EA026594B1 - Гербицидные азины - Google Patents

Гербицидные азины Download PDF

Info

Publication number
EA026594B1
EA026594B1 EA201500439A EA201500439A EA026594B1 EA 026594 B1 EA026594 B1 EA 026594B1 EA 201500439 A EA201500439 A EA 201500439A EA 201500439 A EA201500439 A EA 201500439A EA 026594 B1 EA026594 B1 EA 026594B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
alkyl
snz
alkoxy
halogen
amino
Prior art date
Application number
EA201500439A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201500439A1 (ru
Inventor
Тревор Уилльям Ньютон
Флориан Фогт
Юлия Майор
Кристин Ханцлик
Лилиана Парра Рападо
Маркус Кордес
Томас Зайтц
Маттиас Витшель
Клаус Кройц
Иоганнес Хутцлер
Ричард Роджер Эванс
Йенс Лерхль
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of EA201500439A1 publication Critical patent/EA201500439A1/ru
Publication of EA026594B1 publication Critical patent/EA026594B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C279/00—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C279/20—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylguanidines
    • C07C279/24—Y being a hetero atom
    • C07C279/26—X and Y being nitrogen atoms, i.e. biguanides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/22—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to two ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/48—Two nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к азинам формулы (I)в которой переменные определены в соответствии с описанием, к способам и промежуточным соединениям для их получения, композициям, содержащим их, и их применению в качестве гербицидов, т.е. для борьбы с вредными растениями, и к способу борьбы с нежелательной растительностью, который включает обеспечение действия гербицидно эффективного количества по меньшей мере одного азина формулы I на растения, их семена и/или место их распространения.

Description

Настоящее изобретение относится к азинам общей формулы (I), определенных ниже, и к их применению в качестве гербицидов. Кроме того, изобретение относится к агрохимическим композициям для защиты сельскохозяйственных культур и к способу борьбы с нежелательной растительностью.
И8 3816419 описывает структурно подобные соединения, для которых установлено гербицидное действие, но которые отличаются от соединений в соответствии с настоящим изобретением.
Однако гербицидные свойства таких известных соединений по отношению к вредным растениям не всегда являются полностью удовлетворительными.
Таким образом, цель настоящего изобретения заключалась в обеспечении азинов формулы (I), которые обладают улучшенным гербицидным действием. Должны быть обеспечены, в частности, азины формулы (I), которые обладают высокой гербицидной активностью, в частности, даже при низких нормах внесения и которые являются достаточно совместимыми с сельскохозяйственными растениями для коммерческого использования.
Эти и другие цели достигаются с помощью азинов формулы (I), определенных ниже, и их солей, подходящих с точки зрения сельского хозяйства.
Соответственно, настоящее изобретение обеспечивает азины формулы (I)
в которой
А означает фенил, который замещен двумя-пятью заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СЫ, ΝΟ2, С1-С6-алкила, С1-С6-галогеналкила, С2-С6-алкенила, С2-С6-галогеналкенила, С2-С6-алкинила, С1-С6-галогеналкинила, ОН, С1-С6-алкокси, С1-С6-алкилтио, (С1-С6-алкил)сульфинила, (С1-С6-алкил)сульфонила, амино, (С1-С6-алкил)амино, ди(С1-С6-алкил)амино, (С1-С6-алкил)карбонила, (С1 -С6-алкокси)карбонила;
К1 означает Н, СЫ, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси, (С1С6-алкил)карбонил, (С1-С6-алкокси)карбонил, (С1-С6-алкил)сульфонил или фенилсульфонил, где фенил незамещен или замещен одним-пятью заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СЫ, ΝΟ2, С1-С6-алкила, СуСз-галогеналкила и С1-С6-алкокси;
К2 означает Н, галоген, СЫ, СуСз-алкил, С1-С6-галогеналкил, С2-С6-алкенил, С3-С6-алкинил, С3-С6циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, ОН, СуСз-алкокси или С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил;
К3 означает Н, галоген, СЫ, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил или С1-С6-алкокси;
К4 означает Н, галоген, СЫ, С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил; или
К3 и К4 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют фрагмент, выбранный из группы, состоящей из карбонила, С2-С6-алкенила, С3-С6-циклоалкила, С3-С6-циклоалкенила и тришестичленного гетероциклила, где С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил или три-шестичленный гетероциклил незамещен или замещен одним-тремя заместителями, выбранными из галогена, СЫ, С1-С6-алкила и С1-С6-алкокси; и
К5 означает Н, СЫ, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси, (С1С6-алкил)карбонил, (С1-С6-алкокси)карбонил, (С1-С6-алкил)сульфонил или фенилсульфонил, где фенил незамещен или замещен одним-пятью заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СЫ, ЫО2, С1-С6-алкила, С1-С6-галогеналкила и С1-С6-алкокси;
включая их приемлемые с точки зрения сельского хозяйства соли или Ы-оксиды.
Предпочтительно настоящее изобретение обеспечивает азины формулы (I), в которой
А означает 2-фторфенил, который замещен одним-четырьмя заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СЫ, ЫО2, С1-С6-алкила, С1-С6-галогеналкила, ОН, С1-С6-алкокси, С1-С6алкилтио, (С1-С6-алкил)сульфинила, (С1-С6-алкил)сульфонила, амино, (С1-С6-алкил)амино, ди(С1-С6-алкил)амино, (С1-С6-алкил)карбонила и (С1-С6-алкокси)карбонила;
К1 означает Н, СЫ, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси, (С1С6-алкил)карбонил, (С1-С6-алкокси)карбонил, (С1-С6-алкил)сульфонил или фенилсульфонил, где фенил незамещен или замещен одним-пятью заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СЫ, ЫО2, С1-С6-алкила, С1-С6-галогеналкила и С1-С6-алкокси;
К2 означает Н, галоген, СЫ, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С2-С6-алкенил, С3-С6-алкинил, С3-С6циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, ОН, С1-С6-алкокси или С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил;
К3 означает Н, галоген, СЫ, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил или С1-С6-алкокси;
К4 означает Н, галоген, СЫ, С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил; или
К3 и К4 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют фрагмент, выбранный из группы, состоящей из карбонила, С2-С6-алкенила, С3-С6-циклоалкила, С3-С6-циклоалкенила и тришестичленного гетероциклила,
- 1 026594 где Сз-Сб-циклоалкил, Сз-Сб-циклоалкенил или и три-шестичленный гетероциклил незамещен или замещен одним-тремя заместителями, выбранными из галогена, СЫ, С1-Сб-алкила и С1-Сб-алкокси; и
К5 означает Н, СЫ, С1-Сб-алкил, С1-Сб-галогеналкил, С1-Сб-алкокси-С1-Сб-алкил, С1-Сб-алкокси, (С1Сб-алкил)карбонил, (С1-Сб-алкокси)карбонил, (С1-Сб-алкил)сульфонил или фенилсульфонил, где фенил незамещен или замещен одним-пятью заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СЫ, ΝΟ2, С1-Сб-алкила, С1-Сб-галогеналкила и С1-Сб-алкокси;
включая их приемлемые с точки зрения сельского хозяйства соли или Ν-оксиды.
Настоящее изобретение также обеспечивает агрохимические композиции, содержащие по меньшей мере один азин формулы (I) и вспомогательные вещества, обычные для разработки средств для защиты сельскохозяйственных культур.
Настоящее изобретение также обеспечивает применение азинов формулы (I) в качестве гербицидов, т.е. для борьбы с вредными растениями.
Кроме того, настоящее изобретение обеспечивает способ борьбы с нежелательной растительностью, в котором обеспечивают действие гербицидно эффективного количества по меньшей мере одного азина формулы (I) на растения, их семена и/или место их распространения. Нанесение может осуществляться до, во время и/или после, предпочтительно во время и/или после, появления всходов нежелательных растений.
Кроме того, изобретение относится к способам и промежуточным соединениям для получения азинов формулы (I).
Дополнительные варианты осуществления настоящего изобретения очевидны из формулы изобретения, описания и примеров. Следует понимать, что признаки предмета изобретения, упомянутые выше и в то же время иллюстрируемые ниже, можно применять не только в комбинации, приведенной в каждом отдельном случае, но также и в других комбинациях, не выходя за рамки изобретения.
Используемые в данном документе термины борьба и подавление являются синонимами.
Используемые в данном документе термины нежелательная растительность и вредные растения являются синонимами.
Если азины формулы (I), описанные в данном документе, способны образовывать геометрические изомеры, например, Ε/Ζ изомеры, в композициях в соответствии с изобретением можно применять как чистые изомеры, так и их смеси.
Если азины формулы (I), описанные в данном документе, имеют один или несколько центров хиральности и, в результате этого, присутствуют в виде энантиомеров или диастереомеров, в композициях в соответствии с изобретением можно применять как чистые энантиомеры и диастереомеры, так и их смеси.
Если азины формулы (I), описанные в данном документе, имеют ионизируемые функциональные группы, они также могут использоваться в виде их приемлемых с точки зрения сельского хозяйства солей. Подходящими являются, в целом, соли тех катионов и кислотно-аддитивные соли тех кислот, катионы и анионы которых, соответственно, не оказывают негативного действия на активность активных соединений.
Предпочтительными катионами являются ионы щелочных металлов, предпочтительно лития, натрия и калия, щелочно-земельных металлов, предпочтительно кальция и магния, и переходных металлов, предпочтительно марганца, меди, цинка и железа, а также ионы аммония и замещенного аммония, в котором от одного до четырёх атомов водорода заменены на С1-С4-алкил, гидрокси-С1-С4-алкил, С1-С4алкокси-С1-С4-алкил, гидрокси-С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил, фенил или бензил, предпочтительно ионы аммония, метиламмония, изопропиламмония, диметиламмония, диизопропиламмония, триметиламмония, гептиламмония, додециламмония, тетрадециламмония, тетраметиламмония, тетраэтиламмония, тетрабутиламмония, 2-гидроксиэтиламмония (соль оламина), 2-(2-гидроксиэт-1-окси)эт-1-иламмония (соль дигликольамина), ди(2-гидроксиэт-1-ил)аммония (соль диоламина), трис(2-гидроксиэтил)аммония (соль триоламина), трис(2-гидроксипропил)аммония, бензилтриметиламмония, бензилтриэтиламмония, Ν,Ν,Νтриметилэтаноламмония (соль холина), кроме того, ионы фосфония, ионы сульфония, предпочтительно три(С1-С4-алкил)сульфония, такие как ионы триметилсульфония, и сульфоксония, предпочтительно три(С1-С4-алкил)сульфоксония, и, в заключение, соли полиосновных аминов, таких как Ν,Ν-бисДЗ-аминопропил)метиламин и диэтилентриамин.
Анионами пригодных кислотно-аддитивных солей являются главным образом хлорид, бромид, фторид, иодид, гидросульфат, метилсульфат, сульфат, дигидрофосфат, гидрофосфат, нитрат, бикарбонат, карбонат, гексафторсиликат, гексафторфосфат, бензоат, а также анионы С1-С4-алкановых кислот, предпочтительно формиат, ацетат, пропионат и бутират.
Дополнительные варианты осуществления настоящего изобретения очевидны из формулы изобретения, описания и примеров. Следует понимать, что признаки предмета изобретения, упомянутые выше и в то же время иллюстрируемые ниже, можно применять не только в комбинации, приведенной в каждом отдельном случае, но также и в других комбинациях, не выходя за рамки изобретения.
Органические фрагменты, упомянутые в определении переменных, например, К?-К5, являются - подобно термину галоген - собирательными терминами для индивидуальных перечней индивидуальных
- 2 026594 членов групп. Термин галоген в каждом случае означает фтор, хлор, бром или йод. Все углеводородные цепи, т.е. все алкильные, галогеналкильные, алкенильные, алкинильные, алкокси, алкилтио, алкилсульфинильные, алкилсульфонильные, (алкил)амино, ди(алкил)амино цепи могут иметь прямую или разветвленную цепь, приставка Сп-Ст в каждом случае указывает возможное число атомов углерода в группе.
Примерами таких значений являются
С1-С4-алкил: например, СН3, С2Н5, н-пропил, СН(СН3)2, н-бутил, СН(СН3)-С2Н5, СН2-СН(СН3)2 и С(СН3)3;
С1-С6-алкил, а также С1-С6-алкильные фрагменты (С1-С6-алкил)карбонила, С1-С6-алкокси-С1-С6алкила: С1-С4-алкил, как указано выше, а также, например, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил или 1-этил-2-метилпропил, предпочтительно метил, этил, н-пропил, 1-метилэтил, н-бутил, 1,1-диметилэтил, н-пентил или н-гексил;
С1-С4-галогеналкил: С1-С4-алкильный радикал, как указано выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, например, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, бромметил, йодметил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, 2-бромэтил, 2-йодэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил, 2фторпропил, 3-фторпропил, 2,2-дифторпропил, 2,3-дифторпропил, 2-хлорпропил, 3-хлорпропил, 2,3дихлорпропил, 2-бромпропил, 3-бромпропил, 3,3,3-трифторпропил, 3,3,3-трихлорпропил, 2,2,3,3,3пентафторпропил, гептафторпропил, 1-(фторметил)-2-фторэтил, 1-(хлорметил)-2-хлорэтил, 1-(бромметил)-2-бромэтил, 4-фторбутил, 4-хлорбутил, 4-бромбутил, нонафторбутил, 1,1,2,2,-тетрафторэтил и 1трифторметил-1,2,2,2-тетрафторэтил;
С1-С6-галогеналкил: С1-С4-галогеналкил, как указано выше, а также, например, 5-фторпентил, 5хлорпентил, 5-бромпентил, 5-йодпентил, ундекафторпентил, 6-фторгексил, 6-хлоргексил, 6-бромгексил, 6-йодгексил и додекафторгексил;
С3-С6-циклоалкил: моноциклические насыщенные углеводороды, содержащие от 3 до 6 кольцевых членов, такие как циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил;
С2-С6-алкенил: например, этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, 1-метилэтенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3бутенил, 1-метил-1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1пентенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1-бутенил, 2-метил-1-бутенил, 3-метил-1бутенил, 1-метил-2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3бутенил, 3-метил-3-бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-1-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил,
1- этил-1-пропенил, 1-этил-2-пропенил, 1-гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1метил-1-пентенил, 2-метил-1-пентенил, 3-метил-1-пентенил, 4-метил-1-пентенил, 1-метил-2-пентенил, 2метил-2-пентенил, 3-метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил, 2-метил-3-пентенил, 3метил-3-пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-1-бутенил, 1,2-диметил2- бутенил, 1,2-диметил-3-бутенил, 1,3-диметил-1-бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2-диметил-3-бутенил, 2,3-диметил-1-бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил-3-бутенил, 3,3диметил-1-бутенил, 3,3-диметил-2-бутенил, 1-этил-1-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2этил-1-бутенил, 2-этил-2-бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил, 1-этил-2-метил-1-пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил;
С3-С6-циклоалкенил: 1-циклопропенил, 2-циклопропенил, 1-циклобутенил, 2-циклобутенил, 1циклопентенил, 2-циклопентенил,1,3-циклопентадиенил, 1,4-циклопентадиенил, 2,4-циклопентадиенил, 1-циклогексенил, 2-циклогексенил, 3-циклогексенил, 1,3-циклогексадиенил, 1,4-циклогексадиенил, 2,5циклогексадиенил;
С3-С6-алкинил: например, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2пропинил, 1-пентинил, 2-пентинил, 3-пентинил, 4-пентинил, 1-метил-2-бутинил, 1-метил-3-бутинил, 2метил-3-бутинил, 3-метил-1-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1-этил-2-пропинил, 1-гексинил, 2гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил, 5-гексинил, 1-метил-2-пентинил, 1-метил-3-пентинил, 1-метил-4пентинил, 2-метил-3-пентинил, 2-метил-4-пентинил, 3-метил-1-пентинил, 3-метил-4-пентинил, 4-метил1-пентинил, 4-метил-2-пентинил, 1,1-диметил-2-бутинил, 1,1-диметил-3-бутинил, 1,2-диметил-3бутинил, 2,2-диметил-3-бутинил, 3,3-диметил-1-бутинил, 1-этил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2-этил-3бутинил и 1-этил-1-метил-2-пропинил;
С1-С4-алкокси: например, метокси, этокси, пропокси, 1-метилэтокси, бутокси, 1-метилпропокси, 2метилпропокси и 1,1-диметилэтокси;
С1-С6-алкокси, а также С1-С6-алкокси фрагменты (С1-С6-алкокси)карбонила, С1-С6-алкокси-С1-С6алкила: С1-С4-алкокси, как указано выше, а также, например, пентокси, 1-метилбутокси, 2-метилбутокси,
3- метоксилбутокси, 1,1-диметилпропокси, 1,2-диметилпропокси, 2,2-диметилпропокси, 1-этилпропокси, гексокси, 1-метилпентокси, 2-метилпентокси, 3-метилпентокси, 4-метилпентокси, 1,1-диметилбутокси,
- 3 026594
1.2- диметилбутокси, 1,3-диметилбутокси, 2,2-диметилбутокси, 2,3-диметилбутокси, 3,3-диметилбутокси, 1-этилбутокси, 2-этилбутокси, 1,1,2-триметилпропокси, 1,2,2-триметилпропокси, 1-этил-1-метилпропокси и 1-этил-2-метилпропокси;
Сг-Сд-алкилтио: например, метилтио, этилтио, пропилтио, 1-метилэтилтио, бутилтио, 1-метилпропилтио, 2-метилпропилтио и 1,1-диметилэтилтио;
С1-С6-алкилтио: Сг-Сд-алкилтио, как указано выше, а также, например, пентилтио, 1-метилбутилтио, 2-метилбутилтио,3-метилбутилтио,2,2-диметилпропилтио, 1-этилпропилтио, гексилтио, 1,1диметилпропилтио, 1,2-диметилпропилтио, 1-метилпентилтио, 2-метилпентилтио, 3-метилпентилтио, 4метилпентилтио, 1,1-диметилбутилтио, 1,2-диметилбутилтио, 1,3-диметилбутилтио, 2,2-диметилбутилтио, 2,3-диметилбутилтио, 3,3-диметилбутилтио, 1-этилбутилтио, 2-этилбутилтио, 1,1,2-триметилпропилтио, 1,2,2-триметилпропилтио, 1-этил-1-метилпропилтио и 1-этил-2-метилпропилтио;
С1-Сб-алкилсульфинил(С1-Сб-алкил-8(=О)-): например, метилсульфинил, этилсульфинил, пропилсульфинил, 1-метилэтилсульфинил, бутилсульфинил, 1-метилпропилсульфинил, 2-метилпропилсульфинил, 1,1-диметилэтилсульфинил, пентилсульфинил, 1-метилбутилсульфинил, 2-метилбутилсульфинил, 3-метилбутилсульфинил, 2,2-диметилпропилсульфинил, 1-этилпропилсульфинил, 1,1-диметилпропилсульфинил, 1,2-диметилпропилсульфинил, гексилсульфинил, 1-метилпентилсульфинил, 2-метилпентилсульфинил, 3-метилпентилсульфинил, 4-метилпентилсульфинил, 1,1-диметилбутилсульфинил,
1.2- диметилбутилсульфинил, 1,3-диметилбутил-сульфинил, 2,2-диметилбутилсульфинил, 2,3-диметилбутилсульфинил, 3,3-диметилбутилсульфинил, 1-этилбутилсульфинил, 2-этилбутилсульфинил, 1,1,2-триметилпропилсульфинил, 1,2,2-триметилпропилсульфинил, 1-этил-1-метилпропилсульфинил и 1-этил-2метилпропилсульфинил;
С1-С6-алкилсульфонил (С1-С6-алкил-8(О)2-): например, метилсульфонил, этилсульфонил, пропилсульфонил, 1-метилэтилсульфонил, бутилсульфонил, 1-метилпропилсульфонил, 2-метилпропилсульфонил, 1,1-диметилэтилсульфонил, пентилсульфонил, 1-метилбутилсульфонил, 2-метилбутилсульфонил, 3-метилбутилсульфонил, 1,1-диметилпропилсульфонил, 1,2-диметилпропилсульфонил, 2,2-диметилпропилсульфонил, 1-этилпропилсульфонил, гексилсульфонил, 1-метилпентилсульфонил, 2-метилпентилсульфонил, 3-метилпентилсульфонил, 4-метилпентилсульфонил, 1,1-диметилбутилсульфонил, 1,2-диметилбутилсульфонил, 1,3-диметилбутилсульфонил, 2,2-диметилбутилсульфонил, 2,3-диметилбутилсульфонил, 3,3-диметилбутилсульфонил, 1-этилбутилсульфонил, 2-этилбутилсульфонил, 1,1,2-триметилпропилсульфонил, 1,2,2-триметилпропилсульфонил, 1-этил-1-метилпропилсульфонил и 1-этил-2-метилпропилсульфонил;
(С1-С4-алкил)амино: например, метиламино, этиламино, пропиламино, 1-метилэтиламино, бутиламино, 1-метилпропиламино, 2-метилпропиламино или 1,1-диметилэтиламино;
(С1-С6-алкил)амино: (0-С4-алкиламино), как указано выше, а также, например, пентиламино, 1метилбутиламино, 2-метилбутиламино, 3-метилбутиламино, 2,2-диметилпропиламино, 1-этилпропиламино, гексиламино, 1,1-диметилпропиламино, 1,2-диметилпропиламино, 1-метилпентиламино, 2-метилпентиламино, 3-метилпентиламино, 4-метилпентиламино, 1,1-диметилбутиламино, 1,2-диметилбутиламино, 1,3-диметилбутиламино, 2,2-диметилбутиламино, 2,3-диметилбутиламино, 3,3-диметилбутиламино, 1-этилбутиламино, 2-этилбутиламино, 1,1,2-триметилпропиламино, 1,2,2-триметилпропиламино, 1-этил-1-метилпропиламино или 1-этил-2-метилпропиламино;
ди(С1-С4-алкил)амино: например, Ν,Ν-диметиламино, Ν,Ν-диэтиламино, Ы,М-ди(1-метилэтил)амино, Ν,Ν-дипропиламино, Ν,Ν-дибутиламино, ^^ди(1-метилпропил)амино, ^^ди(2-метилпропил)амино, НН-ди(1.1-диметилэтил)амино. ^этил-Ы-метиламино, ^метил-Ы-пропиламино, ^метил-Ы(1-метилэтил)амино, ^бутил-И-метиламино, N-метил-N-(1-метилпропил)амино, ^метил-Ии-метилпропил)амино, N-(1,1-диметилэтил)-N-метиламино, N-этил-N-пропиламино, N-этил-N-(1-метилэтил)амино, N-бутил-N-этиламино, N-этил-N-(1-метилпропил)амино, N-этил-N-(2-метилпропил)амино, Ν-3ΓΉπ-Ν(1,1-диметилэтил)амино, N-(1-метилэтил)-N-пропиламино, N-бутил-N-пропиламино, N-(1-метилпропил)Ν-пропиламино, N-(2-метилпропил)-N-пропиламино, N-(1,1-диметилэтил)-N-пропиламино, Ν-бутил-Н(1 -метилэтил)амино, Ν-(1 -метилэтил)-Н-( 1 -метилпропил)амино, Ν-(1 -метилэтил)-Н-(2-метилпропил)амино, N-(1,1-диметилэтил)-N-(1-метилэтил)амино, N-бутил-N-(1-метилпропил)амино, N-бутил-N-(2-метилпропил)амино, N-бутил-N-(1,1-диметилэтил)амино, N-(1-метилпропил)-N-(2-метилпропил)амино, Ν-(1,1диметилэтил)-Н-( 1 -метилпропил)амино или Ν-(1,1 -диметилэтил)-Н-(2-метилпропил)амино;
ди(С1-С6-алкил)амино: ди(Сг-С4-алкил)амино, как указано выше, а также, например, N-метил-Nпентиламино, N-метил-N-(1-метилбутил)амино, N-метил-N-(2-метилбутил)амино, N-метил-N-(3-метилбутил)амино, N-метил-N-(2,2-диметилпропил)амино, N-метил-N-(1-этилпропил)амино, N-метил-Nгексиламино, N-метил-N-(1,1-диметилпропил)амино, N-метил-N-(1,2-диметилпропил)амино, N-метил-N(1-метилпентил)амино, N-метил-N-(2-метилпентил)амино, N-метил-N-(3-метилпентил)амино, Ν-метилN-(4-метилпентил)амино, N-метил-N-(1,1-диметилбутил)амино, N-метил-N-(1,2-диметилбутил)амино, Νметил-Н-(1,3-диметилбутил)амино, N-метил-N-(2,2-диметилбутил)амино, N-метил-N-(2,3-диметилбутил)амино, N-метил-N-(3,3-диметилбутил)амино, N-метил-N-(1-этилбутил)амино, N-метил-N-(2-этилбутил)амино, N-метил-N-(1,1,2-триметилпропил)амино, N-метил-N-(1,2,2-триметилпропил)амино, Νметил-Н-(1-этил-1-метилпропил)амино, N-метил-N-(1-этил-2-метилпропил)амино, N-этил-N-пентилами- 4 026594 но, Ы-этил-Н-(1-метилбутил)амино, Ы-этил-М-(2-метилбутил)амино, Ы-этил-Н-(3-метилбутил)амино, Νэтил-М-(2,2-диметилпропил)амино, ^этил^-(1-этилпропил)амино, ^этил-^гексиламино, Ν-ΒΓΉπ-Ν(1,1-диметилпропил)амино, ^этил-^(1,2-диметилпропил)амино, ^этил-^(1-метилпентил)амино, Νэтил-^(2-метилпентил)амино, ^этил-Ы-(3-метилпентил)амино, ^этил-Ы-(4-метилпентил)амино, Νэтил-Ы-( 1,1 -диметилбутил)амино, ^этил-Ы-( 1,2-диметилбутил)амино, ^этил-Ы-( 1,3-диметилбутил)амино, ^этил-Ы-(2,2-диметилбутил)амино, ^этил-Ы-(2,3-диметилбутил)амино, ^этил-Ы-(3,3-диметилбутил)амино, ^этил-Ы-(1-этилбутил)амино, ^этил-Ы-(2-этилбутил)амино, ^этил-Ы-(1,1,2-триметилпропил)амино, ^этил-Ы-(1,2,2-триметилпропил)амино, ^этил-Ы-(1-этил-1-метилпропил)амино, Ν-этил^(1-этил-2-метилпропил)амино, ^пропил-Ы-пентиламино, ^бутил-Ы-пентиламино, Ν,Ν-дипентиламино, Н-пропил-Н-гексиламино. N-бутил-N-гексиламино, N-пентил-N-гексиламино или Ν,Ν-дигексиламино;
три-шестичленный гетероциклил: моноциклический насыщенный или частично ненасыщенный углеводород, содержащий от трех до шести кольцевых членов, как указано выше, который, в дополнение к атомам углерода, содержит один или два гетероатома, выбранных из О, 8 и Ν;
например, 2-оксиранил, 2-оксетанил, 3-оксетанил, 2-азиридинил, 3-тиетанил, 1-азетидинил, 2азетидинил, например, 2-тетрагидрофуранил, 3-тетрагидрофуранил, 2-тетрагидротиенил, 3-тетрагидротиенил, 2пирролидинил, 3-пирролидинил, 3-изоксазолидинил, 4-изоксазолидинил, 5-изоксазолидинил, 3изотиазолидинил, 4-изотиазолидинил, 5-изотиазолидинил, 3-пиразолидинил, 4-пиразолидинил, 5пиразолидинил, 2-оксазолидинил, 4-оксазолидинил, 5-оксазолидинил, 2-тиазолидинил, 4-тиазолидинил, 5-тиазолидинил, 2-имидазолидинил, 4-имидазолидинил;
например, 2,3-дигидрофур-2-ил, 2,3-дигидрофур-3-ил, 2,4-дигидрофур-2-ил, 2,4-дигидрофур-3-ил,
2.3- дигидротиен-2-ил, 2,3-дигидротиен-3-ил, 2,4-дигидротиен-2-ил, 2,4-дигидротиен-3-ил, 4,5-дигидропиррол-2-ил, 4,5-дигидропиррол-3-ил, 2,5-дигидропиррол-2-ил, 2,5-дигидропиррол-3-ил, 4,5-дигидроизоксазол-3-ил, 2,5-дигидроизоксазол-3-ил, 2,3-дигидроизоксазол-3-ил, 4,5-дигидроизоксазол-4-ил, 2,5дигидроизоксазол-4-ил, 2,3-дигидроизоксазол-4-ил, 4,5-дигидроизоксазол-5-ил, 2,5-дигидроизоксазол-5ил, 2,3-дигидроизоксазол-5-ил, 4,5-дигидроизотиазол-3-ил, 2,5-дигидроизотиазол-3-ил, 2,3-дигидроизотиазол-3-ил, 4,5-дигидроизотиазол-4-ил, 2,5-дигидроизотиазол-4-ил, 2,3-дигидроизотиазол-4-ил, 4,5дигидроизотиазол-5-ил, 2,5-дигидроизотиазол-5-ил, 2,3-дигидроизотиазол-5-ил, 2,3-дигидропиразол-2ил, 2,3-дигидропиразол-3-ил, 2,3-дигидропиразол-4-ил, 2,3-дигидропиразол-5-ил, 3,4-дигидропиразол-3ил, 3,4-дигидропиразол-4-ил, 3,4-дигидропиразол-5-ил, 4,5-дигидропиразол-3-ил, 4,5-дигидропиразол-4ил, 4,5-дигидропиразол-5-ил, 2,3-дигидроимидазол-2-ил, 2,3-дигидроимидазол-3-ил, 2,3-дигидроимидазол-4-ил, 2,3-дигидроимидазол-5-ил, 4,5-дигидроимидазол-2-ил, 4,5-дигидроимидазол-4-ил, 4,5дигидроимидазол-5-ил, 2,5-дигидроимидазол-2-ил, 2,5-дигидроимидазол-4-ил, 2,5-дигидроимидазол-5ил, 2,3-дигидрооксазол-3-ил, 2,3-дигидрооксазол-4-ил, 2,3-дигидрооксазол-5-ил, 3,4-дигидрооксазол-3ил, 3,4-дигидрооксазол-4-ил, 3,4-дигидрооксазол-5-ил, 2,3-дигидротиазол-3-ил, 2,3-дигидротиазол-4-ил,
2.3- дигидротиазол-5-ил, 3,4-дигидротиазол-3-ил, 3,4-дигидротиазол-4-ил, 3,4-дигидротиазол-5-ил, 3,4дигидротиазол-2-ил, 3,4-дигидротиазол-3-ил, 3,4-дигидротиазол-4-ил;
например, 2-пиперидинил, 3-пиперидинил, 4-пиперидинил, 1,3-диоксан-2-ил, 1,3-диоксан-4-ил, 1,3диоксан-5-ил, 1,4-диоксан-2-ил, 1,3-дитиан-2-ил, 1,3-дитиан-4-ил, 1,4-дитиан-2-ил, 1,3-дитиан-5-ил, 2тетрагидропиранил, 3-тетрагидропиранил, 4-тетрагидропиранил, 2-тетрагидротиопиранил, 3-тетрагидротиопиранил, 4-тетрагидротиопиранил, 3-гексагидропиридазинил, 4-гексагидропиридазинил, 2гексагидропиримидинил, 4-гексагидропиримидинил, 5-гексагидропиримидинил, 2-пиперазинил, тетрагидро-1,3-оксазин-2-ил, тетрагидро-1,3-оксазин-6-ил, 2-морфолинил, 3-морфолинил;
например, 2Н-пиран-2-ил, 2Н-пиран-3-ил, 2Н-пиран-4-ил, 2Н-пиран-5-ил, 2Н-пиран-6-ил, 3,6дигидро-2Н-пиран-2-ил, 3,6-дигидро-2Н-пиран-3-ил, 3,6-дигидро-2Н-пиран-4-ил, 3,6-дигидро-2Н-пиран5-ил, 3,6-дигидро-2Н-пиран-6-ил, 3,4-дигидро-2Н-пиран-3-ил, 3,4-дигидро-2Н-пиран-4-ил, 3,4-дигидро2Н-пиран-6-ил, 2Н-тиопиран-2-ил, 2Н-тиопиран-3-ил, 2Н-тиопиран-4-ил, 2Н-тиопиран-5-ил, 2Нтиопиран-6-ил, 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазин-2-ил;
Предпочтительные варианты осуществления изобретения, упомянутые здесь ниже, следует понимать как предпочтительные либо независимо друг от друга, либо в комбинации друг с другом.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения, предпочтение также отдают азинам формулы (I), в которой переменные, либо независимо друг от друга, либо в комбинации друг с другом, имеют следующие значения:
Предпочтительными являются азины формулы (I), в которой
А означает фенил, который замещен двумя-пятью заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, ΟΝ, ΝΟ2, С1-С6-алкила, С1-С6-галогеналкила, ОН, С1-С6-алкокси, С1-С6-алкилтио, (С1С6-алкил)сульфинила, (С1-С6-алкил)сульфонила, амино, (С1-С6-алкил)амино, ди(С1-С6-алкил)амино, (С1С6-алкил)карбонила, (С£ -С6-алкокси)карбонила;
особенно предпочтительно фенил, который замещен двумя-пятью заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СИ, С1-С6-алкила и С£-С6-алкокси;
особенно предпочтительно выбранными из галогена и СК;
- 5 026594 также особенно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1, СН и СН3; чрезвычайно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1 и СН; чрезвычайно предпочтительно фенил, который замещен двумя-четырьмя заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СН ΝΟ2, С1-С6-алкила, С1-С6-галогеналкила, ОН,
С1-С6-алкокси, С1-С6-алкилтио, (С1-С6-алкил)сульфинила, (С1-С6-алкил)сульфонила, амино, (С1-С6алкил)амино, ди(С1-С6-алкил)амино, (С1-С6-алкил)карбонила, (С1-С6-алкокси)карбонила;
особенно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из галогена, СН, С1-С6-алкила и С1С6-алкокси;
чрезвычайно предпочтительно выбранным из галогена и СН;
также чрезвычайно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1, СН и СН3; более предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1 и СН; более предпочтительно фенил, который замещен двумя заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СН, ΝΟ2, С1-С6-алкила, С1-С6-галогеналкила, ОН, С1-С6-алкокси, С1-С6-алкилтио, (С1-С6-алкил)сульфинила, (С1-С6-алкил)сульфонила, амино, (С1-С6алкил)амино, ди(С1-С6-алкил)амино, (С1-С6-алкил)карбонила, (С1-С6-алкокси)карбонила;
особенно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из галогена, СН, С1-С6-алкила и С1С6-алкокси;
чрезвычайно предпочтительно выбранным из галогена и СН;
также чрезвычайно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1, СН и СН3; более предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1 и СН; также более предпочтительно фенил, который замещен тремя заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СН, НО2, С1-С6-алкила, С1-С6-галогеналкила, ОН, С1-С6-алкокси, С1-С6-алкилтио, (С1-С6-алкил)сульфинила, (С1-С6-алкил)сульфонила, амино, (С1-С6алкил)амино, ди(С1-С6-алкил)амино, (С1-С6-алкил)карбонила, (С1-С6-алкокси)карбонила;
особенно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из галогена, СН, С1-С6-алкила и С1С6-алкокси;
чрезвычайно предпочтительно выбранным из галогена и СН;
также чрезвычайно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1, СН и СН3;
более предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1 и СН;
также более предпочтительно фенил, который замещен четырьмя заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СН, НО2, С1-С6-алкила, С1-С6-галогеналкила, ОН,
С1-С6-алкокси, С1-С6-алкилтио, (С1-С6-алкил)сульфинила, (С1-С6-алкил)сульфонила, амино, (С1-С6алкил)амино, ди(С1-С6-алкил)амино, (С1-С6-алкил)карбонила, (С1-С6-алкокси)карбонила;
особенно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из галогена, СН, С1-С6-алкила и С1С6-алкокси;
чрезвычайно предпочтительно выбранным из галогена и СН;
также чрезвычайно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1, СН и СН3; более предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1 и СН.
Также предпочтительными являются азины формулы (I), в которой А означает
в которой
К3 и Ке независимо друг от друга представляют собой галоген, СН, НО2, С1-С6-алкил, С1-С6галогеналкил, ОН, С1-С6-алкокси, С1-С6-алкилтио, (С1-С6-алкил)сульфинил, (С1-С6-алкил)сульфонил, амино, (С1-С6-алкил)амино, ди(С1-С6-алкил)амино, (С1-С6-алкил)карбонил, (С1-С6-алкокси)карбонил; и
Кь, Кс и К'1 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, СН, НО2, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, ОН, С1-С6-алкокси, С1-С6-алкилтио, (С1-С6-алкил)сульфинил, (С1-С6-алкил)сульфонил, амино, (С1-С6-алкил)амино, ди(С1-С6-алкил)амино, (С1-С6-алкил)карбонил, (С1-С6-алкокси)карбонил;
особенно предпочтительно Ка и Ке независимо друг от друга представляют собой галоген, СН, С1С6-алкил или С1-С6-алкокси; и
Кь, Кс и К' независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, СН, НО2, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил или С1-С6-алкокси;
чрезвычайно предпочтительно Ка и Ке независимо друг от друга представляют собой галоген или СН; и
Кь, Кс и К' независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, СН, С1-С6-алкил или С1С6-алкокси;
- 6 026594 более предпочтительно К3 и Ке означают галоген; и
Кь, Кс и К'1 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген или ΟΝ; наиболее предпочтительно Ка и Ке означают галоген; и Кь, Кс и К' означают водород;
также наиболее предпочтительно Ка, Кь, К' и Ке означают галоген; и
Кс водород;
также наиболее предпочтительно Ка, Кь, Кс, К' и Ке означают галоген.
Также предпочтительными являются азины формулы (I), в которой
А означает
в которой
Ка означает галоген или ΟΝ;
Кь и К' означают Н, галоген или ΟΝ;
Кс означает Н или галоген;
Ке означает галоген, ΟΝ или О-Сб-алкил; особенно предпочтительно Ка означает галоген;
Кь, Кс и К' означают Н или галоген; и Ке означает галоген или ΟΝ;
чрезвычайно предпочтительно Ка, Кь, К' и Ке означают галоген; и Кс означает Н или галоген;
более предпочтительно Ка, Кь, К' и Ке означают Р; и Кс означает Н или Р.
Особенно предпочтительными являются азины формулы (I), в которой А выбирают из группы, состоящей из (А.1.1.), (А.1.2) и (А1.3);
более предпочтительно выбирают из группы, состоящей из (А.1.2) и (А.1.3);
в которых
Ка и Ке независимо друг от друга представляют собой галоген, ΟΝ, ΝΟ2, С1-Сб-алкил, С1-Сбгалогеналкил, ОН, С4-Сб-алкокси, С1-Сб-алкилтио, (С4-Сб-алкил)сульфинил, (С4-Сб-алкил)сульфонил, амино, (С1-Сб-алкил)амино, ди(С1-Сб-алкил)амино, (С1-Сб-алкил)карбонил, (С1-Сб-алкокси)карбонил; и
Кь и К' независимо друг от друга представляют собой галоген, ΟΝ, ΝΟ2, С1-Сб-алкил, О-Сбгалогеналкил, ОН, С1-Сб-алкокси, С1-Сб-алкилтио, (С1-Сб-алкил)сульфинил, (С1-Сб-алкил)сульфонил, амино, (С1-Сб-алкил)амино, ди(С1-Сб-алкил)амино, (С1-Сб-алкил)карбонил, (С1-Сб-алкокси)карбонил;
особенно предпочтительно Ка и Ке независимо друг от друга представляют собой галоген, ΟΝ, С4Сб-алкил или С] -Сб-алкокси ; и
Кь и К' независимо друг от друга представляют собой галоген, ΟΝ, ΝΟ2, С1-Сб-алкил, О-Сбгалогеналкил или С1-Сб-алкокси;
чрезвычайно предпочтительно Ка и Ке независимо друг от друга представляют собой галоген или ΟΝ; и
Кь и К' независимо друг от друга представляют собой галоген, ΟΝ, С4-Сб-алкил или С4-Сб-алкокси; более предпочтительно Ка и Ке означают галоген; и Кь и К' независимо друг от друга представляют собой галоген или ΟΝ; наиболее предпочтительно Ка, Кь, К' и Ке означают галоген. Также особенно предпочтительными являются азины формулы (I), в которой
А означает
в которой Ка, Кь, К' и Ке имеют значения, в частности предпочтительные значения, согласно вышеприведённому определению.
- 7 026594
Также особенно предпочтительными являются азины формулы (I), в которой А означает
в которой К3, Кь и Ке имеют значения, в частности предпочтительные значения, согласно вышеприведённому определению.
Также особенно предпочтительными являются азины формулы (I), в которой А означает
Н н ка н
(А.1.3), в которой Ка и Ке имеют значения, в частности предпочтительные значения,согласно вышеприведённому определению.
Также предпочтительными являются азины формулы (I), в которой А означает 2-фторфенил, который замещен одним-четырьмя заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, ΟΝ, ΝΟ2, Ц-Сб-алкила, Ц-Сб-галогеналкила, ОН, Οι-Сб-алкокси, Οι-Сб-алкилтио, (С1-С6-алкил)сульфинила, (С1-Сбалкил)сульфонила, амино, (С1-Сб-алкил)амино, ди(С1-Сб-алкил)амино, (С1-Сб-алкил)карбонила и (С1-Сбалкокси)карбонила;
особенно предпочтительно 2-фторфенил, который замещен одним-четырьмя заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, ΟΝ, С1-Сб-алкила и С1-Сб-алкокси;
особенно предпочтительно выбранными из галогена и С^ также особенно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1, СN и СН3; чрезвычайно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1 и С^ чрезвычайно предпочтительно 2-фторфенил, который замещен одним -тремя заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СЦ ΝΟ2, С1-Сб-алкила, С1-Сб-галогеналкила, ОН,
С1-Сб-алкокси, С1-Сб-алкилтио, (С1-Сб-алкил)сульфинила, (С1-Сб-алкил)сульфонила, амино, (С1-Сб-алкил)амино, ди(С1-Сб-алкил)амино, (С1-Сб-алкил)карбонила и (С1-Сб-алкокси)карбонила;
особенно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из галогена, ΟΝ, С1-Сб-алкила и С1Сб-алкокси;
чрезвычайно предпочтительно выбранным из галогена и ΟΝ;
также чрезвычайно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1, СN и СН3; более предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1 и ΟΝ; более предпочтительно 2-фторфенил, который замещен одним заместителем, выбранными из группы, состоящей из галогена, ΟΝ, ΝΟ2, С1-Сб-алкила, С1-Сб-галогеналкила, ОН, С1-Сб-алкокси, С1-Сб-алкилтио, (С1-Сб-алкил)сульфинила, (С1-Сб-алкил)сульфонила, амино, (С1-Сб-алкил)амино, ди(С1-Сб-алкил)амино, (С1-Сб-алкил)карбонила и (С1-Сб-алкокси)карбонила;
особенно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из галогена, СЦ С1-Сб-алкила и С1Сб-алкокси;
чрезвычайно предпочтительно выбранным из галогена и 6Ν;
также чрезвычайно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1, СN и СН3; более предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1 и С^ также более предпочтительно 2-фторфенил, который замещен двумя заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СЦ ΝΟ2, С1-Сб-алкила, С1-Сб-галогеналкила, ОН,
С1-Сб-алкокси, С1-Сб-алкилтио, (С1-Сб-алкил)сульфинила, (С1-Сб-алкил)сульфонила, амино, (С1-Сб-алкил)амино, ди(С1-Сб-алкил)амино, (С1-Сб-алкил)карбонила и (С1-Сб-алкокси)карбонила;
особенно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из галогена, 6Ν, С1-Сб-алкила и С1Сб-алкокси;
чрезвычайно предпочтительно выбранным из галогена и С^ также чрезвычайно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1, СN и СН3; более предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1 и С№; также более предпочтительно 2-фторфенил, который замещен тремя заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СЦ ΝΟ2, С1-Сб-алкила, С1-Сб-галогеналкила, ОН,
С1-Сб-алкокси, С1-Сб-алкилтио, (С1-Сб-алкил)сульфинила, (С1-Сб-алкил)сульфонила, амино, (С1-Сбалкил)амино, ди(С1-Сб-алкил)амино, (С1-Сб-алкил)карбонила и (С1-Сб-алкокси)карбонила;
особенно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из галогена, 6Ν, С1-Сб-алкила и С1Сб-алкокси;
- 8 026594 чрезвычайно предпочтительно выбранным из галогена и ΟΝ;
также чрезвычайно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1, ΟΝ и СН3; более предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1 и СК Также предпочтительными являются азины формулы (I), в которой А означает
в которой
К3 означает галоген, СК ΝΟ2, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, ОН, С1-С6-алкокси, С1-С6-алкилтио, (С1-С6-алкил)сульфинил, (С1-С6-алкил)сульфонил, амино, (С1-С6-алкил)амино, ди(С1-С6-алкил)амино, (С1-С6-алкил)карбонил, (С1-С6-алкокси)карбонил; и
Кь, Кс и К' независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, ϋΝ, ΝΟ2, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, ОН, С1-С6-алкокси, С1-С6-алкилтио, (С1-С6-алкил)сульфинил, (С1-С6-алкил)сульфонил, амино, (С1-С6-алкил)амино, ди(С1-С6-алкил)амино, (С1-С6-алкил)карбонил, (С1-С6-алкокси)карбонил;
особенно предпочтительно Ка означает галоген, ΟΝ, С1-С6-алкил или С1-С6-алкокси; и
Кь, Кс и К'1 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, ΟΝ, ΝΟ2, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил или С1-С6-алкокси;
чрезвычайно предпочтительно Ка означает галоген или ϋΝ; и
Кь, Кс и К' независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, ϋΝ, С1-С6-алкил или С1С6-алкокси;
более предпочтительно Ка означает галоген; и
Кь, Кс и К' независимо друг от друга представляют собой водород, галоген или ϋΝ; наиболее предпочтительно Ка означает галоген; и Кь, Кс и К' означают водород;
также наиболее предпочтительно Ка, Кь и К' означают галоген; и
Кс означает водород;
также наиболее предпочтительно Ка, Кь, Кс и К' означают галоген.
Также предпочтительными являются азины формулы (I), в которой
А означает
где Ка означает галоген, ϋΝ или С1-С6-алкил;
Кь и К' означают Н, галоген или ΡΝ; и Кс означает Н или галоген;
особенно предпочтительно Ка означает галоген или ΡΝ; и Кь, Кс и К' означают Н или галоген;
чрезвычайно предпочтительно Ка, Кь и К' означают галоген; и Кс означает Н или галоген;
также чрезвычайно предпочтительно Ка, Кь и К' означают галоген; и Кс означает Н, Р, Вг или I;
более предпочтительно Ка, Кь и К' означают Р; и Кс означает Р, Вг или I;
также более предпочтительно Ка, Кь и К' означают Р; и Кс означает Н или Р.
Особенно предпочтительными являются азины формулы (I), в которой А выбирают из группы, состоящей из (А.1а.1), (А.1а.2) и (А.1а.3);
более предпочтительно выбирают из группы, состоящей из (А.1.2) и (А.1.3);
в которых
- 9 026594
К3 означает галоген, ΟΝ, ΝΟ2, СуСб-алкил, СуСб-галогеналкил, ОН, СуСб-алкокси, СуСб-алкилтио, (С1-С6-алкил)сульфинил, (С1-С6-алкил)сульфонил, амино, (С1-С6-алкил)амино, ди(С1-Сб-алкил)амино, (С1-Сб-алкил)карбонил, (С1-Сб-алкокси)карбонил; и
Кь и К'1 независимо друг от друга представляют собой галоген, ΟΝ, ΝΟ2, С1-Сб-алкил, С1-Сбгалогеналкил, ОН, С1-Сб-алкокси, С1-Сб-алкилтио, (С1-Сб-алкил)сульфинил, (С1-Сб-алкил)сульфонил, амино, (С1-Сб-алкил)амино, ди(С1-Сб-алкил)амино, (С1-Сб-алкил)карбонил, (С1-Сб-алкокси)карбонил;
особенно предпочтительно Ка означает галоген, ΟΝ, С1-Сб-алкил или С1-Сб-алкокси; и
Кь и К' независимо друг от друга представляют собой галоген, СЦ ΝΟ2, С1-Сб-алкил, С1-Сбгалогеналкил или С1-Сб-алкокси;
чрезвычайно предпочтительно Ка означает галоген или ΟΝ; и
Кь и К' независимо друг от друга представляют собой галоген, ΟΝ, С1-Сб-алкил или С1-Сб-алкокси; более предпочтительно Ка означает галоген; и
Кь и К' независимо друг от друга представляют собой галоген или ΟΝ; наиболее предпочтительно Ка, Кь и К' означают галоген.
Также особенно предпочтительными являются азины формулы (I), в которой
Также особенно предпочтительными являются азины формулы (I), в которой
Также особенно предпочтительными являются азины формулы (I), в которой А означает
где Ка имеет значения, в частности предпочтительные значения, согласно вышеприведённому определению.
Также предпочтительными являются азины формулы (I), в которой
К1 означает Η, ΟΝ, С1-Сб-алкил, С1-Сб-галогеналкил, С1-Сб-алкокси-С1-Сб-алкил, С1-Сб-алкокси, (С1Сб-алкил)карбонил или (С1-Сб-алкил)сульфонил;
особенно предпочтительно Н, ΟΝ, С1-Сб-алкил, С1-Сб-алкокси-С1-Сб-алкил, С1-Сб-алкокси, (С1-Сбалкил)карбонил или (С1-Сб-алкил)сульфонил;
чрезвычайно предпочтительно Н, ΟΝ, СН3, СН2ОСН3, ОСН3, СОСН3 или §О2СН3; более предпочтительно водород.
Также предпочтительными являются азины формулы (I), в которой К2 означает Н, галоген, С1-Сб-алкил или С1-Сб-галогеналкил; особенно предпочтительно галоген, С1-Сб-алкил или С1-Сб-галогеналкил; также особенно предпочтительно Н, Р, С1, СН3 или СР3.
Также предпочтительными являются азины формулы (I), в которой
К3 и К4 означают, независимо друг от друга, Н, галоген, С1-Сб-алкил или С1-Сб-галогеналкил; или вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют фрагмент, выбранный из группы, состоящей из С3-Сб-циклоалкила, С3-Сб-циклоалкенила и три-шестичленного гетероциклила, где С3-Сб-циклоалкил, С3-Сб-циклоалкенил или три-шестичленный гетероциклил незамещен или замещен одним-тремя заместителями, выбранными из галогена, ΟΝ, С1-Сб-алкила и С1-Сб-алкокси;
независимо друг от друга, особенно предпочтительно означают Н, галоген, С1-Сб-алкил или С1-Сбгалогеналкил; или вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют фрагмент, выбранный из груп- 10 026594 пы, состоящей из С3-С6-циклоалкила и С3-С6-циклоалкенила, где С3-С6-циклоалкил или С3-С6-циклоалкенил незамещен или замещен одним-тремя заместителями, выбранными из галогена, ΟΝ, С -С6-алкила и С -С6-алкокси;
независимо друг от друга, чрезвычайно предпочтительно означают Н, галоген, С -С6-алкил или С С6-галогеналкил;
независимо друг от друга, более предпочтительно Н, галоген или С1-С6-алкил.
Также предпочтительными являются азины формулы (I), в которой
К2 означает Н, галоген, С1-С6-алкил; и
К3 и К4 независимо друг от друга означают Н, галоген, С1-С6-алкил, или вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют С3-С6-циклоалкил;
особенно предпочтительно К2 означает Н, галоген или С1-С6-алкил;
К3 означает С1-С6-алкил;
К4 означает Н, галоген или С1-С6-алкил;
К3 и К4 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют С3-С6-циклоалкил; чрезвычайно предпочтительно К2 означает галоген или С1-С6-алкил;
К3 означает С1-С6-алкил;
К4 означает Н или С1-С6-алкил;
более предпочтительно К2 означает галоген; и
К3 и К4 означают С1-С6-алкил.
Также предпочтительными являются азины формулы (I), в которой
К5 означает Н, СД С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси, (С1С6-алкил)карбонил или (С1-С6-алкил)сульфонил;
особенно предпочтительно Н, ΟΝ, С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси, (С1-С6алкил)карбонил или (С1-С6-алкил)сульфонил;
чрезвычайно предпочтительно Н, ΟΝ, СН3, СН2ОСН3, ОСН3, СОСН3 или §О2СН3; более предпочтительно водород.
Также предпочтительными являются азины формулы (I), в которой
А означает фенил, который замещен двумя-пятью заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, ΟΝ, С1-С6-алкила и С1-С6-алкокси;
особенно предпочтительно выбранными из галогена и Τ'Ν;
также особенно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1, СN и СН3; чрезвычайно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1 и ΟΝ; особенно предпочтительно фенил, который замещен двумя-четырьмя заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, ΟΝ, ΝΟ2, С1-С6-алкила, С1-С6-галогеналкила, ОН,
С1-С6-алкокси, С1-С6-алкилтио, (С1-С6-алкил)сульфинила, (С1-С6-алкил)сульфонила, амино, (С1-С6алкил)амино, ди(С1-С6-алкил)амино, (С1-С6-алкил)карбонила, (С1-С6-алкокси)карбонила;
особенно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из галогена, ΌΝ, С1-С6-алкила и С1С6-алкокси;
чрезвычайно предпочтительно выбранным из галогена и С^ также чрезвычайно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1, СN и СН3;
более предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1 и ίΝ;
чрезвычайно предпочтительно фенил, который замещен двумя заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, ΌΝ, ΝΟ2, С1-С6-алкила, С1-С6-галогеналкила, ОН,
С1-С6-алкокси, С1-С6-алкилтио, (С1-С6-алкил)сульфинила, (С1-С6-алкил)сульфонила, амино, (С1-С6алкил)амино, ди(С1-С6-алкил)амино, (С1-С6-алкил)карбонила, (С1-С6-алкокси)карбонила;
особенно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из галогена, 6Ν, С1-С6-алкила и С1С6-алкокси;
чрезвычайно предпочтительно выбранным из галогена и 6Ν;
также чрезвычайно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1, СN и СН3; более предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1 и С№;
также чрезвычайно предпочтительно фенил, который замещен тремя заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СД ΝΟ2, С1-С6-алкила, С1-С6-галогеналкила, ОН, С1-С6-алкокси, С1С6-алкилтио, (С1-С6-алкил)сульфинила, (С1-С6-алкил)сульфонила, амино, (С1-С6-алкил)амино, ди(С1-С6алкил)амино, (С1-С6-алкил)карбонила, (С1-С6-алкокси)карбонила;
особенно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из галогена, СД С1-С6-алкила и С1С6-алкокси;
чрезвычайно предпочтительно выбранным из галогена и С^ также чрезвычайно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1, СN и СН3; более предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1 и С^ также особенно предпочтительно фенил, который замещен четырьмя заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СД ΝΟ2, С1-С6-алкила, С1-С6-галогеналкила, ОН,
С1-С6-алкокси, С1-С6-алкилтио, (С1-С6-алкил)сульфинила, (С1-С6-алкил)сульфонила, амино, (С1-С6-ал- 11 026594 кил)амино, ди(С1-С6-алкил)амино, (С1-С6-алкил)карбонила, (С1-С6-алкокси)карбонила;
особенно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из галогена, ΟΝ, С1-С6-алкила и С1С6-алкокси;
чрезвычайно предпочтительно выбранным из галогена и ί','Ν;
также чрезвычайно предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1, СN и СН3; более предпочтительно выбранными из группы, состоящей из Р, С1 и ί'.'Ν;
К1 означает Н, ΟΝ, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси, (С1С6-алкил)карбонил или (С1-С6-алкил)сульфонил;
особенно предпочтительно Н, ΟΝ, С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси, (С1-С6алкил)карбонил или (С1-С6-алкил)сульфонил;
чрезвычайно предпочтительно Н, ΟΝ, СН3, СН2ОСН3, ОСН3, СОСН3 или §О2СН3; более предпочтительно водород.
К2 означает Н, галоген, С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил; особенно предпочтительно галоген, С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил; также особенно предпочтительно Н, Р, СН3 или СР3;
К3 и К4 независимо друг от друга означают Н, галоген, С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил; или вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют фрагмент, выбранный из группы, состоящей из С3-С6-циклоалкила, С3-С6-циклоалкенила и три-шестичленного гетероциклила, где С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил или три-шестичленный гетероциклил незамещен или замещен одним-тремя заместителями, выбранными из галогена, ΟΝ, С1-С6-алкила и С1-С6-алкокси;
независимо друг от друга особенно предпочтительно означают Н, галоген, С1-С6-алкил или С1-С6галогеналкил; или вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют фрагмент, выбранный из группы, состоящей из С3-С6-циклоалкила и С3-С6-циклоалкенила, где С3-С6-циклоалкил или С3-С6-циклоалкенил незамещен или замещен одним-тремя заместителями, выбранными из галогена, ΟΝ, С1 -С6-алкила и С1 -С6-алкокси;
независимо друг от друга чрезвычайно предпочтительно означают Н, галоген, С1-С6-алкил или С1С6-галогеналкил;
независимо друг от друга более предпочтительно означают Н, галоген или С1-С6-алкил; и
К5 означает Н, ΟΝ, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси, (С1С6-алкил)карбонил или (С1-С6-алкил)сульфонил;
особенно предпочтительно Н, ΟΝ, С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси, (С1-С6алкил)карбонил или (С1-С6-алкил)сульфонил;
чрезвычайно предпочтительно Н, ΟΝ, СН3, СН2ОСН3, ОСН3, СОСН3 или §О2СН3; более предпочтительно водород.
Особое предпочтение отдают азинам формулы (1.а), которая соответствуют азинам формулы (I), где А означает (А.1) и К1 и К5 означают Н
где переменные Ка, Кь, Кс, К4, Ке, К2, К3 и К4 имеют значения, в частности предпочтительные значения, согласно вышеприведённому определению;
специальное предпочтение отдают азинам формул (1.а.1)-(1.а.1406) табл. А, где определения переменных Ка, Кь, Кс, К4, Ке, К2, К3 и К4 имеют особую важность для соединений в соответствии с изобретением не только в комбинации друг с другом, но в каждом случае также и самостоятельно.
- 12 026594
Таблица А
№ Ка кь кс ке к2 к3 К4
I. а. 1 Р н н н Р СНз н н
I. а. 2 С1 н н н Р СНз н н
1.а. 3 Вг н н н Р СНз н н
I. а. 4 си н н н Р СНз н н
I. а. 5 СН3 н н н Р СНз н н
I, а. 6 Р н н Р Р СНз н н
I. а. 7 С1 н н Р Р СНз н Н
I. а. 8 Р н н С1 Р СНз н Н
I. а. 9 С1 н н Р Р СНз н н
I. а. 10 ΰΝ н н Р Р СНз н н
1.а. 11 Р н н СИ Р СНз н н
1.а. 12 С14 н н Р Р СН3 н н
I. а. 13 Р н Р н Р СНз н н
Г. а. 14 С1 н Р н Р СНз н н
I. а. 15 сте н Р н Р СНз н н
I. а. 16 Р Р Р н Р СНз н н
I. а. 17 С1 Р Р н Р СНз н н
I. а. 18 Р С1 Р н Р СНз н н
I. а. 19 С1 Р Р н Р СНз н н
I. а. 20 сы Р Р н Р СНз н н
I. а. 21 Р ΟΝ Р н Р СНз н н
I. а. 22 ΟΝ Р Р н Р СНз н н
Г. а. 23 Р Р н Р Р СНз н н
I. а. 24 С1 Р н Р Р СНз н н
1.а.25 Р С1 н Р Р СНз н н
Г. а. 26 ΟΝ Р н Р Р СНз н н
I. а. 27 Р СИ н Р Р СНз н н
1. а. 28 Р Р Р Р Р СНз н н
1.а. 29 С1 Р Р Р Р СНз н н
1-а.ЗО Р С1 Р Р Р СНз н н
I. а. 31 сы Р Р Р Р СНз н н
I. а. 32 Р СИ Р Р Р СНз н н
I. а. 33 н Р Р Р Р СНз н н
I. а. 34 Р Р Вг Р Р СНз н н
I. а. 35 Р Р с=сн Р Р СНз н Н
I. а. 36 СР3 С1 н н Р СНз н н
I. а. 37 Р Р I Р Р СН3 н н
1.а.38 Р н н н Р СНз СНз н
1.а.39 С1 н н н Р СНз СНз н
I. а. 40 Вг н н н Р СНз СН, н
I. а. 41 н н н Р СНз СНз н
I. а. 42 СНз н н н Р СНз СН3 н
I. а. 43 Р н н Р г СНз СНз н
I. а. 44 С1 н н Р г СНз СНз н
I. а. 45 Р н н С1 Р СНз СНз н
I. а. 46 С1 н н Р Р СНз СНз Н
I. а. 47 ΌΝ н н Р г СНз СНз н
I. а. 48 Р н н С1Ч г СНз СНз н
I. а. 49 €Ν н н Р г СНз СНз н
I. а. 50 Р н Р н Р СНз СНз н
I. а. 51 С1 н Р н Р СНз СНз н
1.3.52 €Ν н Р н г СНз СНз н
1.а. 53 Р Р Р н Р СНз СНз н
1.а. 54 С1 Р Р н Р СНз СНз н
I. а. 55 Р С1 Р н Р СНз СНз н
I. а. 56 С1 Р Р н г СНз СНз н
I. а. 57 СИ Р Р н г СНз СНз н
1.а. 58 Р ΌΝ Р н Р СНз СНз н
I. а. 59 €Ν Р Р н Р СНз СНз Н
I. а. 60 Р Р н Р г СНз СНз н
1.3.61 С1 Р н Р г СНз СНз н
1.а. 62 Г С1 н Р Р СНз СНз н
I. а. 63 €Ν Р н Р Р СНз СНз н
I. а. 64 Р СИ н Р Р СНз СНз н
I. а. 65 Р Р Р Р Р СНз СНз н
I. а. 66 С1 Р Р Р Р СНз СНз Н
I. а. 67 Р С1 Р Р Р СНз СНз и
I. а. 68 СИ Р Р Р Р СНз СНз н
I. а. 69 Р €Ν Р Р Р СНз СНз н
1.а. 70 н Р Р Р Р СНз СНз н
I. а. 71 г Р Вг Р Р СНз СНз н
I. а. 72 Р г с=сн Р Р СНз СН3 н
I. а. 73 СРз С1 н н Р СНз СНз н
1.а. 74 Г Р I Р Р СНз СНз н
Г. а. 75 Р н н н Р СНз СНз СНз
I. а. 76 С1 н н н Р СНз СНз СНз
I. а. 77 Вг н н н Р СНз СНз СНз
1.а. 78 СИ н н н Р СНз СНз СН3
1.а. 79 СНз н н н Р СНз СНз СНз
1.а. 80 Р н н Р Р СНз СН3 СНз
1.а.81 С1 н н Р Р СНз СНз СНз
1.а. 82 Р н н С1 Р СНз СН3 СНз
I. а. 83 С1 н н Р Р СНз СНз СНз
I. а. 84 ΟΝ н н Р Р СНз СНз СНз
Т. а. 85 Р н н σΝ Р СНз СН3 СНз
1.а. 86 СИ н н Р Р СНз СНз СНз
1.а. 87 г н Р н Р СНз СН3 сн3
1.а. 88 С1 н Р н Р СНз СНз сн,
- 13 026594
I. а. 285 СИ Р н Р Р Р СНз СНз
I. а. 286 Р СИ н Р Р Р СНз СНз
I. а. 287 Р Р Р Р Р Р СНз СНз
I. а. 288 С1 Р Р Р Р Р СНз СНз
I. а. 289 Р С1 Р Р Р Р СНз СНз
I. а. 290 СИ Р Р Р Р Р СНз СНз
1.а. 291 Р СИ Р Р Р Р СНз СНз
1.а. 292 н Р Р Р Р Р СНз СНз
1.а. 293 Р Р Вг Р Р Р СНз СНз
1.а. 294 Р Р с=сн Р Р Р СНз СНз
1.а. 295 СРз С1 н н Р Р СНз СНз
I. а. 296 Р Р I Р Р Р СНз СНз
1.а. 297 Р н н н Р С1 СНз СНз
I. а. 298 С1 н н н Р С1 СНз СНз
I. а. 299 Вг н н н Р С1 СНз СНз
I. а. 300 СИ н н н Р С1 СНз СНз
1.а. 301 СН3 н н н Р С1 СНз СНз
1.а. 302 Р н н Р Р С1 СНз СНз
I. а. 303 С1 н н Р Р С1 СНз СНз
1.8.304 Р н н С1 Р С1 СНз СНз
1.а. 305 С1 н н Р Р С1 СНз СНз
1.а. 306 СН н н Р Р С1 СНз СНз
I. а. 307 Р н н СИ Р С1 СНз СНз
I. а. 308 СИ н н Р Р С1 СНз СНз
I. а. 309 Р н Р н Р С1 СНз СНз
I. а. 310 С1 н Р н Р С1 СНз СНз
I. а. 311 ΟΝ н Р н Р С1 СНз СНз
I. а. 312 Р Р Р н Р С1 СНз СНз
I. а. 313 С1 Р Р н Р С1 СНз СНз
I. а. 314 Р С1 Р н Р С1 СНз СНз
I. а. 315 С1 Р Р н Р С1 СНз СНз
I. а. 316 СИ Р Р н Р С1 СНз СНз
I. а. 317 Р СИ Р н Р С1 СНз СНз
I. а. 318 СИ Р Р н Р С1 СНз СН,
I. а. 319 Р Р н Р Р С1 СНз СНз
I. а. 320 С1 Р н Р Р С1 СНз СН,
1.а. 321 Р С1 н Р Р С1 СНз СНз
I. а. 322 СИ Р н Р Р С1 СНз СНз
1.а. 323 Р СИ н Р Р С1 СНз СНз
1.а. 324 Р Р Р Р Р С1 СНз СНз
1.а. 325 С1 Р Р Р Р С1 СНз СНз
I. а. 326 Р С1 Р Р Р С1 СНз СНз
I. а. 327 СИ Р Р Р Р С1 СНз СН,
I. а. 328 Р СИ Р Р Р С1 СНз СН,
I. а. 329 н Р Р Р Р С1 СНз СНз
I. а. 330 Р Р Вг Р Р С1 СНз СНз
1.а. 331 Р Р с=сн Р Р С1 СНз СН,
1.а. 332 СРз С1 н н Р С1 СНз СН,
1.а. 333 Р Р I Р Р С1 СНз СН,
I. а. 334 Р н н н Р Р С2Н3 СН,
1.а. 335 С1 н н н Р Р с2н3 СН,
I. а. 336 Вг н н н Р Р с2н3 СН,
I. а. 337 СИ н н н Р Р С2н5 СН,
I. а. 338 СНз н н н Р Р с2н3 СН,
I. а. 339 Р н н Р Р Р с2н3 СН,
I. а. 340 С1 н н Р Р Р с2н3 СН,
I. а. 341 Р н н С1 Р Р С2н5 СНз
I. а. 342 С1 н н Р Р Р С2н5 СНз
1.а. 343 СИ н н Р Р Р с2н3 СНз
1.а.344 Р н н СИ Р Р с2н3 СНз
I. а. 345 СИ н н Р Р Р с2н3 СНз
1.а. 346 Р н Р н Р Р С2Н5 СНз
I. а. 347 С1 н Р н Р Р с2н3 СНз
I. а. 348 СИ н Р н Р Р С2Н3 СНз
1.а. 349 Р Р Р н Р Р С2Н3 СНз
1.а. 350 С1 Р Р н Р Р С2н5 СНз
1.а. 351 Р С1 Р н Р Р С2н5 СНз
1.а. 352 С1 Р Р н Р Р с2н3 СНз
I. а. 353 СИ Р Р н Р Р С2н5 СНз
Г. а. 354 Р СИ Р н Р Р с2н3 СНз
1.а. 355 СИ Р Р н Р Р с2н5 СНз
1.а. 356 Р Р н Р Р Р с2н3 СНз
1.а.357 С1 Р н Р Р Р С2н3 СНз
I. а. 358 Р С1 н Р Р Р С2н3 СНз
1.а. 359 ΟΝ Р н Р Р Р С2Н3 СНз
I. а. 360 Р СИ н Р Р Р С2Н5 СНз
I. а. 361 Р Р Р Р Р Р С2н3 СНз
I. а. 362 С1 Р Р Р Р Р С2Н3 СНз
I. а. 363 Р С1 Р Р Р Р С2Н3 СНз
I. а.364 СИ Р Р Р Р Р С2н3 СНз
1.а. 365 Р СИ Р Р Р Р С2н3 СНз
1.а.366 н Р Р Р Р Р С2н3 СНз
Еа.367 Р Р Вг Р Р Р С2н3 СНз
1.а. 368 Р Р с=сн Р Р Р С2н3 СНз
Г. а. 369 СРз С1 н н Р Р с2н3 СНз
Г. а. 370 Р Р I Р Р Р С2н, СНз
I. а. 371 Р н н н Р Р С2н3 С2Н3
I. а. 372 С1 н н н Р Р с2н3 С2Н3
I.а.373 Вг н н н Р Р С2н5 С2н3
1.а. 374 СИ н н н Р Р С2н3 С2н3
1.а. 375 СНз н н н Р Р с2н3 С2н3
1.а. 376 Р н н Р Р Р С2н3 С2н3
1.а. 377 С1 н н Р Р Р С2Н3 С2н3
I. а. 378 Р н н С1 Р Р С2н5 С2н3
I. а. 379 С1 н н Р Р Р С2н3 с2н3
1.а. 380 сы н н Р Р Р с2н3 С2Н3
1.а.381 Р н н СИ Р Р С2Н, с2н3
1.а. 382 СИ н н Р Р Р С2н3 С2н3
I. а. 383 Р н Р н Р с2н5 С2н5
I. а. 384 С1 н Р н Р Р с2н5 с2н5
1.а. 385 СИ н Р н Р Р с2н5 с2н5
1.а. 386 Р Р Р н Р Р с2н5 С2Н5
1.а. 387 С1 Р Р н Р Р С2Н5 с2н3
1.а. 388 Р С1 Р н Р Р С2Н5 С2Н,
I. а. 389 С1 Р Р н Р Р С2Н5 С2Н5
I. а. 390 СИ Р Р н Р Р С2н5 С2н5
I. а. 391 Р СИ Р н Р Р С2Н5 С2Н5
I. а. 392 СИ Р Р н Р Р С2н5 С2н5
1.а.393 Р Р н Р Р Р С2н5 С2н5
1.а. 394 С1 Р н Р Р Р С2Н5 С2Н5
1.а. 395 Р С1 н Р Р Р с2н3 с2н5
I. а. 396 сы Р н Р Р Р С2Н5 С2н5
I. а. 397 Р СИ н Р Р Р С2Н5 С2Н5
I. а. 398 Р Р Р Р Р Р С2Н5 С2Н5
I. а. 399 С1 Р Р Р Р Р с2н5 с2н5
I. а. 400 Р С1 Р Р Р Р с2н5 С2Н5
1.3.401 СИ Р Р Р Р Р с2н5 С2Н5
1.3.402 Р СИ Р Р Р Р с2н5 с2н5
1.а. 403 н Р Р Р Р Р С2н5 С2н3
I. а. 404 Р Р Вг Р Р Р с2н5 С2н5
I. а. 405 Р Р с=сн Р Р Р с2н5 С2Н5
I. а. 406 СР3 С1 н н Р Р С2н5 С2н5
I. а. 407 Р Р I Р Р Р с2н5 с2н5
I. а. 408 Р н н н Р н -(СН2)2-
1.а. 409 С1 н н н Р н -(СН2)2-
1.3.410 Вг н н н Р н -(СН2)2-
1.3.411 σΝ н н н Р н -(СН2)2-
I. э. 412 сн3 н н н Р н -<СН2)2-
I. а. 413 Р н н Р Р н -(СН2)г
I. а. 414 С1 н н Р Р н -(СН2)2-
I. а. 415 Р н н С1 Р н -(СН2)2-
I. а. 416 С1 н н Р Р н -(СН2)2-
1.Э.417 СИ н н Р Р н -(СН2)2.
1.3. 418 Р н н СИ Р н -(СН2)2-
1.а. 419 СИ н н Р Р н -(СН2)2-
1.3.420 Р н Р н Р н -(СН2)2-
I. а. 421 С1 н Р н Р н -(СН2)2-
I. а. 422 ΟΝ н Р н Р н -<сн2)2-
I. а. 423 Р Р Р н Р н -(СН2)2-
I. а. 424 С1 Р Р н Р н •(СН2)г
I. а. 425 Р С1 Р н Р н -(СН2)2-
I. а. 426 С1 Р Р н Р н -(СН2)2-
1.3.427 СИ Р Р н Р н -(СН2)г
1.а. 428 Р СИ Р н Р н -(СН2)2-
1.Э.429 СИ Р Р н Р н -(СН2)2-
I. а. 430 Р Р н Р Р н -(СН2)2-
I. а. 431 С1 Р н Р Р н -(СН2)2-
I. а. 432 Р С1 н Р Р н -(СН2)2-
I. а. 433 СИ Р н Р Р н -(СН2)2-
I. а. 434 Р СИ н Р Р н •(СН2)2.
I. а. 435 Р Р Р Р Р н -<сн2)2-
I. а. 436 С1 Р Р Р Р н -(СН2)г
I. а. 437 Р С1 Р Р Р н -(СН2)г
1.а.438 СИ Р Р Р Р н -(СН2)2-
1.а.439 р СИ Р Р Р н -(СН2),-
I. а. 440 н Р Р Р Р н -(СН2)2-
I. а. 441 Р Р Вг Р Р н •(СН2)2.
I. а. 442 Р Р с=сн Р Р н -(СН2)2-
1.3.443 СР3 С1 н н Р н -(СН2)г
I. а.444 р Р Р Р н •(СН2)2-
I. а. 445 р н н н Р н -(СН2)3-
Еа.446 С1 н н н Р н -(СН2)3-
Еа.447 Вг н н н Р н -(СН2)з-
1.а. 448 СИ н н н Р н -(СН2)з-
I. э. 449 сн3 н н н Р н -(СН2)3.
1.3. 450 Р н н Р Р н -(СН2)з-
I. а. 451 €1 н н Р Р н -(СН2)3-
I. а. 452 Р н н С1 Р н -(СН2)3-
I. а. 453 С1 н н Р Р н -(СН2)3.
I. а. 454 СИ н н Р Р н -(СН2)3-
1.а. 455 Р н н ся Р н -(СН2)з-
1.3.456 ΌΝ н н Р Р н -(СН2)3-
1.а. 457 Р н Р н Р н •(СН2)3-
1.3.458 С1 н Р н Р н -(СН2)3-
1.а. 459 ΟΝ н Р н Р н -(СН2)3-
I. а. 460 Р Р Р н Р н •(СН2)3-
I. а. 461 С1 Р Р н Р н -(СН2)3-
I. а. 462 Р С1 Р н Р н -(СН2)3-
I. а. 463 С1 Р Р н Р н -(СН2)3-
I. а. 464 СИ Р Р н Р н -(СН2)3-
I. а. 465 Р СИ Р н Р н -(СН2)г
I. а. 466 СИ Р Р н Р н -(СН2)г
I. а. 467 Р Р н Р Р н -(СН2)3.
1.3.468 С1 Р н Р Р н -(СН2)3-
I. а. 469 Р С1 н Р Р н -(СН2)3-
I. а. 470 ΌΝ Р н Р Р н -(СН2)3-
I. а. 471 Р СИ н Р Р н -(СН2)3-
1.а. 472 Р Р Р Р Р н -(СН2)3-
1.а. 473 С1 Р Р Р Р н -(СН2)3-
1.а.474 Р С1 Р Р Р н -(СН2)г
1.3.475 ΟΝ Р Р Р Р н -(СН2)Г
Еа.476 Р сы Р Р Р н -(СН2)3-
1.3.477 н Р Р Р Р н -(СН2)г
I. а. 478 Р Р Вг Р Р н -(СН2)3-
I. а. 479 Р Р С = СН Р Р н -(СН2)3.
I. а. 480 СР3 С1 н н Р н -(СН2)3-
1.а. 481 Р Р 1 Р Р н -(СН2)з-
1.3.482 Р н н н Р н -(СН2)4-
1.3.483 С1 н н н Р н -(сн2)4-
1.3.484 Вг н н н Р н -(СН2)4-
1.3. 485 СК н н н Р н -(СН2)4.
1.3.486 СИ, н н н Р н -(СН2)4-
1.3. 487 Р н н Р Р н -(СН2)4-
I. а. 488 С1 н н Р Р н -(СН2)4-
I. а. 489 Р н н С1 Р н -(СН2)4-
1.3.490 С! н н Р Р н -(СН2)4-
I. а.491 СИ н н Р Р н -(СН2)4-
1.3. 492 Р н н ΟΝ Р н •(СН2)4.
1.3.493 СИ н н Р Р н -(СН2)4-
1.3.494 Р н Р н Р н -(СН2)4-
1.3.495 С1 н Р н Р н -(СН2)4-
I. а. 496 СИ н Р н Р н -(СН2)4-
I. а. 497 Р Р Р н Р н -(СН2)4-
I. а. 498 С1 Р Р н Р н -(СН2)4-
I. а. 499 Р С1 Р н Р н -(СН2)4-
1.а.500 С1 Р Р н Р н -(СН2)4-
I. а. 501 СИ Р Р н Р н -(СН2)4-
1.а. 502 Р СИ Р н Р н -(СН2)4-
1.а. 503 ΟΝ Р Р н Р н -(СН2)4-
1.3.504 Р Р н Р Р н -(СН2)с
1.3.505 I. а. 506 I. а. 507 I. а. 508 I. а. 509 I. а. 510 1.3.511 1.3.512 1.3.513 1.3.514 1.3.515 I. а. 516 I. а. 517 I. а. 518 I. а. 519 I. а. 520 I. а. 521 1.а. 522 1.3.523 1.3.524 I. а. 525 I. а. 526 I. а. 527 I. а. 528 I. а. 529 С1 Р ΟΝ Р Р С! Р СИ Р н Р Р СРз Р Р С1 Вг СИ СН3 Р С1 Р С1 СИ Р Р С1 Р ΟΝ Р Р С1 Р СИ Р Р Р С1 Р н н н н н н н н н н н н н н н Р Р Р Р Р Р Вг с=сн н I н н н н н н н н н н н Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р н Р н н н н н Р Р С1 Р Р СИ Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р н н н н н н н н н н н н н н н н н н н н н н н н н -(СН2)4- -(СН2)4- -(СН2)4- -(СН2)4- -(СН2)4- -(СН2)4- -(СН2)4- -(СН2)4- -(СН2)4- -(СН2)4- -(СН2)4- -(СН2)4- •(СН2)4. -(СН2)4- -(СН2)5- -(СН2)5- -(СН2)3- -(СН2)5- -(СН2)5- -(СН2)5- -(СН2)5- -(СН2)5- -(СН2)5- -(СН2)5- -(СН2)5-
I. а. 530 ΟΝ н н Р Р н -(СН2)}-
I. а. 531 Р н Р н Р н -(СН2)3-
I. а. 532 С1 н Р н Р н -(СН2)5-
1.а. 533 ΟΝ н Р н Р н -(СН2)5-
I. а. 534 Р Р Р н Р н -(СН2)5-
1.а. 535 С1 Р Р н Р н -<СН2)5-
I. а. 536 Р С1 Р н Р н -(СН2)3-
I. а. 537 С1 Р Р н Р н -(СН2)5-
I. а. 538 СИ Р Р н Р н -(СН2)5-
1.а. 539 Р Ск Р н Р н -(СН2)5-
1.3.540 СИ Р Р н Р н -(СН2)5.
1.а. 541 Р Р н Р Р н -(СН2)5-
1.3.542 С1 Р н Р Р н -(СН2)5-
I. а. 543 Р С1 н Р Р н -(СН2)5-
I. а. 544 СИ Р н Р Р н •(СН2)5.
I. а. 545 Р СИ н Р Р н -(СН2)5-
I. а. 546 Р Р Р Р Р н -(СН2)5-
I. а. 547 С1 Р Р Р Р н -(СН2)5-
I. а. 548 Р С1 Р Р Р н -(СН2)5-
1.а. 549 СИ Р Р Р Р н -(СН2)5-
1.а. 550 Р ΟΝ Р Р Р н -(СН2)5-
1.а. 551 н Р Р Р Р н -(СН2)5-
1.а. 552 Р Р Вг Р Р н -(СН2)5-
1.3.553 Р Р С^сн Р Р н -(СН2)5-
I. а. 554 СРз С1 н н Р н -(СН2)5-
I. а. 555 Р Р I Р Р н -(СН2)г
I. а. 556 Р н н н Р СНз -(СН2)2-
I. а. 557 С1 н н н Р СНз -(СН2)2.
I. а. 558 Вг н н н Р СНз -(СН2)2-
I. а. 559 ΟΝ н н н Р СНз -(СН2)г
1.а. 560 СНз н н н Р СНз -(СН2)2-
I. а. 561 Р н н Р Р СНз -(СНЖ-
I. а. 562 С1 н н Р Р СНз -(СН2)2-
I. а. 563 к н н С) Р СНз -(СН2)г
I. а. 564 С1 н н Р Р СН3 -(СН2)2-
I. а. 565 ΟΝ н н Р г СНз -(СН2)2-
I. а. 566 Р н н ΟΝ Р СНз -(СН2)2-
I. а. 567 СИ н н Р Р СНз -(СН2)г
I. а. 568 Р н Р н Р СНз -(СН2)2-
I. а. 569 С1 н Р н Р СНз -(СН2)г
Еа.570 СИ н Р н Р СНз -(СН2)2-
I. а. 571 Р Р Р н Р СНз -(СН2)2-
I. а. 572 С1 Р Р н Р СНз -(СН2)2-
I. а. 573 Р С1 Р н Р СНз -(СН2)г
I. а. 574 С1 Р Р н Р СНз -(СН2)2-
I. а. 575 СИ Р Р н Р СНз -(СН2)г
I. а. 576 Р СИ Р н Р СНз -(СН2)2-
1.а. 577 ΟΝ Р Р н Р СНз -(СН2)Г
I. а. 578 Р Р н Р Р СНз -(СН2)2-
1.а. 579 С1 Р н Р Р СНз -(СН2)2-
I. а. 580 Г С1 н Р Р СНз -(СН2)2.
I. а. 581 С14 Р н Р Р СНз -(СН2)2-
I. а. 582 Р СИ н Р Р СНз •(СН2)2-
I. а.583 Р Р Р Р Р СНз -(СН2)2.
I. а. 584 С1 Р Р Р Р СНз -<СН2)2-
1.а. 585 Р С1 Р Р Р СНз -(СН2)2-
1.а. 586 СИ Р Р Р Р СНз -(СН2)2-
1.а. 587 Р СИ Р Р Р СНз -(СН2)2-
1.а. 588 Н Р Р Р Р СНз -(СН2)2-
1.а.589 Р Р Вг Р Р СНз -(СН2)2.
I. а. 590 Р Р с=сн Р Р СНз -(СН2)2-
I. а. 591 СР3 С1 н н Р СНз -(СН2)2-
1.3.592 Р Р Р Р СНз -(СН2)2.
1.а. 593 Р н н н Р СНз -(СН2)з-
1.3.594 С1 н н н Р СНз -(СН2)з-
I. а. 595 Вг н н н Р СНз -(СН2)з-
I. а. 596 СИ н н н Р СНз -(СН2)з-
I.а.597 СН3 н н н Р СНз -(СН2)з-
1.а. 598 Р н н Р Р СНз -(СН2)з-
I. а. 599 С1 н н Р Р СНз -(СН2)з-
1.а.600 Р н н С1 Р СНз -(СН2)з-
1.а. 601 С1 н н Р Р СНз -(СН2)з-
1.а. 602 ΟΝ н н Р Р СНз -(СН2)з-
I. а. 603 Р н н СИ Р СНз -(СН2)з-
I. а. 604 ΟΝ н н Р Р СНз -(СН2)з-
I. а.605 Р н Р н Р СНз -(СН2)з-
I. а.606 С1 н Р н Р СНз -(СН2)з-
I. а.607 СИ н Р н Р СНз -(СН2)з-
I. а.608 Р Р Р н Р СНз -(СН2)з-
1.3.609 С1 Р Р н Р СНз -(СН2)з-
1.3.610 Р С1 Р н Р СНз -(СН2)з-
1.3.611 С1 Р Р н Р СНз -(СН2)з-
1.Э.612 СИ Р Р н Р СНз -(СН2)з-
1.Э.613 Р СИ Р н Р СНз -(СН2)з-
I. а. 614 ΟΝ Р Р н Р СНз -(СН2)з-
I. а. 615 Р Р н Р Р СНз -(СН2)з-
I. а. 616 С1 Р н Р Р СНз -(СН2)з-
1.Э.617 Р С1 н Р Р СНз -(СН2)з-
I. а. 618 ΟΝ Р н Р Р СНз -(СН2)з-
1.3.619 Р СИ н Р Р СНз -(СН2)з-
I. а. 620 Р Р Р Р Р СНз -(СН2)з-
1.3.621 С1 Р Р Р Р СНз -(СН2)з-
I. а.622 Р С1 Р Р Р СНз -(СН2)з-
I. а. 623 СИ Р Р Р Р СНз -(СН2)з-
I. а. 624 Р СИ Р Р Р СНз -(СН2)з-
1.3.625 н Р Р Р Р СНз -(СН2)з-
Еа.626 Р Р Вг Р Р СНз -(СН2)з-
1.3.627 Р Р с=сн Р Р СНз -(СН2)з-
I. а. 628 СРз С1 н н Р СНз -<СН2)з-
1.а. 629 Р Р Р Р СНз -<СН2)з-
I. а. 630 Р н н н Р СНз -<СН2)4-
I. а. 631 С1 н н н Р СНз -<сн2)<-
I. а. 632 Вг н н н Р СНз -<СН2)4-
I. а. 633 ΟΝ н н н Р СНз -<СН2)4-
I. а. 634 СНз н н н Р СНз -(СН2)4-
I. а. 635 Р н н Р Р СНз -(СН2)4-
I. а. 636 С1 н н Р Р СНз -(СН2)4-
I. а. 637 Р н н С1 Р СНз -(СН2)4-
I. а. 638 С! н н Р Р СНз -<СН2)4-
1.а.639 СИ н н Р Р СНз -(СН2)4-
Еа.640 Р н н СИ Р СНз •<СН2)4-
1.а. 641 СИ н н Р Р СНз -(СН2)4-
I. а. 642 Р н Р н Р СНз -(СН2)4-
I. а. 643 С1 н Р н Р СНз -(СН2)4-
I. а. 644 СИ н Р н Р СНз -(СН2)4-
I. а. 645 Р Р Р н Р СНз -(СН2)4-
I. а. 646 С1 Р Р н Р СНз -(СН2)4-
I. а. 647 Р С1 Р н Р СНз -<сн2)4-
I. а. 648 С1 Р Р н Р СНз ЧСН2)4-
I. а. 649 СИ Р Р н Р СНз -(СН2)4-
Еа.650 Р СИ Р н Р СНз -(СН2)4-
Еа.651 СИ Р Р н Р СНз -(СН2)4-
1.а. 652 Р Р н Р Р СНз -(СН2)4-
1.а. 653 С1 Р н Р Р СНз •(СН2)4.
I. а. 654 Р С1 н Р Р СНз -(СН2)4-
I. а. 655 СЫ Р н Р Р СНз -(СН2)4-
I. а. 656 Р СИ н Р Р СНз -(СН2)4-
I. а. 657 Р Р Р Р Р СНз -(СН2)4-
I. а. 658 С1 Р Р Р Р СНз <сн2)4-
I. а. 659 Р С1 Р Р Р СНз -(СН2)4-
1-а.ббО С14 Р Р к Р СНз -(СН2)4-
1.а.661 Р СИ Р Р Р СНз -(СН2)4-
1.3.662 н Р Р Р Р СНз -(СН2)4-
1.а. 663 Р Р Вг Р Р СНз -(СН2)4-
I. а. 664 Р Р с=сн Р Р СНз -(СН2)4-
1.а. 665 СРз С1 н н Р СНз •(СН2)4.
I. а. 666 Р Р I Р Р СНз -(СН2)4-
I. а. 667 Р н н н Р СНз -(СН2)5-
I. а. 668 С1 н н н Р СНз -(СН2)5-
I. а. 669 Вг н н н Р СНз -(СН2)з-
I. а. 670 СИ н н н Р СНз -(СН2)5-
1.3.671 СНз н н н Р СНз -(СН2)5-
I. а. 672 Р н н Р Р СНз -(СН2)5-
1.Э.673 С1 н н Р Р СНз -(СН2)5-
1.3.674 Р н н С1 Р СНз -(СН2)5-
1.а.675 С1 н н Р Р СНз -(СН2)5-
I. а. 676 СИ н н Р Р СНз -(СН2)5-
- 20 026594
I. а. 775 Р Р с=сн Р Р Р -(СН2)з-
I. а. 776 СР3 С1 н н Р Р -(СН2)з-
I. а. 777 Р Р 1 Р Р Р -(СН2)з-
I. а. 778 Р н н н Р Р -(СН2)4-
I. а. 779 С1 н н н Р Р -(СН2)4-
Е а. 780 Вг н н н Р Р •(СН2)4-
Еа. 781 ΌΝ н н н Р Р •(СН2)4-
Еа. 782 СН3 н н н Р Р -(СН2)„-
Е а. 783 Р н н Р Р Р -(СН2)4-
Еа. 784 С1 н н Р Р Р -(СН2)4-
I. а. 785 Р н н С1 Р Р -(СН2)4-
I. а. 786 С1 н н Р Р Р -(СН2)4-
I. а. 787 СИ н н Р Р Р -<СН2)4-
I. а. 788 Р н н с» Р Р -(СН2)4-
Еа. 789 СИ н н Р Р Р -(СН2)4-
I. а. 790 Р н Р н Р Р -(СН2)4-
Еа. 791 С1 н Р н Р Р -(СН2)4-
I. а. 792 ΟΝ н Р н Р Р -(СН2)4-
I. а. 793 Р Р Р н Р Р -(СН2)4-
I. а. 794 С1 Р Р н Р Р -(СН2)4-
I. а. 795 Р С1 Р н Р Р -(СН2)4-
I. а. 796 С1 Р Р н Р Р -(СН2)4-
I. а. 797 СИ Р Р н Р Р -(СН2)4-
Еа. 798 Р СИ Р н Р Р •(СН2)4-
Еа. 799 ΟΝ Р Р н Р Р -(СН2)4-
Еа.800 Р Р н Р Р Р -(СН2)4-
Еа.801 С1 Р н Р Р Р -(СН2)4-
Еа.802 Р С1 н Р Р Р -<сн2)4-
1.а. 803 ΌΝ Р н Р Р Р -(СН2)4-
I. а. 804 Р €Ν н Р Р Р -(СН2)4-
Еа.805 Р Р Р Р Р Р -(СН2)4-
Еа.806 С1 Р Р Р Р Р -(СН2)4-
1.а.807 Р С1 Р Р Р Р -(СН2)4-
Еа.808 СИ Р Р Р Р Р -(СН2)4-
I. а. 809 Р ΟΝ Р Р Р Р -(СН2)4-
1.а.810 н Р Р Р Р Р -(СН2)4-
I. а. 811 Р Р Вг Р Р Р -(СН2)4-
I. а. 812 Р Р с=сн Р Р Р -(СН2)4-
I. а. 813 СРз С1 н н Р Р -(СН2)4-
I. а. 814 Р Р I Р Р Р -(СН2)4-
I. а. 815 Р н н н Р Р -<СН2)5-
I. а. 816 С1 н н н Р Р -(СН2)5-
I. а. 817 Вг н н н Р Р -(СН2)з-
1.а.818 СИ н н н Р Р -(СН2)з-
Еа.819 сн3 н н н Р Р -(СН2)5-
Еа. 820 Р н н Р Р Р -(СН2)}-
1.а.821 С1 н н Р Р Р -(СН2)з-
1.3.822 Р н н С1 Р Р -(СН2)з-
1.а. 823 С1 н н Р Р Р -(СН2)}-
1.а. 824 ΟΝ н н Р Р Р -(СН2)з-
I. а. 825 Р н н СИ Р Р -(СН2)5-
I. а. 826 СИ н н Р Р Р -(СН2)5-
I. а. 827 Р н Р н Р Р -(СН2)5-
I. а. 828 С1 н Р н Р Р •(СН2)5-
Еа. 829 ΌΝ н Р н Р Р -(СН2)5-
1.а. 830 Р Р Р н Р Р -(СН2)5-
1.а.831 С1 Р Р н Р Р •(СН2)3-
Еа. 832 Р С1 Р н Р Р -(СН2)5-
1.а. 833 С1 Р Р н Р Р -(СН2)5-
I. а. 834 СИ Р Р н Р Р -<СН2)5-
I. а. 835 Р ΟΝ Р н Р Р -(СН2)5-
I. а. 836 СИ Р Р н Р Р •(СН2)5-
I. а. 837 Р Р н Р Р Р -(СН2)5-
I. а. 838 С1 Р н Р Р Р -(СН2)5-
1.а.839 Р С1 н Р Р Р -(СН2)3-
Еа. 840 сы Р н Р Р Р -(СН2)5-
Еа.841 Р СИ н Р Р Р -(СН2)5-
Еа. 842 Р Р Р Р Р Р -(СН2)5-
Е а.843 С1 Р Р Р Р Р -(СН2)5.
Е а.844 Р С1 Р Р Р Р -(СН2)3-
Е а.845 СИ Р к Р Р Р -(СН2)3.
Е а.846 Р ΟΝ Р Р Р Р -(СН2)5-
Е а.847 н Р Р Р Р Р '(СН2)3-
Еа.848 Р Р Вг Р Р Р -(СН2)3-
Еа.849 Р Р С^сн Р Р Р -(СН2)5-
Еа. 850 СРз С1 н н Р Р -(СН2)3-
Еа.851 Р Р I Р Р Р -(СН2)3-
Е а.852 Р н н н Р С1 -(СН2)2-
Е а.853 С1 н н н Р С1 -(СН2)2-
I. а. 854 Вг н н н Р С1 -(СН2)2-
Е а.855 СИ н н н Р С1 -(СН2)г
Е а.856 СНз н н н Р С1 -(СН2)2-
Еа.857 Р н н Р Р С1 -<сн2)2-
Е а.858 С1 н н Р Р С1 -(СН2)2-
Еа.859 Р н н С1 Р С1 -(СН2)2-
Еа.860 С1 н н Р Р С1 -(СН2)2-
Е а.861 ΌΝ н н Р Р С1 -<сн2)2-
Е а.862 Р н н СЙ Р С1 -(СН2)2-
I. а. 863 СИ н н Р Р С1 -(СН2)2-
Е а.864 Р н Р н Р С1 -(СН3)г
Е а.865 С1 н Р н Р С1 -(СН2)2-
Е а.866 ΌΝ н Р н Р С1 -(СН2)2-
Е а.867 Р Р Р н Р С1 -(СН2)2-
Еа.868 С1 Р Р н Р С1 -(СН2)2-
Еа.869 Р С1 Р н Р С1 •(СН2)2-
Е а.870 С1 Р Р н Р С1 -(СН2)г
Е а.871 ΟΝ Р Р н Р С1 -(СН2)2-
Е а.872 Р СИ Р н Р С1 -(СН2)2-
I. а. 873 ΟΝ Р Р н Р С1 -(СН2)2-
I. а. 874 Р Р н Р Р С1 -(СН2)г
I. а. 875 С1 Р н Р Р С1 -(СН2)2-
I. а. 876 Р С1 н Р Р С1 -(СН2)2-
I. а. 877 СИ Р н Р Р С1 -(СН2)2-
I. а. 878 Р ΟΝ н Р Р С1 -(СН2)2-
1.а. 879 Р Р Р Р Р С1 -(СН2)2-
1.3.880 С1 Р Р Р Р С1 •(СН2)г
I. а. 881 Р С1 Р Р Р С1 -(СН2)2-
I. а. 882 СИ Р Р Р Р С1 -(СН2)2-
I. а. 883 Р ΟΝ Р Р Р С1 -(СН2)2-
I. а. 884 н Р Р Р Р С1 -(СН2)2.
I. а. 885 Р Р Вг Р Р С1 -(СН2)2-
I. а. 886 Р Р с=сн Р Р С1 -<СН2)2-
1.а.887 СРз С1 н н Р С1 -(СН2)2-
1.а.888 Р Р Р Р С1 -(СН2)2-
1.3.889 Р н н н Р С1 -(СН2)з-
I. а. 890 С1 н н н Р С1 -(СН2)з-
I. а. 891 Вг н н н Р С1 -(СН2)з-
I. а. 892 ΟΝ н н н Р С1 -(СН2)з-
I. а. 893 СНз н н н Р С1 -(СН2)з-
I. а. 894 Р н н Р Р С1 -(СН2)з-
I. а. 895 С1 н н Р Р С1 -(СН2)з-
I. а. 896 Р н н С1 Р С1 -(СН2)з-
I. а. 897 С1 н н Р Р С1 -(СН2)з-
I. а. 898 СИ н н Р Р С1 -(СН2)з-
I. а. 899 Р н н СИ Р С1 -(СН2)з-
I. а. 900 СИ н н Р Р С1 •(СН2)з-
I. а. 901 Р н Р н Р С1 -(СН2)з-
I. а. 902 С1 н Р н Р С1 -(СН2)з-
I. а. 903 СИ н Р н Р С1 -(СН2)з-
I. а. 904 Р Р Р н Р С1 -(СН2)з-
1.а.905 С1 Р Р н Р С1 -(СН2)з-
1.3.906 Р С1 Р н Р С1 -(СН2)з-
I. а. 907 С1 Р Р н Р С1 -(СН2)з-
I. а. 908 ΟΝ Р Р н Р С1 -(СН2)з-
I. а. 909 Р СИ Р н Р С1 -(СН2)3-
I. а. 910 СИ Р Р н Р С1 •(СН2)з-
I. а. 911 Р Р н Р Р С1 -(СН2)з-
I. а. 912 С1 Р н Р Р С1 -(СН2)з-
I. а. 913 Р С1 н Р Р С1 -(СН2)з-
I. а. 914 СИ Р н Р Р С1 -(СН2)з-
1.3.915 Р СИ н Р Р С1 -(СН2)з-
1.3.916 Р Р Р Р Р С1 -(СН2)з-
I. а. 917 С1 Р Р Р Р С1 -(СН2)з-
I. а. 918 Р С1 Р Р Р С1 -(СН2)з-
I. а. 919 ΟΝ Р Р Р Р С1 -(СН2)з-
I. а. 920 Р ΌΝ Р Р Р С1 -(СН2)з-
I. а. 921 н Р Р Р Р С1 -(СН2)з-
1.а.922 Р Р Вг к Р С1 -(СН,)з-
1.а. 923 Р Р с=сн Р Р С1 -(СН2)з-
1.а.924 СРз С1 н н Р С1 -(СН2)з-
1.3,925 Р Р 1 Р Р С1 -(СН2)з-
1.3.926 Р н н н Р С1 -<сн2)4-
1.а. 927 С1 н н н Р С1 -(СН2)4-
I. а. 928 Вг н н н Р С1 -(СН2)4-
I. а. 929 СИ н н н Р С1 -(СН2)4-
I. а. 930 СНз н н н Р С1 -(СН2)4-
I. а. 931 Р н н Р Р С1 -(СН2)4-
I. а.932 С1 н н к Р С1 -(СН2)4-
I. а. 933 Р н н С1 Р С1 -(СН2)4-
1.а. 934 С1 н н Р Р С1 -(СН2)4-
1.а. 935 СИ н н Р Р С1 -(СН2)4-
I. а. 936 Р н н ΟΝ Р С1 -(СН2)4-
I. а. 937 ΟΝ н н Р Р С1 -(СН2)4-
I. а. 938 Р н Р н Р С1 -(СН2)4-
I. а. 939 С1 н Р н Р С1 -(СН2)4-
I. а.940 СИ н Р н Р С1 -(СН2)4-
I. а. 941 Р Р Р н Р С1 -(СН2)4-
I. а. 942 С1 Р Р н Р С1 -(СН2)4-
1.а.943 Р С1 Р н Р С1 -(СН2)4-
I. а. 944 С1 Р Р н Р С1 -(СН2)4-
1.а. 945 ΟΝ Р Р н Р С1 -(СН2)4-
1.а. 946 Р ΌΝ Р н Р С1 -(СН2)4-
Г. а. 947 СИ Р Р н Р С1 -(СН2)4-
I. а. 948 Р Р н Р Р С1 -(СН2)4-
I. а. 949 С1 Р н Р Р С1 -(СН2)4-
I. а. 950 Р С1 н Р Р С1 -(СН2)4-
I. а. 951 СИ Р н Р Р С1 -(СН2)4-
1.3.952 Р СИ н Р Р С1 -(сн2)4-
1.а. 953 Р Р Р Р Р С1 -(СН2)4-
1.3.954 С1 Р Р Р Р С1 -(СН2)4-
I. а. 955 Р С1 Р Р Р С1 -<СН2)4-
I. а. 956 ΟΝ Р Р Р Р С1 -(СН2)4-
I. а. 957 Р СИ Р Р Р С1 -(СН2)4-
I. а. 958 н Р Р Р Р С1 •(СН2)4.
I. а. 959 Р Р Вг г Р С1 -(СН2)4-
I. а. 960 Р Р с=он Р Р С1 -(СН2)4-
1.а. 961 СРз С1 н н Р С1 -(СН2)4-
1.3.962 Р Р 1 Р Р С1 -(СН2)г
1.Э.963 Р н н н Р С1 -(СН2)5-
1.3.964 С1 н н н Р С1 -(СН2)5-
I. а. 965 Вг н н н Р С1 -(СН2)5-
I. а. 966 ΟΝ н н н Р С1 -(СН2)з-
I. а. 967 СН3 н н н Р С1 -(СН2)5-
I. а. 968 Р н н Р Р С1 -(СН2)5-
I. а. 969 С1 н н Р Р С1 -(СН2)з-
1.3.970 | Р н н С1 Р С1 -(СН2)5-
- 22 026594
I. а. 971 С1 н н Р Р С1 -(СН2)3-
I. а. 972 СИ н н Р Р С1 -(СН2)3-
I. а. 973 Р н н ΌΝ Р С1 -(СН2)3-
1.3.974 СN н н Р Р С1 -(СН2)3-
1.а.975 Р н Р н Р С1 -(СН2)3-
1.3.976 С1 н Р н Р С1 -<СН2)3-
1.а. 977 ΌΝ н Р н Р С1 -(СН2)3-
1.3.978 Р Р Р н Р С1 •(СН2)3.
I. а. 979 С1 Р Р н Р С1 -(СН2)3-
I. а. 980 Р С1 Р н Р С1 -(СН2)3-
I. а. 981 С1 Р Р н Р С1 -(СН2)3-
I. а. 982 СИ Р Р н Р С1 -(СН2)5-
I. а. 983 Р ΟΝ Р н Р С1 -(СН2)3-
1.3. 984 СИ Р Р н Р С1 -(СН2)3-
1.3.985 Р Р н Р Р С1 -(СН2)3-
1.3.986 С1 Р н Р Р С1 -(СН2)3-
I. а. 987 Р С1 н Р Р С1 -(СН2)3-
I. а. 988 ΟΝ Р н Р Р С1 -(СН2)3-
I. а. 989 Р СИ н Р Р С1 •(СН2)3.
I. а. 990 Р Р Р Р Р С1 -(СН2)3-
I. а. 991 С1 Р Р Р Р С1 -(СН2)3-
1.а. 992 Р С1 Р Р Р С1 -(СН2)3-
1.э. 993 СИ Р Р Р Р С1 -(СН2)3-
1.3.994 Р СИ Р Р Р С1 -(СН2)3-
I. а. 995 н Р Р Р Р С1 -(СН2)3-
1.3.996 Р Р Вг Р Р С1 -(СН2)3-
I. а. 997 Р Р С = сн Р Р С1 -(СН2)3-
I. а. 998 СРз С1 н н Р С1 -(СН2)3-
I. а. 999 Р Р I Р Р С1 -(СН2)3-
I. а. 1000 Р н н н Р с2н3 СН3 н
I. а. 1001 С1 н н н Р с2н3 СНз н
1.з. 1002 Вг н н н Р с2н3 СНз н
1.а. 1003 ΌΝ н н н Р с2н5 СНз н
1.8. 1004 СН3 н н н Р С2н5 СНз н
I. а. 1005 Р н н Р Р с2н3 СНз н
1.а. 1006 С1 н н Р Р с2н3 СНз н
I. а. 1007 Р н н С1 Р с2н3 СНз н
I. а. 1008 С1 н н Р Р с2н3 СНз н
I. а. 1009 СИ н н Р Р с2н3 СНз н
I. а. 1010 Р н н СИ Р с2н3 СНз н
I. а. 1011 СИ н н Р Р С2Н3 СНз н
1.з. 1012 Р н Р н Р С2н3 СНз н
1.э. 1013 С1 н Р н Р с2н3 СНз н
1.а. 1014 ΌΝ н Р н Р С2Н5 СНз н
I. а. 1015 Р Р Р н Р С2Н3 СНз н
I. а. 1016 С1 Р Р н Р С2н3 СНз н
I. а. 1017 Р С1 Р н Р С2Н3 СНз н
I. а. 1018 С1 Р Р н Р С2н3 СНз н
1.а. 1019 СИ Р Р н Р С2н3 СНз н
I. а. 1020 Р СИ Р н Р С2н3 СНз н
I. а. 1021 СИ Р Р н Р С2н3 СНз н
I.а.1022 Р Р н Р Р С2н3 СНз н
I. а. 1023 С1 Р н Р Р С2н3 СНз н
I. а. 1024 Р С1 н Р Р с2н3 СНз н
I. а. 1025 СИ Р н Р Р С2н5 СНз н
1.а. 1026 Р СИ н Р Р с2н3 СНз н
1.а. 1027 Р Р Р Р Р С2н3 СНз н
1.а. 1028 С1 Р Р Р Р С2н3 СНз н
I. а. 1029 Р С1 Р Р Р с2н3 СНз н
I. а. 1030 СИ Р Р Р Р С2н3 СНз н
Г. а. 1031 Р СИ Р Р Р С2н3 СНз н
I. а. 1032 н Р Р Р Р С2н3 СНз н
I. а. 1033 Р Р Вг Р Р с2н3 СНз н
I. а. 1034 Р Р С^СН Р Р С2н3 СНз н
1.а. 1035 СР3 С1 н н Р С2н3 СН3 н
I. а. 1036 Р Р Р Р С2н3 СНз н
1.з. 1037 Р н н н Р с2н3 С2н3 н
1.а. 1038 С1 н н н Р С2н5 С2Н3 н
I. а. 1039 Вг н н н Р с2н3 с2н3 н
I. а. 1040 СИ н н н Р с2н3 с2н3 н
I. а. 1041 сн3 н н н Р С2н3 С2н3 н
I. а. 1042 Р н н Р Р С2н3 С2н3 н
1.а. 1043 С1 н н Р Р С2н3 с2н3 н
I. а. 1044 Р н н С1 Р С2н3 С2н3 н
1.а. 1045 С1 н н Р Р С2н3 С2н3 н
I. а. 1046 СИ н н Р Р С2н5 с2н3 н
I. а. 1047 Р н н СИ Р С2н5 С2н3 н
1.а. 1048 сы н н Р Р С2н3 С2Н3 н
1.3. 1049 Р н Р н Р С2н3 С2н3 н
I. а. 1050 С1 н Р н Р С2н3 С2н3 н
I. а. 1051 СИ н Р н Р С2н3 С2н3 н
I. а. 1052 Р Р Р н Р С2н3 с2н3 н
I. а. 1053 С1 Р Р н Р С2н3 С2н3 н
I. а. 1054 Р С1 Р н Р с2н3 С2Н5 н
I. а. 1055 С1 Р Р н Р С2н3 С2Н3 н
1.а. 1056 СИ Р Р н Р С2н3 С2н3 н
I. а. 1057 Р ΟΝ Р н Р С2Н3 с2н3 н
I. а. 1058 СИ Р Р н Р С2н3 С2н3 н
1.а. 1059 Р Р н Р Р с2н3 С2н3 н
I. а. 1060 С1 Р н Р Р С2н3 С2н3 н
I. а. 1061 Р С1 н Р Р С2н3 С2н3 н
I. а. 1062 СИ Р н Р Р с2н3 С2Н3 н
I. а. 1063 Р СИ н Р Р С2н3 С2Н3 н
I. а. 1064 Р Р Р Р Р С2н3 С2н3 н
I. а. 1065 С1 Р Р Р Р С2н3 С2н3 н
I. а. 1066 Р С1 Р Р Р С2н3 С2н3 н
1.а. 1067 СИ Р Р Р Р С2н3 С2н3 н
I. а. 1068 Р ΌΝ Р Р Р С2н3 С2н3 н
- 24 026594
I. а. 1167 СИ Р Р н Р С1 СНз н
I. а. 1168 Р СИ Р н Р С1 СНз н
I. а. 1169 ΟΝ Р Р н Р С1 СНз н
1.а. 1170 Р Р н Р Р С1 СНз н
I. а. 1171 С1 Р н Р Р С1 СНз н
I. а. 1172 Р С1 н Р Р С1 СНз н
I. а. 1173 СИ Р н Р Р С1 СНз н
I. а. 1174 Р ΟΝ н Р Р С1 СНз н
I. а. 1175 Р Р Р Р Р С1 СНз н
I. а. 1176 С1 Р Р Р Р С1 СНз н
1.а. 1177 Р С1 Р Р Р С1 СНз н
1.а. 1178 ΟΝ Р Р Р Р С1 СНз н
I. а. 1179 Р ΟΝ Р Р Р С1 СНз н
I. а. 1180 Н Р Р Р Р С1 СНз н
I. а. 1181 Р Р Вг Р Р С1 СНз н
I. а. 1182 Р Р с=сн Р Р С1 СНз н
1.а. 1183 СР3 С1 н н Р С1 СНз н
I. а. 1184 Р Р Р Р С1 СНз н
I. а. 1185 Р н н н Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1186 С1 н н н Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1187 Вг н н н Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1188 ΌΝ н н н Р СН2С1 С1 СНз
1.а. 1189 СН3 н н н Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1190 Р н н Р Р СН2С1 С1 СНз
1.а. 1191 С1 н н Р Р СН2С1 С1 СНз
1.а. 1192 Р н н С1 Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1193 С1 н н Р Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1194 ΟΝ н н Р Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1195 Р н н ΟΝ Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1196 СИ н н Р Р СН2С1 С1 СНз
1.а. 1197 Р н Р н Р СН2С1 С1 СНз
1.а. 1198 С1 н Р н Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1199 СИ н Р н Р СН2С1 С1 СНз
1.а. 1200 Р Р Р н Р СН2С1 С! СНз
I. а. 1201 С1 Р Р н Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1202 Р С1 Р н Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1203 С1 Р Р н Р СН2С1 С1 СНз
1.а. 1204 ΟΝ Р Р н Р СН2С1 С1 СНз
1.а. 1205 Р ΌΝ Р н Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1206 ΟΝ Р Р н Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1207 Р Р н Р Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1208 С1 Р н Р Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1209 Р С1 н Р Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1210 СИ Р н Р Р СН2С1 С1 СНз
1.а. 1211 Р СИ н Р Р СН2С1 С1 СНз
1.а. 1212 Р Р Р Р Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1213 С1 Р Р Р Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1214 Р С1 Р Р Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1215 СИ Р Р Р Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1216 Р ΟΝ Р Р Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1217 н Р Р Р Р СН2С1 С1 СНз
1,а. 1218 Р Р Вг Р Р СН2С1 С1 СНз
I. а. 1219 Р Р с=сн Р Р СН2С1 С1 СНз
1.а. 1220 СРз С1 н н Р СН2С1 С1 СНз
1,а. 1221 Р Р 1 Р Р СН2С1 С1 СНз
1.а. 1222 Р н н н Р ΟΝ СНз СНз
I. а. 1223 С1 н н н Р ΟΝ СНз СНз
I. а. 1224 Вг н н н Р СИ СНз СНз
I. а. 1225 ΟΝ н н н Р СИ СНз СНз
I. а. 1226 СНз н н н Р СИ СНз СНз
1,а. 1227 Р н н Р Р СИ СНз СНз
1.а. 1228 С1 н н Р Р сы СНз СНз
1,а. 1229 Р н н С! Р СИ СНз СНз
I. а. 1230 С1 н н Р Р ΟΝ СНз СНз
I. а. 1231 СИ н н Р Р ΟΝ СНз СНз
I. а. 1232 Р н н СИ Р СИ СНз СНз
I. а. 1233 ΌΝ н н Р Р СИ СНз СНз
1.а. 1234 Р н Р н Р СИ СНз СНз
1.а. 1235 С1 н Р н Р СИ СНз СНз
1.а. 1236 ΌΝ н Р н Р СИ СНз СНз
1.а. 1237 Р Р Р н Р СИ СНз СНз
1.а. 1238 С1 Р Р н Р СИ СНз СНз
I. а. 1239 Р С1 Р н Р СИ СНз СНз
I. а. 1240 С1 Р Р н Р СИ СНз СНз
I. а. 1241 ΟΝ Р Р н Р СИ СНз СНз
I. а. 1242 Р ΟΝ Р н Р СИ СНз СНз
1.а. 1243 СИ Р Р н Р ΟΝ СНз СНз
1.а. 1244 Р Р н Р Р СИ СНз СНз
1.а. 1245 С1 Р н Р Р СИ СНз СНз
1.а. 1246 Р С1 н Р Р СИ СНз СНз
1.а. 1247 ΟΝ Р н Р Р ΌΝ СНз СНз
I. а. 1248 Р СИ н Р Р СИ СНз СНз
I. а. 1249 Р Р Р Р Р ΌΝ СНз СНз
I. а. 1250 С1 Р Р Р Р ΟΝ СНз СНз
I. а. 1251 Р С1 Р Р Р СИ СНз СНз
1.а. 1252 С14 Р Р Р Р ΟΝ СНз СНз
1.а. 1253 Р ΟΝ Р Р Р ΟΝ СНз СНз
1.а. 1254 н Р Р Р Р СИ СНз СНз
1.а. 1255 Р Р Вг Р Р СИ СНз СНз
1.а. 1256 Р Р с=сн Р Р СИ СНз СНз
I. а. 1257 СРз С1 н н Р СИ СНз СНз
I. а. 1258 Р Р I Р Р СИ СНз СНз
I. а. 1259 Р н н н Р ОСНз Н Н
I. а. 1260 С1 н н н Р ОСНз н Н
I. а. 1261 Вг н н н Р ОСНз н Н
1,а. 1262 СИ н н н Р ОСНз н н
I. а. 1263 СНз н н н Р ОСНз н н
I. а. 1264 Р н н Р Р ОСНз н н
I. а. 1265 С1 н н Р Р ОСНз Н н
I. а. 1266 Р н н С1 Р ОСНз н Н
I. а. 1267 С1 н н Р Р ОСНз Н н
I. а. 1268 ΟΝ н н Р Р ОСНз Н н
1,а. 1269 Р н н СИ Р ОСНз н н
1,а. 1270 ΟΝ н н Р Р ОСН, н н
1.а. 1271 Р н Р н Р ОСНз н н
1.а. 1272 С1 н Р н Р ОСНз н н
I. а. 1273 СИ н Р н Р ОСНз н н
I. а. 1274 Р Р Р н Р ОСНз н н
I. а. 1275 С1 Р Р н Р ОСНз н н
1.а. 1276 Р С1 Р н Р ОСНз н н
I. а. 1277 С1 Р Р н Р ОСНз н н
1.а. 1278 СИ Р Р н Р ОСНз н н
1.а. 1279 Р СИ Р н Р ОСНз н н
1.а. 1280 ΟΝ Р Р н Р ОСНз н н
I. а. 1281 Р Р н Р Р ОСНз н н
I. а. 1282 С1 Р н Р Р ОСНз н н
I. а. 1283 Р С1 н Р Р ОСНз н н
I. а. 1284 СИ Р н Р Р ОСНз н н
1.а. 1285 Р СИ н Р Р ОСНз н н
1.а. 1286 Р Р Р Р Р ОСНз н н
1.а. 1287 С1 Р Р Р Р ОСНз н н
1.а. 1288 Р С1 Р Р Р ОСНз н н
1.а. 1289 С14 Р Р Р Р ОСНз н н
I. а. 1290 Р сы Р Р Р ОСНз н н
I. а. 1291 н Р Р Р Р ОСНз н н
1.а. 1292 Р Р Вг Р Р ОСНз н н
I. а. 1293 Р Р с=сн Р Р ОСНз н н
I. а. 1294 СРз С1 н н Р ОСНз н н
1.а. 1295 Р Р I Р Р ОСНз н н
I. а. 1296 Р н н н Р ОСНз СНз н
1.а. 1297 С1 н н н Р ОСНз СНз н
I. а. 1298 Вг н н н Р ОСНз СНз н
I. а. 1299 ΟΝ н н н Р ОСНз СНз н
1.а. 1300 СНз н н н Р ОСНз СНз н
I. а. 1301 Р н н Р Р ОСНз СНз н
I. а. 1302 С1 н н Р Р ОСНз СНз н
I. а. 1303 Р н н С1 Р ОСНз СНз н
I. а. 1304 С1 н н Р Р ОСНз СНз н
1.а. 1305 СИ н н Р Р ОСНз СНз н
1.а. 1306 Р н н СИ Р ОСНз СНз н
1.а. 1307 ΟΝ н н Р Р ОСНз СНз н
1.а. 1308 Р н Р н Р ОСНз СНз н
I. а. 1309 С1 н Р н Р ОСНз СНз н
I. а. 1310 СИ н Р н Р ОСНз СНз н
I. а. 1311 Р Р Р н Р ОСНз СНз н
I. а. 1312 С1 Р Р н Р ОСНз СНз н
I. а. 1313 Р С1 Р н Р ОСНз СНз н
I. а. 1314 С1 Р Р н Р ОСНз СНз н
I. а. 1315 СИ Р Р н Р ОСНз СНз н
I. а. 1316 Р СИ Р н Р ОСНз СНз н
1.а. 1317 ΟΝ Р Р н Р ОСНз СНз н
I. а. 1318 Р Р н Р Р ОСНз СНз н
I. а. 1319 С1 Р н Р Р ОСНз СНз н
I. а. 1320 Р С1 н Р Р ОСНз СНз н
1.а. 1321 СИ Р н Р Р ОСНз СНз н
1.а. 1322 Р СИ н Р Р ОСНз СНз н
I. а. 1323 Р Р Р Р Р ОСНз СНз н
I. а. 1324 С1 Р Р Р Р ОСНз СНз н
I. а. 1325 Р С1 Р Р Р ОСНз СНз н
I. а. 1326 СИ Р Р Р Р ОСНз СНз н
1.а. 1327 Р СИ Р Р Р ОСНз СНз н
1.а. 1328 н Р Р Р Р ОСНз СНз н
1.а. 1329 Р Р Вг Р Р ОСНз СНз н
1.а. 1330 Р Р с=сн Р Р ОСНз СНз н
I. а. 1331 СРз С1 н н Р ОСНз СНз н
1.а. 1332 Р Р Р Р ОСНз СНз н
1.а. 1333 Р н н н Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1334 С1 н н н Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1335 Вг н н н Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1336 СИ н н н Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1337 СНз н н н Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1338 Р н н Р Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1339 С1 н н Р Р ОСНз СН3 СН3
1.а. 1340 Р н н С1 Р ОСНз СНз СНз
1.а. 1341 С1 н н Р Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1342 СИ н н Р Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1343 Р н н СИ Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1344 СИ н н Р Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1345 Р н Р н Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1346 С1 н Р н Р ОСНз СНз СНз
1,а. 1347 СИ н Р н Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1348 Р Р Р н Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1349 С1 Р Р н Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1350 Р С1 Р н Р ОСНз СНз СНз
1.а. 1351 С1 Р Р н Р ОСНз СНз СНз
1.а. 1352 СИ Р Р н Р ОСНз СНз СНз
1.а. 1353 Р СИ Р н Р ОСНз СНз СНз
1.а. 1354 СИ Р Р н Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1355 Р Р н Р Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1356 С1 Р н Р Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1357 Р С1 н Р Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1358 СИ Р н Р Р ОСНз СНз СНз
1.а. 1359 Р СИ н Р Р ОСНз СНз СНз
1.а. 1360 Р Р Р Р Р ОСНз СНз СНз
1.а. 1361 С1 Р Р Р Р ОСНз СНз СНз
1.а. 1362 Р С1 Р Р Р ОСНз СНз СНз
- 26 026594
1.а. 1363 ΟΝ Р Р Р Р ОСНз СН3 СНз
I. а. 1364 Р СИ Р Р Р ОСНз СНз СНз
1.а. 1365 Н Р Р Р Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1366 Р Р Вг Р Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1367 Р Р С = сн Р Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1368 СР3 С1 н н Р ОСНз СНз СНз
I. а. 1369 Р Р 1 Р Р ОСНз СНз СНз
I.а.1370 Р н н н Р н -О(СН2)з-
1.а. 1371 С1 н н н Р н -О(СН2)з-
1.а. 1372 Вг н н н Р н -О(СН2)з-
I. а. 1373 ΟΝ н н н Р н -О(СН2)з-
1.а. 1374 СН3 н н н Р н -О(СН2)з-
I. а. 1375 Р н н Р Р н -О(СН2)з-
I. а. 1376 С1 н н Р Р н -О(СН2)з-
I. а. 1377 Р н н С1 Р н •О(СН2)з-
I. а. 1378 С1 н н Р Р н -О(СН2)з-
1.а. 1379 ΟΝ н н Р Р н -О(СН2)з-
1.а. 1380 Р н н СИ Р н -О(СН2)з-
I. а. 1381 ΟΝ н н Р Р н -О(СН2)з-
I. а. 1382 Р н Р н Р н -О(СН2)з-
I. а. 1383 С1 н Р н Р н -О(СН2)з-
I. а. 1384 СИ н Р н Р н -О(СН2)з-
I. а. 1385 Р Р Р н Р н -О(СН2)з-
I. а. 1386 С1 Р Р н Р н •О(СН2)з-
1.а. 1387 Р С1 Р н Р н -О(СН2)з-
I. а. 1388 С1 Р Р н Р н -О(СН2)з-
1.а. 1389 СИ Р Р н Р н •О(СН2)з-
I. а. 1390 Р СИ Р н Р н -О(СН2)з-
I. а. 1391 СИ Р Р н Р н -О(СН2)з-
I. а. 1392 Р Р н Р Р н -О(СН2)з-
1.а. 1393 С1 Р н Р Р н -О(СН2)з-
1.а. 1394 Р С1 н Р Р н -О(СН2)з-
1.а. 1395 ΟΝ Р н Р Р н -О(СН2)з-
1.а. 1396 Р СИ н Р Р н -О(СН2)з-
I. а. 1397 Р Р Р Р Р н -О(СН2)з-
I. а. 1398 С1 Р Р Р Р н -О(СН2)з-
I. а. 1399 Р С1 Р Р Р н -О(СН2)з-
I. а. 1400 СИ Р Р Р Р н -О(СН2)з-
I. а. 1401 Р СИ Р Р Р н -О(СН2)з-
1.а. 1402 н Р Р Р Р н -О(СН2)з-
1.а. 1403 Р Р Вг Р Р н •О(СН2)з-
1.а. 1404 Р Р с=сн Р Р н -О(СН2)з-
I. а. 1405 СРз С1 н н Р н -О(СН2)з-
I. а. 1406 Р Р I Р Р н -О(СН2)з-
Азины формулы (I) в соответствии с изобретением можно получить с помощью стандартных способов органической химии, например с помощью следующих способов.
Способ А)
Азины формулы (I), в которой К1 и К5 независимо друг от друга означают Н, СгС6-алкил, СГС6алкокси-СгС6-алкил или СгС6-алкокси, можно получить по реакции бигуанидинов формулы (II) с карбонильными соединениями формулы (III) в присутствии основания
Переменные А, К2, К3 и К4 имеют значения, в частности предпочтительные значения, как в формуле (I), упомянутой выше, и
I.1 означает нуклеофильно замещаемую уходящую группу, такую как галоген, СИ, СгС6-алкокси, СгС6-алкоксикарбонил, СгС6-алкилкарбонилокси или СгС6-алкоксикарбонилокси;
предпочтительно галоген или СгС6-алкокси; особенно предпочтительно С1 или СгС6-алкокси, также особенно предпочтительно галоген; чрезвычайно предпочтительно С1;
К1 означает Н, СгС6-алкил, С1-С6-алкокси-СгС6-алкил, СгС6-алкокси; особенно предпочтительно Н, С1-С6-алкокси-СгС6-алкил или СгС6-алкокси; чрезвычайно предпочтительно Н, СН2ОСН3 или ОСН3; более предпочтительно водород; и К5 означает Н, СгС6-алкил, С1-С6-алкокси-СгС6-алкил, СгС6-алкокси; особенно предпочтительно Н, С1-С6-алкокси-СгС6-алкил или СгС6-алкокси; чрезвычайно предпочтительно Н, СН2ОСН3 или ОСН3; более предпочтительно водород.
Реакцию бигуанидинов формулы (II) с карбонильными соединениями формулы (III) обычно проводят при температурах от 50°С до температуры кипения реакционной смеси, предпочтительно от 50°С до 200°С (например, К. ЗаШипига и др., I. Не1егосус1. СНет. 2008, 45, 1673-1678).
Реакцию можно проводить при атмосферном давлении или при повышенном давлении, при необходимости, в атмосфере инертного газа, непрерывно или партиями.
В одном варианте способа в соответствии с изобретением бигуанидины формулы (II) и карбониль- 27 026594 ные соединения формулы (III) используют в эквимолярных количествах.
В другом варианте способа в соответствии с изобретением, карбонильные соединения формулы (III) используют в избытке по отношению к бигуанидинам формулы (II).
Предпочтительно молярное отношение карбонильных соединений формулы (III) к бигуанидинам формулы (II) находится в диапазоне от 1.5:1 до 1:1, предпочтительно от 1.2:1 до 1:1, чрезвычайно предпочтительно составляет 1.2:1, также чрезвычайно предпочтительно 1:1.
Реакцию бигуанидинов формулы (II) с карбонильными соединениями формулы (III) проводят в органическом растворителе.
Подходящими в принципе являются все растворители, которые способны растворять бигуанидины формулы (II) и карбонильные соединения формулы (III) по меньшей мере частично и предпочтительно полностью в условиях реакции.
Примерами подходящих растворителей являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан, нитрометан и смеси С5-С8-алканов; ароматические углеводороды, такие как бензол, хлорбензол, толуол, крезолы, о-, м- и п-ксилол; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан,
1,2-дихлорэтан, хлороформ, четырёххлористый углерод и хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир (ТВМЕ), диоксан, анизол и тетрагидрофуран (ТГФ), нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, а также диполярные апротонные растворители, такие как сульфолан, диметилсульфоксид, Ν,Ν-диметилформамид (ДМФА), Ν,Νдиметилацетамид (ОМЛС), 1,3-диметил-2-имидазолидинон (ЮМ!), Ν,Ν'-диметилпропиленмочевина (ΌΜΡυ), диметилсульфоксид (ДМСО) и 1-метил-2-пирролидинон (ΝΜΡ).
Предпочтительными растворителями являются простые эфиры и диполярные апротонные растворители согласно вышеприведённому определению.
Более предпочтительными растворителями являются простые эфиры согласно вышеприведённому определению.
Термин растворитель, используемый здесь, также включает смеси двух или нескольких указанных выше соединений.
Реакцию бигуанидинов формулы (II) с карбонильными соединениями формулы (III) проводят в присутствии основания.
Примеры подходящих оснований включают металлосодержащие основания и азотсодержащие основания.
Примерами подходящих металлосодержащих оснований являются неорганические соединения, такие как оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, и оксиды других металлов, такие как оксид лития, оксид натрия, оксид калия, оксид магния, оксид кальция и оксид магния, оксид железа, оксид серебра; гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, амиды щелочных металлов, такие как амид лития, амид натрия и амид калия, карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат магния и карбонат кальция, а также гидрокарбонаты (бикарбонаты) щелочных металлов, такие как гидрокарбонат лития, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия; фосфаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как фосфат натрия, фосфат калия и фосфат кальция; и, кроме того, органические основания, такие как третичные амины, такие как три-С1-Сб-алкиламины, например, триэтиламин, триметиламин, Ν-этилдиизопропиламин, и Ν-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин, Ν-метилморфолин и 4-диметиламинопиридин (ΌΜΆΡ), а также бициклические амины, такие как 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (ΌΒυ) или 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен (ΌΒΝ).
Предпочтительными основаниями являются три-С1-Сб-алкиламины согласно вышеприведённому определению.
Термин основание, используемый здесь, также включает смеси двух или большего числа, предпочтительно двух указанных выше соединений. Особое предпочтение отдают применению одного основания.
Основания обычно используют в избытке; однако они также могут использоваться в эквимолярных количествах, или, при необходимости, могут использоваться в качестве растворителя.
Предпочтительно применяют от 1 до 5 эквивалентов основания, особенно предпочтительно 3 эквивалента основания, в перерасчете на бигуанидины формулы (II).
Окончание реакции может быть легко определено специалистом в данной области с помощью обычных методов.
Реакционные смеси обрабатывают обычным образом, например, путем смешивания с водой, разделения фаз и, при необходимости, хроматографической очистки сырого продукта.
Некоторые из промежуточных соединений и конечных продуктов получают в виде вязких масел, которые можно очистить или освободить от летучих компонентов при пониженном давлении и при умеренно повышенной температуре.
Если промежуточные соединения и конечные продукты получают в виде твердого вещества, очистку также можно проводить путем перекристаллизации или дигерирования.
- 28 026594
Карбонильные соединения формулы (III), необходимые для получения азинов формулы (I), известны из уровня техники или они могут быть получены по аналогии и/или являются доступными для приобретения.
Бигуанидины формулы (II) необходимые для получения азинов формулы (I), в которой К1 и К5 независимо друг от друга означают Н, С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил или С1-С6-алкокси, можно получить по реакции гуанидинов формулы (IV) с аминами формулы (V) в присутствии кислоты
Α-ΝΗΚ1 (V)
ΝΗ сщ. Л ,хн кислота
ΝΗ ΝΗ αΆΑν-η к1 н в5 (IV) (И)
Переменная А имеет значения, в частности предпочтительные значения, как в формуле (I) упомянутый выше;
К1 означает Н, С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси; особенно предпочтительно Н, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил или С1-С6-алкокси; чрезвычайно предпочтительно Н, СН2ОСН3 или ОСН3; более предпочтительно водород; и К5 означает Н, С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси; особенно предпочтительно Н, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил или С1-С6-алкокси; чрезвычайно предпочтительно Н, СН2ОСН3 или ОСН3; более предпочтительно водород.
Реакцию гуанидинов формулы (IV) с аминами формулы (V) обычно проводят при температуре от
50°С до 150 °С, предпочтительно от 80°С до 130°С.
В случаях, когда это применимо, использовали микроволновые технологии, (например, С.О. Карре, А. §1аб1ет, МютотауеБ ίη Отдашс аиб Меб1С1иа1 СЬеш151гу, ХУешкеип 2012).
Реакцию можно проводить при атмосферном давлении или при повышенном давлении, при необходимости, в атмосфере инертного газа, непрерывно или партиями.
В одном варианте способа в соответствии с изобретением, гуанидины формулы (IV) и амины формулы (V) используют в эквимолярных количествах.
В другом варианте способа в соответствии с изобретением, амины формулы (V) используют в избытке по отношению к гуанидинам формулы (IV).
Предпочтительно молярное отношение аминов формулы (V) к гуанидинам формулы (IV) находится в диапазоне от 2:1 до 1:1, предпочтительно от 1.5:1 до 1:1, чрезвычайно предпочтительно составляет 1:1.
Реакцию гуанидинов формулы (IV) с аминами формулы (V) проводят в органическом растворителе.
Подходящими в принципе являются все растворители, которые способны растворять гуанидины формулы (IV) и амины формулы (V) по меньшей мере частично и предпочтительно полностью в условиях реакции.
Примерами подходящих растворителей являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан, нитрометан и смеси С5-С8-алканов, ароматические углеводороды, такие как бензол, хлорбензол, толуол, крезолы, о-, м- и η-ксилол, галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан,
1,2-дихлорэтан, хлороформ, четырёххлористый углерод и хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир (ТВМЕ), диоксан, анизол и тетрагидрофуран (ТГФ), сложные эфиры, такие как этилацетат и бутилацетат; нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, а также диполярные апротонные растворители, такие как сульфолан, диметилсульфоксид, Ν,Ν-диметилформамид (ДМФА), Ν,Ν-диметилацетамид (БМАС), 1,3-диметил-2-имидазолидинон (ЮМ!), Ν,Ν'-диметилпропиленмочевина (БМРИ), диметилсульфоксид (ДМСО) и 1-метил-2-пирролидинон (ΝΜΡ).
Предпочтительными растворителями являются простые эфиры, нитрилы и диполярные апротонные растворители согласно вышеприведённому определению.
Более предпочтительными растворителями являются нитрилы согласно вышеприведённому определению.
Термин растворитель, используемый здесь, также включает смеси двух или нескольких указанных выше соединений.
Реакцию гуанидинов формулы (IV) с аминами формулы (V) проводят в присутствии кислоты.
В качестве кислот и кислотных катализаторов можно использовать неорганические кислоты, подобные фтористо-водородной кислоте, хлористо-водородной кислоте, бромисто-водородной кислоте, йодистоводородной кислоте, фосфорной кислоте, серной кислоте; минеральные кислоты, подобные хлористо-водородной кислоте, серной кислоте, фосфорной кислоте, кислоте Льюиса, подобной трифториду бора, хлориду алюминия, хлориду железа(Ш), хлориду оловаОУ), хлориду титанаОУ) и хлориду цнка(П), а также органические кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, щавелевая кислота, метилбензолсульфоновая кислота, бензолсульфоновая кислота, камфорсульфоновая кислота, лимонная кислота, трифторуксусная кислота.
Кислоты обычно используют в избытке или, при необходимости, могут использоваться в качестве
- 29 026594 растворителя.
Выделение продуктов реакций можно выполнить известным образом.
Гуанидины формулы (IV), необходимые для получения бигуанидинов формулы (II), доступны для приобретения или могут быть получены в соответствии с литературными способами (например, ГЬ. ЬаМаШиа и др., 1. Мей. Скет. 1990, 33, 543-552; А. Реге/-Мейгапо и др., 1. Мей. Скет. 2009, 52, 33663376).
Амины формулы (V), необходимые для получения бигуанидинов формулы (II), являются доступными для приобретения.
Способ Б)
Азины формулы (I), в которой К1 и К5 независимо друг от друга означают Н, С1-С6-алкил, С1-С6алкокси-С1-С6-алкил или С1-С6-алкокси, также можно получить по реакции галогентриазинов формулы (VI) с аминами формулы (V) в присутствии основания и катализатора
Переменные А, К2, К3 и К4 имеют значения, в частности предпочтительные значения, как в формуле (I) упомянутый выше; На1 означает галоген; предпочтительно С1 или Вг; особенно предпочтительно С1; К1 означает Н, С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил, С£-С6-алкокси;
особенно предпочтительно Н, С1-С6-алкокси-С£-С6-алкил или С£-С6-алкокси; чрезвычайно предпочтительно Н, СН2ОСН3 или ОСН3; более предпочтительно водород; и К5 означает Н, С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси-С£-С6-алкил, С£-С6-алкокси;
особенно предпочтительно Н, С1-С6-алкокси-С£-С6-алкил или С£-С6-алкокси; чрезвычайно предпочтительно Н, СН2ОСН3 или ОСН3; более предпочтительно водород.
Реакцию галогентриазинов формулы (VI) с аминами формулы (V) обычно проводят при температуре от 50°С до температуры кипения реакционной смеси, предпочтительно от 50°С до 150°С, особенно предпочтительно от 60°С до 100°С, в инертном органическом растворителе (например, Р. Оао и др., Те1гакейгои 2012, 68, 3856-3860).
Реакцию можно проводить при атмосферном давлении или при повышенном давлении, при необходимости, в атмосфере инертного газа, непрерывно или партиями.
В одном варианте способа в соответствии с изобретением галогентриазины формулы (VI) и амины формулы (V) используют в эквимолярных количествах.
В другом варианте способа в соответствии с изобретением амины формулы (V) используют в избытке по отношению к галогентриазинам формулы (VI).
Предпочтительно молярное отношение аминов формулы (V) к галогентриазинам формулы (VI) находится в диапазоне от 2:1 до 1:1, предпочтительно от 1.5:1 до 1:1, чрезвычайно предпочтительно составляет 1.2:1.
Реакцию галогентриазинов формулы (VI) с аминами формулы (V) проводят в органическом растворителе.
Подходящими в принципе являются все растворители, которые способны растворять галогентриазины формулы (VI) и амины формулы (V) по меньшей мере частично и предпочтительно полностью в условиях реакции.
Примерами подходящих растворителей являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан, нитрометан и смеси С5-С8-алканов, ароматические углеводороды, такие как бензол, хлорбензол, толуол, крезолы, о-, м- и п-ксилол, галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан,
1,2-дихлорэтан, хлороформ, четырёххлористый углерод и хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир (ТВМЕ), диоксан, анизол и тетрагидрофуран (ТГФ), сложные эфиры, такие как этилацетат и бутилацетат; нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, а также диполярные апротонные растворители, такие как сульфолан, диметилсульфоксид, Ν,Ν-диметилформамид (ДМФА), Ν,Ν-диметилацетамид (ЭМАС), 1,3-диметил-2-имидазолидинон (ЮМ!), Ν,Ν'-диметилпропиленмочевина (ОМРИ), диметилсульфоксид (ДМСО) и 1-метил-2-пирролидинон (ЦМР).
Предпочтительными растворителями являются простые эфиры согласно вышеприведённому определению.
Термин растворитель, используемый здесь, также включает смеси двух или нескольких указанных выше соединений.
Реакцию галогентриазинов формулы (VI) с аминами формулы (V) проводят в присутствии основания.
Примеры подходящих оснований включают металлосодержащие основания и азотсодержащие ос- 30 026594 нования.
Примерами подходящих металлосодержащих оснований являются неорганические соединения, такие как гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, и гидроксиды других металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид магния, гидроксид кальция и гидроксид алюминия; оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, и оксиды других металлов, такие как оксид лития, оксид натрия, оксид калия, оксид магния, оксид кальция и оксид магния, оксид железа, оксид серебра; гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, формиаты щелочных и щелочно-земельных металлов, ацетаты и другие соли металлов и карбоновых кислот, такие как формиат натрия, бензоат натрия, ацетат лития, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат магния и ацетат кальция; карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат магния и карбонат кальция, а также гидрокарбонаты (бикарбонаты) щелочных металлов, такие как гидрокарбонат лития, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия; фосфаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как фосфат натрия, фосфат калия и фосфат кальция; алкоголяты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как метилат натрия, этилат натрия, этилат калия, трет-бутилат калия, трет-пентилат калия и диметоксимагний; и, кроме того, органические основания, такие как третичные амины, такие как три-С1-С6алкиламины, например, триэтиламин, триметиламин, Ν-этилдиизопропиламин, и Ν-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин, Ν-метилморфолин, а также бициклические амины, такие как 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (ΌΒΗ) или 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен (ΌΒΝ).
Предпочтительными основаниями являются алкоголяты щелочных и щелочно-земельных металлов согласно вышеприведённому определению.
Термин основание, используемый здесь, также включает смеси двух или большего числа, предпочтительно двух указанных выше соединений. Особое предпочтение отдают применению одного основания.
Основания можно использовать в избытке, предпочтительно от 1 до 10, чрезвычайно предпочтительно от 2 до 4 эквивалентов основания в перерасчете на галогентриазины формулы (VI), но их также можно использовать в качестве растворителя.
Реакцию галогентриазинов формулы (VI) с аминами формулы (V) проводят в присутствии катализатора.
Примеры подходящих катализаторов включают, например, катализаторы на основе палладия, подобные, например, ацетату палладия(П), тетракис(трифенилфосфин)палладию(О), хлориду бис(трифенилфосфин)палладия(11) или (1,1-бис(дифенилфосфино)ферроцен)-дихлорпалладию(П), и необязательно подходящие добавки, такие как, например, фосфины, подобные, например, Р(отолилу)3, трифенилфосфину или ΒΙΝΑΡ (2,2'-бис(дифенилфосфино)-1,1'-бинафтилу).
Количество катализатора обычно составляет от 10 до 20 мол.% (от 0.1 до 0.2 эквивалентов) в перерасчете на галогентриазины формулы (VI).
Окончание реакции может быть легко определено специалистом в данной области с помощью обычных методов.
Реакционные смеси обрабатывают обычным образом, например, путем смешивания с водой, разделения фаз и, при необходимости, хроматографической очистки сырого продукта.
Амины формулы (V), необходимые для получения азинов формулы (I), в которой К1 означает Н, С1С6-алкил, Сг-С6-алкокси-Сг-С6-алкил или Сг-С6-алкокси, доступны для приобретения и/или могут быть получены аналогично методам, известным из литературы.
Галогентриазины формулы (VI), необходимые для получения азинов формулы (I), в которой К5 означает Н, С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил или С1-С6-алкокси, известны из литературы, доступны для приобретения и/или могут быть получены аналогично (например, I. К.СЬакгаЪаШ и др., ТейаЬебгоп 1975, 31, 1879-1882) по реакции тиотриазинов формулы (VII) с галогеном
Переменные К2, К3 и К4 имеют значения, в частности предпочтительные значения, как определено для формулы (I) упомянутый выше;
На1 означает галоген; предпочтительно С1 или Вг; особенно предпочтительно С1;
- 31 026594
К* означает С1-Сб-алкил, С2-Сб-галогеналкил или фенил; предпочтительно С1-Сб-алкил или С2-Сб-галогеналкил; особенно предпочтительно С1-Сб-алкил;
чрезвычайно предпочтительно СН3; и
К5 означает Н, С1-Сб-алкил, С1-Сб-алкокси-С1-Сб-алкил, С1-Сб-алкокси; особенно предпочтительно Н, С1-Сб-алкокси-С1-Сб-алкил или С1-Сб-алкокси; чрезвычайно предпочтительно Н, СН2ОСН3 или ОСН3; более предпочтительно водород.
Реакцию тиотриазинов формулы (VII) с галогеном обычно проводят при температуре от 0°С до температуры кипения реакционной смеси, предпочтительно от 15°С до температуры кипения реакционной смеси, особенно предпочтительно от 15°С до 40°С, в инертном органическом растворителе (например, ΙΚ. СЬактаЬаШ и др., Те1тайейтоп 1975, 31, 1879-1882).
Реакцию можно проводить при атмосферном давлении или при повышенном давлении, при необходимости, в атмосфере инертного газа, непрерывно или партиями.
В способе в соответствии с изобретением галоген используют в избытке относительно тиотриазинов формулы (VII).
Реакцию тиотриазинов формулы (VII) с галогеном проводят в органическом растворителе.
Подходящими в принципе являются все растворители, которые способны растворять тиотриазины формулы (VII) и галоген по меньшей мере частично и предпочтительно полностью в условиях реакции.
Примерами подходящих растворителей являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и смеси С5-С8-алканов, галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан,
1,2-дихлорэтан, хлороформ и четырёххлористый углерод; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир (ТВМЕ), диоксан, анизол и тетрагидрофуран (ТГФ), спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и трет-бутанол, а также органические кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, щавелевая кислота, лимонная кислота, трифторуксусная кислота.
Предпочтительными растворителями являются галогенированные углеводороды и органические кислоты согласно вышеприведённому определению.
Термин растворитель, используемый здесь, также включает смеси двух или нескольких указанных выше соединений.
Окончание реакции может быть легко определено специалистом в данной области с помощью обычных методов.
Реакционные смеси обрабатывают обычным образом, например, путем смешивания с водой, разделения фаз и, при необходимости, хроматографической очистки сырого продукта.
Тиотриазины формулы (VII) необходимые для получения галогентриазинов формулы (VI), можно получить по реакции гуанидиновых солей формулы (VIII) с карбонильными соединениями формулы (III) в присутствии основания
О) н (VII)
Переменные К2, К3 и К4 имеют значения, в частности предпочтительные значения, как определено для формулы (I) упомянутый выше;
К* означает С1-Сб-алкил, С2-Сб-галогеналкил или фенил; предпочтительно С1-Сб-алкил или С2-Сб-галогеналкил; особенно предпочтительно С1-Сб-алкил;
чрезвычайно предпочтительно СН3;
Ь1 означает нуклеофильно замещаемую уходящую группу, такую как галоген, С№, С1-Сб-алкокси, С1-Сб-алкоксикарбонил, С1-Сб-алкилкарбонилокси или С1-Сб-алкоксикарбонилокси;
предпочтительно галоген или С1-Сб-алкокси; особенно предпочтительно С1 или С1-Сб-алкокси, также особенно предпочтительно галоген; чрезвычайно предпочтительно С1; и
Ь2 означает нуклеофильно замещаемую уходящую группу, такую как галоген, С1-Сб-алкилсульфонилокси, С1-Сб-галогеналкилсульфонилокси, С1-Сб-алкоксисульфонилокси или фенилсульфонилокси;
предпочтительно галоген или С1-Сб-галогеналкилсульфонилокси; особенно предпочтительно галоген; чрезвычайно предпочтительно I; и
К5 означает Н, С1-Сб-алкил, С1-Сб-алкокси-С1-Сб-алкил, С1-Сб-алкокси; особенно предпочтительно Н, С1-Сб-алкокси-С1-Сб-алкил или С1-Сб-алкокси;
- 32 026594 чрезвычайно предпочтительно Н, СН2ОСН3 или ОСН3; более предпочтительно водород.
Реакцию гуанидиновой соли формулы (VIII) с карбонильным соединением формулы (III) обычно проводят при температурах от 50°С до температуры кипения реакционной смеси, предпочтительно от 50 до 100°С.
Реакцию можно проводить при атмосферном давлении или при повышенном давлении, при необходимости, в атмосфере инертного газа, непрерывно или партиями.
В одном варианте способа в соответствии с изобретением, гуанидиновые соли формулы (VIII) и карбонильное соединение формулы (III) используют в эквимолярных количествах.
В другом варианте способа в соответствии с изобретением, карбонильное соединение формулы (III) используют в избытке по отношению к гуанидиновым солям формулы (VIII).
Предпочтительно молярное отношение карбонильного соединения формулы (III) к гуанидиновой соли формулы (VIII) находится в диапазоне от 1.5:1 до 1:1, предпочтительно от 1.2:1 до 1:1, чрезвычайно предпочтительно составляет 1.2:1, также чрезвычайно предпочтительно составляет 1:1.
Реакцию гуанидиновой соли формулы (VIII) с карбонильным соединением формулы (III) обычно проводят в органическом растворителе.
Подходящими в принципе являются все растворители, которые способны растворять гуанидиновую соль формулы (VIII) и карбонильное соединение формулы (III) по меньшей мере частично и предпочтительно полностью в условиях реакции.
Примерами подходящих растворителей являются галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, 1,2-дихлорэтан, хлороформ, четырёххлористый углерод и хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир (ТВМЕ), диоксан, анизол и тетрагидрофуран (ТГФ), нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, а также диполярные апротонные растворители, такие как сульфолан, диметилсульфоксид, Ν,Ν-диметилформамид (ДМФА), Ν,Νдиметилацетамид (ЭМАС), 1,3-диметил-2-имидазолидинон (ОМ[), Ν,Ν'-диметилпропиленмочевина (ОМРИ), диметилсульфоксид (ДМСО) и 1-метил-2-пирролидинон (ЛМР).
Предпочтительными растворителями являются простые эфиры и диполярные апротонные растворители согласно вышеприведённому определению.
Более предпочтительными растворителями являются простые эфиры согласно вышеприведённому определению.
Термин растворитель, используемый здесь, также включает смеси двух или нескольких указанных выше соединений.
Реакцию гуанидиновых солей формулы (VIII) с карбонильным соединением формулы (III) проводят в присутствии основания.
Примеры подходящих оснований включают металлосодержащие основания и азотсодержащие основания.
Примерами подходящих металлосодержащих оснований являются неорганические соединения, такие как оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, и оксиды других металлов, такие как оксид лития, оксид натрия, оксид калия, оксид магния, оксид кальция и оксид магния, оксид железа, оксид серебра; гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат магния и карбонат кальция, а также гидрокарбонаты (бикарбонаты) щелочных металлов, такие как гидрокарбонат лития, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия; фосфаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как фосфат натрия, фосфат калия и фосфат кальция; и, кроме того, органические основания, такие как третичные амины, такие как три-С1С6-алкиламины, например, триэтиламин, триметиламин, Ν-этилдиизопропиламин и Ν-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин, Ν-метилморфолин, а также бициклические амины, такие как 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (ΌΒυ) или 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен (ΌΒΝ).
Предпочтительными основаниями являются три-С1-С6-алкиламины согласно вышеприведённому определению.
Термин основание, используемый здесь, также включает смеси двух или большего числа, предпочтительно двух указанных выше соединений. Особое предпочтение отдают применению одного основания.
Основания обычно используют в избытке; однако они также могут использоваться в эквимолярных количествах, или, при необходимости, могут использоваться в качестве растворителя.
Предпочтительно применяют от 1 до 5 эквивалентов основания, особенно предпочтительно 3 эквивалента основания в перерасчете на гуанидиновые соли формулы (VIII).
Окончание реакции может быть легко определено специалистом в данной области с помощью обычных методов.
Реакционные смеси обрабатывают обычным образом, например, путем смешивания с водой, разделения фаз и, при необходимости, хроматографической очистки сырого продукта.
Карбонильные соединения формулы (III), необходимые для получения азинов формулы (I), извест- 33 026594 ны из литературы. Они могут быть получены по аналогии и/или являются доступными для приобретения.
Гуанидиновые соли формулы (VIII), где Ь2 означает йод, необходимые для получения тиотриазинов формулы (VII), известны из литературы (например, М. Ргеипб и др., СЬет. Вег. 1901, 34, 3110-3122; Н. ЕШпдкГеШ и др., СЬет. Вег. 1967, 100, 1874-1891).
Гуанидиновые соли формулы (VIII) доступны для приобретения и/или могут быть получены в соответствии с цитируемой литературой.
Способ В)
Азины формулы (I), в которой
К5 означает ΟΝ, (С1-С6-алкил)карбонил, (С1-С6-алкокси)карбонил, (С1-С6-алкил)сульфонил или фенилсульфонил, где фенил незамещен или замещен одним-пятью заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, ΟΝ, ΝΟ2, С1-С6-алкила, С1-С6-галогеналкила и С1-С6-алкокси;
можно получить по реакции азинов формулы (I), в которой К5 означает водород, с соединением формулы (IX)
(I) (I), в которой К5 означает водород
Переменные Α, К1, К2, К3 и К4 имеют значения, в частности предпочтительные значения, как в формуле (I), упомянутой выше,
К5 означает СК, (С1-С6-алкил)карбонил, (С1-С6-алкокси)карбонил, (С1-С6-алкил)сульфонил или фенилсульфонил, где фенил незамещен или замещен одним-пятью заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, ΌΝ, ΝΟ2, С1-С6-алкила, С|-С6-галогеналкила и С1-С6-алкокси;
особенно предпочтительно С^ (С1-С6-алкил)карбонил, (С1-С6-алкокси)карбонил или (0-С6алкил)сульфонил;
чрезвычайно предпочтительно С^ СОСН3, СООСН3 или 8О2СН3; и X означает галоген или оксикарбонил-0-С6-алкнл; особенно предпочтительно галоген;
чрезвычайно предпочтительно С1 или Вг.
Способ Г)
Азины формулы (I), в которой
К1 означает С^ (С1-С6-алкил)карбонил, (С1-С6-алкокси)карбонил, (С1-С6-алкил)сульфонил или фенилсульфонил, где фенил незамещен или замещен одним-пятью заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, С^ ΝΟ2, С1-С6-алкила, 0-0,-галогеналкила и С1-С6-алкокси;
можно получить по реакции азинов формулы (I), в которой К1 означает водород, с соединением формулы (X)
(О (I), в которой К5 означает водород
Переменные Α, К2, К3, К4 и К5 имеют значения, в частности предпочтительные значения, как в формуле (I), упомянутой выше,
К1 означает 0Ν, (С1-С6-алкил)карбонил, (С1-С6-алкокси)карбонил, (С1-С6-алкил)сульфонил или фенилсульфонил, где фенил незамещен или замещен одним-пятью заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, 0Ν, ΝΟ2, С1-С6-алкила, 0-0,-галогеналкила и С1-С6-алкокси;
особенно предпочтительно 0Ν, (С1-С6-алкил)карбонил, (0-С6-алкокси)карбонил или (С1-С6-алкил)сульфонил;
чрезвычайно предпочтительно 0Ν, СОСН3, СООСН3 или 8ΟΉΗ3; и
- 34 026594
X означает галоген или оксикарбонил-С1-С6-алкил; особенно предпочтительно галоген; чрезвычайно предпочтительно С1 или Вг.
Оба способа В и Г независимо друг от друга обычно проводят при температуре от 0°С до температуры кипения реакционной смеси, предпочтительно от 23 до 130°С, особенно предпочтительно от 23 до 100°С (например, Υ. ΥιιΚί и др., Ро1ут. 1. 1992, 24, 791-799).
Оба способа В и Г независимо друг от друга можно проводить при атмосферном давлении или при повышенном давлении, при необходимости, в атмосфере инертного газа, непрерывно или партиями.
В одном варианте осуществления способов В и Г в соответствии с изобретением, независимо друг от друга, азины формулы (I), в которой К5, или К1, соответственно, означает водород, используют в избытке относительно соединения формулы (IX), или (X) соответственно.
В другом варианте способов В и Г в соответствии с изобретением, независимо друг от друга, азины формулы (I), в которой К5 или К1 соответственно означает водород, и соединение формулы (IX) или (X) соответственно используют в эквимолярных количествах.
Предпочтительно молярное отношение азинов формулы (I), в которой К5 или К1 соответственно означает водород, к соединению формулы (IX) или (X) соответственно, находится в диапазоне от 1:1.5 до 1:1, предпочтительно от 1:1.2 до 1:1, чрезвычайно предпочтительно составляет 1:1.
Оба способа В и Г независимо друг от друга проводят в органическом растворителе. Подходящими в принципе являются все растворители, которые способны растворять азины формулы (I), в которой К5 или К1 соответственно, означает водород, и соединение формулы (IX) или (X) соответственно, по меньшей мере частично и предпочтительно полностью в условиях реакции.
Примерами подходящих растворителей являются галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, 1,2-дихлорэтан, хлороформ, четырёххлористый углерод и хлорбензол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир (ТВМЕ), диоксан, анизол и тетрагидрофуран (ТГФ); нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил; спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и трет-бутанол; органические кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, щавелевая кислота, метилбензолсульфоновая кислота, бензолсульфоновая кислота, камфорсульфоновая кислота, лимонная кислота, трифторуксусная кислота а также диполярные апротонные растворители, такие как сульфолан, диметилсульфоксид, Ν,Νдиметилформамид (ДМФА), Ν,Ν-диметилацетамид (БМАС), 1,3-диметил-2-имидазолидинон (ОМ[), Ν,Ν'-диметилпропиленмочевина (БМРИ), диметилсульфоксид (ДМСО) и 1-метил-2-пирролидинон (ΝΜΡ).
Предпочтительными растворителями являются галогенированные углеводороды, простые эфиры и диполярные апротонные растворители, как указано выше.
Более предпочтительными растворителями являются дихлорметан или диоксан.
Также можно использовать смеси упомянутых растворителей.
Термин растворитель, используемый здесь, также включает смеси двух или нескольких указанных выше соединений.
Оба способа В и Г, независимо друг от друга, необязательно проводят в присутствии основания.
Примеры подходящих оснований включают металлосодержащие основания и азотсодержащие основания.
Примерами подходящих металлосодержащих оснований являются неорганические соединения, такие как гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат магния и карбонат кальция, а также гидрокарбонаты (бикарбонаты) щелочных металлов, такие как гидрокарбонат лития, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия; фосфаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как фосфат натрия, фосфат калия и фосфат кальция; и, кроме того, органические основания, такие как третичные амины, такие как три-С1С6-алкиламины, например, триэтиламин, триметиламин, Ν-этилдиизопропиламин, и Ν-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин, Ν-метилморфолин и 4-диметиламинопиридин (БМАР), а также бициклические амины, такие как 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (БВИ) или 1,5 -диазабицикло [4.3.0]нон-5-ен (ΌΒΝ).
Предпочтительными основаниями являются органические основания и карбонаты щелочных металлов, как указано выше.
Чрезвычайно предпочтительными основаниями являются органические основания, как указано выше.
Термин основание, используемый здесь, также включает смеси двух или большего числа, предпочтительно двух указанных выше соединений. Особое предпочтение отдают применению одного основания.
Основания обычно используют в избытке; однако они также могут использоваться в эквимолярных количествах, или, при необходимости, могут использоваться в качестве растворителя.
Предпочтительно применяют от 1 до 5 эквивалентов основания, особенно предпочтительно 3 экви- 35 026594 валента основания, в перерасчете на азины формулы (I).
Выделение продуктов реакций можно выполнить обычным образом.
Соединения формулы (IX), или (X) соответственно, являются известными соединениями. Они доступны для приобретения или могут быть получены по аналогии с известными методами.
Бигуанидины формулы (II) являются новыми соединениями и, как показано выше, подходящими промежуточными соединениями для получения азинов формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением.
Таким образом настоящее изобретение также обеспечивает бигуанидины формулы (II)
ΝΗ ΝΗ
α.νΛνΛν.η (II), >1 1 I;
о1 и о в которой
А означает фенил, который замещен двумя-пятью заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СЫ, ΝΟ2, С1-С6-алкила, С1-С6-галогеналкила, ОН, С1-С6-алкокси, С1-С6-алкилтио, (С1С6-алкил)сульфинила, (С1-С6-алкил)сульфонила, амино, (С1-С6-алкил)амино, ди(С1-С6-алкил)амино, (С1С6-алкил)карбонила, (С1-С6-алкокси)карбонила;
К1 означает Н, С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси; и
К5 означает Н, С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси; включая их приемлемые с точки зрения сельского хозяйства соли или Ν-оксиды.
Что касается переменной А, особенно предпочтительные варианты бигуанидинов формулы (II) соответствуют, либо независимо друг от друга, либо в комбинации друг с другом, таковым переменной А азинов формулы (I), и, либо независимо друг от друга, либо в комбинации друг с другом,
К1 означает особенно предпочтительно Н, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил или С1-С6-алкокси; чрезвычайно предпочтительно Н, СН2ОСН3 или ОСН3; более предпочтительно водород;
К5 означает особенно предпочтительно Н, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил или С1-С6-алкокси; чрезвычайно предпочтительно Н, СН2ОСН3 или ОСН3;
более предпочтительно водород.
Особое предпочтение отдают бигуанидинам формулы (На), которые соответствуют бигуанидинам формулы (II), в которой А означает (А. 1) и К1 и К5 означают Н
в которой переменные Ка, Кь, Кс, Ка и Ке имеют значения, в частности предпочтительные значения, согласно вышеприведённому определению;
специальное предпочтение отдают бигуанидинам формул (П.а.1)-(Н.а.37) табл. Б, где определения переменных Ка, Кь, Кс, Ка, Ке, К2, К3 и К4 имеют особую важность для соединений в соответствии с изобретением не только в комбинации друг с другом, но в каждом случае также и самостоятельно.
Таблица Б
№ Ка кь кс к*1 ке
II. а. 1 Р н н н Р
II. а. 2 С1 н н н Р
II.а.3 Вг н н н Р
П.а.4 СИ н н н Р
II.а.5 СНз н н н Р
II.а.6 Р н н Р Р
II. а. 7 С1 н н Р Р
II.а.8 Р н н С1 Р
П.а.9 С1 н н Р Р
II. а. 1 ΟΝ н н Р Р
II. а. 1 Р н н СИ Р
II. а. 1 ΟΝ н н Р Р
II. а. 1 Р н Р н Р
II.а. 1 С1 н Р н Р
II.а. 1 ΟΝ н Р н Р
II. а. 1 Р Р Р н Р
II. а. 1 С1 Р Р н Р
II.а. I Р С1 Р н Р
II.а. 1 С1 Р Р н Р
II. а.2 ΟΝ Р Р н Р
II.а.2 Р ΟΝ Р н Р
II.а.2 ΟΝ Р Р н Р
II.а.2 Р Р н Р Р
II. а. 2 С1 Р н Р Р
II.а.2 Р С1 н Р Р
II. а. 2 ΟΝ Р н Р Р
II. а. 2 Р ΟΝ н Р Р
II.а.2, Р Р Р Р Р
II. а. 2' С1 Р Р Р Р
II. а. З1 Р С1 Р Р Р
II. а.3 ΟΝ Р Р Р Р
II. а. 3: Р 0Ν Р Р Р
II. а. 3: н Р Р Р Р
II. а. 3· Р Р Вг Р Р
II. а. 3. Р Р с=сн Р Р
II. а. 3ι СР, С1 н н Р
II. а. 3' Р Р 1 р Р
Особое предпочтение отдают бигуанидинам формул (Н.а.1), (П.а.4), (П.а.9), (П.а.23) и (П.а.28) со- 36 026594 гласно вышеприведённому определению;
специальное предпочтение отдают бигуанидинам формул (П.а.1), (П.а.4), (П.а.23) и (П.а.28) согласно вышеприведённому определению;
большее предпочтение отдают бигуанидинам формул (П.а.23) и (П.а.28) согласно вышеприведённому определению.
Галогентриазины формулы (VI) являются новыми соединениями и, как показано выше, подходящими промежуточными соединениями для получения азинов формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением.
Таким образом настоящее изобретение также обеспечивает галогентриазины формулы (VI)
н в которой
К2 означает Н, галоген, СЦ С1-Сб-алкил, С1-Сб-галогеналкил, С2-Сб-алкенил, С3-Сб-алкинил, С3-Сбциклоалкил, С3-Сб-циклоалкенил, ОН, С1-Сб-алкокси или С1-Сб-алкокси-С1-Сб-алкил;
К3 означает Н, галоген, СЦ С1-Сб-алкил, С1-Сб-галогеналкил или С1-Сб-алкокси;
К4 означает Н, галоген, СЦ С1-Сб-алкил или С1-Сб-галогеналкил; или
К3 и К4 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют фрагмент, выбранный из группы, состоящей из карбонила, С2-Сб-алкенила, С3-Сб-циклоалкила, С3-Сб-циклоалкенила и тришестичленного гетероциклила, где С3-Сб-циклоалкил, С3-Сб-циклоалкенил или три-шестичленный гетероциклил незамещен или замещен одним-тремя заместителями, выбранными из галогена, С^ С1-Сб-алкила и С1-Сб-алкокси; и
К5 означает Н, С1-Сб-алкил, С1-Сб-алкокси-С1-Сб-алкил, С1-Сб-алкокси; и
На1 означает галоген;
включая их приемлемые с точки зрения сельского хозяйства соли или Ν-оксиды.
Что касается переменных К2, К3 и К4, особенно предпочтительные варианты тиотриазинов формулы (VII) соответствуют, либо независимо друг от друга, либо в комбинации друг с другом, таковым переменным К2, К3 и К4 азинов формулы (I), и, либо независимо друг от друга, либо в комбинации друг с другом,
К5 означает особенно предпочтительно Н, С1-Сб-алкокси-С1-Сб-алкил или С1-Сб-алкокси; чрезвычайно предпочтительно Н, СН2ОСН3 или ОСН3; более предпочтительно водород;
На1 означает предпочтительно С1 или Вг; особенно предпочтительно С1.
Предпочтение отдают галогентриазинам формулы (VI.;·!). которые соответствуют галогентриазинам формулы (VI), в которой К5 означает водород и На1 означает С1
н в которой переменные К2, К3 и К4 имеют значения, в частности предпочтительные значения, согласно вышеприведённому определению;
специальное предпочтение отдают галогентриазинам формул (УЕ.а.1)-(УЕ.а.38) табл. В, где определения переменных К2, К3 и К4 имеют особую важность для соединений в соответствии с изобретением не только в комбинации друг с другом, но в каждом случае также и самостоятельно:
Таблица В
№ К/ к3 К4
VI.а. 1 СНз н н
VI. а.2 СЩ СНз н
VI.а.3 сн} СН3 СН3
VI. а. 4 Р Р Р
VI. а. 5 Р СРз Р
- 37 026594
VI, а,6 Р СН, г
VI.а. 7 Р СН, Н
VI. а. 8 Р сн. СНз
VI. а. 9 С1 СН, сн,
VI. а. 10 Р С2Н5 СН,
VI. а. 11 Р С2н5 С2н5
VI. а. 12 н -(СН2)2-
VI. а. 13 н -(СН2),-
VI. а. 14 н -(СН2)4-
VI. а. 15 н -(СН2)5-
VI. а, 16 СН, -(СН2)2-
VI. а. 17 СН, -(СН2)з-
VI. а. 18 СН, -(СН2)4-
VI. а. 10 СН, -(СН2)5-
VI. а. 20 Р -(СН2)2-
VI. а. 21 Р -(СН2)з-
VI. а. 22 Р -(СН2)4-
VI. а. 23 Р -(СН2)5-
VI. а. 24 С1 -(СН2)2-
VI. а. 25 С1 -(СН2)з-
VI. а. 26 С1 -(СН2)4-
VI. а. 27 С1 -(СН2)5-
VI. а. 28 с2н; СНз н
VI. а. 29 с2н5 С2н5 н
VI. а. 30 С2Н; С2Н5 СНз
VI. а. 31 С2н5 СНз СНз
VI. а. 32 С1 СНз Н
VI. а. 33 СН2С1 С1 СНз
VI. а. 34 СИ СНз СНз
VI. а. 35 осн, Н н
VI. а. 36 осн. СНз н
VI. а. 37 осн. СН, СНз
VI. а. 38 н -О(СН2)з-
Также предпочтительными являются галогентриазины формулы (71^), особенно предпочтительно галогентриазины формул (У[.Ъ.1)-(У[.Ъ.27), которые отличаются от соответствующих галогентриазинов формул (Ука. 1)-(УТа.27) только тем, что На1 означает Вг
Особое предпочтение отдают галогентриазинам формул (¥[^.2), (^^.3), (VI.а.6), (^^.8), (^^.9), (^^.14) и (^^.15) согласно вышеприведённому определению;
специальное предпочтение отдают галогентриазинам формул (^^.2), (^^.3), (^^.8), (^^.9) согласно вышеприведённому определению;
большее предпочтение отдают галогентриазинам формулы (ΥΕιι^) согласно вышеприведённому определению.
Тиотриазины формулы (VII) являются новыми соединениями и, как показано выше, подходящими промежуточными соединениями для получения азинов формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением.
Таким образом настоящее изобретение также обеспечивает тиотриазины формулы (VII)
I н
в которой
К2 означает Н, галоген, ΟΝ, С1-С6-алкил, С£-С6-галогеналкил, С2-С6-алкенил, С3-С6-алкинил, С3-С6циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, ОН, С£-С6-алкокси или С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил;
К3 означает Н, галоген, ΟΝ, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил или С1-С6-алкокси;
К4 означает Н, галоген, ΟΝ, С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил; или
К3 и К4 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют фрагмент, выбранный из группы, состоящей из карбонила, С2-С6-алкенила, С3-С6-циклоалкила, С3-С6-циклоалкенила и тришестичленного гетероциклила, где С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил или три-шестичленный гетероциклил незамещен или
- 38 026594 замещен одним-тремя заместителями, выбранными из галогена, 6Ν, С1-С6-алкила и С1-С6-алкокси; и К5 означает Н, О-СА-алкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси; и К* означает Сг-С6-алкил, С2-С6-галогеналкил или фенил;
включая их приемлемые с точки зрения сельского хозяйства соли или Ν-оксиды.
Что касается переменных К2, К3 и К4, особенно предпочтительные варианты тиотриазинов формулы (VII) соответствуют, либо независимо друг от друга, либо в комбинации друг с другом, таковым переменным К2, К3 и К4 азинов формулы (I), и, либо независимо друг от друга, либо в комбинации друг с другом,
К5 означает особенно предпочтительно Н, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил или С1-С6-алкокси; чрезвычайно предпочтительно Н, СН2ОСН3 или ОСН3; более предпочтительно водород;
К* означает предпочтительно О-СА-алкил или С2-С6-галогеналкил;
особенно предпочтительно Ο-Ο,-алкил; чрезвычайно предпочтительно СН3.
Предпочтение отдают тиотриазинам формулы (УП.а), которые соответствуют тиотриазинам формулы (VII), в которой К5 означает водород и К* означает метил
в которой переменные К2, К и К4 имеют значения, в частности предпочтительные значения, согласно вышеприведённому определению;
специальное предпочтение отдают тиотриазинам формул (УИ.а.1)-(УЧ.а.38) табл. Г, где определения переменных К2, К3 и К4 имеют особую важность для соединений в соответствии с изобретением не только в комбинации друг с другом, но в каждом случае также и самостоятельно.
Таблица Г
№ К2 к3 К4
VII. а. 1 СН3 н н
VII.а.2 сн. сн3 н
VII. а. 3 СН3 сн3 СНз
VII. а. 4 Р Р Р
VII. а. 5 Р СРЛ Р
VII. а. 6 Р СНГ Р
VII.а.7 Р СН3 н
VII, а. 8 Р сн. СНз
VII. а. 9 С1 СНз СНз
VII. а. 10 Р С2Н5 СИ,
VII, а. 11 Р С2Н5 С2Н5
VII, а. 12 н -(СН2)2-
VII. а. 13 н -(СН2),-
VII. а. 14 н -(СН2)4-
VII. а. 15 н -(СНЩ-
VII. а. 16 сн3 -(СН2)2-
VII.а. 17 СНЭ -(СНЩ-
VII.а. 18 сн3 -(СН2),-
VII. а.19 СНз -(СНЩ-
VII. а. 20 Р -(сн2)2-
VII. а. 21 Р -(СН2),-
VII. а. 22 Р -(СН2)„-
VII. а. 23 Р -(СН2)5-
VII. а. 24 С1 -(СН2)Г
VII. а. 25 С! -(СН2)з-
VII. а. 26 С1 -(СН2)4-
VII. а. 27 С! -(СНЩ-
VII. а. 28 С2Н5 СН3 н
VII. а. 29 с2н5 С2Н5 н
VII. а. 30 С.Н; С2н5 СН3
VII. а. 31 С2Н, сн, СНз
VII. а. 32 С1 СН3 н
VII. а. 33 СН2С1 С1 СНз
VII. а. 34 СИ СН3 СНз
VII. а. 35 ОСНз н Η
VII. а. 36 ОСИз СНз Н
VII. а. 37 осн3 СНз СН3
VII. а. 38 н -О(СН2)3-
Особое предпочтение отдают тиотриазинам формул (УП.а.2), (^Ч.а.Э), (УИ.а.6), (^Ч.а.8), (УИ.а.9), (УП.а.14) и (УП.а.15) согласно вышеприведённому определению;
специальное предпочтение отдают тиотриазинам формул (^Ч.а.2), (^Ч.а.Э), (^Ч.а.8), (^Ч.а.9) согласно вышеприведённому определению;
большее предпочтение отдают тиотриазинам формулы (УП.а.8) согласно вышеприведённому опре- 39 026594 делению.
Для расширения спектра действия и для достижения синергетических эффектов, азины формулы (I) можно смешивать с большим числом представителей других групп гербицидных или регулирующих рост активных ингредиентов, и затем применять одновременно.
Подходящими компонентами для смесей являются, например, гербициды из таких классов, как ацетамиды, амиды, арилоксифеноксипропионаты, бензамиды, бензофуран, бензойные кислоты, бензотиадиазиноны, соединения бипиридилия, карбаматы, хлорацетамиды, хлоркарбоновые кислоты, циклогександионы, динитроанилины, динитрофенол, дифениловый эфир, глицины, имидазолиноны, изоксазолы, изоксазолидиноны, нитрилы, Ν-фенилфталимиды, оксадиазолы, оксазолидиндионы, оксиацетамиды, феноксикарбоновые кислоты, фенилкарбаматы, фенилпиразолы, фенилпиразолины, фенилпиридазины, фосфиновые кислоты, фосфорамидаты, фосфородитиоаты, фталаматы, пиразолы, пиридазиноны, пиридины, пиридинкарбоновые кислоты, пиридинкарбоксамиды, пиримидиндионы, пиримидинил(тио)бензоаты, хинолинкарбоновые кислоты, семикарбазоны, сульфониламинокарбонилтриазолиноны, сульфонилмочевины, тетразолиноны, тиадиазолы, тиокарбаматы, триазины, триазиноны, триазолы, триазолиноны, триазолокарбоксамиды, триазолопиримидины, трикетоны, урацилы, мочевины.
Кроме того, может быть выгодным применять азины формулы (I) отдельно или в комбинации с другими гербицидами, или же в виде смеси с другими средствами для защиты сельскохозяйственных культур, например, вместе со средствами для борьбы с вредителями или фитопатогенными грибами или бактериями. Также представляет интерес смешиваемость с растворами минеральных солей, которые используются для лечения недостатка питательных веществ и микроэлементов. Также можно добавлять другие добавки, такие как нефитотоксичные масла и масляные концентраты.
Изобретение также относится к агрохимическим композициям, содержащим, по меньшей мере, вспомогательное вещество и по меньшей мере один азин формулы (I) в соответствии с изобретением.
Агрохимическая композиция содержит пестицидно эффективное количество азина формулы (I). Термин эффективное количество означает количество композиции или соединений I, которого достаточно для борьбы с нежелательными растениями, особенно для борьбы с нежелательными растениями в сельскохозяйственных растениях, и которое не приводит к существенному повреждению обработанных растений. Такое количество может варьировать в широком диапазоне и зависит от различных факторов, таких, как растения, с которыми ведут борьбу, обрабатываемое сельскохозяйственное растение или материал, климатические условия и конкретно применяемый азин формулы (I).
Азины формулы (I), их Ν-оксиды или соли могут быть переведены в обычные типы агрохимических композиций, например, растворы, эмульсии, суспензии, пылевидные препараты, порошки, пасты, гранулы, прессованные изделия, капсулы, и их смеси. Примерами типов агрохимических композиций являются суспензии (например, ЗС, ОБ, РЗ), эмульгируемые концентраты (например, ЕС), эмульсии (например, ЕУ, ЕО, ЕЗ, МЕ), капсулы (например, СЗ, 2С), пасты, пастилки, смачиваемые порошки или пылевидные препараты (например, УР, ЗР, УЗ, БР, БЗ), прессованные изделия (например, ВК, ТВ, БТ), гранулы (например, УС, ЗО, ОК, РО, 00, МО), инсектицидные изделия (например, ЬИ), а также гелевые составы для обработки материалов для размножения растений, таких как семена (например, ОР). Эти и другие типы агрохимических композиций определены в Са1а1одие οί рехОабе Готти1а1юи 1уре5 аиб 1и1егиа1юиа1 собшд хуЧет, ТесЬтса1 МоиодгарЬ №. 2, б411 Еб. Мау 2008, СгорЫГе ЩегиаИоиак
Агрохимические композиции получают известным образом, например, как описано в Мо11е1 аиб ОгиЬетапи, Рогти1а1юи 1есЬио1оду, УПеу УСН, УетНепп, 2001; или Кио^1е5, №\ν беуе1ортеи15 ш сгор рго1ес1юи ргобис! Гогти1а1юи, Адго\у КеройБ БЗ243, Т&Р Шотта, Ьоибои, 2005.
Подходящими вспомогательными веществами являются растворители, жидкие носители, твердые носители или наполнители, поверхностно-активные вещества, диспергаторы, эмульгаторы, смачивающие агенты, адъюванты, солюбилизаторы, усилители проникновения, защитные коллоиды, добавки, повышающие адгезию, загустители, смачиватели, репелленты, аттрактанты, стимуляторы питания, компатибилизаторы, бактерициды, антифризы, антивспениватели, красители, вещества для повышения клейкости и связующие.
Подходящими растворителями и жидкими носителями являются вода и органические растворители, такие как фракции минеральных масел со средней -высокой температурой кипения, например, керосин, дизельное масло; масла растительного или животного происхождения; алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, толуол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины; спирты, например, этанол, пропанол, бутанол, бензиловый спирт, циклогексанол; гликоли; ДМСО; кетоны, например, циклогексанон; сложные эфиры, например, лактаты, карбонаты, сложные эфиры жирных кислот, гамма-бутиролактон; жирные кислоты; фосфонаты; амины; амиды, например, Ν-метилпирролидон, диметиламиды жирных кислот; и их смеси.
Подходящими твердыми носителями или наполнителями являются минеральные земли, например, силикаты, силикагели, тальк, каолин, известняк, известь, мел, глины, доломит, диатомовая земля, бентонит, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния; полисахариды, например, целлюлоза, крахмал; удобрения, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины; продукты растительного происхождения, например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука, мука
- 40 026594 из ореховой скорлупы, и их смеси.
Подходящими поверхностно-активными веществами являются поверхностно-активные соединения, такие как анионные, катионные, неионные и амфотерные поверхностно-активные вещества, блокполимеры, полиэлектролиты, и их смеси. Такие поверхностно-активные вещества могут применяться в качестве эмульгатора, диспергатора, солюбилизатора, смачивающего агента, усилителя проникновения, защитного коллоида, или адъюванта. Примеры поверхностно-активных веществ приведены в МсСШсНеоп'8, т. 1: ЕтикШегк & ЭеЮгдепК МсСШсНеоп'х ОиесЮпех. О1еп Коск, США, 2008 (международное изд. или североамериканское изд.).
Подходящими анионными поверхностно-активными веществами являются щелочные, щелочноземельные или аммониевые соли - сульфонаты, сульфаты, фосфаты, карбоксилаты, и их смеси. Примерами сульфонатов являются алкиларилсульфонаты, дифенилсульфонаты, альфа-олефинсульфонаты, лигнинсульфонаты, сульфонаты кислот жирного ряда и масел, сульфонаты этоксилированных алкилфенолов, сульфонаты алкоксилированных арилфенолов, сульфонаты конденсированных нафталинов, сульфонаты додецил- и тридецилбензолов, сульфонаты нафталинов и алкилнафталинов, сульфосукцинаты или сульфосукцинаматы. Примерами сульфатов являются сульфаты кислот жирного ряда и масел, этоксилированных алкилфенолов, спиртов, этоксилированных спиртов, или сложных эфиров жирных кислот. Примеры фосфатов являются фосфатные сложные эфиры. Примерами карбоксилатов являются алкилкарбоксилаты, и карбоксилированные этоксилаты спиртов или алкилфенолов.
Подходящими неионными поверхностно-активными веществами являются алкоксилаты, Νзамещенные амиды кислот жирного ряда, аминоксиды, сложные эфиры, поверхностно-активные вещества на основе сахара, полимерные поверхностно-активные вещества и их смеси. Примерами алкоксилатов являются соединения, такие как спирты, алкилфенолы, амины, амиды, арилфенолы, жирные кислоты или сложные эфиры жирных кислот, которые алкоксилированы 1-50 эквивалентами соответствующего реагента. Для алкоксилирования может использоваться этиленоксид и/или пропиленоксид, предпочтительно этиленоксид. Примерам Ν-замещенных амидов кислот жирного ряда являются глюкамиды кислот жирного ряда или алканоламиды кислот жирного ряда. Примерами сложных эфиров являются сложные эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина или моноглицериды. Примерами поверхностно-активных веществ на основе сахара являются сорбитаны, этоксилированные сорбитаны, сложные эфиры сахарозы и сложные эфиры глюкозы или алкилполиглюкозиды. Примерами полимерных поверхностно-активных веществ являются гомо- или сополимеры винилпирролидона, виниловых спиртов или винилацетата.
Подходящими катионными поверхностно-активными веществами являются четвертичные поверхностно-активные вещества, например, четвертичные аммониевые соединения с одной или двумя гидрофобными группами, или соли длинноцепочечных первичных аминов. Подходящими амфотерными поверхностно-активными веществами являются алкилбетаины и имидазолины.
Подходящими блок-полимерами являются блок-полимеры типа А-Б или А-Б-А, содержащие блоки полиэтиленоксида и полипропиленоксида, или типа А-Б-В, содержащие алканол, полиэтиленоксид и полипропиленоксид. Подходящими полиэлектролитами являются поликислоты или полиоснования. Примерами поликислот являются щелочные соли полиакриловой кислоты или поликислотных гребенчатых полимеров. Примерами полиоснований являются поливиниламины или полиэтиленамины.
Подходящими адъювантами являются соединения, которые сами обладают весьма незначительной или даже не обладают пестицидной активностью и которые улучшают биологическую эффективность соединения I на цель. Примерами являются поверхностно-активные вещества, минеральные или растительные масла, и другие вспомогательные вещества. Другие примеры перечислены в Кпо\у1е5, Айщуапй апй айййуек, Адготе Керогй Ό3256, Т&Р БГоппа ИК, 2006, сНар1ег 5.
Подходящими загустителями являются полисахариды (например, ксантановая смола, карбоксиметилцеллюлоза), неорганические глины (органически модифицированные или немодифицированные), поликарбоксилаты, и силикаты.
Подходящими бактерицидами являются бронопол и производные изотиазолинона, такие как алкилизотиазолиноны и бензизотиазолиноны.
Подходящими антифризами являются этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевина и глицерин.
Подходящими антивспенивателями являются силиконы, длинноцепочечные спирты, и соли кислот жирного ряда.
Подходящими красителями (например, красного, синего или зеленого цвета) являются пигменты с низкой растворимостью в воде и водорастворимые красящие вещества. Примерами являются неорганические красители (например, оксид железа, оксид титана, гексацианоферрат железа) и органические красители (например, ализариновые, азокрасители и фталоцианиновые красители).
Подходящими веществами для повышения клейкости или связующими являются поливинилпирролидоны, поливинилацетаты, поливиниловые спирты, полиакрилаты, биологические или синтетические воски, и простые эфиры целлюлозы.
Примерами типов агрохимических композиций и их получения являются следующие:
I) Водорастворимые концентраты (ЗЬ, ЬЗ)
10-60 мас.% азина формулы (I) в соответствии с изобретением и 5-15 мас.% смачивающего агента
- 41 026594 (например, алкоксилатов спирта) растворяют в воде и/или в водорастворимом растворителе (например, спиртах) в количестве до 100 мас.%. Активное вещество растворяется при разбавлении водой.
II) Диспергируемые концентраты (ЭС)
5-25 мас.% азина формулы (I) в соответствии с изобретением и 1-10 мас.% диспергатора (например, поливинилпирролидона) растворяют в органическом растворителе (например, циклогексаноне) в количестве до 100 мас.%. Разбавление водой дает дисперсию.
III) Эмульгируемые концентраты (ЕС)
15-70 мас.% азина формулы (I) в соответствии с изобретением и 5-10 мас.% эмульгаторов (например, додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла) растворяют в нерастворимом в воде органическом растворителе (например, ароматическом углеводороде) в количестве до 100 мас.%. Разбавление водой дает эмульсию.
IV) Эмульсии (ЕА, ЕО, Е8)
5-40 мас.% азина формулы (I) в соответствии с изобретением и 1-10 мас.% эмульгаторов (например, додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла) растворяют в 20-40 мас.% нерастворимого в воде органического растворителя (например, ароматического углеводорода). Эту смесь вводят в воду в количестве до 100 мас.% с помощью эмульгирующего устройства и доводят до гомогенной эмульсии. Разбавление водой дает эмульсию.
V) Суспензии (8С, ΟΌ, Р8)
В шаровой мельнице с мешалкой, 20-б0 мас.% азина формулы (I) в соответствии с изобретением измельчают с добавлением 2-10 мас.% диспергаторов и смачивающих агентов (например, лигносульфоната натрия и этоксилата спирта), 0,1-2 мас.% загустителя (например, ксантановой смолы) и воды в количестве до 100 мас.% с получением тонкодисперсной суспензии активного вещества. Разбавление водой дает стабильную суспензию активного вещества. Для композиции Р8 типа добавляют до 40 мас.% связывающего вещества (например, поливинилового спирта).
VI) Диспергируемые в воде и водорастворимые гранулы (АО, 80)
50-80 мас.% азина формулы (I) в соответствии с изобретением тонко измельчают с добавлением диспергаторов и смачивающих агентов (например, лигносульфоната натрия и этоксилата спирта) в количестве до 100 мас.% и с помощью технических устройств (например, экструзионного устройства, распылительной башни, псевдоожиженного слоя) приготовляют в виде диспергируемых в воде или водорастворимых гранул. Разбавление водой дает стабильную дисперсию или раствор активного вещества.
VII) Диспергируемые в воде и водорастворимые порошки (АР, 8Ρ, А8)
50-80 мас.% азина формулы (I) в соответствии с изобретением перемалывают в роторно-статорной мельнице с добавлением 1-5 мас.% диспергаторов (например, лигносульфоната натрия), 1-3 мас.% смачивающих агентов (например, этоксилата спирта) и твердого носителя (например, силикагеля) в количестве до 100 мас.%. Разбавление водой дает стабильную дисперсию или раствор активного вещества.
VIII) Гель (ОА, ОР)
В шаровой мельнице с мешалкой, 5-25 мас.% азина формулы (I) в соответствии с изобретением измельчают с добавлением 3-10 мас.% диспергаторов (например, лигносульфоната натрия), 1-5 мас.% загустителя (например, карбоксиметилцеллюлозы) и воды в количестве до 100 мас.% с получением тонкодисперсной суспензии активного вещества. Разбавление водой дает стабильную суспензию активного вещества.
IV) Микроэмульсия (МЕ)
5-20 мас.% азина формулы (I) в соответствии с изобретением добавляют до 5-30 мас.% смеси органических растворителей (например, диметиламида жирной кислоты и циклогексанона), 10-25 мас.% смеси поверхностно-активных веществ (например, этоксилата спирта и этоксилата арилфенола), и воды в количестве до 100 %. Эту смесь перемешивают в течение 1 ч с самопроизвольным получением термодинамически устойчивой микроэмульсии.
IV) Микрокапсулы (С8)
Масляную фазу, содержащую 5-50 мас.% азина формулы (I) в соответствии с изобретением, 0-40 мас.% нерастворимого в воде органического растворителя (например, ароматического углеводорода), 215 мас.% акриловых мономеров (например, метилметакрилата, метакриловой кислоты и ди- или триакрилата) диспергируют в водный раствор защитного коллоида (например, поливинилового спирта). Радикальная полимеризация, инициированная радикальным инициатором, приводит к образованию поли(мет)акрилатных микрокапсул. Альтернативно, масляную фазу, содержащую 5-50 мас.% азина формулы (I) в соответствии с изобретением, 0-40 мас.% нерастворимого в воде органического растворителя (например, ароматического углеводорода), и изоцианатный мономер (например, дифенилметен-4,4'диизоцианат) диспергируют в водный раствор защитного коллоида (например, поливинилового спирта). Добавление полиамина (например, гексаметилендиамина) приводит к образованию полимочевинных микрокапсул. Количество мономеров до 1-10 мас.%. Мас. % относится ко всей С8 композиции.
IX) Пылевидные препараты (ΌΡ, Ό8)
1-10 мас.% азина формулы (I) в соответствии с изобретением тонко измельчают и тщательно смешивают с твердым носителем (например, тонкодисперсным каолином) в количестве до 100 мас.%.
- 42 026594
X) Гранулы (ОК, РО)
0.5-30 мас.% азина формулы (I) в соответствии с изобретением тонко измельчают и связывают с твердым носителем (например, силикатом) в количестве до 100 мас.%. Грануляции достигают путем экструзии, распылительной сушки или обработки в псевдоожиженном слое.
XI) Жидкости ультранизкого объема (ИЬ)
1-50 мас.% азина формулы (I) в соответствии с изобретением растворяют в органическом растворителе (например, ароматическом углеводороде) в количестве до 100 мас.%.
Типы агрохимических композиций ^-Х^ необязательно могут содержать другие вспомогательные вещества, например, 0,1-1 мас.% бактерицидов, 5-15 мас.% антифризов, 0,1-1 мас.% антивспенивателей, и 0,1-1 мас.% красителей.
Агрохимические композиции обычно содержат от 0.01 до 95 мас.%, предпочтительно от 0.1 до 90 мас.%, и, в частности, от 0.5 до 75 мас.% азинов формулы (I). Азины формулы (I) применяют с чистотой от 90% до 100%, предпочтительно от 95% до 100% (в соответствии со спектром ЯМР).
Растворы для обработки семян (Ь8), суспоэмульсии (8Е), текучие концентраты (Р8), порошки для сухой обработки (Ό8), диспергируемые в воде порошки для обработки взвесью (А8), водорастворимые порошки (88), эмульсии (Е8), эмульгируемые концентраты (ЕС) и гели (ОР) обычно применяют для обработки материалов для размножения растений, особенно семян. Рассматриваемые агрохимические композиции дают, после двух-десятикратного разбавления, концентрации активных веществ от 0.01 до 60 мас.%, предпочтительно от 0.1 до 40 мас.%, в готовых к применению препаратах. Нанесение можно проводить как перед, так и во время посева.
Способы нанесения азинов формулы (I) или их агрохимических композиций на материал для размножения растений, особенно семена, включают протравливание, покрытие, дражирование, опыливание, пропитывание и способы бороздового внесения на материал для размножения. Предпочтительно, соединения I или их композиции, соответственно, наносят на материал для размножения растений таким способом, что прорастание не вызывается, например, путем протравливания семян, дражирования, покрытия и опыливания.
Различные типы масел, смачивающие агенты, адъюванты, удобрения или микронутриенты, и дополнительные пестициды (например, гербициды, инсектициды, фунгициды, регуляторы роста, сафенеры) можно добавлять к азинам формулы (I) или содержащим их агрохимическим композициям в качестве заранее приготовленной смеси или, при необходимости, только непосредственно перед применением (баковая смесь). Такие средства можно смешивать с агрохимическими композициями в соответствии с изобретением в массовом соотношении от 1:100 до 100:1, предпочтительно от 1:10 до 10:1.
Пользователь обычно наносит азины формулы (I) в соответствии с изобретением или содержащие их агрохимические композиции из преддозирующего устройства, ранцевого опрыскивателя, распылительного бака, самолета для распыления препаратов, или оросительной системы. Обычно, агрохимическую композицию приготавливают с использованием воды, буфера и/или дополнительных вспомогательных веществ, добавляя их до желаемой для нанесения концентрации, и получают таким образом готовый к применению распыляемый раствор или агрохимическую композицию в соответствии с изобретением. Обычно, от 20 до 2000 литров, предпочтительно от 50 до 400 л, готового к применению распыляемого раствора наносят на гектар сельскохозяйственной полезной площади.
В соответствии с одним вариантом осуществления либо отдельные компоненты агрохимической композиции в соответствии с изобретением, либо частично предварительного смешанные компоненты, например, компоненты, содержащие азины формулы (I), могут быть смешаны пользователем в распылительном баке и, при необходимости, могут быть добавлены дополнительные вспомогательные вещества и добавки.
В дополнительном варианте осуществления отдельные компоненты агрохимической композиции в соответствии с изобретением, такие как части набора или части двойной или тройной смеси, могут быть смешаны самим пользователем в распылительном баке и, при необходимости, могут быть добавлены дополнительные вспомогательные вещества.
В дополнительном варианте осуществления либо отдельные компоненты агрохимической композиции в соответствии с изобретением, либо частично предварительно смешанные компоненты, например, компоненты, содержащие азины формулы (I), можно применять совместно (например, после смешивания в баке) или последовательно.
Азины формулы (I) пригодны в качестве гербицидов. Они пригодны как таковые или в виде соответствующим образом составленной композиции (агрохимической композиции).
Азины формулы (I), или агрохимические композиции, содержащие азины формулы (I), позволяют бороться с растительностью на площадях, не являющихся сельскохозяйственными, очень эффективно, особенно при высоких нормах внесения. Они действуют против широколистных сорняков и травянистых сорняков в сельскохозяйственных культурах, таких как пшеница, рис, маис, соя и хлопчатник, не вызывая какого-либо существенного повреждения сельскохозяйственных растений. Этот эффект наблюдается главным образом при низких нормах внесения.
Азины формулы (I), или содержащие их агрохимические композиции, наносят на растения главным
- 43 026594 образом путем опрыскивания листьев или нанесения на почву, в которую семена растений были посеяны. В данном случае, применение можно осуществлять с использованием, например, воды в качестве носителя, обычными методиками распыления, используя количества жидкости для опрыскивания в диапазоне от приблизительно 100 до 1000 л/га (например, от 300 до 400 л/га). Азины формулы (I), или содержащие их агрохимические композиции, также можно применять способом малообъемного или ультрамалообъемного нанесения, или в виде микрогранул.
Нанесение азинов формулы (I), или содержащих их агрохимических композиций, можно выполнять до, во время и/или после появления всходов нежелательных растений.
Азины формулы (I) или содержащие их агрохимические композиции можно вносить до, после появления всходов или перед посевом, или одновременно с посевом сельскохозяйственного растения. Также азины формулы (I) или содержащие их агрохимические композициям можно вносить путем применения семян сельскохозяйственного растения, предварительно обработанных азинами формулы (I) или содержащими их агрохимическими композициями. Если активные ингредиенты менее хорошо переносятся определенными сельскохозяйственными растениями, могут применяться техники внесения, в которых гербицидные композиции распыляют, с помощью оборудования для распыления таким образом, что, насколько это возможно, они не входят в контакт с листвой чувствительных сельскохозяйственных растений, тогда как активные ингредиенты достигают листвы нежелательных растений, растущих ниже, или поверхности открытой почвы (методы рок1-41гес1е4, 1ау-Ьу).
В дополнительном варианте осуществления, азины формулы (I) или содержащие их агрохимические композиции можно вносить путем обработки семян. Обработка семян включает по существу все методики, которые хорошо знакомы специалисту в данной области техники (протравливание семян, покрытие семя, опыливание семян, пропитывание семян, покрытие семян пленкой, многослойное покрытие семян, инкрустирование семян, обработка семян капельным методом и дражирование семян) на основе азинов формулы (I) или агрохимических композиций, полученных из них. В данном случае, гербицидные композиции можно применять разбавленными или неразбавленными.
Термин семена включает семена всех типов, такие как, например, зерна, семена, плоды, клубни, черенки и подобные формы. В данном случае, предпочтительно, термин семена описывает зерна и семена. Применяемыми семенами могут являться семена полезных растений, упомянутых выше, а также семена трансгенных растений или растений, полученных обычными методами селекции.
При использовании для защиты растений, количества наносимых активных веществ, т.е. азинов формулы (I), без вспомогательных веществ для составов, в зависимости от вида желаемого эффекта составляют от 0.001 до 2 кг на га, предпочтительно от 0.005 до 2 кг на га, более предпочтительно от 0.005 до 0.9 кг на га и, в частности, от 0.05 до 0.5 кг на га.
В другом варианте осуществления изобретения, норма внесения азинов формулы (I) составляет от 0.001 до 3 кг/га, предпочтительно от 0.005 до 2.5 кг/га, активного вещества (а.в.).
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, нормы внесения азинов формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением (общее количество азина формулы (I)) составляет от 0.1 г/га до 3000 г/га, предпочтительно от 10 г/га до 1000 г/га, в зависимости от цели борьбы, сезона, целевых растений и стадии роста.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, нормы внесения азинов формулы (I) находятся в диапазоне от 0.1 до 5000 г/га и предпочтительно в диапазоне от 1 до 2500 г/га или от 5 до 2000 г/га.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, норма внесения азинов формулы (I) составляет от 0.1 до 1000 г/га, предпочтительно от 1 до 750 г/га, более предпочтительно от 5 до 500 г/га.
Для обработки материалов для размножения растении, таких как семена, например, путем опыливания, покрытия или пропитывания семян, необходимые количества активного вещества составляют от 0.1 до 1000 г, предпочтительно от 1 до 1000 г, более предпочтительно от 1 до 100 г и наиболее предпочтительно от 5 до 100 г, на 100 килограммов материала для размножения растений (предпочтительно семян).
В другом варианте осуществления изобретения, количества наносимых активных веществ, т.е. азинов формулы (I), для применения для обработки семян, обычно составляют от 0.001 до 10 кг на 100 кг семян.
При применении для защиты материалов или хранящихся продуктов, количество наносимого активного вещества зависит от вида области применения и от желаемого эффекта. Количества, обычно применяемые для защиты материалов, составляют от 0.001 г до 2 кг, предпочтительно от 0.005 г до 1 кг, активного вещества на метр кубический обрабатываемого материала.
В зависимости от рассматриваемого способа применения, азины формулы (I), или агрохимические композиции, содержащие их, могут дополнительно использоваться в ряде других сельскохозяйственных растений для уничтожения нежелательных растений. Примерами подходящих сельскохозяйственных культур являются следующие:
ЛШит сера, Апапак сотокик, АгасЬ означает Нуродаеа, Акрагадик оШсшаПк, Ауепа каДуа, Ве1а уи1- 44 026594 дапк крес, аШкыта, Ве!а уи1даг1к крес, гара, Вгакк1са парик уаг. парик, Вгаккюа парик уаг. пароЬгаккюа, Вгак81са гара уаг. кйуекИак, Вгаккюа о1егасеа, Вгаккюа тдга, СатеШа кшепык, СаПНатик НпсЮпик, Сагуа Шшошепык, СНгик Птоп, СНгик кшепык, СоГГеа агаЬюа (СоГГеа саперНога, СоГГеа НЬепса), Сисштк кайуик, Супойоп йас(у1оп, Эаисик саго1а, Е1ае1к дишеепык, Ргадапа уекса, О1усше тах, Ооккуршт НйкШит, (Ооккуршт агЬогеит, Ооккуршт НегЬасеит, Ооккуршт уНТГоНит), НеПапЙшк аппиик, Неуеа ЬгакШепкш, Ногйеит уи1даге, Нити1ик 1ири1ик, фотоеа Ьа1а1ак, 1ид1апк гед1а, Ьепк сиПпапк, Ьтит икНайкктшт, Ьусорегккоп 1усорегк1сит, Ма1ик крес, МатНо! екси1еп1а, Мейюадо кайуа, Мика крес, №сойапа (аЬасит (КгикОса), О1еа еигораеа, Огу/а кайуа, РНакео1ик 1ипа1ик, РНакео1ик уи1дапк, Р1сеа аЫек, Ршик крес, Р1к1ас1а уега, Р1кит кайуит, Ргипик аушт, Ргипик регкюа, Ругик соттишк, Ргипик агтешаса, Ргипик сегакик, Ргипик йиШк и Ргипик йотекйса, КЬек ку1уек(ге, Котик соттишк, §ассНагит оГЛстагит, §еса1е сегеа1е, 81пар1к а1Ьа, 8о1апит (иЬегокит, §огдНит Ьюо1ог (к. уи1даге), ТНеоЬгота сасао, ТпГоНит ргаЮпке, ТгШсит аекйуит, ТгНюа1е, Тпйсит йигит, УШа ГаЬа, УШк уппГега и 2еа таук.
Предпочтительными сельскохозяйственными культурами являются: ЛгасЫк Нуродаеа, Ве!а уи1дапк крес, аШкыта, Вгаккюа парик уаг. парик, Вгаккюа о1егасеа, СНгик Птоп, СНгик ктепык, СоГГеа агаЬюа (СоГГеа саперНога, СоГГеа НЬепса), Супойоп йас(у1оп, О1усше тах, Ооккуршт НйкШит, (Ооккуршт агЬогеит, Ооккуршт НегЬасеит, Ооккуршт уННойит), НеПапЙшк аппиик, Ногйеит уи1даге, 1ид1апк гед1а, Ьепк сиНпапк, Ьшит икНайкктшт, Ьусорегкюоп 1усорегкюит, Ма1ик крес, Мейюадо кайуа, №сойапа (аЬасат (Кгикйса), О1еа еигораеа, Огу/а кайуа, РНакео1ик 1апа1ак, РНакео1ик уи1дапк, Р1к1ас1а уега, Р1кит кайуит, Ргипик йиЮк, §ассНагит оГйапагит, §еса1е сегеа1е, 8о1апит (аЬегокат, §огдНит Ьюо1ог (к. уи1даге), ТгШса1е, Тпйсит аекйуит, Тпйсит йигит, УШа ГаЬа, УШк уйпГега и 2еа таук.
Чрезвычайно предпочтительными сельскохозяйственными культурами являются культуры зерновых, кукурузы, сои, риса, масличного рапса, хлопчатника, картофеля, арахиса или бессменные культуры.
Азины формулы (I) в соответствии с изобретением или агрохимические композиции, содержащие их, также можно применять в генетически модифицированных растениях. Термин генетически модифицированные растения следует понимать как растения, генетический материал которых был модифицирован путем применения технологий рекомбинантной ДНК с включением встроенной последовательности ДНК, которая не является природной такому геному вида растений или демонстрирует делецию ДНК, которая является природной такому геному вида, причем такая(-ие) модификация(-и) не может(гут) быть легко получена(-ы) путем кроссбридинга, мутагенеза или природной рекомбинации. Часто, конкретное генетически модифицированное растение является растением, которое получило свою генетическую(-ие) модификацию(-и) наследованием через процесс природной селекции или разведения от предкового растения, геном которого лишь один был непосредственно обработан с использованием технологий рекомбинантной ДНК. Типично, один или несколько генов интегрированы в генетический материал генетически модифицированного растения для того, чтобы улучшить определенные свойства растения. Такие генетические модификации также включают, но не ограничиваются ними, направленные посттрансляционные модификации белка(ов), олиго- или полипептидов, например, с помощью включения в них аминокислотной(-ых) мутации(-ции), которая(-ые) позволяет(-ют), снижает(-ют) или содействует(ют) гликозилированию или присоединения полимеров, например, пренилированнию, ацетилированию, фарнезилированию или присоединению ПЭГ фрагмента.
Растениям, которые были модифицированы с помощью селекции, мутагенеза или генной инженерии, например, была придана устойчивость к нанесению отдельных классов гербицидов, таких как ауксиновые гербициды, такие как дикамба или 2,4-Ό; отбеливающие гербициды, такие как ингибиторы гидроксифенилпируватдиоксигеназы (НРРЭ) или ингибиторы фитоендесатуразы (РЭ8); ингибиторы ацетолактатсинтазы (ЛЬ§), такие как сульфонилмочевины или имидазолиноны; ингибиторы енолпирувилшикимат 3-фосфатсинтазы (ЕР8Р), такие как глифосат; ингибиторы глутаминсинтетазы (О8), такие как глуфосинат; ингибиторы протопорфириноген-ΣΧ оксидазы; ингибиторы биосинтеза липидов, такие как ингибиторы ацетил-СоА-карбоксилаза (АСС); или оксиниловые гербициды (например, бромоксинил или иоксинил) в результате обычных методов селекции или генной инженерии; кроме того, растениям была придана устойчивость к нескольким классам гербицидов благодаря нескольким генетическим модификациям, такая, как устойчивость одновременно к глифосату и глуфосинату, или одновременно к глифосату и гербициду из другого класса, такого как ингибиторы ЛЬ§, ингибиторы НРРЭ, ауксиновые гербициды, или ингибиторы АСС. Эти технологии устойчивости к гербицидам описаны, например, в Рек! МападетеШ Саенсе 61, 2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61, 2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; \Уеей 8аепсе 57, 2009, 108; ЛикйаНап 1оигпа1 оГ АдйсиНига1 КекеагсН 58, 2007, 708; 8аепсе 316, 2007, 1185; и в процитированных там ссылках. Нескольким сельскохозяйственным растениям была придана устойчивость к гербицидам путем мутагенеза и традиционных методов селекции, например, С1еагйе1й® сурепица (Сапо1а, ВА8Р 8Е, Германия) обладает устойчивостью к имидазолинонам, например, имазамоксу, или подсолнечник Ехргекк8ии® (ЭиРоШ, США) обладает устойчивостью к сульфонилмочевинам, например, трибенурону. Методы генной инженерии были использованы для придания сельскохозяйственным растениям, таким как соя, хлопчатник, кукуруза, свекла и рапс, устойчивости к гербицидам, таким как глифосат, имидазолиноны и глуфосинат, некоторые из них находятся в разработке или
- 45 026594 доступны для приобретения под марками или торговыми наименованиями Коип'ирКеа'у® (устойчивые к глифосату, Мопзайо, США), СиШуапсе® (устойчивые к имидазолинону, ВА8Р 8Е, Германия) и ЫЪет1уЫик® (устойчивые к глуфосинату, Вауег Стор8с1епсе, Германия).
Кроме того, также включены растения, которые путем применения технологий рекомбинантной ДНК способны синтезировать один или несколько инсектицидных белков, в особенности известных из рода бактерий ВасШиз, в частности из ВасШиз БшппщегМз, таких как дельта-эндотоксины, например, Сгу1А(Ъ), Сгу1А(с), Сгу1Р, Сгу1Р(а2), СтуПА(Ъ), СгуША, СгуШВ(Ъ1) или Сгу9с; вегетативные инсектицидные белки (ПР), например, У1Р1, νΐΡ2, νΐΡ3 или У1Р3Л; инсектицидные белки колонизированных бактериями нематод, например, РНоЮгНаЬ'из зрр. или ХепотЬаЪ'из зрр.; токсины, продуцируемые животными, такие как токсины скорпиона, токсины паука, токсины осы, или другие присущие насекомым нейротоксины; токсины, продуцируемые грибами, такие как токсины стрептомицетов, растительные лектины, такие как гороховые или ячменные лектины; агглютинины; ингибиторы протеиназы, такие как, ингибиторы трипсина, ингибиторы серинпротеазы, ингибиторы пататина, цистатина или папаина; рибосом-инактивирующие белки (К1Р), такие как рицин, маис-К1Р, абрин, луффин, сапорин или бриодин; ферменты метаболизма стероидов, такие как 3-гидроксистероид-оксидаза, экдистероид-ГОР-гликозилтрансфераза, холестериноксидаза, ингибиторы экдизона или НМО-СоА-редуктазы; блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых или кальциевых каналов; эстераза ювенильного гормона; рецепторы диуретического гормона (геликокининовые рецепторы); стилбенсинтаза, бибензилсинтаза, хитиназы или глюканазы. В контексте настоящего изобретения эти инсектицидные белки или токсины следует явно понимать также как включающие претоксины, гибридные белки, укороченные или по-другому модифицированные белки. Гибридные белки отличаются новой комбинацией доменов белков, (см., например, АО 02/015701). Другие примеры таких токсинов или генетически модифицированных растений, способных синтезировать такие токсины, раскрыты, например, в ЕР-А-374753, АО 93/007278, АО 95/34656, ЕР-А-427529, ЕР-А-451878, АО 03/18810 и АО 03/52073. Способы получения таких генетически модифицированных растений в основном известны специалисту в данной области техники и описаны, например, в публикациях, упомянутых выше. Эти инсектицидные белки, содержащиеся в генетически модифицированных растениях, придают растениям, которые вырабатывают эти белки, сопротивляемость к вредителям из всех таксономических групп артропод, особенно к жукам (Сое1ор1ета), двукрылым насекомым (01р1ега), и мотылькам (Ьер1'ор1ета) и к нематодам (Нета!о'а). Генетически модифицированные растения, способные синтезировать один или несколько инсектицидных белков, например, описаны в публикациях, упомянутых выше, и некоторые из них доступны для приобретения, такие как У1е1'Оаг'® (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсин Сгу1АЪ), У1е1'Оаг'® Р1из (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсины Сгу1АЪ и Сгу3ВЪ1), 81ат11пк® (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсин Сгу9с), Негси1ех® КА (культивары кукурузы, которые вырабатывают Сгу34АЪ1, Сгу35АЪ1 и фермент фосфинотрицин-Н-ацетилтрансферазу [РАТ]); НиСОТН® 33В (культивары хлопчатника, которые вырабатывают токсин Сгу1Ас), Во11даг'® I (культивары хлопчатника, которые вырабатывают токсин Сгу1Ас), Во11даг'® II (культивары хлопчатника, которые вырабатывают токсины Сгу1Ас и Сгу2АЪ2); ^РСОТ® (культивары хлопчатника, которые вырабатывают а νΤ-токсин); №\\ЕеаГ® (культивары картофеля, которые вырабатывают токсин Сгу3А); В1-Х1та®, НаШтеОат'®, КпоскОи!®, ВИеОат'®, Рто1ес1а®, В!1 1 (например, Адпзиге® СВ) и В!176 от 8упдеп!а 8ее'з 8А8, Франция, (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсин Сгу1АЪ и РАТ фермент), МШ604 от 8упдейа 8ее'з 8А8, Франция (культивары кукурузы, которые вырабатывают модифицированную версию токсина Сгу3А, см. АО 03/018810), МОН 863 от Мопзайо Еигоре 8.А., Бельгия (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсин Сгу3ВЪ1), ШС 531 от Моизайо Еигоре 8.А., Бельгия (культивары хлопчатника, которые вырабатывают модифицированную версию токсина Сгу1Ас) и 1507 от Рюиеет Оуетзеаз СотротаНои, Бельгия (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсин Сгу1Р и фермент РАТ).
Кроме того, также включены растения, которые путем применения технологий рекомбинантной ДНК способны синтезировать один или несколько белков для повышения устойчивости или сопротивляемости этих растений к бактериальным, вирусным или грибковым патогенам. Примерами таких белков являются так называемые патогенез-связанные белки (РК белки, см., например, ЕР-А-392225), гены устойчивости к заболеваниям растений (например, культивары картофеля, которые экспрессируют гены устойчивости, действующие против РНуЮрЙНога шГезйиз, выведенные из дикого мексиканского картофеля, 8о1аииш Ъи1Ъосаз1апит) или Т4-лизоцим (например, культивары картофеля, которые способны синтезировать эти белки с повышенной устойчивостью к бактериям, таким как Ег\уийа ату1оуота). Способы получения таких генетически модифицированных растений в основном известны специалисту в данной области техники и описаны, например, в публикациях, упомянутых выше.
Кроме того, также включены растения, которые путем применения технологий рекомбинантной ДНК способны синтезировать один или несколько белков для повышения продуктивности (например, выработки биомассы, урожая зерна, содержания крахмала, содержания масла или содержания белка), сопротивляемости к засухе, засоленности или другим ограничивающим рост факторам окружающей среды или сопротивляемости таких растений к вредителям и грибковым, бактериальным или вирусным па- 46 026594 тогенам.
Кроме того, также включены растения, которые благодаря применению технологий рекомбинантной ДНК содержат измененное количество ингредиентов или новые ингредиенты, в особенности для улучшения питания людей или животных, например, масличные культуры, которые вырабатывают способствующие здоровью длинноцепочечные омега-3 жирные кислоты или ненасыщенные омега-9 жирные кислоты (например, рапс ®ехега®, Эо\у Адго8с1епсе5, Канада).
Кроме того, также включены растения, которые благодаря применению технологий рекомбинантной ДНК содержат измененное количество ингредиентов или новые ингредиенты, в особенности, для улучшения выработки сырьевого материала, например, картофель, который вырабатывает повышенные количества амилопектина (например, картофель Атйога®, ВА8Р 8Е, Германия).
Получение азинов формулы (I) иллюстрируется примерами; однако, предмет настоящего изобретения не ограничивается приведенными примерами.
А Примеры получения
Пример 1. 6-(1-Хлор-1-метилэтил)-N4-(2,3,4,5,6-пентафторфенил)-1,3,5-Ίриазин-2,4-диамин
1.1. 1-Карбамимидоил-3-(2,3,4,5,6-пентафторфенил)гуанидин
Суспензию 2,3,4,5,6-пентафторанилина (2.00 г, 10.9 ммоль) и 1-цианогуанидина (1.10 г, 11.9 ммоль) в смеси ацетонитрила и водн. хлороводорода (38% мас./мас.) нагревали до 150°С в течение 2 ч в микроволновом реакторе. Полученную смесь осторожно добавляли к водн. NаНСΟз, добавляли этилацетат и фазы разделяли. Органическую фазу сушили над безводным №28О4, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении с получением указанного в заголовке соединения в виде бесцветного твердого вещества (0.97 г, выход 33.2%).
МС (Е8Ц т/ζ = 268.1 [М+Н+] ' Н ЯМР (400 МГц, й6-ДМСО): δ = 6.75 (Ъг 5, 4Н), 5.47 (5, 2Н) м.д.
1.2. 6-(1-Хлор-1-метилэтил)-N4-(2,3,4,5,6-пентафторфенил)-1,3,5-триазин-2,4-диамин
2-Хлор-2-метилпропаноилхлорид (0.69 г, 4.89 ммоль) добавляли к раствору 1-карбамимидоил-3(2,3,4,5,6-пентафторфенил)гуанидина (1.31 г, 4.89 ммоль) в смеси ТГФ и триэтиламина (1.49 г, 14.7 ммоль). Полученную реакционную смесь нагревали до 60°С в течение 4 ч, охлаждали до температуры окружающей среды и разбавляли водой и этилацетатом. Фазы разделяли и органическую фазу сушили над безводным №28О4, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Колоночная хроматография полученного сырого продукта (КСО-СотЫИакк КГ, циклогексан/этилацетат) давала целевое указанное в заголовке соединение в виде бесцветного твердого вещества (0.72 г, выход 41.8%).
МС (Е8Ц т/ζ = 354.2 [М+Н+].
'Н ЯМР (400 МГц, Н3СОО): δ = 1.85 (5, 6Н) м.д.
Пример 2. 6-(1-Фтор-1-метилэтил)-N4-(2,3,5,6-тетрафторфенил)-1,3,5-триазин-2,4-диамин
2.1. 4-(1 -Фтор-1 -метилэтил)-6-метилсульфанил- 1,3,5-триазин-2-амин
2-Фтор-2-метилпропаноилхлорид (23.0 г, 0.18 моль) и триэтиламин (93.4 г, 0.92 моль) добавляли к раствору гидройодида 1-карбамимидоил-2-метилизотиомочевины (48.0 г, 0.18 моль) в ТГФ с помощью двух капельных воронок. После того как первоначальная слабая экзотермическая реакция была завершена, смесь перемешивали в течение 3 ч при 50°С. Реакционную смесь охлаждали до температуры окружающей среды, разбавляли водой и этилацетатом, и фазы разделяли. Органическую фазу сушили над
- 47 026594 безводным Ν;·ι2δΟ4. фильтровали и концентрировали при пониженном давлении с получением указанного в заголовке соединения в виде бесцветного твердого вещества (33.3 г, выход 89.2%).
МС (ΕδΙ) т/ζ 203.3 [М+Н+] 1Н ЯМР (400 МГц, СЭС13): δ = 6.82 (Ьгз, 1Н), 5.64 (Ьгз, 1Н), 1.63 (б, 1= 21.0 Гц, 6Н) м.д. 2.2. 4 -Хлор-6 -(1 -фтор-1 -метилэтил) -1,3,5 -триазин-2 -амин
4-(1-Фтор-1-метилэтил)-6-метилсульфанил-1,3,5-триазин-2-амин (65.0 г, 0.32 моль) растворяли в уксусной кислоте и через раствор в течение 30 минут барботировали газообразный С12. Реакционную смесь перемешивали в течение дополнительного часа при температуре окружающей среды и затем осторожно добавляли к охлажденному раствору ΝαΟΗ (130 г) в воде (1 л). Добавляли этилацетат и фазы разделяли. Органическую фазу сушили над безводным Να2δΟ4. фильтровали и концентрировали при пониженном давлении с получением указанного в заголовке соединения в виде бесцветного твердого вещества (41.3 г, выход 67.4%).
МС (ΕδΙ) т/ζ 191.3 [М+Н+] 'ΐ I ЯМР (400 МГц, СЭС13): δ = 7.12 (Ьгз, 1Н), 6.32 (Ьгз, 1Н), 1.69 (б, 1= 21.8 Гц, 6Н) м.д.
2.3. 6-(1-Фтор-1-метилэтил)-Ж-(2,3,5,6-тетрафторфенил)-1,3,5-триазин-2,4-диамин
Раствор 4-хлор-6-(1-фтор-1-метилэтил)-1,3,5-триазин-2-амина (0.64 г, 2.83 ммоль), 2,3,5,6-тетрафторанилина (0.51 г 3.11 ммоль), Рб(бррГ)С12 (0.21 г, 0.28 ммоль) и ΚΟίΒιι (0.95 г, 8.50 ммоль) в диоксане нагревали до 100°С в течение 16 ч. Реакционную смесь охлаждали до температуры окружающей среды, разбавляли водой и этилацетатом, и фазы разделяли. Органическую фазу сушили над безводным Να2δΟ4. фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Колоночная хроматография полученного сырого продукта (КСО-СотЫИакй РГ. циклогексан/этилацетат) давала указанное в заголовке соединение в виде бесцветного твердого вещества (0.30 г, выход 31.9%).
МС (ΕδΙ) т/ζ 320.0 [М+Н+] 'ΐ I ЯМР (400 МГц, I Ι;('ΟΙ)): δ = 7.42-7.29 (т, 1Н), 1.61 (б, 1= 21.5 Гц, 6Н) м.д.
Соединения, перечисленные ниже в табл. 1 и 2 (примеры 3-311), были получены подобно примерам, упомянутым выше
Таблица 1
N5 К* к” кс к* ке к* к3 К4 к5 МС
3 Р г Р Р Р н н н н 292.0
4 Р Р Р Р Р н н СН? н 305.9
3 Р Р Р г Р н СН, СИ н 331.3
6 Р Р н г Р н СН, СНз н 301.9
7 Р г Р Р Р н СН, СН, н 320.2 '
£ Р г н Р Р Р Р СН, н 323.9
9 Р г Р Р Р Р Р сн, н 342.2
10 Р н Р н н Р СН, н н 270.3
11 Р н н г н Р СН, н н 270.1
12 Р н н н Р Р СН, н н 270.2
13 н Р н Р н Р СН, н н 270.0
14 Р Р Р н н Р СН, н н 288.2
15 Р н Р н Р Р СНз н н 288.2
16 н Р Р Р н Р СН, н н 288.2
17 Р Р н Р Р Р СНз н н 306.2
1$ Р Р Р Р Р Р СН, н н 324.1
19 Р н Вг н Р Р СНз н н 349.9
20 Р Р Р н Вг Р СН3 н н 368.1
21 н СРз н СРз н Р СНЭ н н 370.2
22 Р н Р н н Р СН3 СНз н 284,2
- 48 026594
23 Р н н Р н Р СН, СНз н 284.2
24 Р н н н Р Р СН, СН, н 284.3
25 Н Р н Р н Р СНз СН, н 284.0
26 Р Р Р н н Р СНз СН, н 302.2
27 Р Р н н Р Р СН, СН, н 302.3
28 Р н Р н Р Р СН, СН, н 302.2
29 н Р Р Р н Р СН, СН, н 302.2
30 Р Р Р Р Р Р СН, СН, н 338.1
31 Р н н н Вг Р СН, СН, н 344,1
32 Р С1 н н Р Р СНз СНз н 317,9
33 Р н Вг н Р Р СНз СНз н 364,1
34 Р Р Р н Вг Р СНз СНз н 382,1
35 С1 н н н Р Р СНз СНз н 300,3
36 С1 Р н н Р Р СНз СН, н 318,1
37 Р н сы н н Р СНз СН, н 291.3
38 Р н н н СИ Р СНз СН, н 291.3
39 Р н νο2 н н Р СН, СН, н 311.2
40 Р СН, н н Р Р СН, СН, н 298.0
41 Р н н н СН, Р СН, СН, н 280.2
42 Р н н н ОСНз Р СН, СНз н 296.3
43 Р ОСНз н н Р Р СН, СН, н 314.0
44 Р ОС2Н5 н н Р Р СНз СНз н 328.3
45 Р н 5СН, н н Р СНз СНз н 312.2
46 н СРз н СРз н Р СНз СНз н 384.2
47 ОСНз н н н ОСНз Р СНз СН, н 308.2
48 Р Р Р Р Р Р С2н5 СН, н 352.0
49 Р Р Р Р Р Р С,н, С,Н, н 366.0
50 Р Р Р Р Р Р СзН7 с,н. н 380.1
51 Р н н н Р СНз СНз СНз н 256,2
52 Р Р Р Р Р СНз СНз СНз н 334,2
53 Р Р Р Р Р СН, =сн2 н 318.3
54 Р н н н Р Н -снгсн2 н 264.3
55 Р Р н Р Р Н -сн2-сн2 н 300.3
56 Р Р Р Р Р Н -сн2-сн2 н 318.1
57 Р Р Р Р Р н •(СН,),· н 332.3
58 Р Р Р Р Р н -(СН,)4- н 346.3
59 Р Р Р Р Р н -(СН,)5- н 360.3
60 Р Р Р Р Р Р СН, н н 323.9*
61 Р Р н н ОСНз Р СНз СНз н 314.3
62 Р Р Р Р Р СНз СН2СНз н н 334.1
63 Р Р Р Р Р циклопропил СНз Н н 346.3
64 Р Р Р Р Р СИ СН, СН, н 345.3
65 Р Р Р Р Р СН, со н 320.2
66 Р н н н Р СН, СН, н н 266.2
67 Р С1 н н Р СНз СНз н н 300
68 Р Р Р Р Р Р Р СРз н 395.9
69 Р Р Р Р Р ОН СНз н н 322.1
70 Р н н н Р Р СН2СНз СНз н 298
71 Р н ΟΝ н Р Р СНз СНз н 309
72 Р Р Р Р Р СРз н н н 360
73 Р Р Р Р Р СН2СРз н н н 374
74 Р Р Р Р Р 1-СНз-цикло- гексил н н н 406
75 Р Р Р Р Р 1-СНз-цикло- гексил н н СО(1-СНз- циклогексил) 526
76 Вг н н н Вг Р СН, СН, н 406
77 Р С1 н н Р Р СН,СН, СН, н 332
78 Р н н н Р С1 СН, СНз н 300.1
79 Р н н СРз н Р СНз СНз Н 334.1
80 Р Р н н Р СНз СНз СНз н 298.1
81 Р С1 н н Р СНз СНз СНз н 314.1
82 Р Р Р Р Р СН2СНз СН, СНз н 348.2
83 Р Р Р Р Р СН,СНз СН,СН3 н н 348.1
84 Р Р Р Р Р С1 СН, н н 340.1
85 Р н н н Р Н -(СН2)з- н 278.1
86 Р н н н Р н -(СН,)4- н 292.2
87 Р н н н Р н -(СН,),- н 306.2
88 Р Р Р Р Р СНз -(СН2)5- н 374.2
89 Р Р н Р Р Р СН,СНз СН, н 334.1
90 Р Р Р Р Р СНз -(СН2)4- н 360.1
91 Р Р н Р Р СН, СНз СНз н 316.4
92 Р Р Р Р Р СН(СНз), СНз Н н 348.3
93 1-Ви н н н н Р СН, СН, н 304.4
94 Р н Р н Р СНз СНз СНз н 298.1
95 Р Р ОСНз Р Р Р СНз СНз н 350
96 Р Р Р Р Р С1 ЧСН,)4- н 380
97 Р н С1 н Р Р СНз СНз н 318
98 Р н с=сн н Р Р СНз СНз н 308
99 Р СНз С1 н Р Р СНз СНз н 332
100 Р н СН, н Р Р СНз СНз н 298
101 Р Р Р н Р Р СН, СН, н 320
102 Р Р с=сн Р Р Р СНз СНз н 344
103 Р Р Вг Р Р Р СНз СНз н 478.1
104 Р н н н Р СН2СНз н н н 252.2
105 Р н н н Р Р Р Р н 292.1
106 Р С1 н н СРз Р СНз СНз н 368.1
107 СР, н н н Р Р СНз СНз н 334.2
108 Р С1 н н Р С1 СНз СНз н 334.1
109 8О2СН, н н н Р Р СНз СН, н 344.2
НО Р Р н н Р Р СН, н н 288.1
111 Р Р н Р Р С1 СН, СН, н 336.1
112 Р Р н н Р С1 СН3 СН, н 318.1
113 ΟΝ н н н Р С1 СН, СНз н 307.1
114 Р Р н н Р Р СНз СН2СНз н 316.1
115 Р Р Р Р Р Р СНз СНз ацетил 380
116 Р н оси, н Р Р СНз СНз н 314
117 Р н Р н Р =СН-СН,-СН,-СН,- н 308
118 Р Р н Р Р =СН-СН2-СН2-СН2- н 326
119 Р Р н н Р =СН-СН,-СН,-СН,- н 308
120 Р н н н Р =СН-СН,-СН^СН,- н 290
121 Р Р Р Р Р Р Р н н 328.1
122 Р н н н Р Р Р н н 274.1
123 Р Р н н Р Р Р н н 292.1
124 Р н н н Р СНз =СНСН, 1(Е) конф.] н 278
125 Р Р Р Р Р СН, =СНСН, (С£) конф.1 н 332
- 49 026594
126 Р С1 н н Р Р Р Р Н 326
127 Р Р н н Р Р Р Р Н 310.1
128 Р Р С1 Р Р Р сн, сн, н 354
129 С1 Р н н Р Р СНз н н 304.1
130 Р н н н Вг Р Р Р н 352
131 Р н н н С1 Р Р Р н 308.1
132 Р Р н Р Р Р Р Р н 328
133 Р Р Р Р Р Р Р Р н 346.1
134 Р н Р н Р Р Р Р н 310
135 ΌΝ н н н Р СНз сн, СНз н 287,1
136 Р Р н Р Р СНз сн, сн,сн, н 330.2
137 Р н Р н Р Р СНз сн,сн, н 316.1
138 Р н Р н Р Р Р СНз н 306.1
139 Р н Р н Р н -(СН,),- н 324.2
140 Р н Р н Р н -(СН,)4- н 310.2
141 Р н Р н Р н Н С,н5 н 296.2
142 Р н Р н Р н -(СН,),- н 296.2
143 Р н Р н Р н -сн2-сн2- н 282.2
144 Р н Р н Р сн, -(СН?)4- н 324.2
145 Р н Р н Р сн, -(СН,),- н 338.2
146 Р Р Р Р Р Р Р С1 н 362
147 Р Р Р Р Р С1 С1 сн, н 374
148 Р Р н н Р сн, сн, н н 284.1
149 Р н н н ΟΝ Р Р н н 281.1
150 Р Р н Р Р Р Р н н 310.1
151 Р н н н ΟΝ Р Р Р н 299.1
152 С1 Р н н Р Р Р н н 308.1
153 Р С1 н н Р Р Р н н 308.1
154 С1 Р н н Р Р Р Р н 326
155 Р н н н метоксикар- бонил Р Р Р н 332.1
156 Р н Р н С1 Р Р н н 308.1
157 Р н Вг н н Р Р н н 334
158 Р Р н н ОСНз Р Р Р н 322.1
159 Р Р Вг Р Р Р Р н н 389.9
160 Р Р Вг Р Р СНз СНз сн. н 396
161 Р Р н Р Р С1 ЧСН,),- н 376
162 Р Р Р Р Р С1 ЧСН,),- н 394
163 Р Р н Р Р С1 -(СН,)4- н 362
164 Р Р Р Р Р С1 СН2С1 сн. н 388
165 Р Р Р Р Р н -(СН2),-СНСР,- (СН2)2- н 428
166 Р Р Р Р Р н -(СН2)2-СНСН,СН 3-(СН2)2- н 388
167 Р Р Р Р Р н -(СН2)2-СНОСН, -(СН?),- н 390
168 Р Р Р Р Р ОСНз СНз Н н 336.1
169 Р Р н н Р н -СН2-СН2-СН2- н 296.2
170 Р н метокси- карбонил н н Р СНз СНз н 324.1
171 Р Р н Р Р (СН,)4СН, Н Н н 330.1
172 Р Р Р Р Р н -(СН,),-СНСН,- (СН,),- н 474.1
173 Р н СО2Н н н Р сн, 1 СНз н 310.1
174 Р Р Р Р Р сн, -СН,-СН,-СН,- н 346.1
175 Р Р Р Р Р Р ЧСР,),- н 558
176 Р Р Р Р Р Р СНз 1 СН, сн, 352
177 Р Р Р Р Р н -(СН,),-СНС(СН,),-(СН,),- н 416
178 Р Р Р Р Р н -СН,-СН,-СН,-СН,- СНз 360
179 Р Р н Р Р ΟΝ СН, СНз н 327
180 Р Р Вг Р Р Р сн, н н 384
181 Р Р н Р Р СН2СН3 Н Н н 288.1
182 Р Р н н метоксикар- бонил Р Р Р н 350.1
183 Р Р Вг Р Р Р Р Р н 408
184 Р Р он Р Р Р сн, СН, н 336.1
185 Р н он н Р Р сн, СНз н 300.1
186 Р Р н Р Р н -сн2-сн2-сн2- н 314.1
187 Р Р н Р Р н -(СН2),-СНСН3- (СН,),- н 356.1
188 Р Р Р Р Р Р -(СН,)4- н 364.1
189 Р N0? н н Р Р сн, 1 СН, н 329.1
190 Р Р н Р Р н ЧСН,),- н 342.2
191 3,5- диметил- н н н Р Р СНз I СНз н 386.1
Фенокси
192 Р Р н С6н5 Р Р сн, СНз н 378.1
193 Р Р н Р Р СН,СН, сн. н н 316.1
194 Р Р Вг Р Р СНз =СНСНз [(Ζ) конф.1 н 392
195 Р Р Вг Р Р С1 СН2СНз СНз н 430
196 Р Р н Р Р ΟΝ (СН,),СН, н н 355
197 Р Р н н Р 0Ν (СН,),СН, н н 337
198 Р Р н Р Р Р н н н 292
199 Р н н н Р Р н н н 256
200 Р Р Р Р Р С1 СН2СН, СНз н 368
201 Р Р н Р Р ΟΝ н н н 299
202 Р Р н Р Р Р СН2СНз н н 320
203 Р Р Вг Р Р С6н5 н н н 428.1
204 Р Р Вг Р Р СН2СНз н н н 368
205 Р Р н Р Р С1 СН2СНз сн. н 350.2
206 Р Р н Р Р СНз =СНСН, Г (2) конф.1 н 314.2
207 Р Р н Р Р Р сн?сн3 СН, ацетил 376.1
208 Р Р н н Р н -(СН,),- н 324.2
209 Р Р Вг Р Р н -(СН,),- н 420.1
210 Р Р Вг Р Р н -(СН,)4- н 408
211 Р Р н Р Р н -(СН2)4- н 328.1
212 Р Р н н Р н -(СН2)4- н 310.2
213 Р Р Р Р Р =СН-(СН,)4- н 358.1
214 Р Р н н Р СНз =СНСН, ί(Ζ) конф.1 н 296.2
215 Р Р Вг Р Р сн,сн, СНз Н н 396
216 Р Р н Р Р ΟΝ -СНз-СНг- н 325
217 Р Р Вг Р Р сн, =сн, н 378
218 Р Р Вг Р Р С1 СНз сн. н 416
219 Р Р н Р Р ΟΝ СН2СНз сн,сн, н 355
220 Р н νο2 н Р Р СНз сн, н 329
221 Р Р ΟΝ Р Р Р СНз СНз н 345
222 Р Р ацетил н Р Р СНз СНз н 344
223 Р н ацетил н Р Р СНз СНз н 326
224 С1 Р Н н Р С1 СНз СНз н 334.1
225 Р Р н Р Р СНз циклопропил н н 328.1
- 50 026594
226 Р Р Р Р Р ОСН3 СНз СНз н 350.1
227 Р С1 н н СР, СН, СНз СН, Н 364.1
228 Р Р н н Р осн3 СНз Н н 299.8
229 Р н н н Р ОСНз СНз н н 281.8
230 Р Р н Р Р ОСН, СНз н н 317.8
231 Р С1 н н Р ОСНз СНз н н 315,8
232 Р н Р н Р ОСНз СН, Н н 299.8
233 Р Р Р Р Р н -(СН,),-СНСР,-(СН,),- н 428.2
234 Р Р Р Р Р н -(СН,),-СНСР,- СН2)2- н 428,2
235 Р С1 Р н Р Р СН, СНз н 336
236 Р н н н Р н -(СН2)2-СНСН3-(СНг)г- н 320.5
237 Р Р н н Р н -(СН2)2-СНСН3ЧСН2)2- н 338.5
238 н н н н н Р СНз СН, н 248.4
239 Р н Р н Р н -<СН2)2-СНСНз- СН,),- н 338.5
240 Р Р Вг Р Р н -(СНгЪ-СНСНз- СН,),- н 435.7
241 Р С1 н н Р н -(СН2)2-СНСН3- СН,),- н 353.8
242 Р н н н СМ Р СН, Н н 276.8
243 Р Р Вг Р Р С1 -(СН,)4- н 442.2
244 Р Р н г Р СНз -(СИЛ- н 356.6
245 Р н н н Р СНз ЧСН,),- н 320.5
246 Р С1 н н СР, Р СН2СН, сн, н 382.5
247 Р С1 н н СРз н -(СН,),- н 390.6
248 3-метил- фенокси н н н н Р СНз СН, н 316
249 Р Р н Р Р О(СН2)2ОСН3 н Н н 347,8
250 Р Р н Р Р ОСН2СН3 н Н н 317,8
251 Р Р Р Р Р 0{СН2)20СН, н н н 365.7
252 Р Р Р Р Р 0СН2СНз Н н н 335.7
253 Р Р н Р Р С(СНз), н н н 329.8
254 Р Р Р Р Р С(СН,), н н н 347.8
255 Р Р н Р Р СН(СНз)2 н н н 315.8
256 Р Р Р Р Р СНГСН,), н н н 333.7
257 Р Р н Р Р ОСНз н н н 304.4
258 Р Р Р Р Р ОСНз н Н н 321.8
259 3-метил- н н н Р Р СНз СНз н 372.1
фенокси
260 3-фтор- фенокси н н н н Р СНз сн, н 358,2
261 Р Р Р Р Р н -(СН,),- СНз 374
262 Р Р I Р Р Р СНз СН, н 446.6
263 Р Р Р Р Р н -(СН2)2-О-(СН2)2- н 362.5
264 Р Р н Р Р н -(СН,),-О(СН,),- н 344.5
265 Р СН, н н Р Р Р Р н 306.1
266 Р Р СР, Р Р Р СН, сн. н 387.8
267 Р Р Р Р Р н -СНСНз-СН2-СНСН,-СН2- СНСН,- н 402
268 Р Р н Р Р Р СНз СНз СНз 334
269 Р Р Вг Р г Р СНз СНз СНз 414
270 Р Р Р Р г СРз СНз и н 374
271 Р н СРз н г Р СНз СНз н 352
272 Р Р н Р Р н Н СН2ОСНз н 318.6
273 Р Р Р Р Р н Н СН2ОСН3 н 335.7
274 Р Р н Р Р СНз -(СН2)з- н 327.8
275 Р Р н н Р СНз -(СН2)з- н 309.8
276 Р н н Р Р СН, -(СН?)з- н 291.8
277 Р Р н Р Р СН, -!СН,|,- н 341.8
278 Р С1 н н Р СН, -(СН,)4- н 339.8
279 Р Р н н Р СН, -(сн,)4- н 323,8
280 Р н н н Р СНз -(СН2)4- н 305.8
281 Р Р Вг Р Р Р ЧСН2)4- н 426.4
*(Я)-энантиомер
I, в которой А означает А. 1
Таблица 2
№ ас ав ае а^ к' а4 а5 а1 МС
282 Р н н н Р н -сн -СН2- н СО(циклопропил) 332.3
283 Р Р Р Р Р СНз СН, СНз н СОС(СНз)з 418.3
284 Р н н н Р сн, СН, сн, н СОС(СНз)з 280.2
285 Р Р н Р Р н -СН -сн2- н СО(ииклопропил) 368.2
286 Р Р н Р Р сн, сн, сн. н СОС(СНз), 400.3
287 Р Р Р Р Р ОН СНз н н СНз 336.1
288 Р Р Р Р Р Р СН, СНз н СОСР(СНз)2 426
289 Р С1 н н Р Р СН, СНз н СОСР(СНз)2 406
290 Р Р Р Р Р Р СН, СНз СОСНз СОСНз 422
29! Р Р Р Р Р Р СНз СНз н СОСНз 380
292 Р Р Вг Р Р сн, Н и СОСН2СНз СОСН2СН3 478.1
293 Р Р Вг Р Р СН3 сн. н СОСН(СН2)2 СОСН(СН2)2 522.2
294 Р Р н н Р Р СН, СНз н сосн, 344.1
295 Р Р н Р Р Р СН,СН3 СНз н СОСР(СН2СНз)СНз 436.1
296 Р н Р н к н -(СН2),- н СОСНз 366.2
297 Р Р н Р Р Р СНз СН, н СОСНз 362.1
298 Р н н н Г Р СН2СН3 СНз н СОСНз 340.1
299 Р н н н Р Р СН, СНз н СОСНз 326.1
300 Р Р н Р Р Р сн2сн3 СН3 СОСНз СОСНз 418,1
301 Р Р н Р Р Р СН2СН3 СН, н СОСНз 376.1
302 Р Р н н Р н -(СН,)4- н СО(циклопентан) 406.2
303 Р Р Р Р Р =СН-СН2ЧСН2)з- н СО( циклогекс-1 -ен) 466.3
304 Р Р н Р Р и -(СН,)4- н циклопентан-карбонил 424.2
305 Р Р Р Р Р Р СНз СН, н СН2ОСН3 382
306 Р Р Р Р Г Р СНз СНз н СН2СН2Р 384
307 Р Р Р Р Р Р СН3 СНз н СНз 352
308 Р Р Р Р Р Р СН, сн, н СН2СН3 366
309 Р Р Р Р Р Р СН, СН3 н СН2С6Н3 428
310 Р Р Р Р Р Р СНз СНз н СН2СН2ОМе 396
311 Р Р Р Р Р Р СН, СНз н СН2СРз 420
Б Примеры применения
Гербицидная активность азинов формулы (I) была продемонстрирована с помощью следующих экспериментов в теплице:
Используемые контейнеры для культур представляли собой пластиковые цветочные горшки, содержащие суглинистый песок с приблизительно 3.0% гумуса в качестве субстрата. Семена опытных растений высевали отдельно для каждого вида.
Для предвсходовой обработки, активные ингредиенты, которые были суспендированы или эмульгированы в воде, наносили непосредственно после посева с помощью тонко распределяющих сопел. Контейнеры слегка орошали для содействия прорастанию и росту, и затем покрывали прозрачными пластиковыми крышками до тех пор, пока растения не укоренялись. Покрытие крышками приводило к равномерному прорастанию опытных растений, если только оно не было нарушено активными ингредиентами.
Для послевсходовой обработки, опытные растения сначала выращивали до высоты 3-15 см, в зависимости от особенностей растений, и только затем обрабатывали активными ингредиентами, которые были суспендированы или эмульгированы в воде. Для этой цели, опытные растения либо высевали непосредственно и выращивали в тех же контейнерах, либо сначала выращивали отдельно в виде рассады и пересаживали в контейнеры для опытов за несколько дней до обработки.
В зависимости от вида, растения содержали при 10-25°С или 20-35°С соответственно.
Период опытов продолжался 2-4 недели. В течение этого времени за растениями ухаживали, и оценивали их реакцию на отдельные обработки.
Оценку проводили, используя шкалу от 0 до 100. 100 означает отсутствие всходов растений, или полное уничтожение по меньшей мере воздушных частей, а 0 означает отсутствие повреждений, или нормальный ход роста. Умеренная гербицидная активность задается при значениях по меньшей мере 60, хорошая гербицидная активность задается при значениях по меньшей мере 70, и очень хорошая гербицидная активность задается при значениях по меньшей мере 85.
Растения, использованные в экспериментах в теплице, принадлежали к следующим видам:
Код Вауег Научное название
лвитн АЬиШоп ЛеорЬгазй
АМАКЕ АтагапЛиз геиоЯехиз
ΑΡΕδν Арега зр1са-уепй
САРВР СарзеПа Ьигза-разГопз
СНЕАЬ СЪепоросНит а!Ьит
ЕСНСС ЕсЬ1П0с1оа сгиз-цаШ
СЕК.Ш Оегапшт сПззес1ит
ьлмри Ьатшт ригригеит
ΜΑΤΙΝ Ма1псапа тагШта
ΡΟΑΑΝ Роа аппиа
РОЬСО Ро!у§опит οοηνοίνυΐιΐδ
ЗЕТРА 8е1апа ГаЬеп
3ΕΤνΐ 5е1апа νίΓίάίδ
8ТЕМЕ 51е11апа тесПа
ТНТ.АК ТЫазр1 агуепзе
УЮАК νίοΐβ агуепзгз
Пример 1, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и 8ТЕМЕ.
Пример 2, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против СНЕАЬ и ЕСНСО.
Пример 4, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против САРВР и ЬАМРИ.
Пример 5, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ.
Пример 6, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.031 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и хорошую гербицидную активность против РОЬСО.
Пример 7, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН и ОЕКИЕ
Пример 8, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.062 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН и СНЕАЬ.
Пример 9, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.062 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН и ОЕКИЕ
Пример 12, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против САРВР и УЮАК.
Пример 15, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.0625 кг/га, показал умеренную гербицидную активность против 8ЕТУЕ
Пример 16, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал хоро- 52 026594 шую гербицидную активность против ЛБИТН, и умеренную гербицидную активность против δΤΕΜΕ.
Пример 17, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против ЛБИТН и РОЬСО.
Примеры 18 и 30, нанесенные послевсходовым методом при норме внесения 3 кг/га, показали очень хорошую гербицидную активность против ЛБИТН и 8ΕΤΡΛ.
Пример 19, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал хорошую гербицидную активность против У1ОАК.
Пример 22, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал хорошую гербицидную активность против У1ОАК.
Пример 24, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против §ЕТУ1 и РОЬСО.
Пример 25, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против У1ОАК.
Пример 26, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против УЮАК и хорошую гербицидную активность против САРВР.
Пример 27, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.062 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и ЕСНСС.
Пример 28, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН и АМАКЕ.
Пример 29, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал умеренную гербицидную активность против У1ОАК.
Пример 31, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.031 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ.
Пример 32, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.062 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против СЕКИ1 и РОЬСО.
Пример 34, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против САРВР и δΤΕΜΕ.
Пример 35, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.062 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН и δΤΕΜΕ.
Пример 36, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.062 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН и АМАКЕ.
Примеры 37 и 54, нанесенные послевсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показали умеренную гербицидную активность против АМАКЕ.
Пример 38, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и СНЕАЬ.
Пример 39, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.031 кг/га, показал умеренную гербицидную активность против ΛΡΡδν.
Пример 40, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.031 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и СНЕАЬ.
Пример 41, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.031 кг/га, показал хорошую гербицидную активность против АМАКЕ.
Пример 42, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.0625 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ.
Пример 43, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.031 кг/га, показал хорошую гербицидную активность против АМАКЕ.
Пример 44, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН и АМАКЕ.
Пример 46, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против ТНЬАК.
Пример 47, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ.
Пример 48, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и δΤΕΜΕ.
Пример 49, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против СНЕАЬ и СЕКИ1.
Пример 50, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против САРВР и δΤΕΜΕ.
Пример 51, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН и АМАКЕ.
Пример 52, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.062 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН и СЕКИ1.
Пример 53, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показал очень хо- 53 026594 рошую гербицидную активность против АМАКЕ и хорошую гербицидную активность против ЗЕТРА.
Примеры 55 и 56, нанесенные послевсходовым методом при норме внесения 0.062 кг/га, показали очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и СНЕАЬ.
Пример 57, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.062 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и ЕСНСО.
Примеры 58 и 59, нанесенные послевсходовым методом при норме внесения 0.125 кг/га, показали очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и СНЕАЬ.
Пример 61, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 0.062 кг/га, показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и РОЬСО.
Пример 62, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против САРВР, ЗЕТУ и ЗТЕМЕ.
Пример 63, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против ЕСНСО, ЗЕТУ и ЗТЕМЕ.
Пример 64, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АБИТН, АМАКЕ и ЗТЕМЕ.
Пример 66, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 62.5 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ.
Пример 67, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и хорошую гербицидную активность против АБИТН.
Пример 68, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ, САРВР и ЗТЕМЕ.
Пример 69, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 2000 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против МАТГИ и ΡΟΛΛΝ.
Примеры 70 и 77, 82, 89, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против САРВР, ЗЕТУ[ и ЗТЕМЕ.
Пример 71, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против СНЕАЬ и хорошую гербицидную активность против РОЬСО.
Пример 72, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АБИТН и АМАКЕ.
Пример 73, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против САРВР, ЗЕТУ[ и ЗТЕМЕ.
Пример 75, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показал хорошую гербицидную активность против АМАКЕ.
Пример 78, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал хорошую гербицидную активность против АРЕЗУ.
Примеры 79 и 85, 86, 87, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ.
Пример 80, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против САРВР, ЕСНСО и ЗТЕМЕ.
Пример 81, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против САРВР, ЗТЕМЕ и УЮАК.
Пример 83, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против САРВР, ЕСНСО и ЗТЕМЕ.
Примеры 84, ПО, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против АБИТН, АМАКЕ и ЗЕТРА.
Пример 88, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против САРВР, ЬАМРИ и ЗТЕМЕ.
Примеры 91, 101, 103, 106, 107, 112, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против ЕСНСО, ЗЕТУ[ и ЗТЕМЕ.
Примеры 92, 136, 137, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против САРВР, ЗЕТУ[ и ЗТЕМЕ.
Примеры 96, 102, 113, 290, 148, 163, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против САРВР, ЗЕТУ[ и ЗТЕМЕ.
Пример 97, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показал хорошую гербицидную активность против САРВР и ЬАМРИ.
Примеры 104, 134, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показали хорошую гербицидную активность против АМАКЕ.
Пример 108, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против САРВР, ЗТЕМЕ и УЮАК.
Пример 111, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против САРВР, ЕСНСО и ЗЕТУЕ
Пример 114, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 32 г/га показал очень хорошую
- 54 026594 гербицидную активность против ЕСНСО, РОЬСО и ЗЕТУТ
Примеры 115, 288, 289, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против АВИТН, АМАКЕ и ЕСНСО.
Пример 116, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АΡЕЗУ и хорошую гербицидную активность против АМАКЕ.
Примеры 117, 120, нанесенные послевсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показали хорошую гербицидную активность против АМАКЕ.
Примеры 118, 125, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против САРВР, ЗТЕМЕ и VIΟАК.
Примеры 119, 184, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ.
Пример 121, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН и АМАКЕ.
Пример 123, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и хорошую гербицидную активность против АВИТН и ЕСНСО.
Пример 124, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН, АМАКЕ и ЕСНСО.
Пример 126, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и хорошую гербицидную активность против АВИТН.
Пример 127, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и СНЕАЬ, и хорошую гербицидную активность против РОЬСО.
Пример 128, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против ΡΟААN и хорошую гербицидную активность против УГОАК.
Примеры 129, 133, 170, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ.
Пример 132, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ, СНЕАЬ и РОЬСО.
Пример 135, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН, АМАКЕ и ЕСНСО.
Пример 138, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против САРВР, ЗТЕМЕ и МЮАК.
Примеры 139, 140, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показали хорошую гербицидную активность против УГОАК.
Пример 141, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и ЗЕТРА и хорошую гербицидную активность против ЕСНСО.
Пример 142, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и хорошую гербицидную активность против АВИТН и ЗЕТРА.
Пример 143, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и СНЕАЬ, и хорошую гербицидную активность против РОЬСО.
Пример 146, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ, СНЕАЬ и РОЬСО.
Пример 147, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ, ЕСНСО и ЗЕТРА.
Пример 149, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показал хорошую гербицидную активность против ЗТЕМЕ.
Пример 150, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН, АМАКЕ и ЗЕТРА.
Пример 151, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал хорошую гербицидную активность против АВИТН.
Пример 157, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН и ЕСНСО.
Пример 158, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН.
Пример 160, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против САРВР, ЬАМРИ и ЗТЕМЕ.
Примеры 1б1, 1б2, 1б4, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против САРВР, ЗТЕМЕ и МЮАК.
- 55 026594
Пример 165, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ, ЕСНСС и 8ЕТРА.
Примеры 166, 178, 183, 292, 293, нанесенные послевсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против АВИТН, АМАКЕ и 8ЕТVI.
Пример 167, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и 8ЕТРА, и хорошую гербицидную активность против АВИТН.
Примеры 168, 176, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против АВИТН, АМАКЕ и ЕСНСС.
Примеры 169, 174, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против САРВР, 8ЕТVI и 8ТЕМЕ.
Пример 171, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против САРВР, ЕСНСС и 8ТЕМЕ.
Пример 172, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и ЕСНСС, и хорошую гербицидную активность против АВИТН.
Пример 173, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал хорошую гербицидную активность против ЕСНСС.
Пример 175, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 494 г/га показал хорошую гербицидную активность против АРЕ8V.
Пример 177, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и хорошую гербицидную активность против 8ЕТРА.
Примеры 179, 186, 187, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против АВИТН, АМАКЕ и ЕСНСС.
Пример 180, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН и АМАКЕ.
Примеры 181, 202, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против АВИТН, АМАКЕ и ЕСНСС.
Примеры 188, 190, 294, 295, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ, ЕСНСС и 8ЕТРА.
Пример 189, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 507 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН, АМАКЕ и ЕСНСС.
Пример 191, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН, АМАКЕ и ЕСНСС.
Пример 192, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН, АМАКЕ и ЕСНСС.
Пример 193, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН, АМАКЕ и ЕСНСС.
Пример 194, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал хорошую гербицидную активность против 8ЕТРА.
Пример 195, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и хорошую гербицидную активность против АВИТН и ЕСНСС.
Примеры 196, 201, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ, ЕСНСС и 8ЕТРА.
Пример 197, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показал хорошую гербицидную активность против 8ЕТРА.
Пример 198, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 119 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ.
Пример 200, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против САСВР, ЕСНСС и РОЬСО.
Примеры 204, 213, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показали хорошую гербицидную активность против АМАКЕ.
Пример 205, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ, ЕСНСС и 8ЕТРА.
Пример 206, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ.
Пример 207, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против САРВР, 8ЕТVI и 8ТЕМЕ.
Пример 209, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против 8ТЕМЕ и хорошую гербицидную активность против САРВР и VIОАК.
- 56 026594
Пример 210, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против САРВР, 8ТЕМЕ и УЮАК.
Пример 212, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ, ЕСНСО и 8ЕТРА.
Пример 216, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ, и хорошую гербицидную активность против АВиТН и 8ЕТРА.
Примеры 218, 226, 230, нанесенные довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показали очень хорошую гербицидную активность против АВИТН, АМАКЕ и 8ЕТРА.
Пример 219, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 250 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН и АМАКЕ.
Пример 220, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал хорошую гербицидную активность против 8ЕТРА.
Пример 228, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН и АМАКЕ.
Пример 283, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 62 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и хорошую гербицидную активность против 8ЕТУЕ
Пример 285, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 62 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и хорошую гербицидную активность против СНЕАЬ.
Пример 286, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АВИТН, АМАКЕ и 8ЕТРА.
Пример 291, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 2000 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против МАТГИ и ΡОЛЛN.
Пример 302, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и ЕСНСО, и хорошую гербицидную активность против АВИТН.
Пример 303, нанесенный послевсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал хорошую гербицидную активность против АВИТН и АМАКЕ.
Пример 304, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 1000 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ, ЕСНСО и 8ЕТРА.
Пример 305, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 500 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против РОЬСО, 8ТЕМЕ и УЮАК.
Пример 307, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ и 8ЕТРА.
Пример 308, нанесенный довсходовым методом при норме внесения 125 г/га показал очень хорошую гербицидную активность против АМАКЕ.

Claims (6)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Азины формулы (I)
    Ν^Ν
    А X- X Р5 1 1 1
    Р1 н в которой
    А означает 2-фторфенил, который замещен одним-четырьмя заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СИ, NО2, С1-С6-алкила, С1-С6-галогеналкила, ОН, С1-С6-алкокси, С1-С6алкилтио, (С1-С6-алкил)сульфинила, (С1-С6-алкил)сульфонила, амино, (С1-С6-алкил)амино, ди(С1-С6-алкил)амино, (С1-С6-алкил)карбонила и (С1-С6-алкокси)карбонила;
    К1 означает Н, СИ, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси, (С1С6-алкил)карбонил, (С1-С6-алкокси)карбонил, (С1-С6-алкил)сульфонил или фенилсульфонил, где фенил незамещен или замещен одним-пятью заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СИ, NО2, С1-С6-алкила, С1-С6-галогеналкила и С1-С6-алкокси;
    К2 означает Н, галоген, СИ, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С2-С6-алкенил, С3-С6-алкинил, С3-С6циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, ОН, С1-С6-алкокси или С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил;
    К3 означает Н, галоген, СИ, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил или С1-С6-алкокси;
    К4 означает Н, галоген, СИ, С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил; или
    К3 и К4 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют фрагмент, выбранный из группы, состоящей из карбонила, С2-С6-алкенила, С3-С6-циклоалкила, С3-С6-циклоалкенила и тришестичленного гетероциклила, где С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил или три-шестичленный гетероциклил незамещен или
    - 57 026594 замещен одним-тремя заместителями, выбранными из галогена, ΟΝ, С1-Сб-алкила и С1-Сб-алкокси; и
    К5 означает Н, ΟΝ, С1-Сб-алкил, С1-Сб-галогеналкил, С1-Сб-алкокси-С1-Сб-алкил, С1-Сб-алкокси, (С1Сб-алкил)карбонил, (С1-Сб-алкокси)карбонил, (С1-Сб-алкил)сульфонил или фенилсульфонил, где фенил незамещен или замещен одним-пятью заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, ΟΝ, ΝΟ2, С1-Сб-алкила, С1-Сб-галогеналкила и С1-Сб-алкокси;
    включая их приемлемые с точки зрения сельского хозяйства соли или Ν-оксиды.
  2. 2. Соединение формулы I по п.1, в которой А означает 2-фторфенил, который замещен одним-тремя заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СК, ΝΟ2, С1-Сб-алкила, С1-Сбгалогеналкила, ОН, С1-Сб-алкокси, С1-Сб-алкилтио, (С1-Сб-алкил)сульфинила, (С1-Сб-алкил)сульфонила, амино, (С1-Сб-алкил)амино, ди(С1-Сб-алкил)амино, (С1-Сб-алкил)карбонила, (С1-Сб-алкокси)карбонила.
  3. 3. Соединение формулы I по п.1 или 2, в которой К1 и К5 независимо друг от друга представляют собой Н, СМ, С1-Сб-алкил, С1-Сб-галогеналкил, С1-Сб-алкокси-С1-Сб-алкил, С1-Сб-алкокси, (С1-Сб-алкил)карбонил или (С1-Сб-алкил)сульфонил.
  4. 4. Соединение формулы I по любому из пп.1-3, в которой К2 означает Н, галоген, С1-Сб-алкил или С1-Сб-галогеналкил.
  5. 5. Соединение формулы I по любому из пп.1-4, в которой А означает 2-фторфенил, который замещен одним-тремя заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, СЫ, С1 -Сб-алкила и С1Сб-алкокси.
  6. 6. Соединение формулы I по любому из предшествующих пунктов, в которой К1 и К5 представляют собой Н, А означает
EA201500439A 2012-10-24 2013-10-22 Гербицидные азины EA026594B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12189762 2012-10-24
PCT/EP2013/072055 WO2014064094A1 (en) 2012-10-24 2013-10-22 Herbicidal azines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201500439A1 EA201500439A1 (ru) 2015-10-30
EA026594B1 true EA026594B1 (ru) 2017-04-28

Family

ID=47076120

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201500439A EA026594B1 (ru) 2012-10-24 2013-10-22 Гербицидные азины

Country Status (18)

Country Link
US (1) US9549558B2 (ru)
EP (1) EP2912024B1 (ru)
JP (1) JP6479667B2 (ru)
CN (1) CN104884441B (ru)
AR (1) AR094629A1 (ru)
AU (1) AU2013336755B2 (ru)
BR (1) BR112015009176B1 (ru)
CA (1) CA2888413C (ru)
CL (1) CL2015001062A1 (ru)
CR (1) CR20150269A (ru)
EA (1) EA026594B1 (ru)
ES (1) ES2599779T3 (ru)
HU (1) HUE031444T2 (ru)
IL (1) IL238275B (ru)
MX (1) MX360364B (ru)
PL (1) PL2912024T3 (ru)
UA (1) UA115340C2 (ru)
WO (1) WO2014064094A1 (ru)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2014292193B2 (en) 2013-07-16 2018-04-26 Basf Se Herbicidal azines
EA201691198A1 (ru) 2013-12-18 2016-11-30 Басф Агро Б.В. Растения, обладающие повышенной толерантностью к воздействию гербицидов
BR112016023573A2 (pt) * 2014-04-11 2017-08-15 Basf Se ?composto, composição agroquímica, método para o controle de vegetação e utilização de um composto?
CN106458937A (zh) 2014-04-11 2017-02-22 巴斯夫欧洲公司 作为除草剂的二氨基三嗪衍生物
CN106164057A (zh) 2014-04-11 2016-11-23 巴斯夫欧洲公司 作为除草剂的二氨基三嗪衍生物
US10023590B2 (en) 2014-04-17 2018-07-17 Basf Se Substituted pyridine compounds having herbicidal activity
EA201692129A1 (ru) 2014-04-23 2017-03-31 Басф Се Диаминотриазины в качестве гербицидов
CN106232586A (zh) * 2014-04-23 2016-12-14 巴斯夫欧洲公司 二氨基三嗪化合物及其作为除草剂的用途
US9999222B2 (en) * 2014-04-23 2018-06-19 Basf Se Herbicidal combination comprising azines
EP3209668B1 (en) 2014-10-24 2018-07-25 Basf Se Substituted pyridine compounds having herbicidal activity
BR112017020297A2 (pt) * 2015-04-24 2018-06-05 Basf Se utilização de um composto, composição agroquímica, processo para a preparação de composições e método para o controle da vegetação
US20180312864A1 (en) 2015-10-22 2018-11-01 Basf Se Plants having increased tolerance to herbicides
EP3544962B1 (en) * 2016-11-28 2021-07-28 Basf Se Diaminotriazine compounds
CN109467538A (zh) * 2017-09-07 2019-03-15 和记黄埔医药（上海）有限公司 环烯烃取代的杂芳环类化合物及其用途
EP4159840A4 (en) 2020-05-29 2024-06-12 National University Corporation Tokai National Higher Education and Research System BACTERIAL STRAIN BELONGING TO THE GENUS BACILLUS, AND MICROBIAL PESTICIDE USING THIS BACTERIAL STRAIN
MX2023008792A (es) * 2021-01-27 2023-10-06 Basf Se Compuestos de diaminotriazina.
AR125239A1 (es) 2021-04-02 2023-06-28 Kumiai Chemical Industry Co Compuesto heterocíclico y uso del mismo
CA3213103A1 (en) 2021-05-31 2022-12-08 National University Corporation Tokai National Higher Education And Research System Lysinibacillus bacterial strain that promotes plant growth, and use thereof
WO2024012905A1 (en) * 2022-07-13 2024-01-18 Basf Se Herbicidal composition comprising azine compounds

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3816419A (en) * 1972-10-27 1974-06-11 American Cyanamid Co Substituted s-triazines
US3996232A (en) * 1970-11-23 1976-12-07 William H. Rorer, Inc. 1,5-Disubstituted biguanides
DE19531084A1 (de) * 1995-08-24 1997-02-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 2,4-Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3932167A (en) * 1972-10-27 1976-01-13 American Cyanamid Company Substituted s-triazines as herbicidal agents
GB8808071D0 (en) * 1988-04-07 1988-05-11 Shell Int Research Triazine herbicides
NO311614B1 (no) * 1996-10-01 2001-12-17 Janssen Pharmaceutica Nv Substituerte diamino-1,3,5-triazinderivater
DE19810394A1 (de) * 1998-03-11 1999-09-16 Bayer Ag Substituierte Aminotriazine mit mindestens zwei asymmetrisch substituierten Kohlenstoffatomen
DE19830902A1 (de) 1998-07-10 2000-01-13 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-4-chlor-1,3,5-triazinen
AU2001231154A1 (en) * 2000-01-24 2001-07-31 Adherex Technologies Inc. Peptidomimetic modulators of cell adhesion
EP1592674B1 (en) * 2003-02-05 2014-03-05 Bayer CropScience AG Amino 1, 3, 5-triazines n-substituted with chiral bicyclic radicals, process for their preparation, compositions thereof and their use as herbicides and plant growth regulators

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3996232A (en) * 1970-11-23 1976-12-07 William H. Rorer, Inc. 1,5-Disubstituted biguanides
US3816419A (en) * 1972-10-27 1974-06-11 American Cyanamid Co Substituted s-triazines
DE19531084A1 (de) * 1995-08-24 1997-02-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 2,4-Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A KREUTZBERGER, TANTAWY A, KREUTZBERGER ALFRED, TANTAWY ATIF: "Fluorierte 2Amino-4-arylamino-s-triazine", 1 January 1977 (1977-01-01), pages 1625 - 1632, XP055087978, Retrieved from the Internet <URL:http://onlinelibrary.wiley.com/store/10.1002/jlac.197719771007/asset/197719771007_ftp.pdf?v=1&t=hnycngps&s=7b44b4feeb8b336150e616487dfc3fb18c5d7463> [retrieved on 20131113] *

Also Published As

Publication number Publication date
US9549558B2 (en) 2017-01-24
BR112015009176A2 (pt) 2017-07-04
AR094629A1 (es) 2015-08-19
BR112015009176B1 (pt) 2020-11-24
CA2888413A1 (en) 2014-05-01
UA115340C2 (uk) 2017-10-25
EP2912024B1 (en) 2016-07-20
JP6479667B2 (ja) 2019-03-06
MX360364B (es) 2018-10-30
ES2599779T3 (es) 2017-02-03
HUE031444T2 (en) 2017-07-28
AU2013336755B2 (en) 2017-07-20
CL2015001062A1 (es) 2015-08-21
IL238275B (en) 2018-07-31
CA2888413C (en) 2021-11-16
PL2912024T3 (pl) 2017-01-31
EP2912024A1 (en) 2015-09-02
US20150289510A1 (en) 2015-10-15
JP2016502511A (ja) 2016-01-28
AU2013336755A1 (en) 2015-05-14
CN104884441B (zh) 2018-07-10
IL238275A0 (en) 2015-06-30
CN104884441A (zh) 2015-09-02
EA201500439A1 (ru) 2015-10-30
MX2015005308A (es) 2015-11-16
WO2014064094A1 (en) 2014-05-01
CR20150269A (es) 2015-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA026594B1 (ru) Гербицидные азины
CA2974768C (en) Herbicidal phenylpyrimidines
CN106660979B (zh) 制备取代的环氧乙烷类和三唑类的方法
EA031685B1 (ru) Гербицидные азины
AU2021230070A1 (en) Herbicidal phenyluracils
KR20210060514A (ko) 디아미노트리아진 화합물
KR20090024394A (ko) 새로운 불소함유 페닐포름아미딘 유도체 및 살충제로서 이의 용도
CA3225358A1 (en) Herbicidal phenyluracils
WO2023030936A1 (en) Uracil moiety containing thioether compounds for use as herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KG TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY KZ