CN112142621A - 一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112142621A
CN112142621A CN201910570157.0A CN201910570157A CN112142621A CN 112142621 A CN112142621 A CN 112142621A CN 201910570157 A CN201910570157 A CN 201910570157A CN 112142621 A CN112142621 A CN 112142621A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
substituted
trifluoromethyl
radical
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910570157.0A
Other languages
English (en)
Inventor
吕亮
杜永磊
相君成
侯爽
周丽淇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CAC Shanghai International Trading Co Ltd
Original Assignee
CAC Shanghai International Trading Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CAC Shanghai International Trading Co Ltd filed Critical CAC Shanghai International Trading Co Ltd
Priority to CN201910570157.0A priority Critical patent/CN112142621A/zh
Publication of CN112142621A publication Critical patent/CN112142621A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/28—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C237/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having nitrogen atoms of amino groups bound to the carbon skeleton of the acid part, further acylated
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/57—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and carboxyl groups, other than cyano groups, bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明提供一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用，所述间二酰胺类化合物具有式I所示结构，本发明所述的间二酰胺类化合物能够在低剂量下具有高的杀虫活性，并且由于低剂量下效果好，能够减少药物用量过大对植物以及人类的伤害，并且使得应用时产生药物残留少，更加利于环保。

Description

一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于杀虫剂领域，涉及一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用。
背景技术
在农业及园艺等作物生产中，由害虫等引起的侵害依然非常显著，害虫对现有杀虫剂产生抗性及现有农药的环境不友好等原因，一直迫切需要开发活性更好、用量更低、环境更友好的新杀虫剂。
间二酰胺类化合物的杀虫活性已有报道，如WO2010018714公开了化合物KC(即WO2010018714中化合物7-268)的杀虫活性，然而在低剂量下杀虫效果不佳。
Figure BDA0002110687980000011
由于害虫极易产生耐药性会导致很多药剂面临效果的降低，因此在本领域仍需积极开发能够在低剂量下具有高杀虫活性的新的杀虫剂，以满足农业以及林木业需求。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用，所述间二酰胺类化合物在低剂量下具有很好的杀虫效果，且环境友好，药物残留少。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一方面，本发明提供一种间二酰胺类化合物，所述间二酰胺类化合物具有如下式I所示结构：
Figure BDA0002110687980000012
其中，Z1、Z2、Z3、Z4、Z5分别独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、取代或未取代的3-10元杂环基、取代或未取代的苯基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6卤代烷氧基羰基、C1-C6烷基胺基羰基、C1-C6卤代烷基胺基羰基、取代或未取代的3-10元杂环基胺基羰基、取代或未取代的苯基胺基羰基、C1-C6烷基羰基胺基、C1-C6卤代烷基羰基胺基、C1-C6烷氧基羰基胺基、C1-C6卤代烷氧基羰基胺基、C1-C6烷基胺基羰基胺基、C1-C6卤代烷基胺基羰基胺基、取代或未取代的3-10元杂环基胺基羰基胺基、取代或未取代的苯基胺基羰基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、取代或未取代的3-10元杂环基亚磺酰基、取代或未取代的苯基亚磺酰基、取代或未取代的3-10元杂环基磺酰基或取代或未取代的苯基磺酰基；Q选自取代或未取代的C3-C8环烷基；
Y1和Y2分别独立地选自氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基；
R1选自氢、氟或甲氧基；R2选自氟或三氟甲基；R3和R4分别独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、取代或未取代的芳基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C8环烷基或C3-C8卤代环烷基；
W1和W2独立地为氧原子或硫原子。
具有本发明所述的式I所示结构的间二酰胺类化合物，能够在低剂量下达到较好的杀虫活性，并且由于低剂量下效果好，能够减少药物用量过大对植物以及人类的伤害，并且使得应用时产生药物残留少，更加利于环保。
在本发明中，所述取代的3-10元杂环基、取代的苯基、取代的C3-C8环烷基或取代的芳基为由R5取代的3-10元杂环基、由R5取代的苯基、由R5取代的C3-C8环烷基或由R5取代的芳基，所述R5选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基。
优选地，所述杂环基选自噁二唑基、噁唑基、异噁唑基、异噁唑啉基、吡唑基、吡唑啉基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基或喹唑啉基。
优选地，所述芳基选自苯基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、吡唑基、噻唑基、咪唑基、三唑基、噻吩基、噻唑基或噻二唑基。
所述R5选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基。
本发明中，作为优选技术方案，在式I中，Z1、Z2、Z3、Z4、Z5分别独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基；Q选自C3-C8环烷基或1-氯代C3-C8环烷基；Y1和Y2分别独立地选选自氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基；
R1选自氟或甲氧基；R2选自氟；R3和R4分别独立地选自选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基或被至多5个R5取代的芳基，所述R5选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；W1和W2独立地为氧原子或硫原子。
本发明中，作为另一优选技术方案，在式I中，Z1、Z2、Z3、Z4、Z5分别独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、三氟甲基、五氟乙基、七氟异丙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基或三氟甲磺酰基；Q选自环丙基、1-氯代环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基；Y1和Y2分别独立地选自氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、三氟甲基、五氟乙基、七氟异丙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基或三氟甲磺酰基；R1选自氟或甲氧基；R2选自氟；R3和R4分别独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、新戊基、异戊基、4-甲基-2-戊基、正己基、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基、环丙基、环丁基、环戊基、全氟代环丙基、全氟代环丁基、全氟代环戊基或被至多5个R5取代的苯基，所述R5选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；W1和W2为氧原子。
本发明中，作为进一步优选的技术方案，在式I中，Z1、Z2、Z3、Z4、Z5分别独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、三氟甲基、五氟乙基、七氟异丙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基或三氟甲磺酰基；Q选自环丙基或1-氯代环丙基；Y1选自溴、碘、氰基、硝基、三氟甲基、五氟乙基、七氟异丙基、二氟甲氧基或三氟甲氧基；Y2选自氰基、硝基、三氟甲基、五氟乙基、七氟异丙基、二氟甲氧基或三氟甲氧基；R1选自氟；R2选自氟；R3和R4分别独立地选自氢、氯、甲基、一氯甲基、三氟甲基、环丙基或苯基；W1和W2为氧原子。作为本发明的优选技术方案，所述间二酰胺类化合物为具有通式I的如下表1所示化合物中的任意一种。
Figure BDA0002110687980000031
表1
Figure BDA0002110687980000032
Figure BDA0002110687980000041
Figure BDA0002110687980000051
Figure BDA0002110687980000061
Figure BDA0002110687980000071
Figure BDA0002110687980000081
Figure BDA0002110687980000091
Figure BDA0002110687980000101
Figure BDA0002110687980000111
Figure BDA0002110687980000121
Figure BDA0002110687980000131
Figure BDA0002110687980000141
其中“i-”表示异、“t-”表示叔、“Me”表示甲基、“Et”表示乙基、“i-Pr”表示异丙基、“c-Pr”表示环丙基、“c-Bu”表示环丁基、“c-Pent”表示环戊基、“c-Hex”表示环己基、“t-Bu”表示叔丁基、“CF3”表示三氟甲基、“OCF3”表示三氟甲氧基、“OCF2H”表示二氟甲氧基、“H”表示氢原子、“F”表示氟原子、“Cl”表示氯原子、“Br”表示溴原子、“I”表示碘原子、“O”表示氧原子、“S”表示硫原子、“Ac”表示乙酰基、“OMe”表示甲氧基、“OEt”表示乙氧基、“O-(i-Pr)”表示异丙氧基、“CN”表示氰基、“NO2”表示硝基、“Ph”表示苯基、“NH2”表示氨基。
本发明中，作为更优选的技术方案，所述间二酰胺类化合物为选自以下化合物中的任意一种或至少两种的组合：
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号4)；
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-氟苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号45)；
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-三氟甲基苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号78)；
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-氯苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号81)；
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-溴苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号84)；
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-氰基苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号90)；
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-乙酰基苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号96)；
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-2-氟苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号106)；
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-2-氯苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号107)；
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-2-氰基苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号112)。
本发明所述烷基是指直链或支链形式，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、特丁基、正戊基、异戊基、正己基等基团。卤代烷基是指烷基被一个或多个卤原子取代的基团。烷氧基是指烷基末端连有氧原子的基团，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、特丁氧基等。卤代烷氧基是指烷氧基被一个或多个卤原子取代的基团。卤素为F、Cl、Br或I。
本发明所用术语“C1-C6烷基”是指具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，非限制性地包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、特丁基、正戊基、异戊基、正己基等。术语“C1-C6烷氧基”是指具有1至6个碳原子的直链或支链烷氧基，非限制性地包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、特丁氧基等。本发明所用术语“C3-C8环烷基”是指在环上具有3至8个碳原子的环状烷基，非限制性地包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。
在本发明中，所述特定基团之前的C1-C6、C3-C8等表示基团中所含碳原子个数，例如C1-C6表示碳原子数可以为1、2、3、4、5或6的基团，C3-C8表示碳原子数可以为3、4、5、6、7或8的基团等等，以此类推。
本发明的通式I化合物可由如下方法制备，除另有注明外，反应式中各基团定义同上文。
制备方法1：
本发明的通式I化合物的结构如下，可按以下方法制备：
Figure BDA0002110687980000151
其中，LG选自氟、氯、溴、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基酰基氧基或C1-C12烷基酰基氧基；Hal表示卤素；R1、R2、R3、R4、Y1、Y2、Q、W1、W2、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5的限定与上文相同，在此不再赘述。
1-(i)：通式III化合物与通式IV化合物反应得到通式V化合物。
优选地，所述通式III化合物与通式IV化合物的摩尔比为0.5-2:1，例如0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1:1、1.1:1、1.2:1、1.4:1、1.6:1、1.8:1或2:1。
在本发明中，步骤1-(i)所述反应在碱性物质存在下进行，所述碱性物质为有机碱和/或无机碱。
优选地，所述有机碱为三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或氢化钠中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，步骤1-(i)所述反应的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或六甲基磷酰三胺中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，步骤1-(i)所述反应的温度为大于等于室温且小于等于反应溶剂的沸点，例如25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、60℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃等，或者在溶剂沸点即回流状态下进行反应。
优选地，步骤1-(i)所述反应的时间为0.5-48小时，例如0.5小时、1小时、3小时、5小时、8小时、10小时、12小时、15小时、18小时、20小时、23小时、25小时、28小时、30小时、33小时、35小时、38小时、40小时、44小时或48小时。
1-(ii)：通式V化合物与通式VI化合物反应得到通式VII化合物。
优选地，所述通式V化合物与通式VI化合物的摩尔比为0.5-2:1，例如0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1:1、1.1:1、1.2:1、1.4:1、1.6:1、1.8:1或2:1。
在本发明中，步骤1-(ii)所述反应在碱性物质存在下进行，所述碱性物质为有机碱和/或无机碱。
优选地，所述有机碱为三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或氢化钠中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，步骤1-(ii)所述反应的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或六甲基磷酰三胺中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，步骤1-(ii)所述反应的温度为大于等于-10℃且小于等于反应溶剂的沸点，例如-10℃、-5℃、0℃、5℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、60℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃等，或者在溶剂沸点即回流状态下进行反应。
优选地，步骤1-(ii)所述反应的时间为0.5-48小时，例如0.5小时、1小时、3小时、5小时、8小时、10小时、12小时、15小时、18小时、20小时、23小时、25小时、28小时、30小时、33小时、35小时、38小时、40小时、44小时或48小时。
1-(iii)：通式VII化合物水解得到通式VIII化合物。
步骤1-(iii)所述反应的溶剂选自甲醇、乙醇、四氢呋喃或二氧杂环己烷中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，步骤1-(iii)所述水解在碱性物质存在下进行，所述碱性物质优选为氢氧化锂、氢氧化钠或氢氧化钾中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述碱性物质的用量为通式VII化合物摩尔量的1-5倍，例如1倍、1.3倍、1.5倍、1.8倍、2倍、2.5倍、3倍、3.5倍、4倍、4.5倍或5倍。
1-(iv)：通式VIII化合物进行取代反应得到通式II化合物。
在本步骤中，利用公知的方法，使通式VIII化合物与含有LG基团的化合物如亚硫酰氯、草酰氯、碳酰氯、磷酰氯、五氯化磷、三氯化磷、亚硫酰溴或三溴化磷等反应，进而制备得到通式II表示的化合物。
1-(v)：通式II化合物与通式IX化合物反应得到通式I化合物
优选地，所述通式IX化合物与通式II化合物的摩尔比为0.5-2:1，例如0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1:1、1.1:1、1.2:1、1.4:1、1.6:1、1.8:1或2:1。
在本发明中，步骤1-(v)所述反应在碱性物质存在下进行，所述碱性物质为有机碱和/或无机碱。
优选地，所述有机碱为三甲基胺、三乙基胺、三正丁基胺、吡啶、哌啶、3-甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、N-甲基吗啉、N,N-二异丙基乙胺、3-甲基咪唑、4-二甲氨基吡啶、碱金属醇化物或胺基锂中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述碱金属醇化物为甲醇钠和/或乙醇钠。
优选地，所述胺基锂为二异丙基胺基锂。
优选地，所述无机碱为碱金属氢氧化物、碳酸盐或磷酸盐中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述碱金属氢氧化物为氢氧化锂、氢氧化钠或氢氧化钾中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述碳酸盐为碳酸氢钠、碳酸钠或碳酸钾中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述磷酸盐为磷酸二氢钾和/或磷酸三钠。
优选地，步骤1-(v)所述反应的溶剂为卤代烃类、芳香族烃类、链状或环状醚类、酯类、酮类、腈类或非质子极性惰性溶剂中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述卤代烃类为二氯甲烷、氯仿或四氯化碳中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述芳香族烃类为苯、甲苯、二甲苯、氯苯或二氯苯中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述链状或环状醚类为乙醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷或1,2-二甲氧基乙烷中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述酯类为乙酸乙酯和/或乙酸丁酯。优选地，所述酮类为丙酮、甲基异丁基酮或环己酮中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述腈类为乙腈和/或丙腈。优选地，所述非质子极性惰性溶剂为1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、环丁砜、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺或六甲基磷酰胺中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，步骤1-(v)所述反应的温度为大于等于-70℃且小于等于反应溶剂的沸点，例如-70℃、-50℃、-30℃、-10℃、-5℃、0℃、15℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、60℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃等，或者在溶剂沸点即回流状态下进行反应。
优选地，步骤1-(v)所述反应的时间为0.5-48小时，例如0.5小时、1小时、3小时、5小时、8小时、10小时、12小时、15小时、18小时、20小时、23小时、25小时、28小时、30小时、33小时、35小时、38小时、40小时、44小时或48小时。
制备方法2：
本发明的通式I化合物，可按如下另一种方法制备：
Figure BDA0002110687980000181
其中，Hal表示卤素，R1、R2、R3、R4、Y1、Y2、Q、W1、W2、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5的限定与上文相同，在此不再赘述。
2-(i)：通式X化合物进行卤代反应得到通式XI化合物。
即在本步骤中，利用公知的方法，使通式X化合物与含有卤素的活性化合物(例如亚硫酰氯、草酰氯、碳酰氯、磷酰氯、五氯化磷、三氯化磷、亚硫酰溴或三溴化磷等)反应，得到通式XI化合物。
2-(ii)：通式XI化合物与通式IX化合物反应得到通式XII化合物。
使通式XI表示的化合物与通式IX表示的化合物在与1-(v)所述相同的条件下进行反应，进而制备得到通式XII表示的化合物。
2-(iii)：通式XII化合物进行还原反应得到通式XIII化合物。
通式XII表示的具有硝基的芳香族羧酸酰胺衍生物通过还原反应，可以生成通式XIII表示的具有胺基的芳香族羧酸酰胺衍生物。
作为还原反应，可以举出利用氢化反应的方法和利用金属还原剂(如氯化亚锡、锌粉、铁粉等)的方法。
利用氢化反应的方法可以在适当的溶剂中，在催化剂存在下，于常压或加压下，在氢气氛围中进行反应。作为氢化反应中的催化剂，可以为钯-碳等钯催化剂、钴催化剂、钌催化剂、铂催化剂等。作为溶剂，可以为甲醇、乙醇等醇类；苯、甲苯等芳香族烃类；乙醚、四氢呋喃等链状或环状醚类；乙酸乙酯等酯类。
优选地，所述氢化反应的压力为0.1-10MPa，例如0.1MPa、0.5MPa、0.8MPa、1MPa、1.5MPa、2MPa、3MPa、4MPa、5MPa、6MPa、7MPa、8MPa、9MPa或10MPa。
优选地，所述氢化反应的温度为大于等于-20℃且小于等于反应溶剂的沸点，例如-20℃、-10℃、-5℃、0℃、5℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、60℃、70℃、75℃、80℃等，或者在溶剂沸点即回流状态下进行反应。
优选地，所述氢化反应的时间为0.5-48小时，例如0.5小时、1小时、3小时、5小时、8小时、10小时、12小时、15小时、18小时、20小时、23小时、25小时、28小时、30小时、33小时、35小时、38小时、40小时、44小时或48小时。
优选地，所述利用金属还原剂的方法在甲醇、乙醇、饱和氯化铵水溶液或乙酸乙酯中的任意一种或至少两种的混合溶剂中进行。
优选地，所述金属还原剂为氯化亚锡、锌粉或铁粉中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述所述利用金属还原剂方法反应的温度为大于等于-10℃且小于等于反应溶剂的沸点，例如-10℃、-5℃、0℃、5℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、60℃、70℃、75℃、80℃等，或者在溶剂沸点即回流状态下进行反应。
优选地，所述利用金属还原剂方法的反应时间为0.5-48小时，例如0.5小时、1小时、3小时、5小时、8小时、10小时、12小时、15小时、18小时、20小时、23小时、25小时、28小时、30小时、33小时、35小时、38小时、40小时、44小时或48小时。
2-(iv)：通式XIII化合物与通式IV化合物反应得到通式XIV化合物。
使通式XIII表示的化合物与通式IV表示的化合物在与步骤1-(i)中记载的相同条件下反应，进而制备得到通式XIV表示的化合物。
2-(v)：通式XIV化合物与通式VI化合物反应得到通式I化合物。
使通式XIV表示的化合物与通式VI表示的化合物在与步骤1-(ii)中记载的相同条件下反应，进而制备得到通式I表示的化合物。
另一方面，本发明提供了如上所述的间二酰胺类化合物的互变异构体、对映体、非对映体或其盐。
在本发明中，所述间二酰胺类化合物的互变异构体、对映体、非对映体或其盐同样能够发挥与所述间二酰胺类化合物同样的作用效果，在低剂量下杀虫效果好。
另一方面，本发明提供了一种杀虫剂组合物，所述杀虫剂组合物包括活性组分和农药学上可接受的载体，所述活性组分为如上所述的间二酰胺类化合物。
本发明的组合物可以制剂的形式施用，通式I化合物作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀虫使用时更易于分散。
在本发明中，所述杀虫剂组合物可被制成可湿性粉剂或乳油。
本发明所述杀虫剂组合物可以用于农业、林业、卫生等领域。
优选地，所述杀虫剂组合物中，所述活性成分的重量百分含量为1-99％，例如1％、3％、5％、8％、10％、15％、18％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或99％。
优选地，所述农药学上可接受的载体包括表面活性剂。
在本发明中，所述表面活性剂为离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂。
所述表面活性剂包括乳化剂、分散剂或湿润剂。乳化剂可以为聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺以及市售的乳化剂(农乳2201B、农乳0203B、农乳100#、农乳500#、农乳600#、农乳600-2#、农乳1601、农乳2201、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳507#、农乳OX-635、农乳OX-622、农乳OX-653、农乳OX-667、宁乳36#)。分散剂包括木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物等。湿润剂包括月桂醇硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠等。
优选地，所述农药学上可接受的载体包括固体载体和/或液体载体。
优选地，所述固体载体包括天然的或合成的粘土和硅酸盐，例如天然硅石和硅藻土；硅酸镁例如滑石；硅酸铝镁例如高岭石、高岭土、蒙脱土和云母；白碳黑、碳酸钙、轻质碳酸钙；硫酸钙；石灰石；硫酸钠；胺盐如硫酸铵、六甲撑二胺。液体载体包括水和有机溶剂，当用水做溶剂或稀释剂时，有机溶剂也能用做辅助剂或防冻添加剂。合适的有机溶剂包括芳烃例如苯、二甲苯、甲苯等；氯代烃，例如氯代苯、氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷等；脂肪烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油；醇类，例如异丙醇、丁醇、乙二醇、丙三醇和环己醇等；以及它们的醚和酯；还有酮类，例如丙酮、环己酮以及二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮。
在杀虫剂组合物的配制过程中可以将活性组分与液体载体和/或固体载体混合，同时加入表面活性剂(如乳化剂、分散剂、稳定剂、湿润剂)，还可以加入其它助剂(如粘合剂、消泡剂、氧化剂等)。
另一方面，本发明提供一种防治害虫的方法，所述方法为：向需要控制的植物病虫害或其生长的介质上施用有效剂量的如上所述的间二酰胺类化合物或杀虫剂组合物。
优选地，所述有效剂量为每公顷10-1000g，例如10g、20g、50g、80g、100g、120g、150g、180g、200g、250g、300g、350g、400g、450g、500g、600g、700g、800g、900g或1000g，优选每公顷20-500g。
本发明的组合物可以制剂的形式施用在害虫或其生长介质上。通式化合物I作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀虫剂使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被配制成各种液剂、乳油、悬浮剂、水悬剂、微乳剂、乳剂、水乳剂、粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂、水分散型颗粒剂或胶囊剂。
对于某些应用，例如在农业上可在本发明的杀虫组合物中加入一种或多种其它的杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等，由此可产生附加的优点和效果。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明的间二酰胺类化合物对于防治农业、林业上病虫害具有显著效果，并且在低剂量下可以达到较好的杀虫效果，在5ppm，甚至在1ppm下，药后3天能够达到防效≥90％，从而减少药物用量过大对植物以及人类的伤害，并且使得应用时产生药物残留少，更加利于环保，并且其制备方法简单高效、易于规模化生产，应用前景广泛。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
合成实施例
合成实施例1
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号4)的制备，具体制备方法如下：
(1)3-硝基苯甲酰氯的合成
Figure BDA0002110687980000201
向反应瓶中依次加3-硝基苯甲酸(10.00g，59.84mmol)、甲苯(50mL)和二氯亚砜(35.59g，299.19mmol)，在回流条件下反应2h，待原料反应完全后，减压浓缩，得到淡黄色油状液体产物3-硝基苯甲酰氯，待用。
(2)N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-硝基苯甲酰胺的合成
Figure BDA0002110687980000202
将2-溴-6-三氟甲基-4-七氟异丙基苯胺(10.00g，24.51mmol)溶解在四氢呋喃(30mL)，在-70℃下滴加二异丙基胺基锂(18.38mL，36.76mmol)，5min后滴加3-硝基苯甲酰氯的四氢呋喃溶液，在-70℃下搅拌30min，升至室温继续搅拌30min。TLC监测至反应不再进行时，结束反应。向反应液中加入水(40mL)，用乙酸乙酯(40mL)萃取，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚:乙酸乙酯＝4:1)，得目标产物N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-硝基苯甲酰胺(3.14g，收率23.00％)，淡黄色固体。
(3)N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-氨基苯甲酰胺的合成
Figure BDA0002110687980000211
将N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-硝基苯甲酰胺(3.14g，5.64mmol)用乙醇(10mL)溶解，室温下依次加入二水合氯化亚锡(5.09g，22.56mmol)和浓盐酸(3mL)，体系升温至78℃下反应2h，TLC监测至反应不再进行时，关闭加热，结束反应。待反应液冷至室温后，向反应液中加入10％的氢氧化钠水溶液，调节PH值10，用乙酸乙酯(100mL)萃取，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚:乙酸乙酯＝4:1)，得目标产物N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-氨基苯甲酰胺(2.64g，收率88.89％)，淡黄色固体。
(4)N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)氨基]苯甲酰胺的合成
Figure BDA0002110687980000212
向反应瓶中依次加N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-氨基苯甲酰胺(2.64g，5.01mmol)、碳酸钾(0.90g，6.51mmol)、溴甲基环丙烷(0.88g，6.51mmol)，N,N-二甲基甲酰胺(30mL)，在140℃下搅拌16h，TLC监测至反应不再进行时，关闭加热，结束反应。待反应液冷至室温后，向反应液中加入水(40mL)，用乙酸乙酯(50mL)萃取，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚:乙酸乙酯＝10:1)，得淡黄色固体产物N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)氨基]苯甲酰胺(1.46g，收率50.17％)。
(5)N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号4)的制备，具体制备方法如下：
Figure BDA0002110687980000213
将N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)氨基]苯甲酰胺(300.00mg，516.13μmol)溶解在甲苯(20mL)，加入N,N-二异丙基乙胺(100.06mg，774.20μmol)，缓慢加入苯甲酰氯(87.06mg，619.36μmol)，110℃下搅拌3h。薄层色谱监测至反应不再进行时，结束反应。用水(10mL)淬灭反应，乙酸乙酯萃取(30mL)溶解，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚:乙酸乙酯＝4:1)，得到白色固体N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)苯甲酰胺基]苯甲酰胺(247.61mg，收率70.00％)。
化合物4的1H NMR(400MHz,DMSO-d6)数据如下(δ[ppm])：δ10.57(s,1H),8.42(s,1H),7.96(s,1H),7.80–7.65(m,2H),7.53–7.40(m,2H),7.36–7.12(m,5H),3.78(d,J＝6.9Hz,2H),1.09–1.01(m,1H),0.48–0.38(m,2H),0.13(d,J＝4.7Hz,2H)。
合成实施例2
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-氟苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号45)的制备，具体制备方法如下：
Figure BDA0002110687980000221
将N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)氨基]苯甲酰胺(300.00mg，516.13μmol)溶解在甲苯(20mL)，加入N,N-二异丙基乙胺(100.06mg，774.20μmol)，缓慢加入4-氟苯甲酰氯(98.20mg，619.36μmol)，110℃下搅拌3h。薄层色谱监测至反应不再进行时，结束反应。用水(10mL)淬灭反应，乙酸乙酯萃取(30mL)溶解，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚:乙酸乙酯＝4:1)，得到白色产物N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-氟苯甲酰胺基]苯甲酰胺(279.99mg，收率77.13％)。
化合物45的1H NMR(400MHz,DMSO-d6)数据如下(δ[ppm])：δ10.57(s,1H),8.44(d,J＝1.3Hz,1H),7.97(s,1H),7.83–7.75(m,1H),7.71(s,1H),7.55–7.47(m,2H),7.44–7.31(m,2H),7.14–7.03(m,2H),3.81(d,J＝7.0Hz,2H),1.13–1.01(m,1H),0.49–0.40(m,2H),0.16(q,J＝4.9Hz,2H).
合成实施例3
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-三氟甲基苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号78)的制备，具体制备方法如下：
Figure BDA0002110687980000222
将N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)氨基]苯甲酰胺(300.00mg，516.13μmol)溶解在甲苯(20mL)，加入N,N-二异丙基乙胺(100.06mg，774.20μmol)，缓慢加入4-三氟甲基苯甲酰氯(129.18mg，619.36μmol)，110℃下搅拌3h。薄层色谱监测至反应不再进行时，结束反应。用水(10mL)淬灭反应，乙酸乙酯萃取(30mL)溶解，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚:乙酸乙酯＝4:1)，得到白色产物N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-三氟甲基苯甲酰胺基]苯甲酰胺(259.89mg，收率66.84％)。
化合物78的1H NMR(400MHz,DMSO-d6)数据如下(δ[ppm])：δ10.52(s,1H),8.41(d,J＝1.1Hz,1H),7.95(s,1H),7.78(d,J＝7.6Hz,1H),7.68(s,1H),7.61(d,J＝7.8Hz,3H),7.55–7.45(m,3H),3.83(d,J＝6.6Hz,2H),1.14–0.97(m,1H),0.53–0.36(m,2H),0.17(d,J＝3.6Hz,2H).
合成实施例4
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-氯苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号81)的合成
Figure BDA0002110687980000223
将N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)氨基]苯甲酰胺(300.00mg，516.13μmol)溶解在甲苯(20mL)，加入N,N-二异丙基乙胺(100.06mg，774.20μmol)，缓慢加入4-氯苯甲酰氯(108.40mg，619.36μmol)，110℃下搅拌3h。薄层色谱监测至反应不再进行时，结束反应。用水(10mL)淬灭反应，乙酸乙酯萃取(30mL)溶解，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚:乙酸乙酯＝4:1)，得到白色产物N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-氯苯甲酰胺基]苯甲酰胺(268.97mg，收率72.40％)。
化合物81的1H NMR(400MHz,DMSO-d6)数据如下(δ[ppm])：δ10.57(s,1H),8.44(d,J＝1.2Hz,1H),7.97(s,1H),7.79(d,J＝6.5Hz,1H),7.70(s,1H),7.57–7.49(m,2H),7.37–7.24(m,4H),3.81(d,J＝7.0Hz,2H),1.13–1.01(m,1H),0.52–0.38(m,2H),0.16(q,J＝4.8Hz,2H).
合成实施例5
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-溴苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号84)的制备，具体制备方法如下：
Figure BDA0002110687980000231
将N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)氨基]苯甲酰胺(300.00mg，516.13μmol)溶解在甲苯(20mL)，加入N,N-二异丙基乙胺(100.06mg，774.20μmol)，缓慢加入4-溴苯甲酰氯(135.93mg，619.36μmol)，110℃下搅拌3h。薄层色谱监测至反应不再进行时，结束反应。用水(10mL)淬灭反应，乙酸乙酯萃取(30mL)溶解，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚:乙酸乙酯＝4:1)，得到白色产物N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-溴苯甲酰胺基]苯甲酰胺(354.41mg，收率89.85％)。
化合物84的1H NMR(400MHz,DMSO-d6)数据如下(δ[ppm])：δ10.57(s,1H),8.44(d,J＝1.2Hz,1H),7.98(s,1H),7.79(d,J＝6.6Hz,1H),7.70(s,1H),7.59–7.50(m,2H),7.46(d,J＝8.4Hz,2H),7.24(d,J＝8.4Hz,2H),3.81(d,J＝7.0Hz,2H),1.14–0.97(m,1H),0.52–0.39(m,2H),0.17(q,J＝4.8Hz,2H).
合成实施例6
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-氰基苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号90)的制备，具体制备方法如下：
Figure BDA0002110687980000232
将N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)氨基]苯甲酰胺(300.00mg，516.13μmol)溶解在甲苯(20mL)，加入N,N-二异丙基乙胺(100.06mg，774.20μmol)，缓慢加入4-氰基苯甲酰氯(102.55mg，619.36μmol)，110℃下搅拌3h。薄层色谱监测至反应不再进行时，结束反应。用水(10mL)淬灭反应，乙酸乙酯萃取(30mL)溶解，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚:乙酸乙酯＝4:1)，得到白色产物N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-氰基苯甲酰胺基]苯甲酰胺(336.69mg，收率91.83％)。
化合物90的1H NMR(400MHz,DMSO-d6)数据如下(δ[ppm])：δ10.56(s,1H),8.44(s,1H),7.98(s,1H),7.80(d,J＝7.5Hz,1H),7.77–7.66(m,3H),7.62–7.45(m,4H),3.83(d,J＝6.3Hz,2H),1.13–1.01(m,1H),0.49–0.40(m,2H),0.18(d,J＝3.2Hz,2H).
合成实施例7
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-乙酰基苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号96)的制备，具体制备方法如下：
Figure BDA0002110687980000241
将N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)氨基]苯甲酰胺(300.00mg，516.13μmol)溶解在甲苯(20mL)，加入N,N-二异丙基乙胺(100.06mg，774.20μmol)，缓慢加入4-乙酰基苯甲酰氯(113.10mg，619.36μmol)，110℃下搅拌3h。薄层色谱监测至反应不再进行时，结束反应。用水(10mL)淬灭反应，乙酸乙酯萃取(30mL)溶解，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚:乙酸乙酯＝4:1)，得到黄色固体N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-乙酰基苯甲酰胺基]苯甲酰胺(179.46mg，收率47.80％)。
化合物96的1H NMR(400MHz,DMSO-d6)数据如下(δ[ppm])：1H NMR(400MHz,DMSO)δ10.54(s,1H),8.42(s,1H),7.95(s,1H),7.81(d,J＝8.1Hz,2H),7.76(d,J＝7.4Hz,1H),7.72(s,1H),7.57–7.46(m,2H),7.42(d,J＝7.9Hz,2H),3.81(d,J＝6.7Hz,2H),2.52(s,3H),1.07–1.02(m,1H),0.48–0.40(m,2H),0.15(d,J＝4.0Hz,2H).
合成实施例8
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-2-氟苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号106)的制备，具体制备方法如下：
Figure BDA0002110687980000242
将N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)氨基]苯甲酰胺(300.00mg，516.13μmol)溶解在甲苯(20mL)，加入N,N-二异丙基乙胺(100.06mg，774.20μmol)，缓慢加入2-氟苯甲酰氯(98.20mg，619.36μmol)，110℃下搅拌3h。薄层色谱监测至反应不再进行时，结束反应。用水(10mL)淬灭反应，乙酸乙酯萃取(30mL)溶解，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚:乙酸乙酯＝4:1)，得到白色产物N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-2-氟苯甲酰胺基]苯甲酰胺(318.00mg，收率87.60％)。
化合物106的1H NMR(400MHz,DMSO-d6)数据如下(δ[ppm])：δ10.56(s,1H),8.42(s,1H),7.96(s,1H),7.75(s,2H),7.49(s,2H),7.37–7.21(m,2H),7.04(d,J＝26.6Hz,2H),3.80(br s,2H),1.03(br s,1H),0.45(d,J＝5.9Hz,2H),0.18(br s,2H).
合成实施例9
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-2-氯苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号107)的制备，具体制备方法如下：
Figure BDA0002110687980000251
将N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)氨基]苯甲酰胺(300.00mg，516.13μmol)溶解在甲苯(20mL)，加入N,N-二异丙基乙胺(100.06mg，774.20μmol)，缓慢加入2-氯苯甲酰氯(108.40mg，619.36μmol)，110℃下搅拌3h。薄层色谱监测至反应不再进行时，结束反应。用水(10mL)淬灭反应，乙酸乙酯萃取(30mL)溶解，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚:乙酸乙酯＝4:1)，得到白色产物N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-2-氯苯甲酰胺基]苯甲酰胺(348.10mg，收率93.70％)。
化合物107的1H NMR(400MHz,DMSO-d6)数据如下(δ[ppm])：δ10.56(s,1H),8.44(s,1H),7.98(s,1H),7.85(s,1H),7.75(d,J＝7.7Hz,1H),7.56(d,J＝8.0Hz,1H),7.46(t,J＝7.8Hz,1H),7.39–7.32(m,1H),7.29(d,J＝7.6Hz,1H),7.25–7.15(m,2H),3.83(d,J＝6.5Hz,2H),1.12–1.00(m,1H),0.49(q,J＝5.1Hz,2H),0.22(d,J＝4.5Hz,2H).
合成实施例10
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-2-氰基苯甲酰胺基]苯甲酰胺(化合物编号112)的制备，具体制备方法如下：
Figure BDA0002110687980000252
将N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)氨基]苯甲酰胺(300.00mg，516.13μmol)溶解在甲苯(20mL)，加入N,N-二异丙基乙胺(100.06mg，774.20μmol)，缓慢加入2-氰基苯甲酰氯(102.55mg，619.36μmol)，110℃下搅拌3h。薄层色谱监测至反应不再进行时，结束反应。用水(10mL)淬灭反应，乙酸乙酯萃取(30mL)溶解，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚:乙酸乙酯＝4:1)，得到淡黄色产物N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-2-氰基苯甲酰胺基]苯甲酰胺(212.06mg，收率57.84％)。
化合物112的1H NMR(400MHz,DMSO-d6)数据如下(δ[ppm])：δ10.59(s,1H),8.42(s,1H),7.96(s,1H),7.77(br s,3H),7.62–7.34(m,5H),3.84(br s,2H),1.05(br s,1H),0.47(d,J＝6.4Hz,2H),0.22(br s,2H).
本发明的其他通式I化合物可参照上述合成例1-10的合成方法来合成。
制剂实施例
制剂实施例1化合物4乳油的制备
化合物4乳油的组成配方乳表2所示：
表2化合物4乳油
Figure BDA0002110687980000253
制备方法：按照表2配方计算出各物料量，在250mL三口烧瓶里面，加入三甲苯，将化合物4、十二烷基苯磺酸钙、蓖麻油聚氧乙烯醚加入三口烧瓶中，在40～50℃搅拌1.5小时，过滤，即得到5％化合物4乳油。
制剂实施例2化合物45可湿性粉剂
30％化合物45可湿性粉剂的配方乳表3所示：
表3：30％化合物45可湿性粉剂
Figure BDA0002110687980000261
制备方法：按照表3配方计算出各物料量，将化合物45、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、高岭土，混合均匀后，用气流粉碎机粉碎至平均粒径10微米，即得到30％化合物45可湿性粉剂。
生物活性测试实施例
用上述获得的本发明化合物对二化螟和小菜蛾害虫进行了试验。
测试实施例1
在本实施例中进行二化螟杀虫活性试验，具体方法如下：
温室内用直径为9cm、高10cm的塑料盆钵培养水稻，待水稻长至株高约25cm时，选择健壮的、长势一致的水稻幼苗，剪取地上部分，去叶，保留稻茎，约8cm长，备用。采用稻茎浸渍法，将药液倒入培养皿中(药液量约40mL)，将稻茎浸入药液中。浸渍10s后取出，放置于阴凉处晾干。玻璃指形管底部放保湿棉球，每管放入5根处理后稻茎，接三龄二化螟幼虫10头，每处理重复3次，用棉黑布封管口，橡皮筋扎紧，置于光照培养箱，温度28℃，黑暗培养。药后3天调查二化螟活虫数，药后3天同时调查总虫数，计算各药剂处理的死亡率。
测试结果如下：
下列化合物在浓度为10ppm，药后3天，杀虫效果较好，防效(即为在化合物测试浓度下导致害虫死亡的死亡率)≥90％：化合物4、45、78、81。
按照以上方法，选取化合物4与KC进行了二化螟杀虫活性的平行测定。试验结果见表4。
表4本发明化合物4与KC在5ppm下对二化螟杀虫活性的比较
Figure BDA0002110687980000262
从表2的杀虫活性对比数据可知，本发明化合物的杀虫活性优于现有化合物KC。
测试实施例2
在本实施例中进行小菜蛾杀虫活性试验，具体方法如下：
采用浸叶碟饲喂法进行活性测试。将叶碟浸入药液中10s，晾干后置于培养皿中，每皿4碟，培养皿内放滤纸保湿。每皿接小菜蛾试虫10头，3次重复。置于光照培养箱内，温度25℃，光照14hL:10hD，培养。药后1、2、3天调查小菜蛾死虫数，计算死亡率。
测试结果如下：
下列化合物在浓度为1ppm时，药后3天对小菜蛾杀虫效果较好，防效≥90％：化合物45、78、90、106。
本发明通过上述实施例来说明本发明的间二酰胺类化合物及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种间二酰胺类化合物，其特征在于，所述间二酰胺类化合物具有如下式I所示结构：
Figure FDA0002110687970000011
其中，Z1、Z2、Z3、Z4、Z5分别独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、取代或未取代的3-10元杂环基、取代或未取代的苯基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6卤代烷氧基羰基、C1-C6烷基胺基羰基、C1-C6卤代烷基胺基羰基、取代或未取代的3-10元杂环基胺基羰基、取代或未取代的苯基胺基羰基、C1-C6烷基羰基胺基、C1-C6卤代烷基羰基胺基、C1-C6烷氧基羰基胺基、C1-C6卤代烷氧基羰基胺基、C1-C6烷基胺基羰基胺基、C1-C6卤代烷基胺基羰基胺基、取代或未取代的3-10元杂环基胺基羰基胺基、取代或未取代的苯基胺基羰基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、取代或未取代的3-10元杂环基亚磺酰基、取代或未取代的苯基亚磺酰基、取代或未取代的3-10元杂环基磺酰基或取代或未取代的苯基磺酰基；Q选自取代或未取代的C3-C8环烷基；
Y1和Y2分别独立地选自氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基；
R1选自氢、氟或甲氧基；R2选自氟或三氟甲基；R3和R4分别独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、取代或未取代的芳基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C8环烷基或C3-C8卤代环烷基；
W1和W2独立地为氧原子或硫原子。
2.根据权利要求1所述的间二酰胺类化合物，其特征在于，所述取代的3-10元杂环基、取代的苯基、取代的C3-C8环烷基或取代的芳基为由R5取代的3-10元杂环基、由R5取代的苯基、由R5取代的C3-C8环烷基或由R5取代的芳基，所述R5选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基；
优选地，所述杂环基选自噁二唑基、噁唑基、异噁唑基、异噁唑啉基、吡唑基、吡唑啉基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基或喹唑啉基；
优选地，所述芳基选自苯基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、吡唑基、噻唑基、咪唑基、三唑基、噻吩基、噻唑基或噻二唑基；
所述R5选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基。
3.根据权利要求1或2所述的间二酰胺类化合物，其特征在于，在式I中，
Z1、Z2、Z3、Z4、Z5分别独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基；Q选自C3-C8环烷基、1-氯代C3-C8环烷基；Y1和Y2分别独立地选选自氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基；R1选自氟或甲氧基；R2选自氟；R3和R4分别独立地选自选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基或被至多5个R5取代的芳基，所述R5选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；W1和W2独立地为氧原子或硫原子；
优选地，在式I中，Z1、Z2、Z3、Z4、Z5分别独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、三氟甲基、五氟乙基、七氟异丙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基或三氟甲磺酰基；Q选自环丙基、1-氯代环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基；Y1和Y2分别独立地选自氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、三氟甲基、五氟乙基、七氟异丙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基或三氟甲磺酰基；R1选自氟或甲氧基；R2选自氟；R3和R4分别独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、新戊基、异戊基、4-甲基-2-戊基、正己基、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基、环丙基、环丁基、环戊基、全氟代环丙基、全氟代环丁基、全氟代环戊基或被至多5个R5取代的苯基，所述R5选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；W1和W2为氧原子；
优选地，在式I中，Z1、Z2、Z3、Z4、Z5分别独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、三氟甲基、五氟乙基、七氟异丙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基或三氟甲磺酰基；Q选自环丙基或1-氯代环丙基；Y1选自溴、碘、氰基、硝基、三氟甲基、五氟乙基、七氟异丙基、二氟甲氧基或三氟甲氧基；Y2选自氰基、硝基、三氟甲基、五氟乙基、七氟异丙基、二氟甲氧基或三氟甲氧基；R1选自氟；R2选自氟；R3和R4分别独立地选自氢、氯、甲基、一氯甲基、三氟甲基、环丙基或苯基；W1和W2为氧原子。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的间二酰胺类化合物，其特征在于，所述间二酰胺类化合物为选自以下化合物中的任意一种或至少两种的组合：
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)苯甲酰胺基]苯甲酰胺；
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-氟苯甲酰胺基]苯甲酰胺；
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-三氟甲基苯甲酰胺基]苯甲酰胺；
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-氯苯甲酰胺基]苯甲酰胺；
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-溴苯甲酰胺基]苯甲酰胺；
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-氰基苯甲酰胺基]苯甲酰胺；
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-4-乙酰基苯甲酰胺基]苯甲酰胺；
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-2-氟苯甲酰胺基]苯甲酰胺；
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-2-氯苯甲酰胺基]苯甲酰胺；
N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)-2-氰基苯甲酰胺基]苯甲酰胺。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的间二酰胺类化合物的互变异构体、对映体、非对映体或其盐。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的间二酰胺类化合物在防治植物病虫害中的应用；
优选地，所述植物病虫害为二化螟虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾或粘虫。
7.一种杀虫剂组合物，其特征在于，所述杀虫剂组合物包括活性组分和农药学上可接受的载体，所述活性组分为如权利要求1-5中任一项所述的间二酰胺类化合物。
8.根据权利要求7所述的杀虫剂组合物，其特征在于，所述杀虫剂组合物中，所述活性成分的重量百分含量为1-99％。
9.一种防治害虫的方法，其特征在于，所述方法为：向需要控制的植物病虫害或其生长的介质上施用有效剂量的如权利要求1-5中任一项所述的间二酰胺类化合物或如权利要求7或8所述的杀虫剂组合物。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述有效剂量为每公顷10-1000g，优选每公顷20-500g。
CN201910570157.0A 2019-06-27 2019-06-27 一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用 Pending CN112142621A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910570157.0A CN112142621A (zh) 2019-06-27 2019-06-27 一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910570157.0A CN112142621A (zh) 2019-06-27 2019-06-27 一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112142621A true CN112142621A (zh) 2020-12-29

Family

ID=73868877

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910570157.0A Pending CN112142621A (zh) 2019-06-27 2019-06-27 一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112142621A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022135447A1 (zh) * 2020-12-22 2022-06-30 南通泰禾化工股份有限公司 一种氰基取代苯甲酰胺类化合物及其应用
CN115197086A (zh) * 2021-04-14 2022-10-18 南通泰禾化工股份有限公司 一种含有二氟甲氧基的间二酰胺类化合物的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105061248A (zh) * 2008-08-13 2015-11-18 三井化学Agro株式会社 酰胺衍生物、含有该酰胺衍生物的有害生物防除剂及其使用方法
CN108586279A (zh) * 2018-06-26 2018-09-28 上海泰禾国际贸易有限公司 一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105061248A (zh) * 2008-08-13 2015-11-18 三井化学Agro株式会社 酰胺衍生物、含有该酰胺衍生物的有害生物防除剂及其使用方法
CN108586279A (zh) * 2018-06-26 2018-09-28 上海泰禾国际贸易有限公司 一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN109497062A (zh) * 2018-06-26 2019-03-22 上海泰禾国际贸易有限公司 一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022135447A1 (zh) * 2020-12-22 2022-06-30 南通泰禾化工股份有限公司 一种氰基取代苯甲酰胺类化合物及其应用
CN115197086A (zh) * 2021-04-14 2022-10-18 南通泰禾化工股份有限公司 一种含有二氟甲氧基的间二酰胺类化合物的制备方法
CN115197086B (zh) * 2021-04-14 2024-05-31 南通泰禾化工股份有限公司 一种含有二氟甲氧基的间二酰胺类化合物的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110028423B (zh) 一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用
JP5183735B2 (ja) 置換ピリミジンエーテル化合物及びそれらの使用
WO2009116558A1 (ja) １-フェニル-５-ジフルオロメチルピラゾール-４-カルボキサミド誘導体及びこれを有効成分とする除草剤
TW201321347A (zh) 有害生物防治劑
CN112661665B (zh) 一种酰胺类化合物及其制备方法和应用
SK4697A3 (en) Fungicidal compositions containing 3-phenyl-pyrazole derivatives, novel 3-phenyl-pyrazole derivatives, and fungicidal uses thereof
WO2014187298A1 (zh) N-吡啶酰胺类化合物及其制备方法与应用
EP2692723A1 (en) Aryloxy dihalopropenyl ether compound and use thereof
CN112142621A (zh) 一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用
WO2006080311A1 (ja) アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
CN113549053B (zh) 一种吡唑喹（唑）啉醚类化合物及其应用
WO1994001419A1 (en) Sulfamoyltriazole derivative and bactericide containing the same as active ingredient
CN109232534B (zh) 含杂环二芳胺基吡唑甲酰胺类化合物及其制备方法与应用
WO1998012184A1 (fr) Composes de pyrimidine, procede de preparation correspondant et agents de lutte antiparasitaire
JP2016020335A (ja) 有害生物防除剤
CN110804019A (zh) 一种酰胺类化合物及其制备方法和应用
US9688634B2 (en) Pest control agent
CN115304512A (zh) 一种酰胺类化合物及其制备方法和应用
JPH08198855A (ja) ピリダジノン誘導体および害虫防除剤
JP2907490B2 (ja) 置換フェノキシプロピオン酸アミド誘導体および該化合物を含有する除草剤
CN114656373A (zh) 一种氰基取代苯甲酰胺类化合物及其应用
CN118221605A (zh) 一类含异噁唑啉类化合物、其制备方法及应用
WO2020030095A1 (zh) 一种含有间二酰胺类化合物的药物组合物及其应用
JPH06100546A (ja) ４−ナフチル置換オキサゾリン誘導体、その製法及び殺虫殺ダニ剤
CN104206384A (zh) 胺类化合物作为杀虫剂的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20201229

RJ01 Rejection of invention patent application after publication