JP2020100771A - 透明塗膜形成用組成物 - Google Patents
透明塗膜形成用組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020100771A JP2020100771A JP2018241154A JP2018241154A JP2020100771A JP 2020100771 A JP2020100771 A JP 2020100771A JP 2018241154 A JP2018241154 A JP 2018241154A JP 2018241154 A JP2018241154 A JP 2018241154A JP 2020100771 A JP2020100771 A JP 2020100771A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating film
- organic solvent
- polysilazane
- component
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/16—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
- C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4488—Cathodic paints
- C09D5/4496—Cathodic paints characterised by the nature of the curing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/20—Diluents or solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/62—Nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
(A)下記式(1)で示される単位及び下記式(2)で示される単位を有し、前記式(1)におけるSi−H結合の数と前記式(2)におけるSi−H結合の数と前記式(2)におけるSi−R結合の数との合計数に対する前記式(2)におけるSi−R結合の数の比が0.01〜0.1であり、重量平均分子量が100〜1,000,000の範囲内であるポリシラザンと、
(B)下記(B−1)および(B−2)を含む有機溶剤と、
(B−1)比誘電率が平均2.1〜15.0の範囲であり、下記(B−2)成分として含まれる有機溶剤よりも大気圧(1013hPa)下での沸点が高いものを含む有機溶剤、および
(B−2)飽和脂肪族炭化水素系有機溶剤、
(C)1分子中に1個以上のアルコキシシリル基及び1個以上のアミノ基を有する有機ケイ素化合物である硬化触媒と、
を少なくとも含み、前記(A)成分と前記(B)成分の混合比率が、質量比で(A)成分/[(A)成分+(B)成分]=0.005〜0.2を満たすものであることを特徴とする透明塗膜形成用組成物を提供する。
このような透明塗膜形成用組成物であれば、上記条件においても、作業性が良好であり、透明で均一な塗膜を短時間で得ることができる。
(A)下記式(1)で示される単位及び下記式(2)で示される単位を有し、前記式(1)におけるSi−H結合の数と前記式(2)におけるSi−H結合の数と前記式(2)におけるSi−R結合の数との合計数に対する前記式(2)におけるSi−R結合の数の比が0.01〜0.1であり、重量平均分子量が100〜1,000,000の範囲内であるポリシラザンと、
(B)下記(B−1)および(B−2)を含む有機溶剤と、
(B−1)比誘電率が平均2.1〜15.0の範囲であり、下記(B−2)成分として含まれる有機溶剤よりも大気圧(1013hPa)下での沸点が高いものを含む有機溶剤、および
(B−2)飽和脂肪族炭化水素系有機溶剤、
(C)1分子中に1個以上のアルコキシシリル基及び1個以上のアミノ基を有する有機ケイ素化合物である硬化触媒と、
を少なくとも含み、前記(A)成分と前記(B)成分の混合比率が、質量比で(A)成分/[(A)成分+(B)成分]=0.005〜0.2を満たすものであることを特徴とする透明塗膜形成用組成物である。
本発明の透明塗膜形成用組成物は、上述したように、下記の(A)成分であるポリシラザンと、(B−1)成分および(B−2)成分を含む有機溶剤と、(C)成分である硬化触媒を必須成分として少なくとも含むものである。
本発明におけるポリシラザンは、下記式(1)で示される単位及び下記式(2)で示される単位を有し、前記式(1)におけるSi−H結合の数と前記式(2)におけるSi−H結合の数と前記式(2)におけるSi−R結合の数との合計数に対する前記式(2)におけるSi−R結合の数の比(以下、「SiR/(SiR+SiH)」とも表す)が0.01〜0.1であり、重量平均分子量が100〜1,000,000の範囲内であるポリシラザンである。
展開溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
流量:0.6mL/min
検出器:UV検出器
カラム:TSK Guardcolumn SuperH−L
TSKgel SuperMultiporeHZ−M(4.6mmI.D.×15cm×4)
(いずれも東ソー社製)
カラム温度:40℃
試料注入量:20μL(濃度0.5重量%のTHF溶液)
本発明で用いるポリシラザンの希釈溶剤としては、(B−1)比誘電率が平均2.1〜15.0の範囲内の有機溶剤、および(B−2)飽和脂肪族炭化水素系有機溶剤の混合溶剤を用いることができる。なお、(B−1)成分は、(B−2)成分として含まれる有機溶剤よりも大気圧(1013hPa)下での沸点が高いものを含む。
溶剤に対するポリマーの溶解性は一般的には溶解パラメーター(SP値)により判定する。しかし、ポリシラザンは正確な構造が判明しておらず溶解パラメーターを計算することが困難である。また、仮に構造が判別できたとしても合成のたびに構造の解析と溶解度パラメーターの計算をすることは効率的な方法とは言えない。そこで、本発明者は、溶解度パラメーターの代わりに比誘電率を指標として溶剤を選定することでポリシラザンの溶解性を簡便に判別できることを見出した。検討の結果、本発明で用いる(A)成分のポリシラザンは比誘電率が2.1以上の溶剤に溶解し、特に3.0以上の溶剤に任意の割合で溶解することが判明した。
ε=(εA×wA+εB×wB)/(wA+wB)
によって求めることができる。なお、εA、εB共に上記比誘電率の範囲内であることを前提とする。
本発明において「飽和脂肪族炭化水素系有機溶剤」とは、飽和脂肪族炭化水素を主成分とする有機溶剤のことを指す。
本発明の透明塗膜形成用組成物には、屋外環境や耐熱性のない有機基板への塗工など、熱をかけることができない条件でも塗膜を形成できるように硬化触媒を添加する。
本発明の透明塗膜形成用組成物にはポリシラザンと有機溶剤と硬化触媒の他にも無機充填材などの添加物を含んでいても良い。無機充填材の例としては、マグネシウム、アルミニウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、亜鉛、ガリウム、ジルコニウム、ニオブ、パラジウム、白金などの金属元素を含む金属フィラー、ヒュームドシリカ、ヒュームド二酸化チタン、ヒュームドアルミナ等の補強性無機充填材、溶融シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、酸化第二鉄、酸化亜鉛等の非補強性無機充填材などが挙げられ、その他にもヒドロシリル基、アルケニル基、アルコキシシリル基、エポキシ基から選ばれる官能性基を少なくとも2種、好ましくは2種又は3種含有するオルガノシロキサンオリゴマー、オルガノオキシシリル変性イソシアヌレート化合物およびその加水分解縮合物などの接着助剤、ジメチルシリコーンやフェニルシリコーンなどのシリコーンオイルなどが挙げられ任意の割合で添加できる。
本発明の透明塗膜形成用組成物は、そのままコーティング組成物として使用できる。前記透明塗膜形成用組成物を塗布する方法としては、例えば、チャンバードクターコーター、一本ロールキスコーター、リバースキスコーター、バーコーター、リバースロールコーター、正回転ロールコーター、ブレードコーター、ナイフコーターなどを用いるロールコート法やスピンコート法、ディスペンス法、ディップ法、スプレー法、転写法、スリットコート法等が挙げられる。また、上記の塗布方法を用いることができない場合には、任意の布や紙などに前記塗膜形成用組成物を染み込ませ、手で基材に塗布する拭き上げ塗装方法を用いることもできる。
純度99%以上のジクロロシラン0.189molとメチルジクロロシラン0.02molとを、窒素ガスとともに−10℃の脱水ピリジン300ml中に撹拌しながら吹き込んだ。その後、純度99%以上のアンモニアを0.63mol吹き込み、生成した塩を加圧濾過して取り除きポリシラザン溶液を得た。このポリシラザン溶液を150℃に加熱しピリジンを150ml溜去した。次にジ−n−ブチルエーテル(以下、ジブチルエーテルと略記)を300ml加え、共沸蒸留によりピリジンを溜去し、溶液全体を100部としたときに質量比でポリシラザンが50質量部となるようにジブチルエーテルを加えて調整し、ポリシラザン含有組成物(a−1)を得た。得られたポリシラザン(A−1)の重量平均分子量は3,288であり、Si−H結合の数とSi−CH3結合の数との合計数に対するSi−CH3結合の数の比は、0.05であった。
純度99%以上のジクロロシラン0.189molとメチルジクロロシラン0.004molとを、窒素ガスとともに−10℃の脱水ピリジン300ml中に撹拌しながら吹き込んだ。その後、純度99%以上のアンモニアを0.58mol吹き込み、生成した塩を加圧濾過して取り除きポリシラザン溶液を得た。このポリシラザン溶液を150℃に加熱しピリジンを150ml溜去した。次にジブチルエーテルを300ml加え、共沸蒸留によりピリジンを溜去し、溶液全体を100部としたときに質量比でポリシラザンが50質量部となるようにジブチルエーテルを加えて調整し、ポリシラザン含有組成物(a−2)を得た。得られたポリシラザン(A−2)の重量平均分子量は5,312であり、Si−H結合の数とSi−CH3結合の数との合計数に対するSi−CH3結合の数の比は、0.01であった。
純度99%以上のジクロロシラン0.189molを窒素ガスとともに−10℃の脱水ピリジン300ml中に撹拌しながら吹き込んだ。その後、純度99%以上のアンモニアを0.57mol吹き込み、生成した塩を加圧濾過して取り除きポリシラザン溶液を得た。このポリシラザン溶液を150℃に加熱しピリジンを150ml溜去した。次にジブチルエーテルを300ml加え、共沸蒸留によりピリジンを溜去し、溶液全体を100部としたときに質量比でポリシラザンが50質量部となるようにジブチルエーテルを加えて調整し、ポリシラザン含有組成物(a−3)を得た。得られたポリシラザン(A−3)の重量平均分子量は6,725であった。
純度99%以上のジクロロシラン0.076molとメチルジクロロシラン0.038molとを、窒素ガスとともに−10℃の脱水ピリジン300ml中に撹拌しながら吹き込んだ。その後、純度99%以上のアンモニアを0.35mol吹き込み、生成した塩を加圧濾過して取り除きポリシラザン溶液を得た。このポリシラザン溶液を150℃に加熱しピリジンを150ml溜去した。次にジブチルエーテルを300ml加え、共沸蒸留によりピリジンを溜去し、溶液全体を100部としたときに質量比でポリシラザンが50質量部となるようにジブチルエーテルを加えて調整し、ポリシラザン含有組成物(a−4)を得た。得られたポリシラザン(A−4)の重量平均分子量は1,796であり、Si−H結合の数とSi−CH3結合の数との合計数に対するSi−CH3結合の数の比は、0.2であった。
合成例1で得られたポリシラザン含有組成物(a−1)[ポリシラザン(A−1)のジブチルエーテル50質量%溶液]に有機溶剤(B−1)としてビス[2−(n−ブトキシ)エチル]エーテル(以下、ビス(2−ブトキシエチル)エーテルと略記、沸点255℃)、有機溶剤(B−2)としてエクソールD40(炭素数9〜16の飽和炭化水素を含むミネラルスピリット、沸点166〜191℃、エクソンモービル社製)、硬化触媒(C)としてアミノプロピルトリエトキシシランを(a−1):(B−1):(B−2):(C)が1:3:96:0.025となるように配合し、透明塗膜形成用組成物を得た。この透明塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ無色透明な塗膜が得られ、25℃、40%RH×24時間で十分に硬化した硬化膜が得られた。
合成例1で得られたポリシラザン含有組成物(a−1)に有機溶剤(B−1)としてビス(2−ブトキシエチル)エーテル、有機溶剤(B−2)としてエクソールD40(エクソンモービル社製)、硬化触媒(C)としてアミノプロピルトリエトキシシランを(a−1):(B−1):(B−2):(C)が10:3:87:0.25となるように配合し、透明塗膜形成用組成物を得た。この透明塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ無色透明な塗膜が得られ、25℃、40%RH×24時間で十分に硬化した硬化膜が得られた。
合成例1で得られたポリシラザン含有組成物(a−1)に有機溶剤(B−1)としてビス(2−ブトキシエチル)エーテル、有機溶剤(B−2)としてn−オクタン(沸点125℃)、硬化触媒(C)としてアミノプロピルトリエトキシシランを(a−1):(B−1):(B−2):(C)が10:3:87:0.25となるように配合し、透明塗膜形成用組成物を得た。この透明塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ無色透明な塗膜が得られ、25℃、40%RH×24時間で十分に硬化した硬化膜が得られた。
合成例1で得られたポリシラザン含有組成物(a−1)に有機溶剤(B−1)としてカプロン酸エチル(沸点168℃)、有機溶剤(B−2)としてn−オクタン、硬化触媒(C)としてアミノプロピルトリエトキシシランを(a−1):(B−1):(B−2):(C)が10:3:87:0.25となるように配合し、透明塗膜形成用組成物を得た。この透明塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ無色透明な塗膜が得られ、25℃、40%RH×24時間で十分に硬化した硬化膜が得られた。
合成例1で得られたポリシラザン含有組成物(a−1)に有機溶剤(B−1)としてビス(2−ブトキシエチル)エーテル、有機溶剤(B−2)としてエクソールD40(エクソンモービル社製)、硬化触媒(C)としてアミノプロピルトリエトキシシランを(a−1):(B−1):(B−2):(C)が40:3:57:1となるように配合し、透明塗膜形成用組成物を得た。この透明塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ無色透明な塗膜が得られ、25℃、40%RH×24時間で十分に硬化した硬化膜が得られた。
合成例2で得られたポリシラザン含有組成物(a−2)[ポリシラザン(A−2)のジブチルエーテル50質量%溶液]に有機溶剤(B−1)としてビス(2−ブトキシエチル)エーテル、有機溶剤(B−2)としてエクソールD40(エクソンモービル社製)、硬化触媒(C)としてアミノプロピルトリエトキシシランを(a−2):(B−1):(B−2):(C)が10:3:87:0.25となるように配合し、透明塗膜形成用組成物を得た。この透明塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ無色透明な塗膜が得られ、25℃、40%RH×24時間で十分に硬化した硬化膜が得られた。
合成例1で得られたポリシラザン含有組成物(a−1)に有機溶剤(B−2)としてヘプタン(沸点98℃)、硬化触媒(C)としてアミノプロピルトリエトキシシランを(a−1):(B−2):(C)が10:90:0.25となるように配合し、透明塗膜形成用組成物を得た。なお、溶剤(B−1)はポリシラザン含有組成物(a−1)に含まれるジブチルエーテルである。この透明塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ無色透明な塗膜が得られ、25℃、40%RH×24時間で十分に硬化した硬化膜が得られた。
合成例1で得られたポリシラザン含有組成物(a−1)に有機溶剤(B−1)としてビス(2−ブトキシエチル)エーテルおよび1−オクテン(沸点121.3℃)、有機溶剤(B−2)としてエクソールD40(エクソンモービル社製)、硬化触媒(C)としてアミノプロピルトリエトキシシランを(a−1):(B−1):(B−2):(C)が10:30:60:0.25となるように配合し、透明塗膜形成用組成物を得た。この透明塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ無色透明な塗膜が得られ、25℃、40%RH×24時間で十分に硬化した硬化膜が得られた。
合成例1で得られたポリシラザン含有組成物(a−1)に有機溶剤(B−1)としてビス(2−ブトキシエチル)エーテルおよび2−ヘキサノン(沸点127.6℃)、有機溶剤(B−2)としてエクソールD40(エクソンモービル社製)、硬化触媒(C)としてアミノプロピルトリエトキシシランを(a−1):(B−1):(B−2):(C)が10:30:60:0.25となるように配合し、透明塗膜形成用組成物を得た。この透明塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ無色透明な塗膜が得られ、25℃、40%RH×24時間で十分に硬化した硬化膜が得られた。
合成例3で得られたポリシラザン含有組成物(a−3)[ポリシラザン(A−3)のジブチルエーテル50質量%溶液]に有機溶剤(B−1)としてビス(2−ブトキシエチル)エーテル、有機溶剤(B−2)としてエクソールD40(エクソンモービル社製)、硬化触媒(C)としてアミノプロピルトリエトキシシランを(a−3):(B−1):(B−2):(C)が10:3:87:0.25となるように配合し、塗膜形成用組成物を得た。この塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ白濁した塗膜が得られ、25℃、40%RH×24時間後に指で触ると膜がはがれた。
合成例4で得られたポリシラザン含有組成物(a−4)[ポリシラザン(A−4)のジブチルエーテル50質量%溶液]に有機溶剤(B−1)としてビス(2−ブトキシエチル)エーテル、有機溶剤(B−2)としてエクソールD40(エクソンモービル社製)、硬化触媒(C)としてアミノプロピルトリエトキシシランを(a−4):(B−1):(B−2):(C)がが10:3:87:0.25となるように配合し、塗膜形成用組成物を得た。この塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ無色透明な塗膜が得られ、25℃、40%RH×24時間で十分に硬化した硬化膜が得られた。
合成例1で得られたポリシラザン含有組成物(a−1)に有機溶剤(B−1)としてビス(2−ブトキシエチル)エーテル、有機溶剤(B−2)としてエクソールD40(エクソンモービル社製)、硬化触媒(C)としてアミノプロピルトリエトキシシランを(a−1):(B−1):(B−2):(C)が0.6:3:96.4:0.015となるように配合し、塗膜形成用組成物を得た。この塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ非常に薄く不均一な無色透明な塗膜が得られ、25℃、40%RH×24時間で十分に硬化した硬化膜が得られた。
合成例1で得られたポリシラザン含有組成物(a−1)に有機溶剤(B−1)としてビス(2−ブトキシエチル)エーテル、有機溶剤(B−2)としてエクソールD40(エクソンモービル社製)、硬化触媒(C)としてアミノプロピルトリエトキシシランを(a−1):(B−1):(B−2):(C)が80:3:17:2となるように配合し、塗膜形成用組成物を得た。この塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ無色透明な塗膜が得られ、25℃、40%RH×24時間で十分に硬化した硬化膜が得られたが多数のクラックが発生していた。
合成例1で得られたポリシラザン含有組成物(a−1)に有機溶剤(B−2)としてエクソールD40(エクソンモービル社製)、硬化触媒(C)としてアミノプロピルトリエトキシシランを(a−1):(B−2):(C)が10:90:0.25となるように配合し、塗膜形成用組成物を得た。この塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ白濁した塗膜が得られ、25℃、40%RH×24時間後に指で触ると膜がはがれた。
合成例1で得られたポリシラザン含有組成物(a−1)に有機溶剤(B−1)としてベンズアルデヒド(沸点178℃)、有機溶剤(B−2)としてエクソールD40(エクソンモービル社製)、硬化触媒(C)としてアミノプロピルトリエトキシシランを(a−1):(B−1):(B−2):(C)が10:3:87:0.25となるように配合し、塗膜形成用組成物を得た。この塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ白濁した塗膜が得られ、25℃、40%RH×24時間後に指で触ると膜がはがれた。
合成例1で得られたポリシラザン含有組成物(a−1)に有機溶剤(B−1)としてビス(2−ブトキシエチル)エーテル、有機溶剤(B−2)としてエクソールD40(エクソンモービル社製)、硬化触媒(C)としてN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミンを(a−1):(B−1):(B−2):(C)が10:3:87:0.25となるように配合し、塗膜形成用組成物を得た。この塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ白濁した塗膜が得られ、25℃、40%RH×24時間後に指で触ると膜がはがれた。
合成例3で得られたポリシラザン含有組成物(a−3)に有機溶剤(B−1)としてジブチルエーテル(沸点141℃)と硬化触媒(C)としてアミノプロピルトリエトキシシランを(a−3):(B−1):(C)が10:90:0.25となるように配合し、塗膜形成用組成物を得た。この塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ無色透明な塗膜が得られ、25℃、40%RH×24時間で十分に硬化した無色透明の硬化膜が得られた。
合成例1で得られたポリシラザン含有組成物(a−1)に有機溶剤(B−1)の代わりにn−テトラデカン(沸点253.6℃)、有機溶剤(B−2)としてエクソールD40(エクソンモービル社製)、硬化触媒(C)としてアミノプロピルトリエトキシシランを(a−1):n−テトラデカン:(B−2):(C)が10:3:87:0.25となるように配合し、塗膜形成用組成物を得た。この塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ白濁した塗膜が得られ、25℃、40%RH×24時間後に指で触ると膜がはがれた。
合成例1で得られたポリシラザン含有組成物(a−1)に有機溶剤(B−1)の代わりとして3−メチル−1−ブタノール(沸点131℃)、有機溶剤(B−2)としてn−オクタン、硬化触媒(C)としてアミノプロピルトリエトキシシランを(a−1):3−メチル−1−ブタノール:(B−2):(C)が10:3:87:0.25となるように配合し、塗膜形成用組成物を得た。この塗膜形成用組成物をガラス板に塗布したところ、塗布中にゲル化し均質な膜が得られなかった。
ポリシラザンが溶剤に十分に溶解しているかを、得られた各塗膜を目視で評価した。
鉛筆硬度の測定は鉛筆硬度試験器(ペパレス製作所製)を用いて行い、測定サンプルはSUS430製の試験片にスピンコーターを用いて塗布膜厚が1.0μmになるように塗布し、150℃で48時間加熱・硬化した。
5人のパネラーが、前記実施例、及び比較例で調製した各組成物の臭気を嗅ぎ、微臭であると判断した人数によって、以下の評価基準によって評価した。なお、評価を行う前に同じ評価基準サンプルを5名のパネラーが評価し、この基準以下であれば微臭であると判断するよう申し合わせた。
○:4〜5名
△:2〜3名
×:0〜1名
また、SiR/(SiR+SiH)の値が本発明の範囲外の比較例1、(B−2)成分よりも(B−1)成分の沸点が低い比較例5、6、および1分子中に1個以上のアルコキシシリル基及び1個以上のアミノ基を有する有機ケイ素化合物を硬化触媒として使用していない比較例7では、塗膜が白化し、脆いため鉛筆硬度を測定することができなかった。
SiR/(SiR+SiH)の値が本発明の範囲の上限より大きい比較例2では、硬化膜の特性が本発明と比べ劣る結果となった。
A/(A+B)の値が本発明の範囲の下限より小さい比較例3では、塗膜が薄すぎるため鉛筆硬度を測定することができなかった。
比誘電率が本発明の範囲の下限より小さい有機溶剤を用いた比較例9でも、塗膜が白化し、脆いため鉛筆硬度を測定することができなかった。一方、比誘電率が本発明の範囲の上限より大きい有機溶剤を用いた比較例10では、ゲル化のため鉛筆硬度を測定することができなかった。
臭気については実施例1〜9および比較例1〜7,9〜10では炭化水素系の弱い臭気であった。
Claims (5)
- 透明塗膜形成用組成物であって、
(A)下記式(1)で示される単位及び下記式(2)で示される単位を有し、前記式(1)におけるSi−H結合の数と前記式(2)におけるSi−H結合の数と前記式(2)におけるSi−R結合の数との合計数に対する前記式(2)におけるSi−R結合の数の比が0.01〜0.1であり、重量平均分子量が100〜1,000,000の範囲内であるポリシラザンと、
(B)下記(B−1)および(B−2)を含む有機溶剤と、
(B−1)比誘電率が平均2.1〜15.0の範囲であり、下記(B−2)成分として含まれる有機溶剤よりも大気圧(1013hPa)下での沸点が高いものを含む有機溶剤、および
(B−2)飽和脂肪族炭化水素系有機溶剤、
(C)1分子中に1個以上のアルコキシシリル基及び1個以上のアミノ基を有する有機ケイ素化合物である硬化触媒と、
を少なくとも含み、前記(A)成分と前記(B)成分の混合比率が、質量比で(A)成分/[(A)成分+(B)成分]=0.005〜0.2を満たすものであることを特徴とする透明塗膜形成用組成物。 - 前記式(2)のRがメチル基であることを特徴とする請求項1に記載の透明塗膜形成用組成物。
- 前記(B−1)成分が2種以上の溶剤からなり、そのうち少なくとも1種が1分子中に1個以上のエーテル基もしくはカルボキシル基を持つものであることを特徴とする請求項1又は2に記載の透明塗膜形成用組成物。
- 前記(B−1)成分が2種以上の溶剤からなり、そのうちの少なくとも1種が1分子中に2個以上のエーテル基を有するものであることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の透明塗膜形成用組成物。
- JIS 5600−1−1:1999記載の23℃×50%Rhにおける指触乾燥状態になる時間が30分以下であることを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載の透明塗膜形成用組成物。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018241154A JP6926059B2 (ja) | 2018-12-25 | 2018-12-25 | 透明塗膜形成用組成物 |
US16/690,777 US11434390B2 (en) | 2018-12-25 | 2019-11-21 | Transparent coating film forming composition |
CN201911259502.5A CN111471397B (zh) | 2018-12-25 | 2019-12-10 | 透明涂膜形成用组合物 |
EP19218353.1A EP3674351B1 (en) | 2018-12-25 | 2019-12-19 | Transparent coating film forming composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018241154A JP6926059B2 (ja) | 2018-12-25 | 2018-12-25 | 透明塗膜形成用組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020100771A true JP2020100771A (ja) | 2020-07-02 |
JP6926059B2 JP6926059B2 (ja) | 2021-08-25 |
Family
ID=69411033
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018241154A Active JP6926059B2 (ja) | 2018-12-25 | 2018-12-25 | 透明塗膜形成用組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11434390B2 (ja) |
EP (1) | EP3674351B1 (ja) |
JP (1) | JP6926059B2 (ja) |
CN (1) | CN111471397B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021172723A (ja) * | 2020-04-23 | 2021-11-01 | 信越化学工業株式会社 | 高硬度皮膜形成用コーティング剤組成物 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2024504080A (ja) | 2021-01-08 | 2024-01-30 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ポリシラザンハードコーティング組成物 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08165145A (ja) * | 1994-12-13 | 1996-06-25 | Tonen Corp | 紫外線防止透明板及びその製造方法 |
JP2004532318A (ja) * | 2001-05-07 | 2004-10-21 | キーオン・コーポレーション | 熱的に安定で、湿気硬化性のポリシラザン類およびポリシロキサザン類 |
JP2006515641A (ja) * | 2002-11-01 | 2006-06-01 | クラリアント・インターナシヨナル・リミテッド | ポリシラザン含有コーティング液 |
JP2013515142A (ja) * | 2009-12-22 | 2013-05-02 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 貯蔵安定性硬化性ポリシラザンの調製プロセス、及びそれにより調製されるポリシラザン |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4070828B2 (ja) | 1995-07-13 | 2008-04-02 | Azエレクトロニックマテリアルズ株式会社 | シリカ質セラミックス形成用組成物、同セラミックスの形成方法及び同セラミックス膜 |
KR100307839B1 (ko) | 1995-07-13 | 2002-11-22 | 토넨제네랄세키유 가부시키가이샤 | 세라믹스질물질형성용조성물및세라믹스질물질의제조방법 |
JP2904110B2 (ja) | 1996-04-02 | 1999-06-14 | 日本電気株式会社 | 半導体装置の製造方法 |
JP5291275B2 (ja) * | 2000-07-27 | 2013-09-18 | 有限会社コンタミネーション・コントロール・サービス | コーティング膜が施された部材及びコーティング膜の製造方法 |
TWI259844B (en) | 2001-04-27 | 2006-08-11 | Clariant Int Ltd | Anti-fouling coating solution containing inorganic polysilazane |
JP3479648B2 (ja) * | 2001-12-27 | 2003-12-15 | クラリアント インターナショナル リミテッド | ポリシラザン処理溶剤およびこの溶剤を用いるポリシラザンの処理方法 |
JP2004155834A (ja) | 2002-11-01 | 2004-06-03 | Clariant Internatl Ltd | ポリシラザン含有コーティング液 |
KR100499171B1 (ko) | 2003-07-21 | 2005-07-01 | 삼성전자주식회사 | 스핀온글래스에 의한 산화실리콘막의 형성방법 |
JP5160189B2 (ja) * | 2007-10-26 | 2013-03-13 | AzエレクトロニックマテリアルズIp株式会社 | 緻密なシリカ質膜を得ることができるポリシラザン化合物含有組成物 |
JP5410207B2 (ja) | 2009-09-04 | 2014-02-05 | AzエレクトロニックマテリアルズIp株式会社 | シリカ質膜製造方法およびそれに用いるポリシラザン塗膜処理液 |
US8796398B2 (en) * | 2010-12-27 | 2014-08-05 | Az Electronic Materials Usa Corp. | Superfine pattern mask, method for production thereof, and method employing the same for forming superfine pattern |
KR102443481B1 (ko) * | 2016-03-15 | 2022-09-15 | 동우 화인켐 주식회사 | 폴리실라잔 처리 용제 및 이를 이용한 폴리실라잔의 처리 방법 |
JP6363257B2 (ja) * | 2017-05-16 | 2018-07-25 | アーゼッド・エレクトロニック・マテリアルズ(ルクセンブルグ)ソシエテ・ア・レスポンサビリテ・リミテ | 被膜形成用組成物 |
-
2018
- 2018-12-25 JP JP2018241154A patent/JP6926059B2/ja active Active
-
2019
- 2019-11-21 US US16/690,777 patent/US11434390B2/en active Active
- 2019-12-10 CN CN201911259502.5A patent/CN111471397B/zh active Active
- 2019-12-19 EP EP19218353.1A patent/EP3674351B1/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08165145A (ja) * | 1994-12-13 | 1996-06-25 | Tonen Corp | 紫外線防止透明板及びその製造方法 |
JP2004532318A (ja) * | 2001-05-07 | 2004-10-21 | キーオン・コーポレーション | 熱的に安定で、湿気硬化性のポリシラザン類およびポリシロキサザン類 |
JP2006515641A (ja) * | 2002-11-01 | 2006-06-01 | クラリアント・インターナシヨナル・リミテッド | ポリシラザン含有コーティング液 |
JP2013515142A (ja) * | 2009-12-22 | 2013-05-02 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 貯蔵安定性硬化性ポリシラザンの調製プロセス、及びそれにより調製されるポリシラザン |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021172723A (ja) * | 2020-04-23 | 2021-11-01 | 信越化学工業株式会社 | 高硬度皮膜形成用コーティング剤組成物 |
JP7222948B2 (ja) | 2020-04-23 | 2023-02-15 | 信越化学工業株式会社 | 高硬度皮膜形成用コーティング剤組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111471397A (zh) | 2020-07-31 |
US11434390B2 (en) | 2022-09-06 |
EP3674351A1 (en) | 2020-07-01 |
EP3674351B1 (en) | 2023-02-22 |
JP6926059B2 (ja) | 2021-08-25 |
US20200199406A1 (en) | 2020-06-25 |
CN111471397B (zh) | 2023-01-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5835512B2 (ja) | パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物 | |
KR101671089B1 (ko) | 퍼플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물 및 표면 처리제 | |
JP2914710B2 (ja) | 無溶媒シリコーンコーティング組成物 | |
JP2014218639A (ja) | パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物 | |
KR20140116540A (ko) | 불소-함유 실란계 막을 갖는 물품의 제조 방법 | |
JP2009286985A (ja) | 硬化性フルオロポリエーテル系コーティング剤組成物 | |
JP6926059B2 (ja) | 透明塗膜形成用組成物 | |
TWI807058B (zh) | 含聚矽氮烷之組成物 | |
TWI698493B (zh) | 緻密二氧化矽質膜形成用組成物 | |
JP4883269B2 (ja) | 硬化性ポリメチルシロキサン樹脂の製造方法 | |
CN110461969A (zh) | 膜形成组合物 | |
JP6406448B2 (ja) | 表面処理剤 | |
JP2018080291A (ja) | 水系塗料組成物 | |
JP7222948B2 (ja) | 高硬度皮膜形成用コーティング剤組成物 | |
JPWO2019022087A1 (ja) | 被膜形成用組成物 | |
JP2011006653A (ja) | 硬化被膜付き基材 | |
JP2000119601A (ja) | 膜形成用組成物、膜の形成方法および多孔質膜 | |
JP2024004092A (ja) | 耐擦傷性皮膜形成用コーティング剤組成物、硬化皮膜及び耐擦傷性コーティング皮膜 | |
CN107573743B (zh) | 一种有机硅绘画颜料及其制备方法和使用方法 | |
JP5501334B2 (ja) | コーティング方法 | |
JP2020171887A (ja) | ポリシラザン含有組成物 | |
CN102056991A (zh) | 可室温固化的有机基聚硅氧烷组合物 | |
JPH09110887A (ja) | シロキサン化合物及びその硬化物 | |
JP2002047420A (ja) | シラン−シリコーン組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20201124 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210730 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210803 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210804 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6926059 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |