬液をペトリ皿内に入れ（薬液量が約４０ｍＬ）、イネ茎を薬液に浸漬した。１０ｓ浸漬してから取り出し、冷暗所に置いて乾燥した。ガラス試験管の底部に保湿綿球を置き、各管に５本の処理後のイネ茎を入れ、３齢のニカメイガ幼虫を１０頭接種し、各処理を３回繰り返し、黒色の綿布で管口を封止し、ゴム糸で締め付け、光照射インキュベーターに置き、温度２８℃で、暗所で培養した。投与してから３日間後にニカメイガの生存虫数を調べ、投与してから３日間後に、同時に総虫数を調べ、各薬剤で処理された後の死亡率を計算した。
一部の本発明の化合物のニカメイガに対する殺虫活性は以下のとおりである。
以下の化合物は、濃度が１０ｐｐｍである場合、投与してから３日間後に、殺虫効果が良好で、防除効果≧９０％であり、前記化合物番号は３９、４７、５０、５２、５３である。
以下の化合物は、濃度が５ｐｐｍである場合、投与してから３日間後に、殺虫効果が良好で、防除効果≧９０％であり、前記化合物番号は４、２３、２６、３７、４１、４６、６２である。
以上の方法に従い、化合物２３を選択してＫＣ２とニカメイガの殺虫活性の並列テストを行った。試験結果を表８に示す。
Figure 2020535109
表８から見られるように、本発明の化合物は、従来の化合物ＫＣ２と比べ、より低い用量でより良好な殺虫効果を発揮する利点を有する。
試験実施例６ 化合物のダイズにおけるアザミウマに対する生物活性（ビニールハウス）
試験時間：２０１８．０８．０６〜２０１８．０８．１２
試験系：ビニールハウス内に植付けられたダイズで自然に発生するアザミウマ群であり、発生基数が１００頭／複葉よりも大きく、アザミウマが活動期にある（該群の薬剤に対する感受性は、同じ条件でのモニタリング結果が、スピネトラムを５０ｍｇ／Ｌの用量で投与してから６日間後に防除効果が９６．５５％である）。
セル面積：１０ｍ２、重複が設けられていない。
試験薬剤：各化合物を５％のＳＬ（化合物５％＋乳化剤５％＋溶媒で１００％まで補充する）に作製する。
方法：茎葉に噴霧して処理する。
（１）投与時間：アザミウマが成虫と幼虫の活動盛期にあり、投与回数：１回。
（２）用水量：用量をｍｇ／ｋｇで計算し、茎葉への噴霧は上部の葉が潤くなって滴水することを基準とする。
（３）調査指標：葉におけるアザミウマの成虫と幼虫の数を調べ、３枚の単一の葉で構成された複葉を１枚の葉として計算し、３枚の葉をランダムに調べる。
（４）調査時間および回数：投与してから２日間後および６日間後にそれぞれ調べ、合計２回調べる。
結果および分析
化合物４のクロゲハナアザミウマに対する圃場活性の結果を表９に示す。
Figure 2020535109
本発明は、上記実施例により本発明のｍ−ジアミド系化合物、その調製方法、および使用を説明したが、本発明は上記実施例に限定されず、すなわち、本発明が上記実施例に依存しなければ実施できないことを意味するものではないことを出願人より声明する。当業者であれば、本発明に対する任意の改良、本発明の製品の各原料に対する等価置換および補助成分の添加、具体的な形態の選択等は、いずれも本発明の保護範囲および開示範囲内に含まれることを理解すべきである。

Claims (10)

  1. 以下の式Ｉに示す構造を有する、ことを特徴とするｍ−ジアミド系化合物。
    Figure 2020535109
     （ただし、Ｚは、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、またはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基から選ばれ、
    Ｙ１は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、またはＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基から選ばれ、
    Ｙ２は、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基から選ばれ、
    Ｒ１は、水素、フッ素またはメトキシ基から選ばれ、
    Ｒ２は、フッ素またはトリフルオロメチル基から選ばれ、
    Ｒ３は、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、またはＣ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基から選ばれ、
    Ｒ４は、水素またはハロゲンから選ばれ、
    Ｗ１およびＷ２は、独立して酸素原子または硫黄原子である。）
  2. Ｒ１は、フッ素またはメトキシ基から選ばれ、Ｒ２は、フッ素から選ばれる、ことを特徴とする請求項１に記載のｍ−ジアミド系化合物。
  3. Ｚは、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、メチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、メチルスルホニル基、またはトリフルオロメチルスルホニル基から選ばれ、Ｙ１は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、ニトロ基、メチル基、イソプロピル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、またはトリフルオロメトキシ基から選ばれ、Ｙ２は、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはヘプタフルオロイソプロピル基から選ばれ、Ｒ１は、フッ素またはメトキシ基から選ばれ、Ｒ２は、フッ素から選ばれ、Ｒ３は、水素、フッ素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、モノクロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、パーフルオロシクロプロピル基、パーフルオロシクロブチル基、またはパーフルオロシクロペンチル基から選ばれ、Ｒ４は、水素、フッ素、または塩素から選ばれ、Ｗ１およびＷ２は、独立して酸素原子であり、
    好ましくは、Ｚは、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、メチルスルホニル基、またはトリフルオロメチルスルホニル基から選ばれ、Ｙ１は、臭素またはヨウ素から選ばれ、Ｙ２は、トリフルオロメチル基から選ばれ、Ｒ１は、フッ素またはメトキシ基から選ばれ、Ｒ２は、フッ素から選ばれ、Ｒ３は、水素、メチル基、またはシクロプロピル基から選ばれ、Ｒ４は、水素または塩素から選ばれる、ことを特徴とする請求項１に記載のｍ−ジアミド系化合物。
  4. Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（１−シクロプロピル−エチル）−ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−｛Ｎ−［ジ（シクロプロピル）メチル］−ベンズアミド｝−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−シアノベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メトキシ−プロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−シアノベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（１−シクロプロピル−エチル）−４−シアノベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−｛Ｎ−［ジ（シクロプロピル）メチル］−４−シアノベンズアミド｝−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メトキシ−プロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（１−シクロプロピル−エチル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−クロロベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メトキシ−プロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−クロロベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（１−シクロプロピル−エチル）−４−クロロベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−ブロモベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ヨード−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−ブロモベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メトキシ−プロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−ブロモベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（１−シクロプロピル−エチル）−４−ブロモベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−ヨードベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ヨード−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−ヨードベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−（メチルスルホニル）ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−（トリフルオロメトキシ）ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド；
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（シクロプロピルメチル）−４−フルオロベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（１−シクロプロピル−エチル）−４−フルオロベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−｛Ｎ−［１−（１−クロロシクロプロピル）−エチル］−４−シアノベンズアミド｝−２−フルオロベンズアミド、または
    Ｎ−［２−ブロモ−４−（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［Ｎ−（１−シクロプロピル−エチル）−４−（メチルスルホニル）ベンズアミド］−２−フルオロベンズアミド、
    という化合物から選ばれるいずれか１種または少なくとも２種の組み合わせである、ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のｍ−ジアミド系化合物。
  5. 請求項１〜４のいずれか１項に記載のｍ−ジアミド系化合物の互変異性体、エナンチオマー、ジアステレオマー、またはその塩。
  6. 以下の式ＶＩＩＩに示す構造を有する、ことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のｍ−ジアミド系化合物を調製する中間体化合物。
    Figure 2020535109
     （ただし、Ｚは、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、またはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基から選ばれ、Ｒ３は、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、またはＣ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基から選ばれ、Ｒ４は、水素またはハロゲンから選ばれ、Ｗ１およびＷ２は、独立して酸素原子または硫黄原子である。）
  7. 請求項１〜４のいずれか１項に記載のｍ−ジアミド系化合物、または請求項５に記載の互変異性体、エナンチオマー、ジアステレオマー、またはその塩の、植物虫害の防除における使用。
  8. 活性成分および農薬学的に許容される担体を含み、前記活性成分は、請求項１〜４のいずれか１項に記載のｍ−ジアミド系化合物、または請求項５に記載の互変異性体、エナンチオマー、ジアステレオマー、またはその塩である、ことを特徴とする殺虫剤組成物。
  9. 前記殺虫剤組成物における活性成分の重量パーセント含有量は１〜９９％である、ことを特徴とする請求項８に記載の殺虫剤組成物。
  10. コントロールする必要のある有害生物またはその成長する培地に、有効用量の請求項１〜４のいずれか１項に記載のｍ−ジアミド系化合物、または請求項５に記載の互変異性体、エナンチオマー、ジアステレオマー、またはその塩、あるいは請求項８もしくは９に記載の殺虫剤組成物を施用し、
    好ましくは、前記有効用量がヘクタールあたり１０〜１０００ｇであり、ヘクタールあたり２５〜５００ｇであることが好ましい、ことを特徴とする害虫の防除方法。
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