JP2002047420A

JP2002047420A - シラン−シリコーン組成物

Info

Publication number: JP2002047420A
Application number: JP2001155660A
Authority: JP
Inventors: Keiichi Nakazawa; 桂一中沢; Tomoya Watanabe; 智也渡辺
Original assignee: Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd
Current assignee: Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd
Priority date: 2000-05-25
Filing date: 2001-05-24
Publication date: 2002-02-12

Abstract

(57)【要約】【課題】すぐれた特性を持つシラン−シリコーン組成
物、特にアミノ基およびその誘導体を含有するシラン−
シリコーン組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）アミノ基又はその誘導体基含有シ
リコーン９９．９〜０．１重量％と、シラン化合物とし
て（Ｂ）ＳｉＲ^A _S（ＯＲ^a）_4-S又はその加水分解縮合物
９５重量％以下、（Ｃ）Ｓｉ（ＯＲ^b）_mＲ^c _nＸ_p又はそ
の加水分解縮合物９９重量％以下、（Ｄ）Ｓｉ（Ｏ
Ｒ^d）_tＲ^e _rＸ^N _q又はその加水分解縮合物９０重量％以
下、（各式中Ｒは炭化水素基又はアルコキシ基、Ｘはア
ミノ基等である）とからなるシラン−シリコーン組成
物。（但し、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の合計の含有
量は０．１〜９９．９重量％である）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、すぐれた特性を持
つシラン−シリコーン組成物、特にアミノ基およびその
誘導体を含有するシラン−シリコーン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、アミノ変性シリコーンを各種基材
に塗布、又は含浸させて撥水性を付与することは広く行
われておりカーポリッシュ、雨具等の分野で応用されて
いる。また、縮合反応性基を持つアミノ変性シリコーン
も同様に有効に用いられる。しかし、撥水性を保持しつ
つ撥油性を出す為には、従来は、フッ素化合物の含有を
用いることが必須であり、フッ素化合物は、価格面や焼
却時のハロゲン含有ガスによるオゾン層破壊などの問題
があり、フッ素化合物に代えてケイ素系の組成物の撥水
性を維持しながら、撥油性の実現が求められていた。ま
た、アミノ変性シリコーンでは、ホコリ等の付着を起こ
すケースがあり、この改善も求められていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明はフッ素化合物
を使用すること無く、撥水性、撥油性があり、ホコリが
付き難く、汚れ防止性能があり、且つ落書き等の落とし
易いシラン−シリコーン組成物を提供することを課題と
するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するため研究を重ねた結果、縮合反応性基およ
び、アミノ基およびまたはアミノ誘導体基をもつシラン
−シリコーン組成物を用いる事により、フッ素化合物を
使用すること無く、撥水性、撥油性があり、ホコリが付
き難く、汚れ防止性能があり、且つ落書き等の落とし易
いシラン−シリコーン組成物を提供できる事を見いだ
し、本発明をなすに至った。

【０００５】すなわち、本発明は（１）（Ａ）アミノ基およびまたはその誘導体基を有
するシリコーン９９．９〜０．１重量％、（Ｂ）ＳｉＲ
^A _S（ＯＲ^a）_4-Sであらわされるシラン化合物およびまた
はその加水分解縮合物０〜９５重量％（但し、式中Ｒ^A
は各々異なっていても同じでもよい炭化水素基、Ｒ^aは
各々異なっていても同じでもよい炭化水素基またはアル
コキシ炭化水素基であり、Ｓは０〜３である。）、
（Ｃ）Ｓｉ（ＯＲ^b）_mＲ^c _nＸ_pであらわされるシラン化
合物およびまたはその加水分解縮合物９９〜０重量％
（但し、式中Ｒ^bは各々異なっていても同じでもよい炭
化水素基またはアルコキシ炭化水素基であり、Ｒ^cは各
々異なってまたは同じで炭化水素基、Ｘはアミノ基およ
びまたはアミノ誘導体基を含まない反応性基、ｍは１〜
３、ｎは０〜３、ｐは１〜３、ｍ＋ｎ＋ｐ＝４であ
る）、（Ｄ）Ｓｉ（ＯＲ^d）_tＲ^e _rＸ^N _qであらわされるシ
ラン化合物およびまたはその加水分解縮合物９９〜０重
量％（但し、式中Ｒ^dは各々異なってまたは同じで炭化
水素基またはアルコキシ炭化水素基、Ｒ^eは各々異なっ
てまたは同じで炭化水素基、Ｘ^Nはアミノ基およびまた
はアミノ誘導体基を含む基、およびまたは、アミノ基お
よびまたはアミノ誘導体基を含む基を有する炭化水素
基、ｔは１〜３、ｒは０〜３、ｑは１〜３、ｔ＋ｒ＋ｑ
＝４である）、からなるシラン−シリコーン組成物。
（但し、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の合計の含有量は
０．１〜９９．９重量％である）

【０００６】（２）（Ａ）アミノ基およびまたはその誘
導体基を有するシリコーン９９．９〜１０重量％、
（Ｂ）ＳｉＲ^A _S（ＯＲ^a）_4-Sであらわされるシラン化合
物およびまたはその加水分解縮合物０．１〜９０重量％
（但し、式中Ｒ^Aは各々異なっていても同じでもよい炭
化水素基、Ｒ^aは各々異なっていても同じでもよい炭化
水素基またはアルコキシ炭化水素基であり、Ｓは０〜３
である。）、（Ｄ）Ｓｉ（ＯＲ^d）_tＲ^e _rＸ^N _qであらわさ
れるシラン化合物およびまたはその加水分解縮合物０．
１〜９０重量％（但し、式中Ｒ^d、Ｒ^eは各々異なってま
たは同じで炭化水素基、Ｘ^Nはアミノ基およびまたはア
ミノ誘導体基を含む基、およびまたは、アミノ基および
またはアミノ誘導体基を含む基を有する炭化水素基、ｔ
は１〜３、ｒは０〜３、ｑは１〜３、ｔ＋ｒ＋ｑ＝４で
ある）、からなる上記１記載のシラン−シリコーン組成
物。

【０００７】（３）（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）
成分の合計が１％未満になるように有機溶剤で希釈され
た事を特徴とする上記１、２記載の有機溶剤希釈シラン
−シリコーン組成物。

【０００８】（４）上記１〜３のいずれかに記載の組
成物からなる塗料用組成物。

【０００９】（５）上記１〜３のいずれかに記載の組
成物からなる撥水・撥油剤。

【００１０】（６）上記１〜３記載の落書き防止剤。

【００１１】（７）上記１〜３記載の汚れ防止剤。を
提供するものである。

【００１２】以下本発明を詳細に説明する。本発明の組
成物の（Ａ）成分である、アミノ基およびまたはその誘
導体基を有するシリコーンは、アミノ基およびまたはそ
の誘導体基を構造の中に含んでいるシリコーンであり、
その末端は封鎖されていてもされていなくても良い。末
端に水酸基またはアルコキシ基またはアルキルアルコキ
シ基等の縮合反応性基を有するものはより好適に用いら
れる。本発明で用いるシリコーンは、ポリオルガノシロ
キサンであり、その変性品、分岐品、部分架橋品等も用
いることができる。

【００１３】ポリシロキサンの具体例を化学式で表せば
下式の様になる。（Ｒ¹Ｒ²ＳｉＯ_2/2）_D・（Ｒ³Ｒ⁴Ｒ⁵ＳｉＯ_1/2）_M・
（Ｒ⁶ＳｉＯ_3/2）_T・（ＳｉＯ_4/2）_Q 但し、Ｄ／（Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ）＝０．１〜１、Ｍ／（Ｍ
＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ）＝０〜０．５、Ｔ／（Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ）
＝０〜０．８、Ｑ／（Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ）＝０〜０．５で
ある。より好ましくはＤ／（Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ）＝０．５
〜１、Ｍ／（Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ）＝０〜０．１、Ｔ／（Ｍ
＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ）＝０〜０．４、Ｑ／（Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ）
＝０〜０．１である。これらのポリシロキサンの好まし
い粘度は２５℃において０．１〜１０，０００，０００
ｃＳｔである。

【００１４】さらにＲ¹〜Ｒ⁶は、それぞれ単独で同一で
または異なって次に挙げるもののなから選択される。こ
れらの選択の方法は、同一構造ユニット例えば（Ｒ¹Ｒ²
Ｓ０ｉＯ_2/2）_D構造ユニットの中で、例えばＲ₁として
メチル基、例えばＲ₂として同時に異なるものすなわち
メチル基とフェニル基と水素の３種類の基を同時に選択
する事を妨げる物でない。また、各ユニットをつなぐ為
の構造が各ユニット構造と異なる形態を取っていても構
わない。

【００１５】Ｒ¹〜Ｒ⁶の例を挙げれば、直鎖状または分
岐状の炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基及
びそのハロゲン置換体、炭素数５〜２５のシクロアルキ
ル基又はシクロアルケニル基及びそのハロゲン置換体、
炭素数６〜２５のアラルキル基又はアリール基及びその
ハロゲン置換体、水素、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、ハロゲン基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、
アミノ基、アミド基、アミノキシ基、メルカプト基、ア
ルケニルオキシ基、酸無水物基、カルボニル基、糖類、
シアノ基、オキサゾリン基、イソイアナート基、等およ
びまたはこれらの基の炭化水素置換体より選択すること
ができる。

【００１６】好ましい例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソ
ブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、イソペ
ンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル
基、ヘプチル基、イソヘプチル基、オクチル基、イソオ
クチル基、ノニル基、デシル基等の直鎖又は分岐状のア
ルキル基及びそれらのハロゲン置換体、ビニル基、アリ
ル基、ホモアリル基などのアルケニル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、シクロオ
クチル基、ジシクロペンチル基、デカヒドロナフチル基
などのシクロアルキル基及びそのハロゲン置換体、

【００１７】シクロペンテニル基（１−及び２−、３
−）、シクロヘキセニル基（１−及び２−、３−）等の
シクロアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、テトラ
ヒドロナフチル基、トリル基、エチルフェニル基等のア
ラルキル基及びアリール基及びそれらのハロゲン置換
体、水素、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブ
トキシ基、ターシャリーブトキシ基、ヘキシロキシ基、
イソヘキシロキシ基、２−ヘキシロキシ基、オクチロキ
シ基、イソオクチロキシ基、２−オクチロキシ基、フル
オロ基、クロル基、ブロモ基、ヨード基、アセトキシ
基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシ
ム基、アミノ基、ヒドロキシアミノ基、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、

【００１８】ホルムアミド基、アセトアミド基、アミノ
オキシ基、メルカプト基、メチルメルカプト基、エチル
メルカプト基、グリシジル基、エチレングリコキシ基、
ジエチレングリコキシ基、ポリエチレングリコキシ基、
プロピレングリコキシ基、ジプロピレングリコキシ基、
ポリプロピレングリコキシ基、メトキシエチレングリコ
キシ基、エトキシエチレングリコキシ基、メトキシジエ
チレングリコキシ基、エトキシジエチレングリコキシ
基、メトキシプロピレングリコキシ基、メトキシジプロ
ピレングリコキシ基、エトキシジプロピレングリコキシ
基、等を挙げることができる。本発明のポリシロキサン
は、ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ＆ＩＮＤＵＳＴＲＹに見られる
ような、業界の公知の方法で製造することができる。

【００１９】本発明の（Ａ）成分であるアミノ基および
またはその誘導体基を有するシリコーンは先に定義した
シリコーンの内でアミノ基、アミノ変性基、アミノ置換
基、アミノ基から誘導される基を持つ物である。アミノ
基としては、１級アミン、２級アミン、３級アミン、４
級アンモニウム塩等が含まれる。

【００２０】具体例を挙げれば、Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₃−、
Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₂−、Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂） ₃−、Ｈ₂Ｎ（Ｃ
Ｈ₂）₄−、Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₅−、Ｈ₃ＣＨＮ（ＣＨ₂）
₂−、Ｈ₃ＣＮＨ（ＣＨ₂）₃−、Ｈ₅Ｃ₂ＮＨ（ＣＨ₂）
₃−、Ｈ₅Ｃ₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃−、Ｈ（ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂）₃
−、Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₂ＮＨ（ＣＨ₂）₂−、Ｈ₂Ｎ（Ｃ
Ｈ₂）₂ＮＨ（ＣH₂）₃−、Ｃ₄Ｈ₉ＮＨ（Ｈ₂Ｃ）₂ＮＨ
（ＣＨ₂）₃−、シクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ（ＣＨ₂）₃−、シ
クロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ（ＣＨ₂）₂−、（ＣＨ₃）₂Ｎ（Ｃ
Ｈ₂）₃−、（ＣＨ₃）₂Ｎ（ＣＨ₂）₂−、（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ｎ
（ＣＨ₂)₃−、（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ｎ（ＣＨ₂）₂等を挙げる事が
できる。さらにこれらのアミノ変性シリコーンの誘導体
も用いる事ができる。誘導体としては、アミド、イミ
ド、各種酸との塩、オキシム、ケトオキシム等を挙げる
ことができる。

【００２１】（Ａ）成分のアミノ変性シリコーンまたは
その誘導体は、縮合反応性基を持つものと持たないもの
の両方を概念として包含するが、より好ましくは縮合反
応性基を持つものである。これらのアミノ変性シリコー
ンは単独でまたは複数併用して用いる事ができる。また
酸成分と組み合わせても用いることができる。

【００２２】（Ａ）成分の添加量は９９．９〜０．１重
量％、好ましくは９９〜１０重量％、より好ましくは９
９〜３０重量％、さらに好ましくは９９〜５０重量％、
最も好ましくは９９〜８５重量％である。

【００２３】本発明の組成物の（Ｂ）成分はＳｉＲ
^A _S（ＯＲ^a）_4-Sであらわされるシラン化合物およびまた
はその加水分解縮合物である。（但し、上記式中Ｒ^Aは
各々異なっていても同じでもよい炭化水素基、Ｒ^aは各
々異なっていても同じでもよい炭化水素基またはアルコ
キシ炭化水素基であり、Ｓは０〜３である。）Ｓは０〜
３であり、より好ましくは０〜２、さらに好ましくは０
または１である。Ｒ^Aの具体例を挙げれば、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、ヘキシル、
イソ−２−エチルヘキシル、オクチル、フェニル、ベン
ジル、ナフチル等の炭化水素基をあらわしこれらの炭化
水素基は分岐していても直鎖状であってもよく、また１
分子のＳｉＲ^A _S（ＯＲ^a）_4-S中でのＲ^Aが同一でも、一
部同一でも、すべて異なっていても良い。

【００２４】式中Ｒ^aは各々同じ、または一部同じかま
たはそれぞれ異なって、炭化水素基である。Ｒ^aの具体
例を挙げれば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、シ
クロヘキシル、ヘキシル、イソ−２−エチルヘキシル、
１−メトキシプロピル、オクチル、シクロヘキシル、フ
ェニル、ベンジル、ナフチル、アルキルオキシアルキ
ル、アセト基（ＣＨ₃ＣＯ）、等の炭化水素基をあらわ
しこれらの炭化水素基は分岐していても直鎖状であって
もよく、また１分子のＳｉＲ^A _S（ＯＲ^a）_4-S中でのＲ^a
が同一でも、一部同一でも、すべて異なっていても良
い。

【００２５】本発明の該（Ｂ）成分はＳｉＲ^A _S（Ｏ
Ｒ^a）_4-Sであらわされるシラン化合物の加水分解縮合物
であってもよい。加水分解縮合物の場合流動性である事
がより望ましく、望ましい粘度は２５℃において０．１
〜１０，０００，０００ｃＳｔ、より好ましくは０．１
〜１，０００，０００ｃＳｔである。これらの加水分解
縮合物は加水分解反応残基、すなわちＯＲ^a残基または
ＯＨ残基を有している状態で用いられる事が好ましい。

【００２６】本発明で言う加水分解縮合物とは、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分に共通して、単に加水分解
されたものも含まれるし、加水分解して縮合したもの、
あるいは加水分解と同時に縮合したものであっても良
い。また、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分のいずれか２成
分あるいは３成分の共加水分解物およびまたは共加水分
解縮合物でもよい。

【００２７】好ましい（Ｂ）成分の具体例を挙げれば、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ
プロポキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フ
ェニルトリエトキシシラン、メチルトリス−（２−メト
キシエトキシ）シラン、オクタトリエトキシシラン、
等、およびこれらの加水分解物が挙げられる。（Ｂ）成
分は、２種類以上混合して用いることもできることは言
うまでもない。

【００２８】本発明における（Ｂ）成分のシラン化合物
およびまたはその加水分解縮合物の好ましい添加量は、
０〜９５重量％、好ましくは０．１〜９０重量％、より
好ましくは０．１〜５０重量％、さらに好ましくは０．
５〜１５重量％である。

【００２９】本発明の組成物の（Ｃ）成分は、Ｓｉ（Ｏ
Ｒ^b）_mＲ^c _nＸ_pであらわされるシラン化合物およびまた
はその加水分解縮合物である。（但し、式中Ｒ^bは各々
異なっていても同じでもよい炭化水素基またはアルコキ
シ炭化水素基であり、Ｒ^cは各々異なってまたは同じで
炭化水素基、Ｘは窒素を含まない反応性基、ｍは１〜
３、ｎは０〜３、ｐは１〜３、ｍ＋ｎ＋ｐ＝４である）
ｍ、ｎ、ｐの範囲は、ｍは１〜３、さらに好ましくは２
または３、ｎは０〜３、さらに好ましくは０〜１、ｐは
１〜３、さらに好ましくは１である。

【００３０】Ｒ^cの具体例を挙げれば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、ヘキシル、イ
ソ−２−エチルヘキシル、オクチル、フェニル、ベンジ
ル、ナフチル等の炭化水素基をあらわしこれらの炭化水
素基は分岐していても直鎖状であってもよく、また１分
子のＳｉ（ＯＲ^b）_mＲ^c _nＸ_pでのＲ^cが同一でも、一部同
一でも、すべて異なっていても良い。

【００３１】式中Ｒ^bは各々同じ、または一部同じかま
たはそれぞれ異なって、炭化水素基およびまたはアルコ
キシ炭化水素基である。Ｒ^bの具体例を挙げれば、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、ヘキ
シル、イソ−２−エチルヘキシル、１−メトキシプロピ
ル、オクチル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、
ナフチル、メトキシエチル等のアルキルオキシアルキ
ル、等の炭化水素基をあらわしこれらの炭化水素基は分
岐していても直鎖状であってもよく、また１分子のＳｉ
（ＯＲ^b）_mＲ^c _nＸ_p中でのＲ^bが同一でも、一部同一で
も、すべて異なっていても良い。加水分解速度の面でＲ
^bはメチル基、エチル基、メトキシエチル基であること
がより好ましい場合が多い。

【００３２】Ｘの例を挙げれば、メチルアクリレート
基、アクリレート基、エポキシ基（グリシジル基）、ビ
ニル基、アセチレン基、カルボニル基、ジカルボニル
基、酸無水物基、アルデヒド基、メルカプト基、アルキ
ルメルカプト基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヨ
ード基、ホルムアミド基、水酸基、等の反応性基および
これらの基が炭化水素基に置換した置換アルキル、置換
アルケニル基等が挙げられる。但し、アミノ基およびま
たはアミノ誘導体基を含む場合は本発明においては
（Ｃ）成分ではなく次に説明する（Ｄ）成分の範疇であ
る。さらに（Ｃ）成分は本明細書中に記述した（Ｃ）成
分の範囲で２種類以上の化合物を混合して用いる事も有
効である。

【００３３】さらに本発明の（Ｃ）成分はＳｉ（Ｏ
Ｒ^b）_mＲ^c _nＸ_pであらわされるシラン化合物の加水分解
縮合物でも良い。加水分解縮合物とは加水分解したもの
であり、加水分解してから若しくはしながら縮合した物
も含む。加水分解縮合物の場合、流動性である事が望ま
しく、望ましい粘度は２５℃において０．１〜１０，０
００，０００ｃＳｔ、より好ましくは０．１〜１，００
０，０００ｃＳｔである。これらの加水分解縮合物は加
水分解反応残基、すなわちＯＲ¹残基またはＯＨ残基を
有し、かつ、Ｘで表される反応基を有する炭化水素基の
反応基が反応しない状態で用いられる事が好ましい。

【００３４】これら加水分解縮合物を作製する際、
（Ｂ）成分或いは（Ｄ）成分と一緒に加水分解する事も
好ましく行われる。この際、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、
（Ｄ）成分の加水分解速度を調整して加水分解する事が
重要で、これにより成分比、残留基等を調整できる。加
水分解速度の調整は、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の種
類の選択、ｐＨ調整、濃度、（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）量
比等により調整できる。

【００３５】本発明における（Ｄ）成分は、Ｓｉ（ＯＲ
^d）_tＲ^e _rＸ^N _qであらわされるシラン化合物およびまたは
その加水分解縮合物である。（但し、式中Ｒ^dは各々異
なってまたは同じで炭化水素基およびあるいはアルコキ
シ炭化水素基、Ｒ^eは各々異なってまたは同じで炭化水
素基、Ｘ^Nは窒素を含む基およびまたは窒素を含む基を
有する炭化水素基、ｔは１〜３、ｒは０〜３、ｑは１〜
３、ｔ＋ｒ＋ｑ＝４である）

【００３６】Ｘ^Nの例としては、アミノ基、ヒドロキシ
アミノ基、イソシアネート基、アセトアミド基、シアノ
基、アミド基、イミド基、オキサゾリン基、等およびこ
れらの基が置換した炭化水素基が挙げられる。この中で
もアミノ基が効果の面でより好ましい。

【００３７】（Ｄ）成分の具体例を挙げれば、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエ
チル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ，Ｎ‘−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピ
ル］エチレンジアミン等を挙げる事ができる。

【００３８】本発明の組成物を各種有機溶剤で薄めて使
用する事も本発明の組成物の有効な使用方法の一つであ
る。使用できる有機溶剤は基本的には本発明の組成物を
溶解しうる物がより好ましく用いられる。この際、濃度
が５％未満の濃度で用いることがより好ましく、さらに
好ましくは１％未満の濃度で用いる事で、これにより有
効に本発明の組成物を使用する事が可能になる。

【００３９】有機溶剤の例を挙げれば脂肪族系炭化水素
系、芳香族系炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、アル
コール系、エーテル・アセタール系、ケトン・アルデヒ
ド系、エステル系、多価アルコールとその誘導体系、カ
ルボン酸・無水物系、フェノール系、含窒素化合物系、
含イオウ化合物系、フッ素化合物系等があり、詳細は
「溶剤ポケットブック」平成９年１１月２０日オーム社
発行等の本に記載されている。この中でも、脂肪族炭化
水素系、アルコール系が特に好ましい。溶剤で希釈して
使用する事により、室温での製膜性が向上し、撥水性能
も向上する。

【００４０】本発明におけるシラン化合物組成物および
シラン化合物を含有する組成物には本発明の趣旨に反し
ない限り何を添加しても良い。添加しても良い例とし
て、防黴剤、抗菌剤、光，熱安定剤、難燃剤、顔料、染
料、各種有機溶剤、シリコーンレジン、各種ワックス、
研磨材、無機充填剤、有機充填剤、金属充填剤、ペイン
ト用レベリング剤、界面活性剤等が挙げられる。

【００４１】本発明のシラン−シリコーン組成物はペイ
ント用として好ましく用いる事ができる。例えば、塗装
の表面に塗ったり（トップコート）、塗料に混合して塗
ったり、プライマーとして塗ったり、プライマーの中に
添加することも有効である。また塗装の代わりに塗るこ
とも可能である。本発明の組成物を用いることにより塗
装面に油性又は水性の汚れ防止性能が付与され、塗装面
の美観を維持することが出来る。

【００４２】本発明のシラン−シリコーン組成物は両性
撥液剤として使用する事ができる。両性撥液剤とは撥水
性、撥油性両方の性質を付与するもので従来フッ素化合
物が有名であった。本発明の組成物を用いる事により、
シリコーンでも可能となった。金属、無機、有機の各種
材質の基板、繊維製品、革製品などの各種基材に本発明
の組成物を塗布、含浸させることにより、これら基材に
撥水、撥油の双方の特性を付与することが出来る。

【００４３】本発明のシラン−シリコーン組成物は落書
き防止剤として使用することもできる。これは、壁、ポ
スター、鏡、机、建築構造物等の表面に塗って落書きが
し難く、また落書きを簡単に落とす事ができる。実施例
で述べるが、油製のマジック等で書かれた落書きも布や
紙の一拭きでサッと落とす事ができる。

【００４４】本発明のシラン−シリコーン組成物は汚れ
防止剤として使用する事ができる。本発明の組成物を対
象物質に塗布、又は含浸することにより、油汚れ、水汚
れ、等の汚れを防ぎ、または汚れがついても簡単に落と
す事ができる。特に台所用品、例えば電子レンジ、トー
スター、冷蔵庫、換気扇、ガスレンジ廻り、炊飯機、台
所の壁、フード、シンク、等の内側外側に好適に用いる
事ができる。

【００４５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を実施
例によって説明する。

【００４６】

【実施例】実施例１２００ｍｌの容器にアミノ変性シリコーン（末端縮合反
応性、粘度１０００ｃＳｔ、アミン当量３０００）を９
６ｇ、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を２ｇ、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン（ＤＡＭＭＳ）を２ｇとり攪拌する。よく
攪拌した後、この混合物から０．１ｇをとりＬＡＷＳ
（ローアロマティックホワイトスピリッツ）９９．９ｇ
の中に入れ良く攪拌する。

【００４７】これをＪＩＳ塗装板に塗り、室温で１時間
放置した試験片と１５０℃で１時間放置後冷却した試験
片を作製する。各々の試験片について撥水性を調べる為
に水との接触角を測定する。撥油性を調べる為にパラフ
ィンオイル、ターペンオイル、天ぷら油との接触角を測
定する。

【００４８】比較例１実施例１で使用したＪＩＳ塗装板に本発明の組成物を塗
らずに同様の測定をする。表１にその結果を示す。本発
明の実施例１がブランクの比較例１と比較して優れた撥
水性を示すと同時に、優れた撥油性を示す事がわかる。

【００４９】実施例２２００ｍｌの容器にアミノ変性シリコーン（末端縮合反
応性、粘度１０００ｃＳｔ、アミン当量３０００）を９
０ｇ、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を５ｇ、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン（ＤＡＭＭＳ）を５ｇとり攪拌する。よく
攪拌した後、この混合物から０．１ｇをとりＬａｗｓ
（ローアロマティックホワイトスピリッツ）９９．９ｇ
の中に入れ良く攪拌する。

【００５０】これをＪＩＳ塗装板に塗り、室温で１時間
放置した試験片を作製する。各々の試験片について撥水
性を調べる為に水との接触角を測定する。撥油性を調べ
る為にパラフィンオイルとの接触角を測定する。さらに
ホコリの付着性を見る為にシリカの粉を試験片に１ｇ載
せ、振動しながら全面に拡げた後、ひっくり返しシリカ
の粉の残り具合を見る。評価は、全く残らないを◎、少
し残るを○、残るを△、ほとんど覆われるを×で表す。

【００５１】実施例３〜９、比較例２表２に示した各組成で実施例２と同様に実施し、評価し
た結果を表２に示す。

【００５２】実施例１０〜１７実施例１の組成でシラン−シリコーン組成物を作製した
後、表３に示す有機溶媒を用い表３に示す混合比率で混
ぜ評価する。尚、評価には室温で１時間放置した試験片
を使用する。

【００５３】実施例１８ＬＡＷＳで希釈しない以外は実施例１と同様にＪＩＳ塗
装板に指で薄く塗る。１日放置後、撥油性を測定した所
６５度であった。

【００５４】実施例１９実施例１と同様に半分だけ処理した室温１時間放置の塗
装板を作製し、それに油性のマジックペンで線を引き１
日放置する。放置後乾燥した布で表面を軽く拭くと処理
した箇所はマジックペンで書いた線が跡形も無く消える
が、未処理の面は全く消えなかった。同様に処理した塗
装板に水性のマジックペンで線を引くと撥じいてしまい
余り良く引けないが、１日放置する。その後同様に乾燥
した布で表面を軽く拭く事によりマジックペンの書いた
後が無くなる。布でなくティシュペーパーで拭いても同
様の結果が得られた。

【００５５】比較例３両末端水酸基を有するジメチルポリシロキサン１００
部、テトラエトキシシラン２．５部を用いた他は実施例
１と同様に実施し評価する。撥水性は９０度、パラフィ
ンオイルに対する撥油性は２２度であった。ただ単にシ
リコーンを用いただけでは、撥水性、撥油性共に充分な
ものが得られず、本発明のシリコーン及びシランを用い
ることにより、効果が発現することがわかる。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】

【表３】

【００５９】

【発明の効果】本発明のシラン−シリコーン組成物に
は、フッ素化合物を使用すること無く、撥水性、撥油性
があり、ホコリが付き難く、且つ落書き等の落とし易い
シリカ−シリコーン組成物を提供できるという効果があ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 183/08 Ｃ０９Ｄ 183/08 Ｆターム(参考） 4J002 CP091 EX036 EX077 GH01 4J038 DL011 DL012 DL021 DL022 DL031 DL032 DL071 DL072 DL091 DL092 DL101 DL102 DL171 DL172 GA09 KA06 MA09 NA05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）アミノ基およびまたはその誘導体
基を有するシリコーン９９．９〜０．１重量％、（Ｂ）
ＳｉＲ^A _S（ＯＲ^a）_4-Sであらわされるシラン化合物およ
びまたはその加水分解縮合物０〜９５重量％（但し、式
中Ｒ^Aは各々異なっていても同じでもよい炭化水素基、
Ｒ^aは各々異なっていても同じでもよい炭化水素基また
はアルコキシ炭化水素基であり、Ｓは０〜３であ
る。）、（Ｃ）Ｓｉ（ＯＲ^b）_mＲ^c _nＸ_pであらわされる
シラン化合物およびまたはその加水分解縮合物９９〜０
重量％（但し、式中Ｒ^bは各々異なっていても同じでも
よい炭化水素基またはアルコキシ炭化水素基であり、Ｒ
^cは各々異なってまたは同じで炭化水素基、Ｘはアミノ
基およびまたはアミノ誘導体基を含まない反応性基、ｍ
は１〜３、ｎは０〜３、ｐは１〜３、ｍ＋ｎ＋ｐ＝４で
ある）、（Ｄ）Ｓｉ（ＯＲ^d）_tＲ^e _rＸ^N _qであらわされる
シラン化合物およびまたはその加水分解縮合物９９〜０
重量％（但し、式中Ｒ^dは各々異なってまたは同じで炭
化水素基またはアルコキシ炭化水素基、Ｒ^eは各々異な
ってまたは同じで炭化水素基、Ｘ^Nはアミノ基およびま
たはアミノ誘導体基を含む基、およびまたは、アミノ基
およびまたはアミノ誘導体基を含む基を有する炭化水素
基、ｔは１〜３、ｒは０〜３、ｑは１〜３、ｔ＋ｒ＋ｑ
＝４である）、からなるシラン−シリコーン組成物。
（但し、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の合計の含有量は
０．１〜９９．９重量％である）
【請求項２】（Ａ）アミノ基およびまたはその誘導体
基を有するシリコーン９９．９〜１０重量％、（Ｂ）Ｓ
ｉＲ^A _S（ＯＲ^a）_4-Sであらわされるシラン化合物および
またはその加水分解縮合物０．１〜９０重量％（但し、
式中Ｒ^Aは各々異なっていても同じでもよい炭化水素
基、Ｒ^aは各々異なっていても同じでもよい炭化水素基
またはアルコキシ炭化水素基であり、Ｓは０〜３であ
る。）、（Ｄ）Ｓｉ（ＯＲ^d）_tＲ^e _rＸ^N _qであらわされる
シラン化合物およびまたはその加水分解縮合物０．１〜
９０重量％（但し、式中Ｒ^d、Ｒ^eは各々異なってまたは
同じで炭化水素基、Ｘ^Nはアミノ基およびまたはアミノ
誘導体基を含む基、およびまたは、アミノ基およびまた
はアミノ誘導体基を含む基を有する炭化水素基、ｔは１
〜３、ｒは０〜３、ｑは１〜３、ｔ＋ｒ＋ｑ＝４であ
る）、からなる請求項１記載のシラン−シリコーン組成
物。
【請求項３】（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の
合計が１％未満になるように有機溶剤で希釈された事を
特徴とする請求項１、２記載の有機溶剤希釈シラン−シ
リコーン組成物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の組成物
からなる塗料用組成物。
【請求項５】請求項１〜３のいずれかに記載の組成物
からなる撥水及び撥油剤。
【請求項６】請求項１〜３記載の落書き防止剤。
【請求項７】請求項１〜３記載の汚れ防止剤。