JP6479667B2 - 除草性アジン - Google Patents

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Description

本発明は、以下に規定する一般式(I)のアジン、及び除草剤としてのその使用に関する。さらに、本発明は、作物保護のための農薬組成物、及び、望ましくない植生を防除するための方法に関する。
US3,816,419は、除草作用が述べられている構造的に類似した化合物を記載し、それは、本発明によるものとは異なる。
しかし、有害植物に対するこれらの既知の化合物の除草特性は、常に、完全に満足させるものとは限らない。
US3,816,419
したがって、本発明の一目的は、除草作用が改善した式(I)のアジンを提供することである。とりわけ、特に施用量が少なくても、高い除草活性を有し、商業用作物に十分に適合する、式(I)のアジンを提供することである。
これらの及び別の目的は、以下に規定する式(I)のアジン、及びその農業的に適した塩によって達成される。
したがって、本発明は、式(I)のアジン
Figure 0006479667
 [式中、
Aは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-ハロアルケニル、C2〜C6-アルキニル、C1〜C6-ハロアルキニル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される2〜5つの置換基により置換されたフェニルであり、
R1は、H、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニルであり、ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されており、
R2は、H、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C2〜C6-アルケニル、C3〜C6-アルキニル、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、OH、C1〜C6-アルコキシ、又はC1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキルであり、
R3は、H、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、又はC1〜C6-アルコキシであり、
R4は、H、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-ハロアルキルであるか、
R3及びR4は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、カルボニル、C2〜C6-アルケニル、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル及び3〜6員ヘテロシクリルからなる群から選択される部分を形成し、ここで、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、又は3〜6員ヘテロシクリルは、無置換か、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシから選択される1〜3つの置換基により置換されており、
R5は、H、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニルであり、ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されている]であって、
その農業的に許容される塩若しくはN-オキシドを含む式(I)のアジンを提供する。
好ましくは、本発明は、式(I)のアジン
[式中、
Aは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、及び(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される1〜4つの置換基により置換された2-フルオロフェニルであり、
R1は、H、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニルであり、ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されており、
R2は、H、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C2〜C6-アルケニル、C3〜C6-アルキニル、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、OH、C1〜C6-アルコキシ、又はC1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキルであり、
R3は、H、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、又はC1〜C6-アルコキシであり、
R4は、H、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-ハロアルキルであるか、
R3及びR4は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、カルボニル、C2〜C6-アルケニル、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル及び3〜6員ヘテロシクリルからなる群から選択される部分を形成し、ここで、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、又は3〜6員ヘテロシクリルは、無置換か、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシから選択される1〜3つの置換基により置換されており、
R5は、H、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニルであり、ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されている]であって、
その農業的に許容される塩若しくはN-オキシドを含む式(I)のアジンを提供する。
本発明は、少なくとも1種の式(I)のアジンと、作物保護剤の製剤化に慣用されている補助剤とを含む農薬組成物も提供する。
本発明は、除草剤としての、すなわち、有害植物を防除するための、式(I)のアジンの使用も提供する。
本発明は、さらに、望ましくない植生を防除する方法であって、除草有効量の少なくとも1種の式(I)のアジンを植物、その種子、及び/又はその生息環境に作用させる方法も提供する。施用を、望ましくない植物の出芽前、出芽中、及び/又は出芽後、好ましくは、出芽中及び/又は出芽後に行うことができる。
さらに、本発明は、式(I)のアジンを調製するための方法及び中間体に関する。
本発明のさらなる実施形態は、特許請求の範囲、明細書、及び実施例から明白である。上述した及び以下に例示する、本発明の主題の特徴は、それぞれの特定の場合に示した組み合わせにおいてだけでなく、本発明の範囲を逸脱することなく、他の組み合わせにおいても適用できることを理解すべきである。
本明細書で使用する場合、用語「防除する」及び「駆除する」は、同義語である。本明細書で使用する場合、用語「望ましくない植生」及び「有害植物」は、同義語である。
本明細書に記述した式(I)のアジンが、幾何異性体、例えば、E/Z異性体を形成することができる場合、本発明による組成物において、純粋な異性体もそれらの混合物も使用することができる。
本明細書に記述する式(I)のアジンが、1つ以上の不斉中心を有し、結果として、エナンチオマー又はジアステレオマーとして存在する場合、本発明による組成物において、純粋なエナンチオマー及びジアステレオマーも、それらの混合物も使用することができる。
本明細書に記述する式(I)のアジンは、イオン性官能基を有する場合、農業的に許容される塩の形態で用いることもできる。一般に、そのカチオンの塩、及びその酸の酸付加塩が適切であり、そのカチオン及びアニオンは、それぞれ、活性化合物の活性に悪影響を与えない。
好ましいカチオンは、アルカリ金属、好ましくは、リチウム、ナトリウム及びカリウムのイオン、アルカリ土類金属、好ましくは、カルシウム及びマグネシウムのイオン、並びに、遷移金属、好ましくは、マンガン、銅、亜鉛、及び鉄のイオン、さらには、アンモニウム、及び、1〜4個の水素原子がC1〜C4-アルキル、ヒドロキシ-C1〜C4-アルキル、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、ヒドロキシ-C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、フェニル又はベンジルに置きかえられた置換アンモニウム、好ましくは、アンモニウム、メチルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、ヘプチルアンモニウム、ドデシルアンモニウム、テトラデシルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、2-ヒドロキシエチルアンモニウム(オラミン塩)、2-(2-ヒドロキシエタ-1-オキシ)エタ-1-イルアンモニウム(ジグリコールアミン塩)、ジ(2-ヒドロキシエタ-1-イル)アンモニウム(ジオラミン塩)、トリス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウム(トロラミン塩)、トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、N,N,N-トリメチルエタノールアンモニウム(コリン塩)、さらには、ホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、好ましくは、トリ(C1〜C4-アルキル)スルホニウム、例えば、トリメチルスルホニウム、並びに、スルホキソニウムイオン、好ましくは、トリ(C1〜C4-アルキル)スルホキソニウム、最後に、多塩基アミン、例えば、N,N-ビス(3-アミノプロピル)メチルアミン及びジエチレントリアミンの塩である。
有用な酸付加塩のアニオンは、主として、塩素イオン、臭素イオン、フッ素イオン、ヨウ素イオン、硫酸水素イオン、硫酸メチルイオン、硫酸イオン、リン酸二水素イオン、リン酸水素イオン、硝酸イオン、重炭酸イオン、炭酸イオン、ヘキサフルオロケイ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、安息香酸イオン、並びに、C1〜C4-アルカン酸のアニオン、好ましくは、ギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン及び酪酸イオンである。
本発明のさらなる実施形態は、特許請求の範囲、説明、及び実施例から明白である。上述した及び以下に例示する、本発明の主題の特徴は、それぞれの特定の場合に示した組み合わせにおいてだけでなく、本発明の範囲を逸脱することなく、他の組み合わせにおいても適用できることを理解すべきである。
可変部、例えば、R1からR5の定義で述べた有機部分は、ハロゲンという用語と同様に、個々の基員に関する個々の列挙についての総称である。ハロゲンという用語は、それぞれの場合において、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を意味する。すべての炭化水素鎖、すなわち、すべてのアルキル鎖、ハロアルキル鎖、アルケニル鎖、アルキニル鎖、アルコキシ鎖、アルキルチオ鎖、アルキルスルフィニル鎖、アルキルスルホニル鎖、(アルキル)アミノ鎖、ジ(アルキル)アミノ鎖は、直鎖又は分岐鎖である可能性があり、Cn〜Cmという接頭語は、それぞれの場合において、基における炭素原子の可能な数を意味する。
そのような意味の例は、
- C1〜C4-アルキル:例えば、CH3、C2H5、n-プロピル、CH(CH3)2、n-ブチル、CH(CH3)-C2H5、CH2-CH(CH3)2、及びC(CH3)3、
- C1〜C6-アルキル、及び、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキルのC1〜C6-アルキル部分:上述のC1〜C4-アルキル、及び、例えば、n-ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、n-ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル又は1-エチル-2-メチルプロピル、好ましくはメチル、エチル、n-プロピル、1-メチルエチル、n-ブチル、1,1-ジメチルエチル、n-ペンチル又はn-ヘキシル、
- C1〜C4-ハロアルキル:フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素により部分的又は完全に置換された上述のC1〜C4-アルキル基、例えば、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ブロモメチル、ヨードメチル、2-フルオロエチル、2-クロロエチル、2-ブロモエチル、2-ヨードエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、2-フルオロプロピル、3-フルオロプロピル、2,2-ジフルオロプロピル、2,3-ジフルオロプロピル、2-クロロプロピル、3-クロロプロピル、2,3-ジクロロプロピル、2-ブロモプロピル、3-ブロモプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,3-トリクロロプロピル、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル、ヘプタフルオロプロピル、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチル、1-(クロロメチル)-2-クロロエチル、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチル、4-フルオロブチル、4-クロロブチル、4-ブロモブチル、ノナフルオロブチル、1,1,2,2,-テトラフルオロエチル及び1-トリフルオロメチル-1,2,2,2-テトラフルオロエチル、
- C1〜C6-ハロアルキル:上述のC1〜C4-ハロアルキル、並びに、例えば、5-フルオロペンチル、5-クロロペンチル、5-ブロモペンチル、5-ヨードペンチル、ウンデカフルオロペンチル、6-フルオロヘキシル、6-クロロヘキシル、6-ブロモヘキシル、6-ヨードヘキシル、及びドデカフルオロヘキシル、
- C3〜C6-シクロアルキル:環員数3〜6の単環式飽和炭化水素、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシル、
- C2〜C6-アルケニル:例えば、エテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニル及び1-エチル-2-メチル-2-プロペニル、
- C3〜C6-シクロアルケニル:1-シクロプロペニル、2-シクロプロペニル、1-シクロブテニル、2-シクロブテニル、1-シクロペンテニル、2-シクロペンテニル、1,3-シクロペンタジエニル、1,4-シクロペンタジエニル、2,4-シクロペンタジエニル、1-シクロヘキセニル、2-シクロヘキセニル、3-シクロヘキセニル、1,3-シクロヘキサジエニル、1,4-シクロヘキサジエニル、2,5-シクロヘキサジエニル、
- C3〜C6-アルキニル:例えば、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、1-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-2-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニル、1-エチル-2-プロピニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニル及び1-エチル-1-メチル-2-プロピニル、
- C1〜C4-アルコキシ:例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、1-メチルエトキシブトキシ、1-メチルプロポキシ、2-メチルプロポキシ、及び1,1-ジメチルエトキシ、
- C1〜C6-アルコキシ、及び、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキルのC1〜C6-アルコキシ部分:上述のC1〜C4-アルコキシ、並びに、例えば、ペントキシ、1-メチルブトキシ、2-メチルブトキシ、3-メトキシルブトキシ、1,1-ジメチルプロポキシ、1,2-ジメチルプロポキシ、2,2-ジメチルプロポキシ、1-エチルプロポキシ、ヘキソキシ、1-メチルペントキシ、2-メチルペントキシ、3-メチルペントキシ、4-メチルペントキシ、1,1-ジメチルブトキシ、1,2-ジメチルブトキシ、1,3-ジメチルブトキシ、2,2-ジメチルブトキシ、2,3-ジメチルブトキシ、3,3-ジメチルブトキシ、1-エチルブトキシ、2-エチルブトキシ、1,1,2-トリメチルプロポキシ、1,2,2-トリメチルプロポキシ、1-エチル-1-メチルプロポキシ及び1-エチル-2-メチルプロポキシ、
- C1〜C4-アルキルチオ:例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、1-メチルエチルチオ、ブチルチオ、1-メチルプロピルチオ、2-メチルプロピルチオ、及び1,1-ジメチルエチルチオ、
- C1〜C6-アルキルチオ:上述のC1〜C4-アルキルチオ、並びに、例えば、ペンチルチオ、1-メチルブチルチオ、2-メチルブチルチオ、3-メチルブチルチオ、2,2-ジメチルプロピルチオ、1-エチルプロピルチオ、ヘキシルチオ、1,1-ジメチルプロピルチオ、1,2-ジメチルプロピルチオ、1-メチルペンチルチオ、2-メチルペンチルチオ、3-メチルペンチルチオ、4-メチルペンチルチオ、1,1-ジメチルブチルチオ、1,2-ジメチルブチルチオ、1,3-ジメチルブチルチオ、2,2-ジメチルブチルチオ、2,3-ジメチルブチルチオ、3,3-ジメチルブチルチオ、1-エチルブチルチオ、2-エチルブチルチオ、1,1,2-トリメチルプロピルチオ、1,2,2-トリメチルプロピルチオ、1-エチル-1-メチルプロピルチオ及び1-エチル-2-メチルプロピルチオ、
- C1〜C6-アルキルスルフィニル(C1〜C6-アルキル-S(=O)-):例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、1-メチルエチルスルフィニル、ブチルスルフィニル、1-メチルプロピルスルフィニル、2-メチルプロピルスルフィニル、1,1-ジメチルエチルスルフィニル、ペンチルスルフィニル、1-メチルブチルスルフィニル、2-メチルブチルスルフィニル、3-メチルブチルスルフィニル、2,2-ジメチルプロピルスルフィニル、1-エチルプロピルスルフィニル、1,1-ジメチルプロピルスルフィニル、1,2-ジメチルプロピルスルフィニル、ヘキシルスルフィニル、1-メチルペンチルスルフィニル、2-メチルペンチルスルフィニル、3-メチルペンチルスルフィニル、4-メチルペンチル-スルフィニル、1,1-ジメチルブチルスルフィニル、1,2-ジメチルブチルスルフィニル、1,3-ジメチルブチル-スルフィニル、2,2-ジメチルブチルスルフィニル、2,3-ジメチルブチルスルフィニル、3,3-ジメチルブチル-スルフィニル、1-エチルブチルスルフィニル、2-エチルブチルスルフィニル、1,1,2-トリメチルプロピルスルフィニル、1,2,2-トリメチルプロピルスルフィニル、1-エチル-1-メチルプロピルスルフィニル及び1-エチル-2-メチルプロピルスルフィニル、
- C1〜C6-アルキルスルホニル(C1〜C6-アルキル-S(O)2-):例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、1-メチルエチルスルホニル、ブチルスルホニル、1-メチルプロピルスルホニル、2-メチルプロピルスルホニル、1,1-ジメチルエチルスルホニル、ペンチルスルホニル、1-メチルブチルスルホニル、2-メチルブチルスルホニル、3-メチルブチルスルホニル、1,1-ジメチルプロピルスルホニル、1,2-ジメチルプロピルスルホニル、2,2-ジメチルプロピルスルホニル、1-エチルプロピルスルホニル、ヘキシルスルホニル、1-メチルペンチルスルホニル、2-メチルペンチルスルホニル、3-メチルペンチルスルホニル、4-メチルペンチルスルホニル、1,1-ジメチルブチルスルホニル、1,2-ジメチルブチルスルホニル、1,3-ジメチルブチルスルホニル、2,2-ジメチルブチルスルホニル、2,3-ジメチルブチルスルホニル、3,3-ジメチルブチルスルホニル、1-エチルブチルスルホニル、2-エチルブチルスルホニル、1,1,2-トリメチルプロピルスルホニル、1,2,2-トリメチルプロピルスルホニル、1-エチル-1-メチルプロピルスルホニル及び1-エチル-2-メチルプロピルスルホニル、
- (C1〜C4-アルキル)アミノ:例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、1-メチルエチルアミノ、ブチルアミノ、1-メチルプロピルアミノ、2-メチルプロピルアミノ、又は1,1-ジメチルエチルアミノ、
- (C1〜C6-アルキル)アミノ:上述の(C1〜C4-アルキル)アミノ、及び、例えば、ペンチルアミノ、1-メチルブチルアミノ、2-メチルブチルアミノ、3-メチルブチルアミノ、2,2-ジメチルプロピルアミノ、1-エチルプロピルアミノ、ヘキシルアミノ、1,1-ジメチルプロピルアミノ、1,2-ジメチルプロピルアミノ、1-メチルペンチルアミノ、2-メチルペンチルアミノ、3-メチルペンチルアミノ、4-メチルペンチルアミノ、1,1-ジメチルブチルアミノ、1,2-ジメチルブチルアミノ、1,3-ジメチルブチルアミノ、2,2-ジメチルブチルアミノ、2,3-ジメチルブチル-アミノ3,3-ジメチルブチルアミノ、1-エチルブチルアミノ、2-エチルブチルアミノ、1,1,2-トリメチルプロピルアミノ、1,2,2-トリメチル-プロピルアミノ、1-エチル-1-メチルプロピルアミノ又は1-エチル-2-メチルプロピルアミノ、
- ジ(C1〜C4-アルキル)アミノ:例えば、N,N-ジメチルアミノ、N,N-ジエチルアミノ、N,N-ジ(1-メチルエチル)アミノ、N,N-ジプロピルアミノ、N,N-ジブチルアミノ、N,N-ジ(1-メチルプロピル)アミノ、N,N-ジ(2-メチルプロピル)アミノ、N,N-ジ(1,1-ジメチルエチル)アミノ、N-エチル-N-メチルアミノ、N-メチル-N-プロピルアミノ、N-メチル-N-(1-メチルエチル)アミノ、N-ブチル-N-メチルアミノ、N-メチル-N-(1-メチルプロピル)アミノ、N-メチル-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-メチルアミノ、N-エチル-N-プロピルアミノ、N-エチル-N-(1-メチルエチル)アミノ、N-ブチル-N-エチルアミノ、N-エチル-N-(1-メチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(1,1-ジメチルエチル)アミノ、N-(1-メチルエチル)-N-プロピルアミノ、N-ブチル-N-プロピルアミノ、N-(1-メチルプロピル)-N-プロピルアミノ、N-(2-メチルプロピル)-N-プロピルアミノ、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-プロピルアミノ、N-ブチル-N-(1-メチルエチル)アミノ、N-(1-メチルエチル)-N-(1-メチルプロピル)アミノ、N-(1-メチルエチル)-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-(1-メチルエチル)アミノ、N-ブチル-N-(1-メチルプロピル)アミノ、N-ブチル-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-ブチル-N-(1,1-ジメチルエチル)アミノ、N-(1-メチルプロピル)-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-(1-メチルプロピル)アミノ又はN-(1,1-ジメチルエチル)-N-(2-メチルプロピル)アミノ、
- ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ:上述のジ(C1〜C4-アルキル)アミノ、及び、例えば、N-メチル-N-ペンチルアミノ、N-メチル-N-(1-メチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(2-メチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(3-メチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(2,2-ジメチルプロピル)アミノ、N-メチル-N-(1-エチルプロピル)アミノ、N-メチル-N-ヘキシルアミノ、N-メチル-N-(1,1-ジメチルプロピル)アミノ、N-メチル-N-(1,2-ジメチルプロピル)アミノ、N-メチル-N-(1-メチルペンチル)アミノ、N-メチル-N-(2-メチルペンチル)アミノ、N-メチル-N-(3-メチルペンチル)アミノ、N-メチル-N-(4-メチルペンチル)アミノ、N-メチル-N-(1,1-ジメチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(1,2-ジメチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(1,3-ジメチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(2,2-ジメチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(2,3-ジメチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(3,3-ジメチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(1-エチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(2-エチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(1,1,2-トリメチルプロピル)アミノ、N-メチル-N-(1,2,2-トリメチルプロピル)アミノ、N-メチル-N-(1-エチル-1-メチルプロピル)アミノ、N-メチル-N-(1-エチル-2-メチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-ペンチルアミノ、N-エチル-N-(1-メチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(2-メチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(3-メチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(2,2-ジメチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(1-エチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-ヘキシルアミノ、N-エチル-N-(1,1-ジメチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(1,2-ジメチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(1-メチルペンチル)アミノ、N-エチル-N-(2-メチルペンチル)アミノ、N-エチル-N-(3-メチルペンチル)アミノ、N-エチル-N-(4-メチルペンチル)アミノ、N-エチル-N-(1,1-ジメチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(1,2-ジメチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(1,3-ジメチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(2,2-ジメチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(2,3-ジメチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(3,3-ジメチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(1-エチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(2-エチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(1,1,2-トリメチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(1,2,2-トリメチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(1-エチル-1-メチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(1-エチル-2-メチルプロピル)アミノ、N-プロピル-N-ペンチルアミノ、N-ブチル-N-ペンチルアミノ、N,N-ジペンチルアミノ、N-プロピル-N-ヘキシルアミノ、N-ブチル-N-ヘキシルアミノ、N-ペンチル-N-ヘキシルアミノ又はN,N-ジヘキシルアミノ、
- 3〜6員ヘテロシクリル:炭素原子に加えて、O、S及びNから選択される1個又は2個のヘテロ原子を含む、上述の環員数3〜6の単環式の飽和又は部分的不飽和炭化水素;
例えば、2-オキシラニル、2-オキセタニル、3-オキセタニル、2-アジリジニル、3-チエタニル、1-アゼチジニル、2-アゼチジニル、
例えば、2-テトラヒドロフラニル、3-テトラヒドロフラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-テトラヒドロチエニル、2-ピロリジニル、3-ピロリジニル、3-イソオキサゾリジニル、4-イソオキサゾリジニル、5-イソオキサゾリジニル、3-イソチアゾリジニル、4-イソチアゾリジニル、5-イソチアゾリジニル、3-ピラゾリジニル、4-ピラゾリジニル、5-ピラゾリジニル、2-オキサゾリジニル、4-オキサゾリジニル、5-オキサゾリジニル、2-チアゾリジニル、4-チアゾリジニル、5-チアゾリジニル、2-イミダゾリジニル、4-イミダゾリジニル、
例えば、2,3-ジヒドロフール-2-イル、2,3-ジヒドロフール-3-イル、2,4-ジヒドロフール-2-イル、2,4-ジヒドロフール-3-イル、2,3-ジヒドロチエン-2-イル、2,3-ジヒドロチエン-3-イル、2,4-ジヒドロチエン-2-イル、2,4-ジヒドロチエン-3-イル、4,5-ジヒドロピロール-2-イル、4,5-ジヒドロピロール-3-イル、2,5-ジヒドロピロール-2-イル、2,5-ジヒドロピロール-3-イル、4,5-ジヒドロイソオキサゾール-3-イル、2,5-ジヒドロイソオキサゾール-3-イル、2,3-ジヒドロイソオキサゾール-3-イル、4,5-ジヒドロイソオキサゾール-4-イル、2,5-ジヒドロイソオキサゾール-4-イル、2,3-ジヒドロイソオキサゾール-4-イル、4,5-ジヒドロイソオキサゾール-5-イル、2,5-ジヒドロイソオキサゾール-5-イル、2,3-ジヒドロイソオキサゾール-5-イル、4,5-ジヒドロイソチアゾール-3-イル、2,5-ジヒドロイソチアゾール-3-イル、2,3-ジヒドロイソチアゾール-3-イル、4,5-ジヒドロイソチアゾール-4-イル、2,5-ジヒドロイソチアゾール-4-イル、2,3-ジヒドロイソチアゾール-4-イル、4,5-ジヒドロイソチアゾール-5-イル、2,5-ジヒドロイソチアゾール-5-イル、2,3-ジヒドロイソチアゾール-5-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-2-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-3-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-4-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-5-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-3-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-4-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-5-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-3-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-4-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-5-イル、2,3-ジヒドロイミダゾール-2-イル、2,3-ジヒドロイミダゾール-3-イル、2,3-ジヒドロイミダゾール-4-イル、2,3-ジヒドロイミダゾール-5-イル、4,5-ジヒドロイミダゾール-2-イル、4,5-ジヒドロイミダゾール-4-イル、4,5-ジヒドロイミダゾール-5-イル、2,5-ジヒドロイミダゾール-2-イル、2,5-ジヒドロイミダゾール-4-イル、2,5-ジヒドロイミダゾール-5-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-3-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-4-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-5-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-3-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-4-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-5-イル、2,3-ジヒドロチアゾール-3-イル、2,3-ジヒドロチアゾール-4-イル、2,3-ジヒドロチアゾール-5-イル、3,4-ジヒドロチアゾール-3-イル、3,4-ジヒドロチアゾール-4-イル、3,4-ジヒドロチアゾール-5-イル、3,4-ジヒドロチアゾール-2-イル、3,4-ジヒドロチアゾール-3-イル、3,4-ジヒドロチアゾール-4-イル、
例えば、2-ピペリジニル、3-ピペリジニル、4-ピペリジニル、1,3-ジオキサン-2-イル、1,3-ジオキサン-4-イル、1,3-ジオキサン-5-イル、1,4-ジオキサン-2-イル、1,3-ジチアン-2-イル、1,3-ジチアン-4-イル、1,4-ジチアン-2-イル、1,3-ジチアン-5-イル、2-テトラヒドロピラニル、3-テトラヒドロピラニル、4-テトラヒドロピラニル、2-テトラヒドロチオピラニル、3-テトラヒドロチオピラニル、4-テトラヒドロ-チオピラニル、3-ヘキサヒドロピリダジニル、4-ヘキサヒドロピリダジニル、2-ヘキサヒドロピリミジニル、4-ヘキサヒドロピリミジニル、5-ヘキサヒドロピリミジニル、2-ピペラジニル、テトラヒドロ-1,3-オキサジン-2-イル、テトラヒドロ-1,3-オキサジン-6-イル、2-モルホリニル、3-モルホリニル、
例えば、2H-ピラン-2-イル、2H-ピラン-3-イル、2H-ピラン-4-イル、2H-ピラン-5-イル、2H-ピラン-6-イル、3,6-ジヒドロ-2H-ピラン-2-イル、3,6-ジヒドロ-2H-ピラン-3-イル、3,6-ジヒドロ-2H-ピラン-4-イル、3,6-ジヒドロ-2H-ピラン-5-イル、3,6-ジヒドロ-2H-ピラン-6-イル、3,4-ジヒドロ-2H-ピラン-3-イル、3,4-ジヒドロ-2H-ピラン-4-イル、3,4-ジヒドロ-2H-ピラン-6-イル、2H-チオピラン-2-イル、2H-チオピラン-3-イル、2H-チオピラン-4-イル、2H-チオピラン-5-イル、2H-チオピラン-6-イル、5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン-2-イル。
本明細書で以下に述べる本発明の好ましい実施形態は、互いに独立に、又は互いに組み合わさって好ましいと理解すべきである。
本発明の好ましい実施形態によれば、可変部が、互いに独立に、又は互いに組み合わさって以下の意味を有する、式(I)のアジンも好ましい。
Aが、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される2〜5つの置換基により置換されたフェニルであり、
特に好ましくは、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン及びCNから選択される、また、特に好ましくは、F、Cl、CN及びCH3からなる群から選択される、特に好ましくは、F、Cl及びCNからなる群から選択される2〜5つの置換基により置換されたフェニルであり、
特に好ましくは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される、
特に、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン及びCNから選択される、また、特に好ましくは、F、Cl、CN及びCH3からなる群から選択される、より好ましくは、F、Cl及びCNからなる群から選択される2〜4つの置換基により置換されたフェニルであり、
より好ましくは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される、
特に好ましくは、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン及びCNから選択される、また、特に好ましくは、F、Cl、CN及びCH3からなる群から選択される、より好ましくは、F、Cl及びCNからなる群から選択される2つの置換基により置換されたフェニルであり、
また、より好ましくは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン及びCNから選択される、また、特に好ましくは、F、Cl、CN及びCH3からなる群から選択される、より好ましくは、F、Cl及びCNからなる群から選択される3つの置換基により置換されたフェニルであり、
また、より好ましくは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン及びCNから選択される、また、特に好ましくは、F、Cl、CN及びCH3からなる群から選択される、より好ましくはF、Cl及びCNからなる群から選択される4つの置換基により置換されたフェニルである、
式(I)のアジンが好ましい。
Aが、下記式
Figure 0006479667
 [式中、
Ra及びReは、互いに独立に、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルであり、
Rb、Rc及びRdは、互いに独立に、水素、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルであり、
特に好ましくは、
Ra及びReは、互いに独立に、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-アルコキシであり、
Rb、Rc及びRdは、互いに独立に、水素、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル又はC1〜C6-アルコキシであり、
特に好ましくは、
Ra及びReは、互いに独立に、ハロゲン又はCNであり、
Rb、Rc及びRdは、互いに独立に、水素、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-アルコキシであり、
より好ましくは、
Ra及びReは、ハロゲンであり、
Rb、Rc及びRdは、互いに独立に、水素、ハロゲン又はCNであり、
最も好ましくは、
Ra及びReは、ハロゲンであり、
Rb、Rc及びRdは、水素であり、
また、最も好ましくは、
Ra、Rb、Rd及びReは、ハロゲンであり、
Rcは、水素であり、
また、最も好ましくは、
Ra、Rb、Rc、Rd及びReは、ハロゲンである]
である、式(I)のアジンも好ましい。
Aが、下記式
Figure 0006479667
 [式中、
Raは、ハロゲン又はCNであり、
Rb及びRdは、H、ハロゲン又はCNであり、
Rcは、H又はハロゲンであり、
Reは、ハロゲン、CN又はC1〜C6-アルキルであり、
特に好ましくは、
Raは、ハロゲンであり、
Rb、Rc及びRdは、H又はハロゲンであり、
Reは、ハロゲン又はCNであり、
特に好ましくは、
Ra、Rb、Rd及びReは、ハロゲンであり、
Rcは、H又はハロゲンであり、
より好ましくは、
Ra、Rb、Rd及びReは、Fであり、
Rcは、H又はFである]
である、式(I)のアジンも好ましい。
Aが、(A.1.1)、(A.1.2)及び(A.1.3)からなる群、
より好ましくは、(A.1.2)及び(A.1.3)からなる群
Figure 0006479667
 [式中、
Ra及びReは、互いに独立に、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルであり、
Rb及びRdは、互いに独立に、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルであり、
特に好ましくは、
Ra及びReは、互いに独立に、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-アルコキシであり、
Rb及びRdは、互いに独立に、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル又はC1〜C6-アルコキシであり、
特に好ましくは、
Ra及びReは、互いに独立に、ハロゲン又はCNであり、
Rb及びRdは、互いに独立に、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-アルコキシであり、
より好ましくは、
Ra及びReは、ハロゲンであり、
Rb及びRdは、互いに独立に、ハロゲン又はCNであり、
最も好ましくは、Ra、Rb、Rd及びReは、ハロゲンである]
から選択される、式(I)のアジンが特に好ましい。
Aが、下記式
Figure 0006479667
 (式中、Ra、Rb、Rd及びReは、先に定義した意味、特に、好ましい意味を有する)
である、式(I)のアジンも特に好ましい。
Aが、下記式
Figure 0006479667
 (ここで、Ra、Rb、及びReは、先に定義した意味、特に、好ましい意味を有する)
である、式(I)のアジンも特に好ましい。
Aが、下記式
Figure 0006479667
 (ここで、Ra及びReは、先に定義した意味、特に、好ましい意味を有する)
である、式(I)のアジンも特に好ましい。
Aが、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、及び(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される1〜4つの置換基により置換された2-フルオロフェニルであり、
特に好ましくは、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン及びCNから選択される、また、特に好ましくは、F、Cl、CN及びCH3からなる群から選択される、特に好ましくは、F、Cl及びCNからなる群から選択される1〜4つの置換基により置換された2-フルオロフェニルであり、
特に好ましくは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、及び(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される、
特に好ましくは、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン及びCNから選択される、また、特に好ましくは、F、Cl、CN及びCH3からなる群から選択される、より好ましくは、F、Cl及びCNからなる群から選択される1〜3つの置換基により置換された2-フルオロフェニルであり、
より好ましくは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、及び(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される、特に、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン及びCNから選択される、また、特に好ましくは、F、Cl、CN及びCH3からなる群から選択される、より好ましくは、F、Cl及びCNからなる群から選択される1つの置換基により置換された2-フルオロフェニルであり、
また、より好ましくは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、及び(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン及びCNから選択される、また、特に好ましくは、F、Cl、CN及びCH3からなる群から選択される、より好ましくは、F、Cl及びCNからなる群から選択される2つの置換基により置換された2-フルオロフェニルであり、
また、より好ましくは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、及び(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン及びCNから選択される、また、特に好ましくは、F、Cl、CN及びCH3からなる群から選択される、より好ましくは、F、Cl及びCNからなる群から選択される3つの置換基により置換された2-フルオロフェニルである、
式(I)のアジンも好ましい。
Aが、下記式
Figure 0006479667
 [式中、
Raは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)-アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルであり、
Rb、Rc及びRdは、互いに独立に、水素、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルであり、
特に好ましくは、
Raは、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-アルコキシであり、
Rb、Rc及びRdは、互いに独立に、水素、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル又はC1〜C6-アルコキシであり、
特に好ましくは、
Raは、ハロゲン又はCNであり、
Rb、Rc及びRdは、互いに独立に、水素、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-アルコキシであり、
より好ましくは、
Raは、ハロゲンであり、
Rb、Rc及びRdは、互いに独立に、水素、ハロゲン又はCNであり、
最も好ましくは、
Raは、ハロゲンであり、
Rb、Rc及びRdは、水素であり、
また、最も好ましくは、
Ra、Rb及びRdは、ハロゲンであり、
Rcは、水素であり、
また、最も好ましくは、
Ra、Rb、Rc及びRdは、ハロゲンである]
である、式(I)のアジンも好ましい。
Aが、下記式
Figure 0006479667
 [式中、
Raは、ハロゲン、CN又はC1〜C6-アルキルであり、
Rb及びRdは、H、ハロゲン又はCNであり、
Rcは、H又はハロゲンであり、
特に好ましくは、
Raは、ハロゲン又はCNであり、
Rb、Rc及びRdは、H又はハロゲンであり、
特に好ましくは、
Ra、Rb及びRdは、ハロゲンであり、
Rcは、H又はハロゲンであり、
また、特に好ましくは、
Ra、Rb及びRdは、ハロゲンであり、
Rcは、H、F、Br又はIであり、
より好ましくは、
Ra、Rb及びRdは、Fであり、
Rcは、F、Br又はIであり、
また、より好ましくは、
Ra、Rb及びRdは、Fであり、
Rcは、H又はFである]
である、式(I)のアジンも好ましい。
Aが、(A.1a.1)、(A.1a.2)及び(A.1a.3)からなる群、
より好ましくは、(A.1.2)及び(A.1.3)からなる群
Figure 0006479667
 [式中、
Raは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルであり、
Rb及びRdは、互いに独立に、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルであり、
特に好ましくは、
Raは、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-アルコキシであり、
Rb及びRdは、互いに独立に、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル又はC1〜C6-アルコキシであり、
特に好ましくは、
Raは、ハロゲン又はCNであり、
Rb及びRdは、互いに独立に、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-アルコキシである、
より好ましくは、
Raは、ハロゲンであり、
Rb及びRdは、互いに独立にハロゲン又はCNである、
最も好ましくは、
Ra、Rb及びRdは、ハロゲンである]
から選択される、式(I)のアジンも特に好ましい。
Aが、下記式
Figure 0006479667
 (式中、Ra、Rb、及びRdは、先に定義した意味、特に、好ましい意味を有する)
である、式(I)のアジンも特に好ましい。
Aが、下記式
Figure 0006479667
 (式中、Ra及びRbは、先に定義した意味、特に、好ましい意味を有する)
である、式(I)のアジンも特に好ましい。
Aが、下記式
Figure 0006479667
 (式中、Raは、先に定義した意味、特に、好ましい意味を有する)
である、式(I)のアジンも特に好ましい。
R1が、H、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル又は(C1〜C6-アルキル)スルホニル、特に好ましくは、H、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル又は(C1〜C6-アルキル)スルホニル、特に好ましくは、H、CN、CH3、CH2OCH3、OCH3、COCH3又はSO2CH3、より好ましくは、水素である、式(I)のアジンも好ましい。
R2が、H、ハロゲン、C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-ハロアルキル、特に好ましくは、ハロゲン、C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-ハロアルキル、また、特に好ましくは、H、F、Cl、CH3又はCF3である、式(I)のアジンも好ましい。
R3及びR4が、互いに独立に、H、ハロゲン、C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-ハロアルキルであるか、それらが結合する炭素原子と一緒になって、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル及び3〜6員ヘテロシクリルからなる群から選択される部分(式中、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル及び3〜6員ヘテロシクリルは、無置換か、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシから選択される1〜3つの置換基により置換されている)を形成する、特に好ましくは、互いに独立に、H、ハロゲン、C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-ハロアルキルであるか、それらが結合する炭素原子と一緒になって、C3〜C6-シクロアルキル及びC3〜C6-シクロアルケニルからなる群から選択される部分(式中、C3〜C6-シクロアルキル又はC3〜C6-シクロアルケニルは、無置換か、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシから選択される1〜3つの置換基により置換されている)を形成する、特に好ましくは、互いに独立に、H、ハロゲン、C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-ハロアルキルであり、より好ましくは、互いに独立に、H、ハロゲン又はC1〜C6-アルキルである、式(I)のアジンも好ましい。
R2が、H、ハロゲン、C1〜C6-アルキルであり、
R3及びR4が、互いに独立に、H、ハロゲン又はC1〜C6-アルキルであるか、それらが結合する炭素原子と一緒になって、C3〜C6-シクロアルキルを形成し、
特に好ましくは、
R2が、H、ハロゲン又はC1〜C6-アルキルであり、
R3が、C1〜C6-アルキルであり、
R4が、H、ハロゲン又はC1〜C6-アルキルであり、
R3及びR4が、それらが結合する炭素原子と一緒になって、C3〜C6-シクロアルキルを形成する、
特に好ましくは、
R2が、ハロゲン又はC1〜C6-アルキルであり、
R3が、C1〜C6-アルキルであり、
R4が、H又はC1〜C6-アルキルである、
より好ましくは、
R2が、ハロゲンであり、
R3及びR4が、C1〜C6-アルキル
である、式(I)のアジンも好ましい。
R5が、H、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル又は(C1〜C6-アルキル)スルホニルであり、特に好ましくは、H、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル又は(C1〜C6-アルキル)スルホニルであり、特に好ましくは、H、CN、CH3、CH2OCH3、OCH3、COCH3又はSO2CH3であり、より好ましくは、水素である、式(I)のアジンも好ましい。
Aが、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン及びCNから選択される、また、特に好ましくは、F、Cl、CN及びCH3からなる群から選択される、特に好ましくは、F、Cl及びCNからなる群から選択される2〜5つの置換基により置換されたフェニルであり
特に好ましくは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン及びCNから選択される、また、特に好ましくは、F、Cl、CN及びCH3からなる群から選択される、より好ましくは、F、Cl及びCNからなる群から選択される2〜4つの置換基により置換されたフェニルであり、
特に好ましくは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン及びCNから選択される、また、特に好ましくは、F、Cl、CN及びCH3からなる群から選択される、より好ましくは、F、Cl及びCNからなる群から選択される2つの置換基により置換されたフェニルであり、
また、特に好ましくは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン及びCNから選択される、また、特に好ましくは、F、Cl、CN及びCH3からなる群から選択される、より好ましくは、F、Cl及びCNからなる群から選択される3つの置換基により置換されたフェニルであり、
また、特に好ましくは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される、特に、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される、特に好ましくは、ハロゲン及びCNから選択される、また、特に好ましくは、F、Cl、CN及びCH3からなる群から選択される、より好ましくは、F、Cl及びCNからなる群から選択される4つの置換基により置換されたフェニルであり、
R1が、H、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル又は(C1〜C6-アルキル)スルホニルであり、特に好ましくは、H、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル又は(C1〜C6-アルキル)スルホニルであり、特に好ましくは、H、CN、CH3、CH2OCH3、OCH3、COCH3又はSO2CH3であり、より好ましくは、水素であり、
R2が、H、ハロゲン、C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-ハロアルキルであり、特に好ましくは、ハロゲン、C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-ハロアルキルであり、また、特に好ましくは、H、F、CH3又はCF3であり、
R3及びR4が、互いに独立に、H、ハロゲン、C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-ハロアルキルであるか、それらが結合する炭素原子と一緒になって、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル及び3〜6員ヘテロシクリルからなる群から選択される部分(ここで、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル又は3〜6員ヘテロシクリルは、無置換か、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシから選択される1〜3つの置換基により置換されている)を形成する、特に好ましくは、互いに独立に、H、ハロゲン、C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-ハロアルキルであるか、それらが結合する炭素原子と一緒になって、C3〜C6-シクロアルキル及びC3〜C6-シクロアルケニルからなる群から選択される部分(ここで、C3〜C6-シクロアルキル又はC3〜C6-シクロアルケニルは、無置換か、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシから選択される1〜3つの置換基により置換されている)を形成する、特に好ましくは、互いに独立に、H、ハロゲン、C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-ハロアルキルであり、より好ましくは、互いに独立に、H、ハロゲン又はC1〜C6-アルキルであり、
R5が、H、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル又は(C1〜C6-アルキル)スルホニルであり、特に好ましくは、H、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル又は(C1〜C6-アルキル)スルホニルであり、特に好ましくは、H、CN、CH3、CH2OCH3、OCH3、COCH3又はSO2CH3であり、より好ましくは、水素である、
式(I)のアジンも好ましい。
特に好ましいのは、Aが(A.1)であり、R1及びR5がHである式(I)のアジンに相当する、式(I.a)のアジン
Figure 0006479667
 (式中、可変部Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R2、R3及びR4は、先に定義した意味、特に、好ましい意味を有する)
である。
特に好ましいのは、表Aの式(I.a.1)から式(I.a.1406)のアジン(ここで、可変部Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R2、R3及びR4の定義は、互いの組み合わせにおいてだけでなく、それら自体のそれぞれの場合においても本発明による化合物にとって特に重要である)である。
表Ａ
Figure 0006479667
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本発明による式(I)のアジンは、有機化学の標準の方法、例えば、以下の方法によって調製することができる。
方法A)
R1及びR5が、互いに独立に、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-アルコキシである式(I)のアジンは、塩基の存在下で、式(II)のビグアニジンを式(III)のカルボニル化合物と反応させることによって調製することができる。
Figure 0006479667
可変部A、R2、R3及びR4は、上述した式(I)におけるものと同じような意味、特に好ましい意味を有し、
L1は、求核的に置換可能な脱離基、例えば、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルコキシカルボニル、C1〜C6-アルキルカルボニルオキシ、又はC1〜C6-アルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、ハロゲン、又はC1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、Cl、又はC1〜C6-アルコキシ、また、特に好ましくは、ハロゲン、特に好ましくは、Clであり、
R1は、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、CH2OCH3、又はOCH3、より好ましくは、水素であり、
R5は、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、CH2OCH3、又はOCH3、より好ましくは、水素である。
式(II)のビグアニジンと式(III)のカルボニル化合物との反応は、通常、50℃〜反応混合物の沸点の温度、好ましくは、50℃〜200℃の温度で行われる(例えば、R.Sathunuruら、J.Heterocycl.Chem.2008、45、1673〜1678)。
反応を、大気圧又は高圧下で、適切であれば、不活性ガス下で、連続的に又はバッチ式で行うことができる。
本発明による方法の一実施形態において、式(II)のビグアニジン及び式(III)のカルボニル化合物は、等モル量で使用される。
本発明による方法の別の実施形態において、式(III)のカルボニル化合物は、式(II)のビグアニジンより多い量で使用される。
式(III)のカルボニル化合物と式(II)のビグアニジンとのモル比は、1.5:1〜1:1、好ましくは1.2:1〜1:1の範囲、特に好ましくは、1.2:1、また、特に好ましくは1:1である。
式(II)のビグアニジンと式(III)のカルボニル化合物との反応は、有機溶媒中で行われる。
原則的に適切なのは、式(II)のビグアニジン及び式(III)のカルボニル化合物を、反応条件下で、少なくとも部分的に、好ましくは完全に溶解することができるすべての溶媒である。
適切な溶媒の例は、脂肪族炭化水素、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ニトロメタン、及びC5〜C8-アルカンの混合物、芳香族炭化水素、例えば、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、クレゾール、o-キシレン、m-キシレン、及びp-キシレン、ハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、及びクロロベンゼン、エーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル(TBME)、ジオキサン、アニソール、及びテトラヒドロフラン(THF)、ニトリル、例えば、アセトニトリル及びプロピオニトリル、並びに、双極性非プロトン溶媒、例えば、スルホラン、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N-ジメチルアセトアミド(DMAC)、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン(DMI)、N,N'-ジメチルプロピレン尿素(DMPU)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、及び1-メチル-2ピロリジノン(NMP)である。
好ましい溶媒は、先に規定したエーテル及び双極性非プロトン溶媒である。
より好ましい溶媒は、先に規定したエーテルである。
本明細書で使用する、「溶媒」という用語は、前述の化合物の2つ以上の混合物も含む。
式(II)のビグアニジンと、式(III)のカルボニル化合物との反応は、塩基の存在下で行われる。
適切な塩基の例は、金属含有塩基、及び窒素含有塩基を含む。
適切な金属含有塩基の例は、無機化合物、例えば、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、及び他の金属酸化物、例えば、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、及び酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化銀、アルカリ金属水素化物及びアルカリ土類金属水素化物、例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、及び水素化カルシウム、アルカリ金属アミド、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド、及びカリウムアミド、アルカリ金属及びアルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、及び炭酸カルシウム、並びに、アルカリ金属炭酸水素塩(重炭酸塩)、例えば、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のリン酸塩、例えば、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、及びリン酸カルシウム、さらには、有機塩基、例えば、第三級アミン、例えば、トリ-C1〜C6-アルキルアミン、例えば、トリエチルアミン、トリメチルアミン、N-エチルジイソプロピルアミン、及びN-メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン、例えば、コリジン、ルチジン、N-メチルモルホリン、及び4-ジメチルアミノピリジン(DMAP)、並びに、二環式アミン、例えば、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン(DBU)、又は1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノナ-5-エン(DBN)である。
好ましい塩基は、先に規定した、トリ-C1〜C6-アルキルアミンである。
本明細書で使用する、「塩基」という用語は、前述の化合物の2つ以上、好ましくは2つの混合物も含む。1つの塩基の使用が特に好ましい。
塩基は、一般に、過剰に用いられるが、等モル量で用いることもできるし、適切であれば、溶媒として使用することもできる。
式(II)のビグアニジンに対して、好ましくは、1〜5塩基当量、特に好ましくは、3塩基当量の塩基が使用される。
反応の終了は、常法を用いて当業者により容易に決定することができる。
反応混合物は、例えば、水との混合、相の分離、適切であれば、粗生成物のクロマトグラフィー精製によって、通例の方法で後処理される。
中間体及び最終生成物のいくつかは、粘性油状物の形態で得られ、それらを、減圧下及び適度な高温で、揮発成分から精製又は分離することができる。
中間体及び最終生成物が固体として得られた場合、精製を、再結晶又は温浸によって行うこともできる。
式(I)のアジンの調製に必要な式(III)のカルボニル化合物は、当分野で既知である、又は、それに従って調製することができる、及び/又は市販されている。
R1及びR5が、互いに独立に、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシである式(I)のアジンの調製に必要な式(II)のビグアニジンは、酸の存在下で、式(IV)のグアニジンを式(V)のアミンと反応させることによって調製することができる。
Figure 0006479667
可変部Aは、上述した式(I)におけるものと同じような意味、特に好ましい意味を有し、
R1は、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、CH2OCH3、又はOCH3、より好ましくは、水素であり、
R5は、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、CH2OCH3、又はOCH3、より好ましくは、水素である。
式(IV)のグアニジンと式(V)のアミンとの反応は、通常、50℃〜150℃、好ましくは、80℃〜130℃で行われる。
該当の場合、マイクロ波技術が使用された(例えば、C.O.Kappe、A.Stadler、Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry、Weinheim 2012)。
反応を、大気圧又は高圧下で、適切であれば、不活性ガス下で、連続的に又はバッチ式で行うことができる。
本発明による方法の一実施形態において、式(IV)のグアニジン及び式(V)のアミンは、等モル量で使用される。
本発明による方法の別の実施形態において、式(V)のアミンは、式(IV)のグアニジンより多い量で使用される。
好ましい式(V)のアミンと式(IV)のグアニジンとのモル比は、2:1〜1:1、好ましくは1.5:1〜1:1の範囲、特に好ましくは1:1である。
式(IV)のグアニジンと式(V)のアミンとの反応は、有機溶媒中で行われる。
原則的に適切なのは、式(IV)のグアニジン及び式(V)のアミンを、反応条件下で、少なくとも部分的に、好ましくは完全に溶解することができるすべての溶媒である。
適切な溶媒の例は、脂肪族炭化水素、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ニトロメタン、及びC5〜C8-アルカンの混合物、芳香族炭化水素、例えば、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、クレゾール、o-キシレン、m-キシレン、及びp-キシレン、ハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、及びクロロベンゼン、エーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル(TBME)、ジオキサン、アニソール、及びテトラヒドロフラン(THF)、エステル、例えば、酢酸エチル、及び酢酸ブチル、ニトリル、例えば、アセトニトリル及びプロピオニトリル、並びに、双極性非プロトン溶媒、例えば、スルホラン、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N-ジメチルアセトアミド(DMAC)、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン(DMI)、N,N'-ジメチルプロピレン尿素(DMPU)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、及び1-メチル-2ピロリジノン(NMP)である。
好ましい溶媒は、先に規定したエーテル、ニトリル、及び双極性非プロトン溶媒である。
より好ましい溶媒は、先に規定したニトリルである。
本明細書で使用する、「溶媒」という用語は、前述の化合物に2つ以上の混合物も含む。
式(IV)のグアニジンと式(V)のアミンとの反応は、酸の存在下で行われる。
酸及び酸性触媒として、無機酸、例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸、硫酸、鉱酸、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、ルイス酸、例えば、三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、塩化鉄(III)、塩化スズ(IV)、塩化チタン(IV)、塩化亜鉛(II)、並びに、有機酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、メチルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、カンファースルホン酸、クエン酸、トリフルオロ酢酸を使用することができる。
酸は、一般に、過剰に用いられるか、適切であれば、溶媒として使用することができる。
既知の方法で、後処理を行うことができる。
式(II)のビグアニジンの調製に必要な式(IV)のグアニジンは、市販されてもいるし、文献の手順(例えば、J.L.LaMattinaら、J.Med.Chem.1990、33、543〜552、A.Perez-Medranoら、J.Med.Chem.2009、52、3366〜3376)に従って調製することもできる。
式(II)のビグアニジンの調製に必要な式(V)のアミンは、市販されている。
方法B)
R1及びR5が、互いに独立に、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル又はC1〜C6-アルコキシである式(I)のアジンは、式(VI)のハロトリアジンと式(V)のアミンとを、塩基及び触媒の存在下において反応させることによって調製することもできる。
Figure 0006479667
可変部A、R2、R3及びR4は、上述した式(I)におけるものと同じような意味、特に好ましい意味を有し、
Halは、ハロゲン、好ましくは、Cl又はBr、特に好ましくは、Clであり、
R1は、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、CH2OCH3、又はOCH3、より好ましくは、水素であり、
R5は、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、CH2OCH3、又はOCH3、より好ましくは、水素である。
式(VI)のハロトリアジンと式(V)のアミンとの反応は、通常、50℃〜反応混合物の沸点の温度、好ましくは、50℃〜150℃、特に好ましくは、60℃〜100℃の温度で不活性有機溶媒中で行われる(例えば、P.Daoら、Tetrahedron 2012、68、3856〜3860)。
反応を、大気圧又は高圧下で、適切であれば、不活性ガス下で、連続的に又はバッチ式で行うことができる。
本発明による方法の一実施形態において、式(VI)のハロトリアニジン及び式(V)のアミンは、等モル量で使用される。
本発明による方法の別の実施形態において、式(V)のアミンは、式(VI)のハロトリアニジンより多い量で使用される。
好ましい式(V)のアミンと式(VI)のハロトリアニジンとのモル比は、2:1〜1:1、好ましくは1.5:1〜1:1の範囲、特に好ましくは1.2:1である。
式(VI)のハロトリアジンと式(V)のアミンとの反応は、有機溶媒中で行われる。
原則的に適切なのは、式(VI)のハロトリアジン及び式(V)のアミンを、反応条件下で、少なくとも部分的に、好ましくは完全に溶解することができるすべての溶媒である。
適切な溶媒の例は、脂肪族炭化水素、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ニトロメタン、及びC5〜C8-アルカンの混合物、芳香族炭化水素、例えば、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、クレゾール、o-キシレン、m-キシレン、及びp-キシレン、ハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、及びクロロベンゼン、エーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル(TBME)、ジオキサン、アニソール、及びテトラヒドロフラン(THF)、エステル、例えば、酢酸エチル、及び酢酸ブチル、ニトリル、例えば、アセトニトリル及びプロピオニトリル、並びに、双極性非プロトン溶媒、例えば、スルホラン、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N-ジメチルアセトアミド(DMAC)、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン(DMI)、N,N'-ジメチルプロピレン尿素(DMPU)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、及び1-メチル-2ピロリジノン(NMP)である。
好ましい溶媒は、先に規定したエーテルである。
本明細書で使用する、溶媒という用語は、前述の化合物の2つ以上の混合物も含む。
式(VI)のハロトリアジンと式(V)のアミンとの反応は、塩基の存在下で行われる。
適切な塩基の例は、金属含有塩基、及び窒素含有塩基を含む。
適切な金属含有塩基の例は、無機化合物、例えば、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、及び他の金属水酸化物、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、及び水酸化アルミニウム、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、及び他の金属酸化物、例えば、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、及び酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化銀、アルカリ金属水素化物及びアルカリ土類金属水素化物、例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、及び水素化カルシウム、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のギ酸塩、酢酸塩、他の金属のカルボン酸塩、例えば、ギ酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、及び酢酸カルシウム、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、及び炭酸カルシウム、並びに、アルカリ金属炭酸水素塩(重炭酸塩)、例えば、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のリン酸塩、例えば、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、及びリン酸カルシウム、アルカリ金属アルコキシド及びアルカリ土類金属アルコキシド、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド、カリウムtert-ペントキシド、及びジメトキシマグネシウム、さらには、有機塩基、例えば、第三級アミン、例えば、トリ-C1〜C6-アルキルアミン、例えば、トリエチルアミン、トリメチルアミン、N-エチルジイソプロピルアミン、及びN-メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン、例えば、コリジン、ルチジン、N-メチルモルホリン、並びに、二環式アミン、例えば、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン(DBU)、又は1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノナ-5-エン(DBN)である。
好ましい塩基は、先に規定したアルカリ金属アルコキシド及びアルカリ土類金属アルコキシドである。
本明細書で使用する、塩基という用語は、前述の化合物の2つ以上、好ましくは2つの混合物も含む。1つの塩基の使用が特に好ましい。
塩基を、式(VI)のハロトリアジンに対して過剰に、好ましくは、1〜10塩基当量、特に好ましくは、2〜4塩基当量で使用することができ、溶媒としても使用することができる。
式(VI)のハロトリアジンと式(V)のアミンとの反応は、触媒の存在下で行われる。
適切な触媒の例は、例えば、
パラジウム系触媒、例えば、酢酸パラジウム(II)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)クロリド、又は(1,1-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン)-ジクロロパラジウム(II)、及び、場合により、適切な添加剤、例えば、ホスフィン、例えば、P(o-トリル)3、トリフェニルホスフィン、又はBINAP(2,2'-ビス(ジフェニルホスピノ(diphenylphospino))-1,1'-ビナフチル)を含む。
触媒の量は、通常、式(VI)のハロトリアジンに対して、10〜20mol%(0.1〜0.2当量)である。
反応の終了は、常法を用いて当業者により容易に決定することができる。
反応混合物は、例えば、水との混合、相の分離、適切であれば、粗生成物のクロマトグラフィー精製によって、通例の方法で後処理される。
R1が、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシである、式(I)のアジンの調製に必要な式(V)のアミンは、市販されている、及び/又は既知の文献と同様に調製することができる。
R5が、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシである、式(I)のアジンの調製に必要な式(VI)のハロトリアジンは、文献により既知である、市販されている、及び/又は、式(VII)のチオトリアジンをハロゲンと反応させることにより同様に調製することができる(例えば、J.K.Chakrabartiら、Tetrahedron 1975、31、1879〜1882)。
Figure 0006479667
可変部R2、R3及びR4は、上述した式(I)におけるものと同じような意味、特に好ましい意味を有し、
Halは、ハロゲン、好ましくは、Cl又はBr、特に好ましくは、Clであり、
R*は、C1〜C6-アルキル、C2〜C6-ハロアルキル、又はフェニル、好ましくは、C1〜C6-アルキル、又はC2〜C6-ハロアルキル、特に好ましくは、C1〜C6-アルキル、特に好ましくは、CH3であり、
R5は、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、CH2OCH3、又はOCH3、より好ましくは、水素である。
式(VII)のチオトリアジンとハロゲンとの反応は、通常、0℃〜反応混合物の沸点、好ましくは、15℃〜反応混合物の沸点、特に好ましくは、15℃〜40℃で、不活性有機溶媒中で行われる(例えば、J.K.Chakrabartiら、Tetrahedron 1975、31、1879〜1882)。
反応を、大気圧又は高圧下で、適切であれば、不活性ガス下で、連続的に又はバッチ式で行うことができる。
本発明による方法において、ハロゲンは、式(VII)のチオトリアジンより多い量で使用される。
式(VII)のチオトリアジンとハロゲンとの反応は、有機溶媒中で行われる。
原則的に適切なのは、式(VII)のチオトリアジン及びハロゲンを、反応条件下で、少なくとも部分的に、好ましくは完全に溶解することができるすべての溶媒である。
適切な溶媒の例は、脂肪族炭化水素、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、及びC5〜C8-アルカンの混合物、ハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、及び四塩化炭素、エーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル(TBME)、ジオキサン、アニソール、及びテトラヒドロフラン(THF)、アルコール、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、及びtert-ブタノール、並びに、有機酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、クエン酸、及びトリフルオロ酢酸である。
好ましい溶媒は、先に規定したハロゲン化炭化水素及び有機酸である。
本明細書で使用する、溶媒という用語は、前述の化合物の2つ以上の混合物も含む。
反応の終了は、常法を用いて当業者により容易に決定することができる。
反応混合物は、例えば、水との混合、相の分離、適切であれば、粗生成物のクロマトグラフィー精製によって、通例の方法で後処理される。
式(VI)のハロトリアジンの調製に必要な式(VII)のチオトリアジンは、塩基の存在下で、式(VIII)のグアニジン塩を式(III)のカルボニル化合物と反応させることにより調製することができる。
Figure 0006479667
可変部R2、R3及びR4は、上述した式(I)におけるものと同じような意味、特に好ましい意味を有し、
R*は、C1〜C6-アルキル、C2〜C6-ハロアルキル、又はフェニル、好ましくは、C1〜C6-アルキル、又はC2〜C6-ハロアルキル、特に好ましくは、C1〜C6-アルキル、特に好ましくは、CH3であり、
L1は、求核的に置換可能な脱離基、例えば、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルコキシカルボニル、C1〜C6-アルキルカルボニルオキシ、又はC1〜C6-アルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、ハロゲン、又はC1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、Cl、又はC1〜C6-アルコキシ、また、特に好ましくは、ハロゲン、特に好ましくは、Clであり、
L2は、求核的に置換可能な脱離基、例えば、ハロゲン、C1〜C6-アルキルスルホニルオキシ、C1〜C6-ハロアルキルスルホニルオキシ、C1〜C6-アルコキシスルホニルオキシ、又はフェニルスルホニルオキシ、好ましくは、ハロゲン、又はC1〜C6-ハロアルキルスルホニルオキシ、特に好ましくは、ハロゲン、特に好ましくは、Iであり、
R5は、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、CH2OCH3、又はOCH3、より好ましくは、水素である。
式(VIII)のグアニジン塩と式(III)のカルボニル化合物との反応は、通常、50℃〜反応混合物の沸点、好ましくは、50℃〜100℃の温度で行われる。
反応を、大気圧又は高圧下で、適切であれば、不活性ガス下で、連続的に又はバッチ式で行うことができる。
本発明による方法の一実施形態において、式(VIII)のグアニジン塩及び式(III)のカルボニル化合物は、等モル量で使用される。
本発明による方法の別の実施形態において、式(III)のカルボニル化合物は、式(VIII)のグアニジン塩より多い量で使用される。
式(III)のカルボニル化合物と式(VIII)のグアニジン塩とのモル比は、1.5:1〜1:1、好ましくは1.2:1〜1:1の範囲、特に好ましくは、1.2:1、また、特に好ましくは1:1である。
式(VIII)のグアニジン塩と式(III)のカルボニル化合物との反応は、通常、有機溶媒中で行われる。
原則的に適切なのは、式(VIII)のグアニジン塩及び式(III)のカルボニル化合物を、反応条件下で、少なくとも部分的に、好ましくは完全に溶解することができるすべての溶媒である。
適切な溶媒の例は、ハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、及びクロロベンゼン、エーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル(TBME)、ジオキサン、アニソール、及びテトラヒドロフラン(THF)、ニトリル、例えば、アセトニトリル及びプロピオニトリル、並びに、双極性非プロトン溶媒、例えば、スルホラン、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N-ジメチルアセトアミド(DMAC)、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン(DMI)、N,N'-ジメチルプロピレン尿素(DMPU)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、及び1-メチル-2ピロリジノン(NMP)である。
好ましい溶媒は、先に規定したエーテル及び双極性非プロトン溶媒である。
より好ましい溶媒は、先に規定したエーテルである。
本明細書で使用する、溶媒という用語は、前述の化合物の2つ以上の混合物も含む。
式(VIII)のグアニジン塩と式(III)のカルボニル化合物との反応は、塩基の存在下で行われる。
適切な塩基の例は、金属含有塩基、及び窒素含有塩基を含む。
適切な金属含有塩基の例は、無機化合物、例えば、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、及び他の金属酸化物、例えば、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、及び酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化銀、アルカリ金属水素化物及びアルカリ土類金属水素化物、例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、及び水素化カルシウム、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、及び炭酸カルシウム、並びに、アルカリ金属炭酸水素塩(重炭酸塩)、例えば、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のリン酸塩、例えば、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、及びリン酸カルシウム、さらには、有機塩基、例えば、第三級アミン、例えば、トリ-C1〜C6-アルキルアミン、例えば、トリエチルアミン、トリメチルアミン、N-エチルジイソプロピルアミン、及びN-メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン、例えば、コリジン、ルチジン、N-メチルモルホリン、並びに、二環式アミン、例えば、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン(DBU)、又は1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノナ-5-エン(DBN)である。
好ましい塩基は、先に規定したトリ-C1〜C6-アルキルアミンである。
本明細書で使用する、「塩基」という用語は、前述の化合物の2つ以上、好ましくは2つの混合物も含む。1つの塩基の使用が特に好ましい。
塩基は、一般に、過剰に用いられるが、等モル量で用いることもできるし、適切であれば、溶媒として使用することもできる。
式(VIII)のグアニジン塩に対して、好ましくは、1〜5塩基当量、特に好ましくは、3塩基当量の塩基が使用される。
反応の終了は、常法を用いて当業者により容易に決定することができる。
反応混合物は、例えば、水との混合、相の分離、適切であれば、粗生成物のクロマトグラフィー精製によって、通例の方法で後処理される。
式(I)のアジンの調製に必要な式(III)のカルボニル化合物は、文献により既知である。それらは、それに従って調製することができる、及び/又は市販されている。
式(VII)のチオトリアジンの調製に必要な、L2がヨウ素である式(VIII)のグアニジン塩は、文献により既知である(例えば、M.Freundら、Chem.Ber.1901、34、3110〜3122、H.Eilingsfeldら、Chem.Ber.1967、100、1874〜1891)。式(VIII)のグアニジン塩は、市販されている、及び/又は、引用した文献に従って調製することができる。
方法C)
R5が、CN、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニル(ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されている)である式(I)のアジンは、R5が水素である式(I)のアジンを式(IX)の化合物と反応させることにより調製することができる。
Figure 0006479667
可変部A、R1、R2、R3及びR4は、上述した式(I)におけるものと同じような意味、特に好ましい意味を有し、
R5は、CN、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニル(ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されている)、特に好ましくは、CN、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニル、又は(C1〜C6-アルキル)スルホニル、特に好ましくは、CN、COCH3、COOCH3又はSO2CH3であり、
Xは、ハロゲン、又はオキシカルボニル-C1〜C6-アルキル、特に好ましくは、ハロゲン、特に好ましくは、Cl又はBrである。
方法D)
R1が、CN、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニル(ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されている)である式(I)のアジンは、R1が水素である式(I)のアジンを式(X)の化合物と反応させることにより調製することができる。
Figure 0006479667
可変部A、R2、R3、R4及びR5は、上述した式(I)におけるものと同じような意味、特に好ましい意味を有し、
R1は、CN、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニル(ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されている)、特に好ましくは、CN、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニル、又は(C1〜C6-アルキル)スルホニル、特に好ましくは、CN、COCH3、COOCH3又はSO2CH3であり、
Xは、ハロゲン、又はオキシカルボニル-C1〜C6-アルキル、特に好ましくは、ハロゲン、
特に好ましくは、Cl又はBrである。
方法Cも方法Dも、互いに独立に、通常、0℃〜反応混合物の沸点、好ましくは、23℃〜130℃、特に好ましくは、23℃〜100℃で行われる(例えば、Y.Yukiら、Polym.J.1992、24、791〜799)。
方法Cも方法Dも、互いに独立に、大気圧又は高圧下で、適切であれば、不活性ガス下で、連続的に又はバッチ式で行うことができる。
本発明による方法C及び方法Dの一実施形態において互いに独立に、R5又はR1がそれぞれ水素である式(I)のアジンは、それぞれ、式(IX)又は式(X)の化合物よりも多い量で使用される。
本発明による方法C及び方法Dの別の実施形態において互いに独立に、R5又はR1がそれぞれ水素である式(I)のアジン、及び式(IX)又は式(X)の化合物は、それぞれ、等モル量で使用される。
好ましくは、R5又はR1がそれぞれ水素である式(I)のアジンと、式(IX)又は式(X)の化合物とのモル比は、それぞれ、1:1.5〜1:1、好ましくは1:1.2〜1:1の範囲、特に好ましくは、1:1である。
方法Cも方法Dも、互いに独立に、有機溶媒中で行われる。原則的に適切なのは、R5又はR1がそれぞれ水素である式(I)のアジン、及び式(IX)又は式(X)の化合物を、それぞれ、反応条件下で、少なくとも部分的に、好ましくは完全に溶解することができるすべての溶媒である。
適切な溶媒の例は、ハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、及びクロロベンゼン、エーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル(TBME)、ジオキサン、アニソール、及びテトラヒドロフラン(THF)、ニトリル、例えば、アセトニトリル及びプロピオニトリル、アルコール、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、及びtert-ブタノール、有機酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、メチルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、カンファースルホン酸、クエン酸、トリフルオロ酢酸、並びに、双極性非プロトン溶媒、例えば、スルホラン、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N-ジメチルアセトアミド(DMAC)、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン(DMI)、N,N'-ジメチルプロピレン尿素(DMPU)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、及び1-メチル-2ピロリジノン(NMP)である。
好ましい溶媒は、上述したハロゲン化炭化水素、エーテル及び双極性非プロトン溶媒である。
より好ましい溶媒は、ジクロロメタン又はジオキサンである。
前述した溶媒の混合物を使用することもできる。
本明細書で使用する、「溶媒」という用語は、前述の化合物の2つ以上の混合物も含む。
方法Cも方法Dも、互いに独立に、場合により、塩基の存在下で行われる。
適切な塩基の例は、金属含有塩基、及び窒素含有塩基を含む。
適切な金属含有塩基の例は、無機化合物、例えば、アルカリ金属水素化物及びアルカリ土類金属水素化物、例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、及び水素化カルシウム、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、及び炭酸カルシウム、並びに、アルカリ金属炭酸水素塩(重炭酸塩)、例えば、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のリン酸塩、例えば、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、及びリン酸カルシウム、さらには、有機塩基、例えば、第三級アミン、例えば、トリ-C1〜C6-アルキルアミン、例えば、トリエチルアミン、トリメチルアミン、N-エチルジイソプロピルアミン、及びN-メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン、例えば、コリジン、ルチジン、N-メチルモルホリン、及び4-ジメチルアミノピリジン(DMAP)、並びに、二環式アミン、例えば、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン(DBU)、又は1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノナ-5-エン(DBN)である。
好ましい塩基は、上述の有機塩基及びアルカリ金属炭酸塩である。
特に好ましい塩基は、上述の有機塩基である。
本明細書で使用する、「塩基」という用語は、前述の化合物の2つ以上、好ましくは2つの混合物も含む。1つの塩基の使用が特に好ましい。
塩基は、一般に、過剰に用いられるが、等モル量で用いることもできるし、適切であれば、溶媒として使用することもできる。
式(I)のアジンに対して、好ましくは、1〜5塩基当量、特に好ましくは、3塩基当量の塩基が使用される。
既知の方法で、後処理を行うことができる。
式(IX)又は式(X)の化合物は、それぞれ、既知の化合物である。それらは、市販されてもいるし、既知の方法と同様に調製することもできる。
式(II)のビグアニジンは、新規の化合物であり、先に示した通り、本発明による式(I)のアジンを調製するための中間体に適している。
したがって、本発明は、式(II)のビグアニジン
Figure 0006479667
 [式中、
Aは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される2〜5つの置換基により置換されたフェニルであり、
R1は、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシであり、
R5は、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシである]であって、その農業的に許容される塩若しくはN-オキシドを含む式(II)のビグアニジンも提供する。
可変部Aに関して、式(II)のビグアニジンの特に好ましい実施形態は、互いに独立に、又は互いに組み合わさって、式(I)のアジンの可変部Aに相当し、互いに独立に、又は互いに組み合わさって、
R1は、特に好ましくは、H、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、CH2OCH3、又はOCH3、より好ましくは、水素であり、
R5は、特に好ましくは、H、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、CH2OCH3、又はOCH3、より好ましくは、水素である。
Aが(A.1)であり、R1及びR5がHである式(II)のビグアニジンに相当する、式(II.a)のビグアニジン
Figure 0006479667
 (式中、可変部Ra、Rb、Rc、Rd、及びReは、先に定義した意味、特に、好ましい意味を有する)
が特に好ましい。
特に、表Bの式(II.a.1)から式(II.a.37)のビグアニジン(ここで、可変部Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R2、R3及びR4の定義は、互いの組み合わせにおいてだけでなく、それら自体のそれぞれの場合においても本発明による化合物にとって特に重要である)が好ましい。
Figure 0006479667
先に規定した、式(II.a.1)、式(II.a.4)、式(II.a.9)、式(II.a.23)、及び式(II.a.28)のビグアニジンが特に好ましく、特に、先に規定した、式(II.a.1)、式(II.a.4)、式(II.a.23)、及び式(II.a.28)のビグアニジンが好ましく、先に規定した、式(II.a.23)及び式(II.a.28)のビグアニジンがより好ましい。
式(VI)のハロトリアジンは、新規の化合物であり、先に示した通り、本発明による式(I)のアジンを調製するための中間体に適している。
したがって、本発明は、式(VI)のハロトリアジン
Figure 0006479667
 [式中、
R2は、H、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C2〜C6-アルケニル、C3〜C6-アルキニル、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、OH、C1〜C6-アルコキシ、又はC1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキルであり、
R3は、H、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、又はC1〜C6-アルコキシであり、
R4は、H、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-ハロアルキルであるか、
R3及びR4は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、カルボニル、C2〜C6-アルケニル、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル及び3〜6員ヘテロシクリルからなる群から選択される部分(ここで、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル又は3〜6員ヘテロシクリルは、無置換か、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシから選択される1〜3つの置換基により置換されている)を形成し、
R5は、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシであり、
Halは、ハロゲンである]であって、その農業的に許容される塩若しくはN-オキシドを含む式(VI)のハロトリアジンも提供する。
可変部R2、R3及びR4に関して、式(VII)のチオトリアジンの特に好ましい実施形態は、互いに独立に、又は互いに組み合わさって、式(I)のアジンの可変部R2、R3及びR4に相当し、互いに独立に、又は互いに組み合わさって、
R5が、特に好ましくは、H、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、CH2OCH3、又はOCH3、より好ましくは、水素であり、
Halが、好ましくは、Cl又はBr、特に好ましくは、Clである。
R5が水素であり、HalがClである式(VI)のハロトリアジンに相当する、式(VI.a)のハロトリアジン
Figure 0006479667
 (式中、可変部R2、R3、及びR4は、先に定義した意味、特に、好ましい意味を有する)
が好ましい。
特に、表Cの式(VI.a.1)から式(VI.a.38)のハロトリアジン(ここで、可変部R2、R3、及びR4の定義は、互いの組み合わせにおいてだけでなく、それら自体のそれぞれの場合においても本発明による化合物にとって特に重要である)が好ましい。
Figure 0006479667
式(VI.b)のハロトリアジンも好ましく、HalがBrであるという点でのみ、式(VI.a.1)から式(VI.a.27)の対応するハロトリアジンと異なる、式(VI.b.1)から式(VI.b.27)のハロトリアジンが特に好ましい。
Figure 0006479667
先に規定した、式(VI.a.2)、式(VI.a.3)、式(VI.a.6)、式(VI.a.8)、式(VI.a.9)、式(VI.a.14)、及び式(VI.a.15)のハロトリアジンが特に好ましく、特に、先に規定した、式(VI.a.2)、式(VI.a.3)、式(VI.a.8)、式(VI.a.9)のハロトリアジンが好ましく、先に規定した、式(VI.a.8)のハロトリアジンがより好ましい。
式(VII)のチオトリアジンは、新規の化合物であり、先に示した通り、本発明による式(I)のアジンを調製するための中間体に適している。
したがって、本発明は、式(VII)のチオトリアジン
Figure 0006479667
 [式中、
R2は、H、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C2〜C6-アルケニル、C3〜C6-アルキニル、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、OH、C1〜C6-アルコキシ、若しくはC1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキルであり、
R3は、H、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、若しくはC1〜C6-アルコキシであり、
R4は、H、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、若しくはC1〜C6-ハロアルキルであるか、
R3及びR4は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、カルボニル、C2〜C6-アルケニル、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル及び3〜6員ヘテロシクリルからなる群から選択される部分(ここで、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル又は3〜6員ヘテロシクリルは、無置換か、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシから選択される1〜3つの置換基により置換されている)を形成し、
R5は、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシであり、
R*は、C1〜C6-アルキル、C2〜C6-ハロアルキル、若しくはフェニルである]
であって、その農業的に許容される塩若しくはN-オキシドを含む式(VII)のチオトリアジンも提供する。
可変部R2、R3及びR4に関して、式(VII)のチオトリアジンの特に好ましい実施形態は、互いに独立に、又は互いに組み合わさって、式(I)のアジンの可変部R2、R3及びR4に相当し、互いに独立に、又は互いに組み合わさって、
R5が、特に好ましくは、H、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシ、特に好ましくは、H、CH2OCH3、又はOCH3、より好ましくは、水素であり、
R*が、好ましくは、C1〜C6-アルキル又はC2〜C6-ハロアルキル、特に好ましくは、C1〜C6-アルキル、特に好ましくは、CH3である。
R5が水素であり、R*がメチルである式(VII)のチオトリアジンに相当する、式(VII.a)のチオトリアジン
Figure 0006479667
 (式中、可変部R2、R3、及びR4は、先に定義した意味、特に、好ましい意味を有する)
が特に好ましい。
特に、表Dの式(VII.a.1)から式(VII.a.38)のチオトリアジン(ここで、可変部R2、R3、及びR4の定義は、互いの組み合わせにおいてだけでなく、それら自体のそれぞれの場合においても本発明による化合物にとって特に重要である)が好ましい。
Figure 0006479667
先に規定した、式(VII.a.2)、式(VII.a.3)、式(VII.a.6)、式(VII.a.8)、式(VII.a.9)、式(VII.a.14)、及び式(VII.a.15)のチオトリアジンが特に好ましく、特に、先に規定した、式(VII.a.2)、式(VII.a.3)、式(VII.a.8)、式(VII.a.9)のチオトリアジンが好ましく、先に規定した、式(VII.a.8)のチオトリアジンがより好ましい。
作用スペクトルを広げる、及び相乗効果を実現するために、式(I)のアジンを、他の除草性又は生長調節活性成分群の代表の多くと混合し、併用することができる。混合物に適した構成成分は、例えば、アセトアミド、アミド、アリールオキシフェノキシプロピオナート、ベンズアミド、ベンゾフラン、安息香酸、ベンゾチアジアジノン、ビピリジリウム、カルバマート、クロロアセトアミド、クロロカルボン酸、シクロヘキサンジオン、ジニトロアニリン、ジニトロフェノール、ジフェニルエーテル、グリシン、イミダゾリノン、イソオキサゾール、イソオキサゾリジノン、ニトリル、N-フェニルフタルイミド、オキサジアゾール、オキサゾリジンジオン、オキシアセトアミド、フェノキシカルボン酸、フェニルカルバマート、フェニルピラゾール、フェニルピラゾリン、フェニルピリダジン、ホスフィン酸、ホスホロアミダート、ホスホロジチオアート、フタルアマート、ピラゾール、ピリダジノン、ピリジン、ピリジンカルボン酸、ピリジンカルボキサミド、ピリミジンジオン、ピリミジニル(チオ)ベンゾアート、キノリンカルボン酸、セミカルバゾン、スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン、スルホニル尿素、テトラゾリノン、チアジアゾール、チオカルバマート、トリアジン、トリアジノン、トリアゾール、トリアゾリノン、トリアゾロカルボキサミド、トリアゾロピリミジン、トリケトン、ウラシル、尿素のクラスからの除草剤である。
さらに、式(I)のアジンを、単独で又は他の除草剤と組み合わせて、又は他の作物保護剤との混合物の形態で、例えば、有害生物又は植物病原性の菌又は細菌の防除用薬剤と一緒に施用することが有益な場合がある。栄養及び微量元素の欠乏を処理するのに使用される鉱物塩溶液との混和性も興味深い。他の添加剤、例えば、非植物毒性の油及び油濃縮物を添加することもできる。
本発明はまた、少なくとも1種の補助剤と、本発明による少なくとも1種の式(I)のアジンとを含む農薬組成物に関する。
農薬組成物は、殺有害生物有効量の式(I)のアジンを含む。用語「有効量」は、望ましくない植物、特に、栽培植物において望ましくない植物を防除するのに十分であり、処理された植物に実質的な損傷を与えない、組成物又は化合物(I)の量を意味する。そのような量は、広範囲に変動する可能性があり、様々な因子、例えば、防除される植物、処理される栽培植物又は物質、気候条件、及び使用される特定の式(I)のアジンに左右される。
式(I)のアジン、そのN-オキシド又は塩は、農薬組成物の通例のタイプ、例えば、溶液、エマルション剤、懸濁剤、粉剤、粉末、ペースト剤、粒剤、圧縮剤、カプセル剤、及びそれらの混合物に変えることができる。農薬組成物のタイプの例は、懸濁剤(例えば、SC、OD、FS)、乳剤(例えば、EC)、エマルション剤(EW、EO、ES、ME)、カプセル剤(例えば、CS、ZC)、ペースト剤、錠剤、水和剤若しくは粉剤(例えば、WP、SP、WS、DP、DS)、圧縮剤(例えば、BR、TB、DT)、粒剤(例えば、WG、SG、GR、FG、GG、MG)、殺虫物質(例えば、LN)、並びに、植物繁殖材料、例えば、種子を処理するゲル剤(例えば、GF)である。これら及び他の農薬組成物のタイプは、「Catalogue of pesticide formulation types and international coding system」、Technical Monograph No 2、第6版、2008年5月(CropLife International)で定義されている。
農薬組成物は、Mollet及びGrube-mannにより、Formulation technology、Wiley VCH、Weinheim、2001に記載されているような既知の方法、又はKnowlesにより、New developments in crop protection product formulation、Agrow Reports DS243、T&F Informa、London、2005に記載されているような既知の方法で調製される。
適切な補助剤は、溶媒、液体担体、固体担体又は充填剤、界面活性物質、分散剤、乳化剤、湿潤剤、助剤、可溶化剤、浸透促進剤、保護コロイド、付着剤、増粘剤、保湿剤、忌避剤、誘引剤、摂食刺激物質、適合化剤、殺細菌剤、凍結防止剤、消泡剤、着色剤、粘着付与剤及び結合剤である。
適切な溶媒及び液体担体は、水及び有機溶媒、例えば、中〜高沸点の鉱油画分、例えば、ケロセン、ディーゼルオイル、植物又は動物由来の油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素、例えば、トルエン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン、アルコール、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、グリコール、DMSO、ケトン、例えば、シクロヘキサノン、エステル、例えば、乳酸エステル、炭酸エステル、脂肪酸エステル、ガンマ-ブチロラクトン、脂肪酸、ホスホナート、アミン、アミド、例えば、N-メチルピロリドン、脂肪酸ジメチルアミド、並びに、それらの混合物である。
適切な固体担体又は充填剤は、鉱物質土類(mineral earth)、例えば、シリケート、シリカゲル、タルク、カオリン、石灰石、石灰、チョーク、粘土、ドロマイト、珪藻土、ベントナイト、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、多糖類、例えば、セルロース、デンプン、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、植物由来の製品、例えば、穀粉、樹皮粉、木粉、堅果殻粉、及びそれらの混合物である。
適切な界面活性物質は、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性界面活性物質、ブロックポリマー、高分子電解質、並びに、それらの混合物などの、界面活性化合物である。そのような界面活性物質は、乳化剤、分散剤、可溶化剤、湿潤剤、浸透促進剤、保護コロイド、又はアジュバントとして使用することができる。界面活性物質の例は、McCutcheon's, Vol.1:Emulsifiers & Detergents、McCutcheon's Directories、Glen Rock、USA(2008)(国際版又は北米版)に挙げられている。
適切なアニオン性界面活性物質は、スルホナート、スルファート、ホスファート、カルボキシラートのアルカリ塩、アルカリ土類塩又はアンモニウム塩、及びそれらの混合物である。スルホナートの例は、アルキルアリールスルホナート、ジフェニルスルホナート、α-オレフィンスルホナート、リグニンスルホナート、脂肪酸及び油のスルホナート、エトキシル化アルキルフェノールのスルホナート、アルコキシル化アリールフェノールのスルホナート、縮合ナフタレンのスルホナート、ドデシルベンゼン及びトリデシルベンゼンのスルホナート、ナフタレン及びアルキルナフタレンのスルホナート、スルホスクシナート又はスルホスクシナマートである。スルファートの例は、脂肪酸及び油のスルファート、エトキシル化アルキルフェノールのスルファート、アルコールのスルファート、エトキシル化アルコールのスルファート、又は脂肪酸エステルのスルファートである。ホスファートの例は、リン酸エステルである。カルボキシラートの例は、カルボン酸アルキル、及びカルボキシル化アルコール又はアルキルフェノールエトキシラートである。
適切な非イオン性界面活性物質は、アルコキシラート、N-置換脂肪酸アミド、アミンオキシド、エステル、糖ベースの界面活性物質、ポリマー性界面活性物質、及びそれらの混合物である。アルコキシラートの例は、1〜50当量アルコキシル化されているアルコール、アルキルフェノール、アミン、アミド、アリールフェノール、脂肪酸又は脂肪酸エステルなどの化合物である。エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドを、アルコキシル化に用いることができる。N-置換脂肪酸アミドの例は、脂肪酸グルカミド又は脂肪酸アルカノールアミドである。エステルの例は、脂肪酸エステル、グリセロールエステル又はモノグリセリドである。糖ベースの界面活性物質の例は、ソルビタン、エトキシル化ソルビタン、スクロース及びグルコースエステル、又はアルキルポリグルコシドである。ポリマー性界面活性物質の例は、ビニルピロリドン、ビニルアルコール、又は酢酸ビニルのホモポリマー若しくはコポリマーである。
適切なカチオン性界面活性物質は、第四級界面活性物質、例えば、1つ若しくは2つの疎水基を有する第四級アンモニウム化合物、又は長鎖第一級アミンの塩である。適切な両性界面活性物質は、アルキルベタイン及びイミダゾリンである。適切なブロックポリマーは、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドのブロックを含むA-B型又はA-B-A型のブロックポリマー、又は、アルカノール、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドを含むA-B-C型のブロックポリマーである。適切な高分子電解質は、ポリ酸又はポリ塩基である。ポリ酸の例は、ポリアクリル酸のアルカリ塩、又はポリ酸櫛型ポリマーである。ポリ塩基の例は、ポリビニルアミン又はポリエチレンアミンである。
適切なアジュバントは、それ自体の殺有害生物活性がわずかであるか、それ自体が殺有害生物活性を有さず、標的に対する化合物Iの生物学的性能を高める化合物である。例は、界面活性物質、鉱物油又は植物油、及び他の補助剤である。さらなる例は、Knowlesにより、Adjuvants and additives、Agrow Reports DS256、T&F Informa UK、2006、第5章に挙げられている。
適切な増粘剤は、多糖類(例えば、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース)、無機粘土(有機修飾又は無修飾)、ポリカルボキシラート、及びシリケートである。
適切な殺細菌剤は、ブロノポール、及びイソチアゾリノン誘導体、例えば、アルキルイソチアゾリノン及びベンズイソチアゾリノンである。
適切な凍結防止剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素及びグリセリンである。
適切な消泡剤は、シリコーン、長鎖アルコール、及び脂肪酸の塩である。
適切な着色剤(例えば、赤、青、又は緑)は、低水溶性の顔料及び水溶性染料である。例は、無機着色剤(例えば、酸化鉄、酸化チタン、ヘキサシアノ鉄酸鉄)、及び有機着色剤(例えば、アリザリン着色剤、アゾ着色剤、及びフタロシアニン着色剤)である。
適切な粘着付与剤及び結合剤は、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、生物由来又は合成のワックス、及びセルロースエーテルである。
農薬組成物タイプ及びその調製の例は、以下の通りである。
i)水溶性濃縮物(SL、LS)
10〜60wt%の本発明による式(I)のアジン、及び5〜15wt%の湿潤剤(例えば、アルコールアルコキシラート)を、100wt%までの水及び/又は水溶性溶媒(例えば、アルコール)に溶解する。活性物質は、水による希釈時に溶解する。
ii)分散性濃縮物(DC)
5〜25wt%の本発明による式(I)のアジン、及び1〜10wt%の分散剤(例えば、ポリビニルピロリドン)を、100wt%までの有機溶媒(例えば、シクロヘキサノン)に溶解する。水による希釈は、分散液を与える。
iii)乳剤(EC)
15〜70wt%の本発明による式(I)のアジン、及び5〜10wt%の乳化剤(例えば、カルシウムドデシルベンゼンスルホナート、及びヒマシ油エトキシラート)を、100wt%までの非水溶性有機溶媒(例えば、芳香族炭化水素)に溶解する。水による希釈は、エマルションを与える。
iv)エマルション製剤(EW、EO、ES)
5〜40wt%の本発明による式(I)のアジン、及び1〜10wt%の乳化剤(例えば、カルシウムドデシルベンゼンスルホナート、及びヒマシ油エトキシラート)を、20〜40wt%の非水溶性有機溶媒(例えば、芳香族炭化水素)に溶解する。この混合物を、乳化機によって、100wt%までの水に導入し、均一エマルションにする。水による希釈は、エマルションを与える。
v)懸濁剤(SC、OD、FS)
撹拌ボールミルにおいて、20〜60wt%の本発明による式(I)のアジンを、2〜10wt%の分散剤及び湿潤剤(例えば、ナトリウムリグノスルホナート及びアルコールエトキシラート)、0.1〜2wt%の増粘剤(例えば、キサンタンガム)、並びに100wt%まで水を添加して粉砕して、微細活性物質懸濁液を与える。水による希釈は、活性物質の安定な懸濁液を与える。FSタイプの組成物については、40wt%までの結合剤(例えば、ポリビニルアルコール)を添加する。
vi)水分散性顆粒及び水溶性顆粒(WG、SG)
50〜80wt%の本発明による式(I)のアジンを、100wt%までの分散剤及び湿潤剤(例えば、ナトリウムリグノスルホナート及びアルコールエトキシラート)を添加して微細に粉砕し、技術的装置(例えば、押出機、噴霧塔、流動床)により、水分散性顆粒又は水溶性顆粒として調製する。水による希釈は、活性物質の安定な分散液又は溶液を与える。
vii)水分散性粉末及び水溶性粉末(WP、SP、WS)
50〜80wt%の本発明による式(I)のアジンを、ローター-ステーターミルにおいて、1〜5wt%の分散剤(例えば、ナトリウムリグノスルホナート)、1〜3wt%の湿潤剤(例えば、アルコールエトキシラート)、及び100wt%までの固体担体(例えば、シリカゲル)を添加して粉砕する。水による希釈は、活性物質の安定な分散液又は溶液を与える。
viii)ゲル(GW、GF)
撹拌ボールミルにおいて、5〜25wt%の本発明による式(I)のアジンを、3〜10wt%の分散剤(
例えば、ナトリウムリグノスルホナート)、1〜5wt%の増粘剤(例えば、カルボキシメチルセルロース)、及び100wt%まで水を添加して粉砕し、微細活性物質懸濁液を与える。水による希釈は、活性物質の安定な懸濁液を与える。
iv)マイクロエマルション製剤(ME)
5〜20wt%の本発明による式(I)のアジンを、5〜30wt%の有機溶媒ブレンド(例えば、脂肪酸ジメチルアミドとシクロヘキサノン)、10〜25wt%の界面活性物質ブレンド(例えば、アルコールエトキシラートとアリールフェノールエトキシラート)、100%までの水に添加する。この混合物を、1時間撹拌して、熱力学的に安定なマイクロエマルションを自然に生成する。
iv)マイクロカプセル剤(CS)
5〜50wt%の本発明による式(I)のアジンを含む油相、0〜40wt%の非水溶性有機溶媒(例えば、芳香族炭化水素)、2〜15wt%のアクリルモノマー(例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、及びジアクリラート又はトリアクリラート)を、保護コロイド(例えば、ポリビニルアルコール)水溶液に分散させる。ラジカル反応開始剤により開始されるラジカル重合の結果、ポリ(メタ)アクリラートマイクロカプセルが形成される。或いは、5〜50wt%の本発明による式(I)のアジンを含む油相、0〜40wt%の非水溶性有機溶媒(例えば、芳香族炭化水素)、及びイソシアナートモノマー(例えば、ジフェニルメテン-4,4'-ジイソシアナート)を、保護コロイド(例えば、ポリビニルアルコール)水溶液に分散させる。ポリアミン(例えば、ヘキサメチレンジアミン)の添加の結果、ポリ尿素マイクロカプセルが形成される。モノマーの量は、1〜10wt%である。そのwt%は、全体のCS組成物に関係する。
ix)粉剤(DP、DS)
1〜10wt%の本発明による式(I)のアジンを微細に粉砕し、100wt%までの固体担体(例えば、微粒カオリン)と十分に混合する。
x)粒剤(GR、FG)
0.5〜30wt%の本発明による式(I)のアジンを微細に粉砕し、100wt%までの固体担体(例えば、シリケート)と結合させる。造粒を、押し出し、噴霧乾燥、又は流動床によって達成する。
xi)超低量液剤(Ultra-low volume liquids)(UL)
1〜50wt%の本発明による式(I)のアジンを、100wt%までの有機溶媒(例えば、炭化水素)に溶解する。
農薬組成物のタイプi)からxi)は、場合により、さらなる補助剤、例えば、0.1〜1wt%の殺細菌剤、5〜15wt%の凍結防止剤、0.1〜1wt%の消泡剤、及び0.1〜1wt%の着色剤を含むことがある。
該農薬組成物は、一般に、0.01〜95重量%の間、好ましくは、0.1〜90重量%の間、特に、0.5〜75重量%の式(I)のアジンを含む。式(I)のアジンは、90%〜100%、好ましくは、95%〜100%の純度(NMRスペクトルによる)で用いられる。
種子処理用の溶液(LS)、サスポエマルション(SE)、フロアブル剤(FS)、乾燥処理用粉剤(DS)、スラリー処理用水分散性粉末(WS)、水溶剤(SS)、エマルション剤(ES)、乳剤(EC)及びゲル剤(GF)は、通常、植物繁殖材料、特に種子の処理を目的として用いられる。当該農薬組成物は、2〜10倍希釈後、使用準備済み調製物において、0.01〜60重量%、好ましくは0.1〜40重量%の活性物質濃度を与える。施用を、播種前又は播種中に行うことができる。
式Iのアジン又はその農薬組成物を、植物繁殖材料、特に種子に施用する方法は、繁殖材料の粉衣法、コーティング法、ペレッティング(pelleting)法、散粉法、浸漬法、及び植溝内土壌施用(in-furrow application)法を包含する。好ましくは、化合物I又はその組成物は、それぞれ、発芽が誘導されないような方法、例えば、種子粉衣法、種子ペレッティング法、種子コーティング法及び種子散粉法によって植物繁殖材料に施用される。
様々なタイプの油、湿潤剤、アジュバント、肥料、又は微量栄養素、及び殺有害生物剤(例えば、除草剤、殺虫剤、殺菌剤、生長調節剤、毒性緩和剤)を、式(I)のアジン又はこれらを含む農薬組成物に、予備混合として、又は、適切であれば、使用直前に添加することができる(タンクミックス)。これらの薬剤は、本発明による農薬組成物と、1:100〜100:1、好ましくは、1:10〜10:1の重量比で混和させることができる。
使用者は、本発明による式(I)のアジン又はこれらを含む農薬組成物を、通常、予備投与(pre-dosage)装置、背負噴霧器、噴霧タンク、農薬散布飛行機、又は灌漑システムから施用する。通常、農薬組成物は、水、緩衝剤、及び/又はさらなる補助剤を用いて、所望の施用濃度に作り上げられ、このようにして、使用準備済み噴霧液又は本発明による農薬組成物が得られる。通常、農業上有用な面積1ヘクタールあたり、20〜2000リットル、好ましくは50〜400リットルの使用準備済み噴霧液が施用される。
一実施形態によれば、本発明による農薬組成物の個々の成分、又は一部予備混合された成分、例えば、式(I)のアジンを含む成分は、使用者によって噴霧タンクにおいて混合されてもよく、適切であれば、さらなる補助剤及び添加剤が添加されてもよい。
さらなる実施形態において、本発明による農薬組成物の個々の成分、例えば、キットの各部分、又は二成分混合物若しくは三成分混合物の各部分は、使用者自身によって噴霧タンクにおいて混合されてもよく、適切であれば、さらなる補助剤が添加されてもよい。
さらなる実施形態において、本発明による農薬組成物の個々の成分、又は一部予備混合された成分、例えば、式(I)のアジンを含む成分を、一緒に(例えば、タンクミックス後)、又は連続的に施用することができる。
式(I)のアジンは、除草剤として適切である。そのアジンは、それ自体でも、適切に製剤化された組成物(農薬組成物)としても適切である。
式(I)のアジン、又は式(I)のアジンを含む農薬組成物は、非農耕地の植生を、特に、高施用量で、非常に効率的に防除する。それらは、作物、例えば、コムギ、コメ、トウモロコシ、ダイズ、ワタにおける、広葉雑草及びイネ科雑草に対して、作物にいかなる大きな損傷も与えることなく作用する。この効果は、主に、低施用量で観察される。
式(I)のアジン又はこれらを含む農薬組成物は、主に、葉に噴霧することによって、植物に施用されるか、植物の種子が播種されている土壌に施用される。ここでは、施用は、約100〜1000l/ha(例えば、300〜400l/ha)の量の噴霧液を使用する通例の噴霧技術によって、例えば、水を担体として使用して行うことができる。式(I)のアジン又はこれらを含む農薬組成物は、低量法若しくは超低量法によって、又は微粒剤の形態で施用されてもよい。
式(I)のアジン又はこれらを含む農薬組成物の施用は、所望でない植物の出芽前、出芽中、及び/又は出芽後に行うことができる。
式(I)のアジン又はこれらを含む農薬組成物は、出芽前、出芽後、若しくは植付け前に、又は作物の種子と一緒に施用することができる。式(I)のアジン又はこれらを含む農薬組成物で前もって処理された、作物の種子を適用することによって、式(I)のアジン又はこれらを含む農薬組成物を施用することもできる。活性成分が、ある種の作物によってあまり忍容されない場合、活性成分が、土壌の下、又は土壌表面で生長している所望でない植物の葉に到達している間に、影響を受けやすい作物の葉とできる限り接触しないように、噴霧装置を用いて除草性組成物が噴霧される施用技術を使用することもできる(出芽後局部処理(post-directed)、レイバイ処理(lay-by))。
さらなる実施形態において、式(I)のアジン又はこれらを含む農薬組成物は、種子を処理することにより施用することができる。種子の処理は、式(I)のアジン又はこれらから調製される農薬組成物をベースにした、当業者によく知られているすべての手法(種子粉衣、種子コーティング、種子浸漬、種子フィルムコーティング、種子多層コーティング、種子被覆、種子ドリッピング(dripping)、及び種子ペレッティング)を本質的に含む。ここで、除草性組成物は、希釈して又は希釈せずに施用することができる。
用語「種子」は、すべてのタイプ、例えば、穀物、種、果物、塊茎、苗木、及びそれらと同様の形態の種子を含む。ここで、好ましくは、種子という用語は、穀物及び種を示す。使用される種子は、上述の有用な植物の種子だけでなく、遺伝子組み換え植物、又は通例の品種改良方法により得られた植物の種子であり得る。
植物保護で用いられる場合、補助剤の配合を含まない、施用される活性物質、すなわち、式(I)のアジンの量は、所望の効果の種類に応じて、1ヘクタールあたり0.001〜2kg、好ましくは、1ヘクタールあたり0.005〜2kg、より好ましくは、1ヘクタールあたり0.005〜0.9kg、特に、1ヘクタールあたり0.05〜0.5kgである。
本発明の別の実施形態において、式1のアジンの施用量は、活性物質(a.s.)0.001〜3kg/ha、好ましくは、0.005〜2.5kg/haのである。
本発明の別の実施形態において、本発明による式(I)のアジンの施用量(式(I)のアジンの総量)は、防除の標的、季節、標的の植物、及び生長の段階に応じて、0.1g/ha〜3000g/ha、好ましくは、10g/ha〜1000g/haである。
本発明の別の好ましい実施形態において、式(I)のアジンの施用量は、0.1g/ha〜5000g/haの範囲、好ましくは、1g/ha〜2500g/haの範囲、又は5g/ha〜2000g/haの範囲である。
本発明の別の好ましい実施形態において、式(I)のアジンの施用量は、0.1g/ha〜1000g/ha、好ましくは、1g/ha〜750g/ha、より好ましくは、5g/ha〜500g/haである。
例えば、種子を散粉、コーティング、又は浸すことによる、種子などの植物繁殖材料の処理において、植物繁殖材料(好ましくは種子)100キログラムあたり、0.1〜1000g、好ましくは1〜1000g、より好ましくは1〜100g、最も好ましくは5〜100gという活性物質の量が、一般的に必要とされる。
本発明の他の実施形態において、種子を処理するために、施用される活性物質、すなわち、式(I)のアジンの量は、種子100kgあたり0.001〜10kgの量で、一般的に用いられる。
材料又は貯蔵される生産物の保護に使用する場合、施用される活性物質の量は、施用区域の種類、及び所望の効果に依存する。材料の保護において通例的に施用される量は、処理される材料1立法メートルあたり、活性物質0.001g〜2kg、好ましくは、0.005g〜1kgである。
当該施用方法に応じて、式(I)のアジン又はこれらを含む農薬組成物は、所望でない植物を排除するために、さらに多くの作物においてさらに用いることができる。適切な作物の例は、以下の通りである。
タマネギ(Allium cepa)、パイナップル(Ananas comosus)、ラッカセイ(Arachis hypogaea)、アスパラガス(Asparagus officinalis)、マカラスムギ(Avena sativa)、サトウダイコンのアルチッシマ種(Beta vulgaris spec. altissima)、サトウダイコンのラパ種(Beta vulgaris spec. rapa)、セイヨウアブラナのナパス変種(Brassica napus var. napus)、ルタバガ(Brassica napus var. napobrassica)、ブラッシカ・ラパのシルベストリス変種(Brassica rapa var. silvestris)、ブラッシカ・オレラセア(Brassica oleracea)、クロガラシ(Brassica nigra)、チャノキ(Camellia sinensis)、ベニバナ(Carthamus tinctorius)、ペカン(Carya illinoinensis)、レモン(Citrus limon)、オレンジ(Citrus sinensis)、コーヒーノキ(Coffea arabica)(ロブスタコーヒーノキ(Coffea canephora)、リベリカコーヒーノキ(Coffea liberica))、キュウリ(Cucumis sativus)、ギョウギシバ(Cynodon dactylon)、ニンジン(Daucus carota)、ギニアアブラヤシ(Elaeis guineensis)、エゾヘビイチゴ(Fragaria vesca)、ダイズ(Glycine max)、ワタ(Gossypium hirsutum)(モクメン(Gossypium arboreum)、シロバナワタ(Gossypium herbaceum)、ベニバナワタ(Gossypium vitifolium))、ヒマワリ(Helianthus annuus)、パラゴムノキ(Hevea brasiliensis)、オオムギ(Hordeum vulgare)、ホップ(Humulus lupulus)、サツマイモ(Ipomoea batatas)、シナノグルミ(Juglans regia)、レンズマメ(Lens culinaris)、アマ(Linum usitatissimum)、トマト(Lycopersicon lycopersicum)、リンゴ属の種(Malus spec.)、キャッサバ(Manihot esculenta)、アルファルファ(Medicago sativa)、バショウ属の種(Musa spec.)、タバコ(Nicotiana tabacum)(ニコティアナ・ルスティカ(N.rustica))、オリーブ(Olea europaea)、イネ(Oryza sativa)、ライマメ(Phaseolus lunatus)、インゲンマメ(Phaseolus vulgaris)、オウシュウトウヒ(Picea abies)、マツ属の種(Pinus spec.)、ピスタシア・ヴェラ(pistacia vera)、エンドウマメ(Pisum sativum)、セイヨウミザクラ(Prunus avium)、モモ(Prunus persica)、セイヨウナシ(Pyrus communis)、アンズ(Prunus armeniaca)、スミノミザクラ(Prunus cerasus)、アーモンド(Prunus dulcis)及びセイヨウスモモ(prunus domestica)、スグリ(Ribes sylvestre)、トウゴマ(Ricinus communis)、サトウキビ(Saccharum officinarum)、ライムギ(Secale cereale)、シロガラシ(Sinapis alba)、ジャガイモ(Solanum tuberosum)、ソルガム(Sorghum bicolor)(モロコシ(s.vulgare))、カカオ(Theobroma cacao)、アカツメクサ(Trifolium pratense)、コムギ(Triticum aestivum)、ライコムギ(Triticale)、デュラムコムギ(Triticum durum)、ソラマメ(Vicia faba)、ブドウ(Vitis vinifera)、トウモロコシ(Zea mays)。
好ましい作物は、ラッカセイ、サトウダイコンのアルチッシマ種、セイヨウアブラナのナパス変種、ブラッシカ・オレラセア、レモン、オレンジ、コーヒーノキ(ロブスタコーヒーノキ、リベリカコーヒーノキ)、ギョウギシバ、ダイズ、ワタ(モクメン、シロバナワタ、ベニバナワタ)、ヒマワリ、オオムギ、シナノグルミ、レンズマメ、アマ、トマト、リンゴ属の種、アルファルファ、タバコ(ニコティアナ・ルスティカ)、オリーブ、イネ、ライマメ、インゲンマメ、ピスタシア・ヴェラ、エンドウマメ、アーモンド、サトウキビ、ライムギ、ジャガイモ、ソルガム(モロコシ)、ライコムギ、コムギ、デュラムコムギ、ソラマメ、ブドウ及びトウモロコシである。
特に好ましい作物は、穀類、トウモロコシ、ダイズ、イネ、アブラナ、ワタ、ジャガイモ、ラッカセイ、又は永年作物である。
本発明による式(I)のアジン又はこれらを含む農薬組成物は、遺伝子改変植物にも使用することができる。用語「遺伝子改変植物」は、交雑育種、突然変異誘発、又は自然組換えだけでは容易に改変されない、遺伝物質が、組換えDNA技術の使用によって改変され、植物種のゲノムに本来存在しないDNA配列の挿入を含む、又は種のゲノムに本来存在したDNAの欠損を示す植物であると理解される。しばしば、特定の遺伝子改変植物は、ゲノムが、組換えDNA技術の使用により直接処理されたものであった、祖先植物からの自然育種又は繁殖過程を通した継承により、その遺伝子改変を得ているものであろう。典型的には、植物のある種の特性を改善するために、1つ以上の遺伝子が、遺伝子改変植物の遺伝物質中に組み込まれている。そのような遺伝子改変としては、それらに限定されないが、例えば、グリコシル化又はポリマー添加、例えば、プレニル化、アセチル化、ファルネシル化又はPEG部分の結合を可能にする、減少する、又は促進するアミノ酸変異による、タンパク質、オリゴ又はポリペプチドの標的転写後改変も含まれる。
育種、突然変異誘発又は遺伝子操作により改変された植物は、例えば、育種、又は遺伝子操作の従来の方法の結果として、特定のクラスの除草剤、例えば、オーキシン除草剤、例えば、ジカンバ若しくは2,4-D、白化除草剤(bleacher herbicides)、例えば、ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ(HPPD)阻害剤若しくはフィトエンデサチュラーゼ(PDS)阻害剤、アセト乳酸シンターゼ(ALS)阻害剤、例えば、スルホニル尿素若しくはイミダゾリノン、エノールピルビルシキミ酸3-リン酸シンターゼ(EPSP)阻害剤、例えば、グリホサート、グルタミンシンテターゼ(GS)阻害剤、例えば、グルホシネート、プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害剤、脂質生合成阻害剤、例えば、アセチルCoAカルボキシラーゼ(ACCase)阻害剤、又は、オキシニル(すなわち、ブロモキシニル若しくはイオキシニル)除草剤の適用に対する耐性を与えられた。さらに、植物は、複数の遺伝子改変によって複数のクラスの除草剤に対して、例えば、グリホサートとグルホシネートの両方に対して、又はグリホサートと別のクラスからの除草剤、例えば、ALS阻害剤、HPPD阻害剤、オーキシン除草剤、若しくはACCase阻害剤の両方に対して抵抗性になっている。これらの除草剤抵抗性技術は、例えば、Pest Management Science 61、2005、246;61、2005、258;61、2005、277;61、2005、269;61、2005、286;64、2008、326;64、2008、332;Weed Science 57、2009、108;Australian Journal of Agricultural Research 58、2007、708;Science 316、2007、1185、及びその中で引用されている参考文献に記載されている。いくつかの栽培植物は、突然変異誘発、及び育種の従来の方法によって、除草剤に対して耐性を与えられており、例えば、Clearfield(登録商標)夏ナタネ(Canola、BASF SE、Germany)は、イミダゾリノン、例えば、イマザモックスに対して耐性であり、又はExpressSun(登録商標)ヒマワリ(DuPont、USA)は、スルホニル尿素、例えば、トリベヌロンに対して耐性である。遺伝子操作の方法が使用され、栽培植物、例えば、ダイズ、ワタ、トウモロコシ、ビーツ及びナタネに、除草剤、例えば、グリホサート、イミダゾリノン及びグルホシネートに対する耐性が与えられてきており、これらのいくつかは、開発中であるか、又はブランド若しくは商品名RoundupReady(登録商標)(グリホサート耐性、Monsanto、USA)、Cultivance(登録商標)(イミダゾリノン耐性、BASF SE、Germany)及びLibertyLink(登録商標)(グルホシネート耐性、Bayer CropScience、Germany)で市販されている。
さらに、組換えDNA技術の使用によって、1種以上の殺虫性タンパク質、特に、細菌バチルス属(genus Bacillus)から、特に、バチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)から既知のもの、例えば、デルタエンドトキシン、例えば、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)又はCry9c、植物性殺虫性タンパク質(VIP)、例えば、VIP1、VIP2、VIP3又はVIP3A、線虫にコロニー形成する細菌、例えば、フォトラブダス属の種(Photorhabdus spp.)又はゼノラブダス属の種(Xenorhabdus spp.)の殺虫性タンパク質、動物によって産生される毒素、例えば、サソリの毒素、クモ形類の毒素、ハチの毒素、又は他の昆虫に特有の神経毒、菌類によって産生される毒素、例えば、ストレプトミセス菌(Streptomycetes)の毒素、植物レクチン、例えば、エンドウマメ又はオオムギレクチン、アグルチニン、プロテイナーゼ阻害剤、例えば、トリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン、シスタチン又はパパイン阻害剤、リボソーム不活性化タンパク質(RIP)、例えば、リシン、トウモロコシ-RIP、アブリン、ルフィン、サポリン又はブリオジン、ステロイド代謝酵素、例えば、3-ヒドロキシ-ステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド-IDP-グリコシル-トランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソン阻害剤又はHMG-CoA-レダクターゼ、イオンチャネル遮断薬、例えば、ナトリウム又はカルシウムチャネルの遮断薬、幼若ホルモンエステラーゼ、利尿ホルモン受容体(ヘリコキニン受容体)、スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼ又はグルカナーゼを合成することができる植物も包含される。本発明との関連で、これらの殺虫性タンパク質又は毒素を、前毒素、ハイブリッドタンパク質、切断型又はその他の点で改変されたタンパク質を含めたものとしても明確に理解すべきである。ハイブリッドタンパク質は、タンパク質ドメインの新規な組み合わせを特徴とする(例えば、WO02/015701を参照されたい)。そのような毒素、又はそのような毒素を合成することができる遺伝子改変植物のさらなる例は、例えば、EP-A374753、WO93/007278、WO95/34656、EP-A427529、EP-A451878、WO03/18810及びWO03/52073に開示されている。そのような遺伝子改変植物を調製する方法は、一般に、当業者に既知であり、例えば、上述の刊行物に記載されている。遺伝子改変植物中に含有されるこれらの殺虫性タンパク質は、これらのタンパク質を産生する植物に、節足動物のすべての分類群からの有害な有害生物、特に、カブトムシ(甲虫類)、二枚羽の昆虫(双翅目)、及びガ(鱗翅類)及び線虫(線虫類)に対する耐性を与える。1種以上の殺虫性タンパク質を合成することができる遺伝子改変植物は、例えば、上記の刊行物に記載されており、これらのいくつかは、例えば、YieldGard(登録商標)(Cry1Ab毒素を産生するトウモロコシ栽培品種)、YieldGard(登録商標)Plus(Cry1Ab及びCry3Bb1毒素を産生するトウモロコシ栽培品種)、Starlink(登録商標)(Cry9c毒素を産生するトウモロコシ栽培品種)、Herculex(登録商標)RW(Cry34Ab1、Cry35Ab1及び酵素ホスフィノトリシン-N-アセチルトランスフェラーゼ[PAT]を産生するトウモロコシ栽培品種)、NuCOTN(登録商標)33B(Cry1Ac毒素を産生するワタ栽培品種)、Bollgard(登録商標)I(Cry1Ac毒素を産生するワタ栽培品種)、Bollgard(登録商標)II(Cry1Ac及びCry2Ab2毒素を産生するワタ栽培品種)、VIPCOT(登録商標)(VIP-毒素を産生するワタ栽培品種)、NewLeaf(登録商標)(Cry3A毒素を産生するジャガイモ栽培品種)、Bt-Xtra(登録商標)、NatureGard(登録商標)、KnockOut(登録商標)、BiteGard(登録商標)、Protecta(登録商標)、Bt11(例えば、Agrisure(登録商標)CB)及びSyngenta Seeds SAS、FranceからのBt176(Cry1Ab毒素及びPAT酵素を産生するトウモロコシ栽培品種)、Syngenta Seeds SAS、FranceからのMIR604(Cry3A毒素の改変型を産生するトウモロコシ栽培品種、WO03/018810参照)、Monsanto Europe S.A.、BelgiumからのMON863(Cry3Bb1毒素を産生するトウモロコシ栽培品種)、Monsanto Europe S.A.、BelgiumからのIPC531(Cry1Ac毒素の改変型を産生するワタ栽培品種)、及びPioneer Overseas Corporation、Belgiumからの1507(Cry1F毒素及びPAT酵素を産生するトウモロコシ栽培品種)のように、市販されている。
さらに、組換えDNA技術の使用によって、細菌、ウイルス又は菌類病原体に対する植物の抵抗性又は耐性を高める1種以上のタンパク質を合成できる植物も包含される。そのようなタンパク質の例は、いわゆる、「感染特異的タンパク質」(PRタンパク質、例えば、EP-A392225を参照されたい)、植物病害抵抗性遺伝子(例えば、メキシコの野生ジャガイモであるソラヌム・ブルボカスタヌム(Solanum bulbocastanum)に由来するフィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)に対して作用する抵抗性遺伝子を発現しているジャガイモ栽培品種)、又はT4-リゾチーム(例えば、細菌、例えば、火傷病菌(Erwinia amylvora)に対する抵抗性が高まったこれらのタンパク質を合成することができるジャガイモ栽培品種)である。このような遺伝子改変植物を調製する方法は、一般に、当業者に既知であり、例えば、上述の刊行物に記載されている。
さらに、組換えDNA技術の使用によって、生産性(例えば、バイオマス生産、穀物収率、デンプン含量、油含量又はタンパク質含有量)、渇水、塩分若しくは生長を制限する他の環境要因に対する耐性、又はこれらの植物の有害生物及び菌、細菌若しくはウイルス病原体に対する耐性を高める1種以上のタンパク質を合成できる植物も包含される。
さらに、組換えDNA技術の使用によって、特に、ヒト又は動物の栄養を改善する、修正された量の成分又は新規の成分を含有する植物、例えば、健康を促進する長鎖ω-3脂肪酸又は不飽和ω-9脂肪酸を産生する油料作物(例えば、Nexera(登録商標)ナタネ、DOW Agro Sciences、Canada)も包含される。
さらに、組換えDNA技術の使用によって、特に、原料生成を改善する、修正された量の成分又は新規の成分を含有する植物、例えば、増加した量のアミロペクチンを産生するジャガイモ(例えば、Amflora(登録商標)ジャガイモ、BASF SE、Germany)も包含される。
式(I)のアジンの調製を実施例により示すが、本発明の主題は示した実施例に限定されない。
A 調製例
実施例1
6-(1-クロロ-1-メチル-エチル)-N4-(2,3,4,5,6-ペンタフルオロフェニル)-1,3,5-トリアジン-2,4-ジアミン
Figure 0006479667
1.1: 1-カルバムイミドイル-3-(2,3,4,5,6-ペンタフルオロフェニル)グアニジン
Figure 0006479667
 アセトニトリルと塩酸水溶液(38%w/w)との混合物中の、2,3,4,5,6-ペンタフルオロアニリン(2.00g、10.9mmol)及び1-シアノグアニジン(1.10g、11.9mmol)の懸濁液を、マイクロ波反応器内で、150℃まで2時間加熱した。得られた混合物を、NaHCO3水溶液に慎重に添加し、酢酸エチルを添加し、相を分離した。有機相を、無水Na2SO4で乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮し、標題化合物を無色固体として得た(0.97g、収率33.2%)。
MS (ESI) m/z = 268.1 [M+H+]
1H NMR (400 MHz, d6-DMSO): δ = 6.75 (br s, 4H), 5.47 (s, 2H) ppm。
1.2: 6-(1-クロロ-1-メチル-エチル)-N4-(2,3,4,5,6-ペンタフルオロフェニル)-1,3,5-トリアジン-2,4-ジアミン
2-クロロ-2-メチル-プロパノイルクロリド(0.69g、4.89mmol)を、1-カルバムイミドイル-3-(2,3,4,5,6-ペンタフルオロフェニル)グアニジン(1.31g、4.89mmol)のTHFとトリエチルアミン(1.49g、14.7mmol)との混合物中溶液に添加した。得られた反応混合物を、60℃まで4時間加熱し、周囲温度まで冷却し、水及び酢酸エチルで希釈した。相を分離し、有機相を、無水Na2SO4で乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物のカラムクロマトグラフィー(ISCO-CombiFlash Rf、シクロヘキサン/酢酸エチル)により、所望の標題化合物を無色固体として得た(0.72g、収率41.8%)。
MS (ESI) m/z = 354.2 [M+H+]
1H NMR (400 MHz, H3COD): δ = 1.85 (s, 6H) ppm。
実施例2
6-(1-フルオロ-1-メチル-エチル)-N4-(2,3,5,6-テトラフルオロフェニル)-1,3,5-トリアジン-2,4-ジアミン
Figure 0006479667
 2.1: 4-(1-フルオロ-1-メチル-エチル)-6-メチルスルファニル-1,3,5-トリアジン-2-アミン
Figure 0006479667
 2-フルオロ-2-メチル-プロパノイルクロリド(23.0g、0.18mol)及びトリエチルアミン (93.4g、0.92mol)を、2つの添加用漏斗を介して、1-カルバムイミドイル-2-メチル-イソチオウレアヒドロヨージド(48.0g、0.18mol)のTHF溶液に添加した。初期の弱い発熱反応が終わった後、混合物を、50℃で3時間撹拌した。反応混合物を、周囲温度まで冷却し、水及び酢酸エチルで希釈し、相を分離した。有機相を、無水Na2SO4で乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮し、標題化合物を無色固体として得た(33.3g、収率89.2%)。
MS (ESI) m/z 203.3 [M+H+]
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 6.82 (brs, 1H), 5.64 (brs, 1H), 1.63 (d, J = 21.0 Hz, 6H) ppm。
2.2: 4-クロロ-6-(1-フルオロ-1-メチル-エチル)-1,3,5-トリアジン-2-アミン
Figure 0006479667
 4-(1-フルオロ-1-メチル-エチル)-6-メチルスルファニル-1,3,5-トリアジン-2-アミン(65.0g、0.32mol)を酢酸に溶解し、Cl2ガスを溶液を通して30分間泡立てた。反応混合物を周囲温度で1時間撹拌し、次いで、冷たいNaOH(130g)水(1L)溶液に慎重に添加した。酢酸エチルを添加し、相を分離した。有機相を無水Na2SO4で乾燥し、減圧下で濃縮し、標題化合物を無色固体として得た(41.3g、収率67.4%)。
MS (ESI) m/z 191.3 [M+H+]
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 7.12 (brs, 1H), 6.32 (brs, 1H), 1.69 (d, J = 21.8 Hz, 6H) ppm。
2.3: 6-(1-フルオロ-1-メチル-エチル)-N4-(2,3,5,6-テトラフルオロフェニル)-1,3,5-トリアジン-2,4-ジアミン
Figure 0006479667
 4-クロロ-6-(1-フルオロ-1-メチル-エチル)-1,3,5-トリアジン-2-アミン(0.64g、2.83mmol)、2,3,5,6-テトラフルオロ-アニリン(0.51g、3.11mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.21g、0.28mmol)及びKOtBu(0.95g、8.50mmol)のジオキサン溶液を、100℃まで16時間加熱した。反応混合物を周囲温度まで冷却し、水及び酢酸エチルで希釈し、相を分離した。有機相を無水Na2SO4で乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物のカラムクロマトグラフィー(ISCO-CombiFlash Rf、シクロヘキサン/酢酸エチル)により、標題化合物を無色固体として得た(0.30g、収率31.9%)。
MS (ESI) m/z 320.0 [M+H+]
1H NMR (400 MHz, H3COD): δ = 7.42 - 7.29 (m, 1H), 1.61 (d, J = 21.5 Hz, 6H) ppm。
以下の表1及び表2に挙げる化合物(実施例3から実施例311)を、上述の実施例と同じように調製した。
Figure 0006479667
Figure 0006479667
Figure 0006479667
Figure 0006479667
Figure 0006479667
Figure 0006479667
Figure 0006479667
Figure 0006479667
Figure 0006479667
Figure 0006479667
Figure 0006479667
Figure 0006479667
B 使用例
式(I)のアジンの除草活性を、以下の温室実験により実証した。
使用した栽培容器は、約3.0%の腐植土を基層として有する、ローム性砂を含むプラスチック製フラワーポットであった。試験植物の種子を、各植物種について別々に播種した。
出芽前処理については、水中に懸濁又は乳化させた活性成分を、微細に散布するノズルを用いて、播種直後に施用した。容器に優しく水をやり、発芽及び生長を促進し、その後、植物が根付くまで、透明なプラスチックフードで覆った。覆うことによって、試験植物の発芽は、活性成分により害されない限り、均一であった。
出芽後処理については、試験植物を、まず、草性に応じて3〜15cmの草丈まで生長させてから、水中に懸濁又は乳化させた活性成分で処理した。この目的のために、試験植物を、同一の容器において、直接播種して生長させたか、試験植物を、まず、実生として別々に生長させて、処理の数日前に試験用容器に移植した。
植物種に応じて、植物を、それぞれ、10〜25℃、又は20〜35℃に保った。
試験期間は、2〜4週間に及んだ。この期間の間、植物を栽培し、それらの個々の処理に対する反応を評価した。
評価を、0〜100の尺度を使用して行った。100は、植物が全く発芽しないか、又は、少なくとも地上部が完全に破壊されたことを意味し、0は、損傷が全くないか、正常に生長していることを意味する。中程度の除草活性を、少なくとも60の値で示し、良好な除草活性を、少なくとも70の値で示し、非常に良好な除草活性を、少なくとも85の値で示す。
温室実験で使用した植物は、以下の植物種のものであった。
Figure 0006479667
施用量0.125kg/haで、出芽後方法により施用された実施例1は、AMARE及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽後方法により施用された実施例2は、CHEAL及びECHCGに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽前方法により施用された実施例4は、CAPBP及びLAMPUに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽前方法により施用された実施例5は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.031kg/haで、出芽後方法により施用された実施例6は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示し、POLCOに対して良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽後方法により施用された実施例7は、ABUTH及びGERDI
に対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.062kg/haで、出芽後方法により施用された実施例8は、ABUTH及びCHEALに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.062kg/haで、出芽後方法により施用された実施例9は、ABUTH及びGERDIに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽前方法により施用された実施例12は、CAPBP及びVIOARに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.0625kg/haで、出芽前方法により施用された実施例15は、SETVIに対して中程度の除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽後方法により施用された実施例16は、ABUTHに対して良好な除草活性を示し、STEMEに対して中程度の除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽後方法により施用された実施例17は、ABUTH及びPOLCOに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量3kg/haで、出芽後方法により施用された実施例18及び30は、ABUTH及びSETFAに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽前方法により施用された実施例19は、VIOARに対して良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽前方法により施用された実施例22は、VIOARに対して良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽前方法により施用された実施例24は、SETVI及びPOLCOに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽前方法により施用された実施例25は、VIOARに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽前方法により施用された実施例26は、VIOARに対して非常に良好な除草活性を示し、CAPBPに対して良好な除草活性を示した。
施用量0.062kg/haで、出芽後方法により施用された実施例27は、AMARE及びECHGCに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽後方法により施用された実施例28は、ABUTH及びAMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽前方法により施用された実施例29は、VIOARに対して中程度の除草活性を示した。
施用量0.031kg/haで、出芽後方法により施用された実施例31は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.062kg/haで、出芽後方法により施用された実施例32は、GERDI及びPOLCOに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽前方法により施用された実施例34は、CAPBP及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.062kg/haで、出芽後方法により施用された実施例35は、ABUTH及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.062kg/haで、出芽後方法により施用された実施例36は、ABUTH及びAMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽後方法により施用された実施例37及び54は、AMAREに対して中程度の除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽後方法により施用された実施例38は、AMARE及びCHEALに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.031kg/haで、出芽前方法により施用された実施例39は、APESVに対して中程度の除草活性を示した。
施用量0.031kg/haで、出芽後方法により施用された実施例40は、AMARE及びCHEALに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.031kg/haで、出芽前方法により施用された実施例41は、AMAREに対して良好な除草活性を示した。
施用量0.0625kg/haで、出芽前方法により施用された実施例42は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.031kg/haで、出芽後方法により施用された実施例43は、AMAREに対して良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽前方法により施用された実施例44は、ABUTH及びAMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽前方法により施用された実施例46は、THLARに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽前方法により施用された実施例47は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽後方法により施用された実施例48は、AMARE及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽後方法により施用された実施例49は、CHEAL及びGERDIに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽前方法により施用された実施例50は、CAPBP及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽前方法により施用された実施例51は、ABUTH及びAMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.062kg/haで、出芽後方法により施用された実施例52は、ABUTH及びGERDIに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽前方法により施用された実施例53は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示し、SETFAに対して良好な除草活性を示した。
施用量0.062kg/haで、出芽後方法により施用された実施例55及び56は、AMARE及びCHEALに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.062kg/haで、出芽後方法により施用された実施例57は、AMARE及びECHCGに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.125kg/haで、出芽後方法により施用された実施例58及び59は、AMARE及びCHEALに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量0.062kg/haで、出芽後方法により施用された実施例61は、AMARE及びPOLCOに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例62は、CAPBP、SETVI及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例63は、ECHCG、SETVI及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例64は、ABUTH、AMARE及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量62.5g/haで、出芽前方法により施用された実施例66は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例67は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示し、ABUTHに対して良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例68は、AMARE、CAPBP及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量2000g/haで、出芽前方法により施用された実施例69は、MATIN及びPOAANに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例70及び77、82、89は、CAPBP、SETVI及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽後方法により施用された実施例71は、CHEALに対して非常に良好な除草活性を示し、POLCOに対して良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例72は、ABUTH及びAMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例73は、CAPBP、SETVI及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽前方法により施用された実施例75は、AMAREに対して良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例78は、APESVに対して良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例79及び85、86、87は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例80は、CAPBP、ECHCG及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例81は、CAPBP、STEME及びVIOARに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例83は、CAPBP、ECHCG及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例84、110は、ABUTH、AMARE及びSETFAに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例88は、CAPBP、LAMPU及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例91、101、103、106、107、112は、ECHCG、SETVI及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例92、136、137は、CAPBP、SETVI及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例96、102、113、290、148、163は、CAPBP、SETVI及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量250kg/haで、出芽前方法により施用された実施例97は、CAPBP及びLAMPUに対して良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例104、134は、AMAREに対して良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例108は、CAPBP、STEME及びVIOARに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例111は、CAPBP、ECHCG及びSETVIに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量32g/haで、出芽前方法により施用された実施例114は、ECHCG、POLCO及びSETVIに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽前方法により施用された実施例115、288、289は、ABUTH、AMARE及びECHCGに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽前方法により施用された実施例116は、APESVに対して非常に良好な除草活性を示し、AMAREに対して良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽後方法により施用された実施例117、120は、AMAREに対して良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例118、125は、CAPBP、STEME及びVIOARに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽前方法により施用された実施例119、184は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例121は、ABUTH及びAMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例123は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示し、ABUTH及びECHCGに対して良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽前方法により施用された実施例124は、ABUTH、AMARE及びECHCGに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽後方法により施用された実施例126は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示し、ABUTHに対して良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽後方法により施用された実施例127は、AMARE及びCHEALに対して非常に良好な除草活性を示し、POLCOに対して良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例128は、POAANに対して非常に良好な除草活性を示し、VIOARに対して良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例129、133、170は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽後方法により施用された実施例132は、AMARE、CHEAL及びPOLCOに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例135は、ABUTH、AMARE及びECHCGに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例138は、CAPBP、STEME及びVIOARに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例139、140は、VIOARに対して良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽前方法により施用された実施例141は、AMARE及びSETFAに対して非常に良好な除草活性を示し、ECHCGに対して良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例142は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示し、ABUTH及びSETFAに対して良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽後方法により施用された実施例143は、AMARE及びCHEALに対して非常に良好な除草活性を示し、POLCOに対して良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽後方法により施用された実施例146は、AMARE、CHEAL及びPOLCOに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例147は、AMARE、ECHCG及びSETFAに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例149は、STEMEに対して良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例150は、ABUTH、AMARE及びSETFAに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽後方法により施用された実施例151は、ABUTHに対して良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽後方法により施用された実施例157は、ABUTH及びECHCGに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽後方法により施用された実施例158は、ABUTHに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例160は、CAPBP、LAMPU及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例161、162、164は、CAPBP、STEME及びVIOARに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽前方法により施用された実施例165は、AMARE、ECHGC及びSETFAに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽後方法により施用された実施例166、178、183、292、293は、ABUTH、AMARE及びSETVIに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例167は、AMARE及びSETFAに対して非常に良好な除草活性を示し、ABUTHに対して良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽前方法により施用された実施例168、176は、ABUTH、AMARE及びECHCGに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例169、174は、CAPBP、SETVI及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例171は、CAPBP、ECHCG及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例172は、AMARE及びECHCGに対して非常に良好な除草活性を示し、ABUTHに対して良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽後方法により施用された実施例173は、ECHCGに対して良好な除草活性を示した。
施用量494g/haで、出芽前方法により施用された実施例175は、APESVに対して良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例177は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示し、SETFAに対して良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例179、186、187は、ABUTH、AMARE及びECHCGに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例180は、ABUTH及びAMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例181、202は、ABUTH、AMARE及びECHCGに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例188、190、294、295は、AMARE、ECHCG及びSETFAに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量507g/haで、出芽前方法により施用された実施例189は、ABUTH、AMARE及びECHCGに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽前方法により施用された実施例191は、ABUTH、AMARE及びECHCGに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽後方法により施用された実施例192は、ABUTH、AMARE及びECHCGに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例193は、ABUTH、AMARE及びECHCGに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例194は、SETFAに対して良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例195は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示し、ABUTH及びECHCGに対して良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽前方法により施用された実施例196、201は、AMARE、ECHCG及びSETFAに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽前方法により施用された実施例197は、SETFAに対して良好な除草活性を示した。
施用量119g/haで、出芽前方法により施用された実施例198は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽前方法により施用された実施例200は、CACBP、ECHCG及びPOLCOに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例204、213は、AMAREに対して良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例205は、AMARE、ECHCG及びSETFAに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例206は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例207は、CAPBP、SETVI及びSTEMEに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例209は、STEMEに対して非常に良好な除草活性を示し、CAPBP及びVIOARに対して良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例210は、CAPBP、STEME及びVIOARに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例212は、AMARE、ECHCG及びSETFAに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例216は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示し、ABUTH及びSETFAに対して良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例218、226、230は、ABUTH、AMARE及びSETFAに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量250g/haで、出芽前方法により施用された実施例219は、ABUTH及びAMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例220は、SETFAに対して良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例228は、ABUTH及びAMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量62g/haで、出芽後方法により施用された実施例283は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示し、SETVIに対して良好な除草活性を示した。
施用量62g/haで、出芽後方法により施用された実施例285は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示し、CHEALに対して良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例286は、ABUTH、AMARE及びSETFAに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量2000g/haで、出芽前方法により施用された実施例291は、MATIN及びPOAANに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽前方法により施用された実施例302は、AMARE及びECHCGに対して非常に良好な除草活性を示し、ABUTHに対して良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽後方法により施用された実施例303は、ABUTH及びAMAREに対して良好な除草活性を示した。
施用量1000g/haで、出芽前方法により施用された実施例304は、AMARE、ECHCG及びSETFAに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量500g/haで、出芽前方法により施用された実施例305は、POLCO、STEME及びVIOARに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例307は、AMARE及びSETFAに対して非常に良好な除草活性を示した。
施用量125g/haで、出芽前方法により施用された実施例308は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
以下は、本発明の実施形態の一つである。
（１）式(I)のアジン
Figure 0006479667
 [式中、
Aは、ハロゲン、CN、NO 2 、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -ハロアルキル、OH、C 1 〜C 6 -アルコキシ、C 1 〜C 6 -アルキルチオ、(C 1 〜C 6 -アルキル)スルフィニル、(C 1 〜C 6 -アルキル)スルホニル、アミノ、(C 1 〜C 6 -アルキル)アミノ、ジ(C 1 〜C 6 -アルキル)アミノ、(C 1 〜C 6 -アルキル)カルボニル、及び(C 1 〜C 6 -アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される1〜4つの置換基により置換された2-フルオロフェニルであり、
R 1 は、H、CN、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -ハロアルキル、C 1 〜C 6 -アルコキシ-C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -アルコキシ、(C 1 〜C 6 -アルキル)カルボニル、(C 1 〜C 6 -アルコキシ)カルボニル、(C 1 〜C 6 -アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニルであり、ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO 2 、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -ハロアルキル、及びC 1 〜C 6 -アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されており、
R 2 は、H、ハロゲン、CN、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -ハロアルキル、C 2 〜C 6 -アルケニル、C 3 〜C 6 -アルキニル、C 3 〜C 6 -シクロアルキル、C 3 〜C 6 -シクロアルケニル、OH、C 1 〜C 6 -アルコキシ、又はC 1 〜C 6 -アルコキシ-C 1 〜C 6 -アルキルであり、
R 3 は、H、ハロゲン、CN、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -ハロアルキル、又はC 1 〜C 6 -アルコキシであり、
R 4 は、H、ハロゲン、CN、C 1 〜C 6 -アルキル、又はC 1 〜C 6 -ハロアルキルであるか、
R 3 及びR 4 は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、カルボニル、C 2 〜C 6 -アルケニル、C 3 〜C 6 -シクロアルキル、C 3 〜C 6 -シクロアルケニル及び3〜6員ヘテロシクリルからなる群から選択される部分を形成し、ここで、C 3 〜C 6 -シクロアルキル、C 3 〜C 6 -シクロアルケニル、又は3〜6員ヘテロシクリルは、無置換か、ハロゲン、CN、C 1 〜C 6 -アルキル及びC 1 〜C 6 -アルコキシから選択される1〜3つの置換基により置換されており、
R 5 は、H、CN、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -ハロアルキル、C 1 〜C 6 -アルコキシ-C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -アルコキシ、(C 1 〜C 6 -アルキル)カルボニル、(C 1 〜C 6 -アルコキシ)カルボニル、(C 1 〜C 6 -アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニルであり、ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO 2 、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -ハロアルキル、及びC 1 〜C 6 -アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されている]
又はその農業的に許容される塩若しくはN-オキシド。
（２）Aが、ハロゲン、CN、NO 2 、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -ハロアルキル、OH、C 1 〜C 6 -アルコキシ、C 1 〜C 6 -アルキルチオ、(C 1 〜C 6 -アルキル)スルフィニル、(C 1 〜C 6 -アルキル)スルホニル、アミノ、(C 1 〜C 6 -アルキル)アミノ、ジ(C 1 〜C 6 -アルキル)アミノ、(C 1 〜C 6 -アルキル)カルボニル、(C 1 〜C 6 -アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される1〜3つの置換基により置換された2-フルオロフェニルである、（1）に記載の式(I)の化合物。
（３）R 1 及びR 5 が、互いに独立に、H、CN、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -ハロアルキル、C 1 〜C 6 -アルコキシ-C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -アルコキシ、(C 1 〜C 6 -アルキル)カルボニル、又は(C 1 〜C 6 -アルキル)スルホニルである、（1）又は（2)に記載の式(I)の化合物。
（４）R 2 が、H、ハロゲン、C 1 〜C 6 -アルキル、又はC 1 〜C 6 -ハロアルキルである、（1）から（3）のいずれかに記載の式(I)の化合物。
（５）Aが、ハロゲン、CN、C 1 〜C 6 -アルキル、及びC 1 〜C 6 -アルコキシからなる群から選択される1〜3つの置換基により置換された2-フルオロフェニルである、（1）から（4）のいずれかに記載の式(I)の化合物。
（６）式(I)のアジン(式中、R 1 及びR 5 は、互いに独立に、H、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -アルコキシ-C 1 〜C 6 -アルキル、又はC 1 〜C 6 -アルコキシであり、A、R 2 、R 3 及びR 4 は、（1）から（5）で定義した通りである)を調製するための方法であって、
式(II)のビグアニジン
Figure 0006479667
 (式中、Aは、（1）から（5）で定義した通りであり、R 1 及びR 5 は、互いに独立に、H、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -アルコキシ-C 1 〜C 6 -アルキル、又はC 1 〜C 6 -アルコキシである)
を、式(III)のカルボニル化合物
Figure 0006479667
 (式中、R 2 、R 3 及びR 4 は、（1）、(3)又は(4)で定義した通りであり、L 1 は、ハロゲン、CN、C 1 〜C 6 -アルコキシ、C 1 〜C 6 -アルコキシカルボニル、C 1 〜C 6 -アルキルカルボニルオキシ、又はC 1 〜C 6 -アルコキシカルボニルオキシである)
と、塩基の存在下で反応させることによる、前記方法。
（７）式(I)のアジン(式中、R 1 及びR 5 は、互いに独立に、H、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -アルコキシ-C 1 〜C 6 -アルキル、又はC 1 〜C 6 -アルコキシであり、A、R 2 、R 3 及びR 4 は、（1）から（5）で定義した通りである)を調製するための方法であって、
式(VI)のハロトリアジン
Figure 0006479667
 (式中、R 2 、R 3 及びR 4 は、（1）、(3)又は(4)で定義した通りであり、R 5 は、H、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -アルコキシ-C 1 〜C 6 -アルキル、又はC 1 〜C 6 -アルコキシであり、Halは、ハロゲンである)
を、式(V)のアミン
Figure 0006479667
 (式中、Aは、（1）から（5）で定義した通りであり、R 1 は、H、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -アルコキシ-C 1 〜C 6 -アルキル、又はC 1 〜C 6 -アルコキシである)
と、塩基及び触媒の存在下で反応させることによる、前記方法。
（８）式(I)のアジン(式中、R 5 は、CN、(C 1 〜C 6 -アルキル)カルボニル、(C 1 〜C 6 -アルコキシ)カルボニル、(C 1 〜C 6 -アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニルであり、ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO 2 、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -ハロアルキル、及びC 1 〜C 6 -アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されている)を調製するための方法であって、
R 5 が水素である式(I)のアジンを、式(IX)の化合物
Figure 0006479667
 [式中、R 5 は、CN、(C 1 〜C 6 -アルキル)カルボニル、(C 1 〜C 6 -アルコキシ)カルボニル、(C 1 〜C 6 -アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニルであり、ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO 2 、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -ハロアルキル、及びC 1 〜C 6 -アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されており、Xは、ハロゲン、又はオキシカルボニル-C 1 〜C 6 -アルキルである]
と反応させることによる、前記方法。
（９）式(I)のアジン(式中、R 1 は、CN、(C 1 〜C 6 -アルキル)カルボニル、(C 1 〜C 6 -アルコキシ)カルボニル、(C 1 〜C 6 -アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニルであり、ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO 2 、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -ハロアルキル、及びC 1 〜C 6 -アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されている)を調製するための方法であって、
R 1 が水素である式(I)のアジンを、式(X)の化合物
Figure 0006479667
 [式中、R 1 は、CN、(C 1 〜C 6 -アルキル)カルボニル、(C 1 〜C 6 -アルコキシ)カルボニル、(C 1 〜C 6 -アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニルであり、ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO 2 、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -ハロアルキル、及びC 1 〜C 6 -アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されており、Xは、ハロゲン、又はオキシカルボニル-C 1 〜C 6 -アルキルである]
と反応させることによる、前記方法。
（１０）式(II)のビグアニジン
Figure 0006479667
 [式中、
Aは、ハロゲン、CN、NO 2 、C 1 〜C 6 -ハロアルキル、OH、C 1 〜C 6 -アルコキシ、C 1 〜C 6 -アルキルチオ、(C 1 〜C 6 -アルキル)スルフィニル、(C 1 〜C 6 -アルキル)スルホニル、アミノ、(C 1 〜C 6 -アルキル)アミノ、ジ(C 1 〜C 6 -アルキル)アミノ、(C 1 〜C 6 -アルキル)カルボニル、(C 1 〜C 6 -アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される1〜4つの置換基により置換された2-フルオロフェニルであり、
R 1 は、H、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -アルコキシ-C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -アルコキシであり、
R 5 は、H、C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -アルコキシ-C 1 〜C 6 -アルキル、C 1 〜C 6 -アルコキシである]
又はその農業的に許容される塩若しくはN-オキシド。
（１１）Aが、下記式
Figure 0006479667
 [式中、
R a は、ハロゲン、CN、NO 2 、C 1 〜C 6 -ハロアルキル、OH、C 1 〜C 6 -アルコキシ、C 1 〜C 6 -アルキルチオ、(C 1 〜C 6 -アルキル)スルフィニル、(C 1 〜C 6 -アルキル)スルホニル、アミノ、(C 1 〜C 6 -アルキル)アミノ、ジ(C 1 〜C 6 -アルキル)アミノ、(C 1 〜C 6 -アルキル)カルボニル、(C 1 〜C 6 -アルコキシ)カルボニルであり、
R b 、R c 及びR d は、互いに独立に、水素、ハロゲン、CN、NO 2 、C 1 〜C 6 -ハロアルキル、OH、C 1 〜C 6 -アルコキシ、C 1 〜C 6 -アルキルチオ、(C 1 〜C 6 -アルキル)スルフィニル、(C 1 〜C 6 -アルキル)スルホニル、アミノ、(C 1 〜C 6 -アルキル)アミノ、ジ(C 1 〜C 6 -アルキル)アミノ、(C 1 〜C 6 -アルキル)カルボニル、(C 1 〜C 6 -アルコキシ)カルボニルであり、
R 1 及びR 5 は、Hである]
である、（10）に記載の式(II)のビグアニジン。
（１２）除草活性量の（1）に記載の少なくとも1種の式(I)のアジンと、少なくとも1種の不活性液体及び／又は固体担体と、適切であれば少なくとも1種の界面活性物質とを含む、農薬組成物。
（１３）除草活性量の（1）に記載の少なくとも1種の式(I)のアジンと、少なくとも1種の不活性液体及び／又は固体担体と、所望により少なくとも1種の界面活性物質とを混合することを含む、除草活性農薬組成物を調製するための方法。
（１４）除草活性量の（1）に記載の少なくとも1種の式(I)のアジンを、植物、その環境、又は種子に作用させることを含む、望ましくない植生を防除する方法。
（１５）除草剤としての、又は植物の乾燥/落葉のための、（1）に記載の式(I)のアジンの使用。

Claims (13)

  1. 式(I)のアジン
    Figure 0006479667
     [式中、
    Aは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、及び(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される1〜4つの置換基により置換された2-フルオロフェニルであり、
    R1は、H、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニルであり、ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されており、
    R2は、H、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C2〜C6-アルケニル、C3〜C6-アルキニル、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、OH、C1〜C6-アルコキシ、又はC1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキルであり、
    R3は、H、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、又はC1〜C6-アルコキシであり、
    R4は、H、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-ハロアルキルであるか、
    R3及びR4は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、C2〜C6-アルケニル、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル及び3〜6員ヘテロシクリルからなる群から選択される部分を形成し、ここで、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、又は3〜6員ヘテロシクリルは、無置換か、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル及びC1〜C6-アルコキシから選択される1〜3つの置換基により置換されており、
    R5は、H、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニルであり、ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されている]であって、その農業的に許容される塩若しくはN-オキシドを含む式(I)のアジン。
  2. Aが、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、OH、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、(C1〜C6-アルキル)スルフィニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、アミノ、(C1〜C6-アルキル)アミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニルからなる群から選択される1〜3つの置換基により置換された2-フルオロフェニルである、請求項1に記載の式(I)の化合物。
  3. R1及びR5が、互いに独立に、H、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、又は(C1〜C6-アルキル)スルホニルである、請求項1又は2に記載の式(I)の化合物。
  4. R2が、H、ハロゲン、C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-ハロアルキルである、請求項1から3のいずれか一項に記載の式(I)の化合物。
  5. Aが、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される1〜3つの置換基により置換された2-フルオロフェニルである、請求項1から4のいずれか一項に記載の式(I)の化合物。
  6. 請求項1に記載の式(I)のアジン(式中、R1及びR5は、互いに独立に、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシであり、A、R2、R3及びR4は、請求項1、2、4又は5で定義した通りである)を調製するための方法であって、
    式(II)のビグアニジン
    Figure 0006479667
     (式中、Aは、請求項1、2又は5で定義した通りであり、R1及びR5は、互いに独立に、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシである)
    を、式(III)のカルボニル化合物
    Figure 0006479667
     (式中、R2、R3及びR4は、請求項1又は4で定義した通りであり、L1は、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルコキシカルボニル、C1〜C6-アルキルカルボニルオキシ、又はC1〜C6-アルコキシカルボニルオキシである)
    と、塩基の存在下で反応させることによる、前記方法。
  7. 請求項1に記載の式(I)のアジン(式中、R1及びR5は、互いに独立に、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシであり、A、R2、R3及びR4は、請求項1、2、4又は5で定義した通りである)を調製するための方法であって、
    式(VI)のハロトリアジン
    Figure 0006479667
     (式中、R2、R3及びR4は、請求項1又は4で定義した通りであり、R5は、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシであり、Halは、ハロゲンである)
    を、式(V)のアミン
    Figure 0006479667
     (式中、Aは、請求項1、2又は5で定義した通りであり、R1は、H、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C6-アルキル、又はC1〜C6-アルコキシである)
    と、塩基及び触媒の存在下で反応させることによる、前記方法。
  8. 請求項1に記載の式(I)のアジン(式中、R5は、CN、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニルであり、ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されており、A及びR 1 〜R 4 は、請求項1で定義した通りである)を調製するための方法であって、
    R5が水素である式(I)のアジンを、式(IX)の化合物
    Figure 0006479667
     [式中、R5は、CN、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニルであり、ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されており、Xは、ハロゲン、又はオキシカルボニル-C1〜C6-アルキルである]
    と反応させることによる、前記方法。
  9. 請求項1に記載の式(I)のアジン(式中、R1は、CN、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニルであり、ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されており、A及びR 2 〜R 5 は、請求項1で定義した通りである)を調製するための方法であって、
    R1が水素である式(I)のアジンを、式(X)の化合物
    Figure 0006479667
     [式中、R1は、CN、(C1〜C6-アルキル)カルボニル、(C1〜C6-アルコキシ)カルボニル、(C1〜C6-アルキル)スルホニル、又はフェニルスルホニルであり、ここで、フェニルは、無置換か、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、及びC1〜C6-アルコキシからなる群から選択される1〜5つの置換基により置換されており、Xは、ハロゲン、又はオキシカルボニル-C1〜C6-アルキルである]
    と反応させることによる、前記方法。
  10. 除草活性量の請求項1に記載の少なくとも1種の式(I)のアジンと、少なくとも1種の不活性液体及び／又は固体担体と、適切であれば少なくとも1種の界面活性物質とを含む、農薬組成物。
  11. 除草活性量の請求項1に記載の少なくとも1種の式(I)のアジンと、少なくとも1種の不活性液体及び／又は固体担体と、所望により少なくとも1種の界面活性物質とを混合することを含む、除草活性農薬組成物を調製するための方法。
  12. 除草活性量の請求項1に記載の少なくとも1種の式(I)のアジンを、植物、その環境、又は種子に作用させることを含む、望ましくない植生を防除する方法。
  13. 除草剤としての、又は植物の乾燥/落葉のための、請求項1に記載の式(I)のアジンの使用。
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