JP2019524957A - シラン官能性ポリマーポリウレタン - Google Patents

Abstract

本発明は、シラン基を含有するポリウレタンを製造する方法、前記方法によって得ることができる生成物、および架橋性バインダーを製造するための、特にコーティング、シーラント原料または接着剤原料のための前記生成物の使用に関する。

Description

本発明は、シラン含有ポリウレタンを調製する方法、この方法によって得られるシラン含有ポリウレタン、ラッカー、シーラントまたは接着剤用の架橋性原料におけるバインダーとしてのその使用、および本発明のシラン含有ポリウレタンを含む架橋性バインダーに関する。

シラン官能性ポリウレタンは長く知られており、接着剤、シーラントまたはコーティング用のバインダーとして何度も記載されてきた。

シラン基を有するポリウレタンは、種々の方法で、例えばポリイソシアネートまたはイソシアネート官能性プレポリマーをイソシアネート反応性シラン化合物、例えば第二級アミノアルキルシランまたはメルカプトアルキルシランと反応させることによって、調製することができる。

特に低粘度のシラン官能性ポリウレタンをもたらすのでしばしば好まれる１つの方法は、ヒドロキシ官能性化合物、例えばポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリオールまたはポリエステルポリオールを、イソシアナトオルガノシラン、例えば米国特許第３４９４９５１号明細書または欧州特許出願第０６４９８５０号明細書に記載されるイソシアナトアルキルアルコキシシランと反応させることを含む。このようなイソシアナトアルキルシランを使用して、例えば、ヒドロキシ官能性ポリウレタンプレポリマーまたはポリエーテルポリオールから出発して、湿分架橋性接着剤およびシーラントのためのバインダーとして役立ち得る低粘度シラン末端ポリウレタンプレポリマーを調製することが可能である（例えば、欧州特許出願第００７０４７５号明細書および欧州特許出願第０３７２５６１号明細書参照）。

国際公開第２００９／１１５０７９号の教示によるイソシアナトプロピルトリメトキシシランまたはイソシアナトプロピルトリエトキシシランとポリオールの反応は、水を排除しても、適切な触媒の存在下で熱硬化することができ、例えば、極めて高い耐引掻性の自動車用ラッカーの配合を可能にするアルコキシシラン含有ポリウレタンをもたらす。１つの代表的な実施形態は、２つのポリアクリレートポリオールおよび低分子量１，６−ヘキサンジオールからなるポリオール混合物とＨＤＩビウレットおよびイソシアナトプロピルトリメトキシシランの反応を具体的に記載している。

イソシアナトアルキルアルコキシシラン、例えばイソシアナトプロピルトリメトキシシランと最大２０個の炭素原子を含有する低分子量分岐ジオールまたはポリオールの付加物、および２Ｋコーティング系における自己架橋性バインダーとしてまたはヒドロキシ官能性バインダー用の硬化剤としてのその使用も、欧州特許出願第２６４１９２５号明細書に開示されている。低分子量分岐ジオールまたはポリオールに加えて、付加物の調製において、最大４０重量％の割合の、例えばヒドロキシル含有ポリエステルまたはポリアクリレートも含むさらなるジオールおよび／またはポリオールを併用することも可能である。

国際公開第２０１３／１８９８８２号は、非水性二成分ポリウレタンラッカー（２Ｋ−ＰＵＲ）中の追加の架橋剤としてのイソシアナトトリアルコキシシランと多価アルコールの付加物を記載している。使用される多価アルコールが、最大４０重量％の割合のヒドロキシル含有ポリマーも含有し得る低分子量分岐ジオールおよび／またはポリオール、例えばポリエステルポリオールまたはポリアクリレートポリオールである場合が好ましい。

国際公開第２０１４／１８０６２３号は、ヒドロキシ官能性化合物へのイソシアナトシランの少なくとも１種の付加物、スズ含有触媒およびアミノシランを含有する湿分硬化性コーティング組成物を記載している。付加物を調製するための適切なヒドロキシル官能性化合物として列挙されているのは、一価または多価アルコールおよびポリオールであり、適切なポリマーポリオールヒドロキシル官能性ポリアクリレートの長いリストも含まれる。しかしながら、この刊行物の実施例においては、Ｖｅｓｔａｎａｔ Ｍ９５の形態のイソシアナトプロピルトリメトキシシランと１，９−ノナンジオールの低分子量２：１付加物（モル濃度）のみが使用されている。

国際公開第２００８／０３４４０９号は、例えば、イソシアナトプロピルトリエトキシシランが不足した市販のポリエステルポリオールＤｅｓｍｏｐｈｅｎ １１４５（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ）の部分的変換を記載している。選択された当量比のために、ウレタン化されているのはポリオール中に最初に存在するヒドロキシル基の１５％未満である。

国際公開第２０１４／０３７２６５号は、ポリオールと低モノマージイソシアネート／メルカプトシラン付加物の反応による、チオウレタン構造を有するシラン官能性バインダーの調製を記載している。実施例で言及されるポリマーポリアクリレートおよびポリエステルポリオールは、ヒドロキシル当量基準でかなりの量の低分子量ジオールと混合物中でもっぱら反応する。

ポリマーポリエステルおよび／またはポリアクリレートポリオールの全てのヒドロキシル基を、好ましくは大量の低分子量、低官能性アルコールを併用せずに、イソシアナトアルコキシシランにより完全に変換することはこれまで記載されていない。本出願人自身の実験は、慣用的な反応条件下、例えば６０℃より上の温度で、ポリマーポリオールを排他的に使用すると、ウレタン化反応の終了前でさえも反応バッチのゲル化が起こることを示した。

米国特許第３４９４９５１号明細書 欧州特許出願第０６４９８５０号明細書 欧州特許出願第００７０４７５号明細書 欧州特許出願第０３７２５６１号明細書 国際公開第２００９／１１５０７９号 欧州特許出願第２６４１９２５号明細書 国際公開第２０１３／１８９８８２号 国際公開第２０１４／１８０６２３号 国際公開第２００８／０３４４０９号 国際公開第２０１４／０３７２６５号

したがって、本発明は、ポリマーポリオール、例えばポリエステルおよび／またはポリアクリレートポリオールが、好ましくは低分子量アルコールを併用せずに、安全で再現性のある様式でイソシアナトアルコキシシランとの完全な反応を達成することを可能にする、アルコキシシラン変性ポリウレタンを調製するための新規な方法を提供することを目的とする。この方法によって得られる生成物は、特に湿気架橋性または熱硬化性接着剤、シーラントまたはコーティング用のバインダーとして、シラン官能性ポリウレタンの全ての使用分野に適しているはずである。

この目的は、以下により具体的に記載される本発明による方法によって達成された。本発明による方法は、例えば２Ｋ−ＰＵＲラッカー用のバインダー成分として市販されているようなポリマーポリエステルおよび／またはポリアクリレートポリオールが、ポリマー中に存在するカルボキシル基の好ましくは完全な化学反応後に、好ましくは低分子量アルコールの非存在下でも、イソシアナトシランと極めて容易に、特に好ましくは完全に反応して、シラン官能性ポリウレタンをもたらすという驚くべき知見に基づく。

本発明は、シラン含有ポリウレタンを調製する方法であって、
Ａ）固形分基準で、０．０１〜３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２１１４：２００２−０６により決定される酸価を有する少なくとも１種のポリマーポリオールと、
Ｂ）少なくとも１個のカルボキシル反応性基を有し、少なくとも１個のエポキシ基、カルボジイミド基および／または２−オキサゾリン基を含有する少なくとも１種の化合物
を反応させて反応生成物を得て、反応生成物を
Ｃ）少なくとも１種のアルコキシシラン官能性イソシアネート
と反応させることを含む方法を提供する。

第１の好ましい実施形態では、ポリマーポリオールＡ）が、２７０ｇ／ｍｏｌ〜２２０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ〜１８０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは８００ｇ／ｍｏｌ〜１２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍ_ｎを有する少なくとも二官能性ポリマーポリオールである。ポリマーポリオールＡ）が少なくとも１種の二官能性ポリオールであり、各場合で固形分基準で、０．０１〜３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは０．１〜２５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは０．２〜２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２１１４：２００２−０６により決定される酸価を有する場合も同様に好ましく、上記数平均分子量と組み合わせて特に好ましい。

本明細書において、「ポリマーポリオール」は、複数の同一のまたは異なる反復単位から構成され、それ自体公知の高分子化学の方法、例えば重合、重縮合または重付加によって調製可能な少なくとも２個のヒドロキシル基を有する分子を意味すると理解されるべきである。「ポリマーポリオール」という用語は、オリゴマーから低分子量のポリマーへの転移が流動的である、一般にわずか数個、例えば３〜２０個の単位から構成される、いわゆるオリゴマーポリオールも包含する。

本明細書中に列挙されるポリマーポリオールＡ）の数平均分子量Ｍ_ｎは、ＤＩＮ ５５６７２−１：２０１６−０３に従って、ポリスチレン標準および溶離液としてのテトラヒドロフランを使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定した。

本発明によると、「含む」または「含有する」という用語は、好ましくは「から本質的になる」を意味し、特に好ましくは「からなる」を意味する。

本発明による方法に適したポリマーポリオールＡ）としては、特にポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールおよび／またはポリアクリレートポリオールが挙げられる。これらのポリオールが平均ＯＨ官能価２〜６、特に好ましくは平均官能価２〜４を有する場合が好ましい。

適切なポリエステルポリオールＡ）としては、例えば、それらが官能価および分子量に関して上に作られた仕様を満たすという条件で、欧州特許出願第０９７８５２３号、５頁、１７〜４７行、または欧州特許出願第０６５９７９２号、６頁、３２〜４５行に特定されるタイプのものが挙げられる。特に好ましいポリエステルポリオールは、多価アルコール、例えばエタン−１，２−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、ジエチレングリコール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、ペルヒドロビスフェノール、１，１，１−トリメチロールプロパン、プロパン−１，２，３−トリオール、ペンタエリスリトールおよび／またはソルビトールと、化学量論量の多価カルボン酸またはカルボン酸無水物、例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、無水ヘキサヒドロフタル酸および／または無水テトラヒドロフタル酸の縮合生成物、あるいは開環により、出発分子としてのラクトン、例えばε−カプロラクトン、および単純な一価アルコール、例えば例として上記のものから、それ自体公知の様式で得られるものである。

適切なポリカーボネートポリオールＡ）としては、特に、二価アルコール、例えば、多価アルコールのリストにおいて上で例として列挙されたものと、ジアリールカーボネート、例えば、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネートまたはホスゲンのそれ自体公知の反応生成物が挙げられる。適切なポリカーボネートポリオールＡ）は、カーボネート構造だけでなくエステル基も含有するものをさらに含む。これらは特に、例えばドイツ公開特許第１７７０２４５号明細書の教示により、二価アルコールと特にε−カプロラクトンなどのラクトンの反応、および得られたポリエステルジオールとジフェニルまたはジメチルカーボネートのその後の反応によって得られる種のそれ自体公知のポリエステルカーボネートジオールである。適切なポリカーボネートポリオールＡ）は、カーボネート構造だけでなくエーテル基も含有するものも同様に含む。これらは、特に、例えば、欧州特許出願第２０４６８６１号明細書の方法により、Ｈ官能性出発物質の存在下でのアルキレンオキシド（エポキシド）と二酸化炭素の触媒反応により得られるものとしてそれ自体公知のポリエーテルカーボネートポリオールである。

適切なポリアクリレートポリオールＡ）としては、例えば、それらが官能価および分子量に関して上に作られた仕様を満たすという条件で、国際公開第２０１１／１２４７１０号、１０頁、３２行〜１３頁、１８行に特定されるタイプのものが挙げられる。特に好ましいポリアクリレートポリオールＡ）は、アルキルアクリレートおよび／またはアルキルメタクリレート、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、スチレンまたは他の共重合可能なオレフィン系不飽和モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸またはマレイン酸ジメチルと一緒でもよい、アクリル酸、メタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、例えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートまたはヒドロキシブチルメタクリレートである。

適切なポリオールＡ）としては、例えば、単純グリコール、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、４，４’−ジ（（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）ジメチルメタン（２モルのエチレンオキシドのビスフェノールＡへの付加物）またはヘキサンジオールと、ホルムアルデヒドまたは環状アセタールの重縮合によって調製されたポリアセタール、例えばトリオキサンの反応によって得られる公知のポリアセタールポリオールも挙げられる。

さらなる適切なポリオールＡ）としては、欧州特許出願第０６８９５５６号明細書および欧州特許出願第０９３７１１０号明細書に記載されているもの、例えばエポキシド開環によりエポキシ化脂肪酸エステルと脂肪族または芳香族ポリオールの反応によって得られる特定のポリオールも挙げられる。

ヒドロキシル含有ポリブタジエンも同様にポリオールＡ）として使用可能である。

ポリマーポリオールＡ）は、本発明による方法において、個別にまたは互いの任意の所望の混合物の形態で使用することができる。これらは無溶剤でもよく、または慣用的な溶剤に溶解されてもよい。

適切な溶剤は、特にアルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）の反応性基に対して不活性であるもの、例えば公知の慣用的な非プロトン性ラッカー溶剤、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートまたはモノエチルエーテルアセテート、１−メトキシプロパ−２−イルアセテート、３−メトキシ−ｎ−ブチルアセテート、アセトン、２−ブタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、石油精、例えば、ソルベントナフサ、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）、Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）、Ｎａｐｐａｒ（登録商標）（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ ＥＸＸＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＧｍｂＨ、Ｃｏｌｏｇｎｅ，、ドイツ）およびＳｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ、Ｅｓｃｈｂｏｒｎ、ドイツ）の名称で市販されている比較的置換度の高い芳香族化合物であるが、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルおよびブチルエーテルアセテート、エチルエトキシプロピオネート、プロピレンカーボネート、Ｎ−メチルピロリドンおよびＮ−メチルカプロラクタム、またはこのような溶剤の任意の所望の混合物などの溶剤もである。

本発明による方法に使用される成分Ｂ）は、少なくとも１個のカルボキシル反応性基を有し、少なくとも１個のエポキシ基、カルボジイミド基および／または２−オキサゾリン基を含有し、好ましくは数平均分子量４４〜２０００、好ましくは１２８〜１５００、特に好ましくは２５０〜１０００を有する任意の所望の化合物、例えばラッカー技術において酸捕捉剤として一般的に知られているものである。

さらに好ましい実施形態では、少なくとも１個のカルボキシル反応性基を有する化合物Ｂ）が、１〜３個、特に好ましくは１個または２個、極めて特に好ましくは正確に１個のエポキシ基、カルボジイミド基および／または２−オキサゾリン基を含有する。

適切なエポキシ含有化合物Ｂ）としては、例えば、１，２−エポキシエタン、１，２−エポキシプロパン、１，２−エポキシブタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシヘプタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシオクタデカン、１，２−エポキシシクロペンタン、１−メチル−１，２−エポキシシクロペンタン、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシシクロヘプタン、１，２−エポキシシクロオクタン、イソホロンオキシド、スチレンオキシド、（２，３−エポキシプロピル）ベンゼン、トランス−スチルベンオキシド、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、１，２，７，８−ジエポキシオクタン、１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタン、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、バーサティック酸グリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル（ＢＡＤＧＥ）、グリセロールグリシジルエーテルおよびトリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）が挙げられる。

適切なカルボジイミド含有化合物Ｂ）としては、原則として、例えば脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族モノ−および／またはジイソシアネートから触媒熱重縮合によってそれ自体公知の様式で得られるような任意の所望のモノマーまたはポリマーカルボジイミドが挙げられる。

これらとしては、例えば、脂環式カルボジイミド、例えばジシクロヘキシルカルボジイミドあるいは１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート；ＩＰＤＩ）、２，４’−および４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよび／またはシクロヘキシルイソシアネートに基づくドイツ特許第２３０１７２５号明細書、ドイツ特許第２３５８０３８号明細書および欧州特許第０８９０６０４号明細書に記載されているカルボジイミド、三級結合イソシアネート基のカルボジイミド、例えば１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）および１−イソシアナト−４−（１−イソシアナト−１−メチルエチル）−１−メチル−シクロヘキサンに基づく米国特許第４４１９２９４号明細書に記載されているカルボジイミド、芳香族カルボジイミド、例えば２，４−および２，６−トリレンジイソシアネート、２，４’−および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネートに基づくもの、ならびに特にそれぞれイソシアネート基に対して少なくとも１つのｏ−位に１〜６個の炭素原子を有する脂肪族置換基、好ましくはイソプロピル基を有する芳香族イソシアネート、例えばｏ−トリルイソシアネート、１，２，６−ジイソプロピルフェニルイソシアネートおよび／または１，３，５−トリイソプロピルベンゼン２，４−ジイソシアネートに基づくものが挙げられる。

適切なオキサゾリン含有化合物Ｂ）としては、例えば、２−メチル−２−オキサゾリン、２−ヒドロキシエチル−２−オキサゾリン、２−ヒドロキシプロピル−２−オキサゾリン、５−ヒドロキシペンチル−２−オキサゾリンおよび／または１，３−フェニレンビス−２−オキサゾリンが挙げられる。

カルボキシル反応性基を有する特に好ましい化合物Ｂ）は、例えばＲｈｅｉｎｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨ（Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ）から商品名Ｓｔａｂａｘｏｌ（登録商標）で入手可能なもののような、２，６−ジイソプロピルフェニルイソシアネートおよび／または１，３，５−トリイソプロピルベンゼン２，４−ジイソシアネートに基づくモノ−およびポリカルボジイミドである。ジ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−カルボジイミドの使用が極めて特に好ましい（Ｓｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｉ）。

カルボキシル反応性基を有する化合物Ｂ）は、本発明による方法において、個別にまたは互いの任意の所望の混合物の形態で使用することができる。使用されるポリオールＡ）およびカルボキシル反応性基を有する化合物Ｂ）の性質に応じて、モル濃度不足のカルボン酸反応性基との反応でさえも、本発明による安定化効果を達成するのに十分となり得る。しかしながら、さらに好ましい実施態様では、カルボキシル基とカルボキシル反応性基の当量比を１．５：１〜１：５、好ましくは１．２：１〜１：２、特に好ましくは１．１：１〜１：１．１に維持しながら、ポリマーポリオールＡ）とカルボキシル反応性基を有する少なくとも１種の化合物Ｂ）の反応が行われる。

ポリマーポリオールＡ）の各カルボキシル基がそれに割り当てられた少なくとも１個のカルボキシル反応性基を有するような量で、化合物Ｂ）を添加する場合が極めて特に好ましい。

本発明による方法では、反応後、好ましくはポリマーポリオールＡ）とカルボキシル反応性化合物Ｂ）の反応後、得られた反応生成物をさらなる方法ステップで少なくとも１種のアルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）と反応させる。少なくとも１種のアルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）との反応中に、十分な量のヒドロキシル基が反応生成物中に残っているならば、Ｃ）との反応の前に、Ａ）とＢ）との反応から得られた反応生成物を、任意のさらなる所望の中間ステップに供してもよい。しかしながら、反応生成物とアルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）の反応が中間ステップなしで行われる場合が特に好ましい。

アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）は、少なくとも１個、好ましくは正確に１個のイソシアネート基と、少なくとも１個、好ましくは正確に１個の、少なくとも１個のアルコキシ置換基を有するシラン基が、同時に互いに並んで存在する任意の所望の化合物である。アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）は、以下で、イソシアナトアルコキシシランＣ）とも呼ばれる。

適切なイソシアナトアルコキシシランＣ）としては、例えば、対応する炭酸塩または尿素の熱分解によりホスゲンフリー経路を介して、米国特許第３４９４９５１号明細書、欧州特許出願第０６４９８５０号明細書、国際公開第２０１４／０６３８９５号および国際公開第２０１６／０１０９００号に記載されている方法により得られるようなイソシアナトアルキルアルコキシシランが挙げられる。

さらに好ましい実施形態では、使用されるアルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）が、一般式（Ｉ）

（式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は互いに独立に、酸素、硫黄、窒素の群の最大３個のヘテロ原子を含有していてもよい、最大１８個の炭素原子を有する、同一のまたは異なる飽和または不飽和の直鎖または分岐の脂肪族または脂環式または置換されていてもよい芳香族または芳香脂肪族基、好ましくは各場合で、最大３個の酸素原子を含有してもよい、最大６個の炭素原子を有するアルキル基および／または最大６個の炭素原子を有するアルコキシ基、特に好ましくは各場合でメチル、メトキシおよび／またはエトキシを表し、但し、基Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３の少なくとも１つは酸素原子を介してケイ素原子に結合しており、
Ｘは最大６個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐の有機基、特に好ましくはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す）
の少なくとも１種の化合物である。

このようなイソシアナトアルコキシシランの例としてはイソシアナトメチルトリメトキシシラン、イソシアナトメチルトリエトキシシラン、イソシアナトメチルトリイソプロポキシシラン、２−イソシアナトエチルトリメトキシシラン、２−イソシアナトエチルトリエトキシシラン、２−イソシアナトエチルトリイソプロポキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、３−イソシアナトプロピルエチルジエトキシシラン、３−イソシアナトプロピルジメチルエトキシシラン、３−イソシアナトプロピルジイソプロピルエトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリプロポキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリイソプロポキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリブトキシシラン、３−イソシアナトプロピルメチルジブトキシシラン、３−イソシアナトプロピルフェニルジメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルフェニルジエトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリス（メトキシエトキシエトキシ）シラン、２−イソシアナトイソプロピルトリメトキシシラン、４−イソシアナトブチルトリメトキシシラン、４−イソシアナトブチルトリエトキシシラン、４−イソシアナトブチルトリイソプロポキシシラン、４−イソシアナトブチルメチルジメトキシシラン、４−イソシアナトブチルメチルジエトキシシラン、４−イソシアナトブチルエチルジメトキシシラン、４−イソシアナトブチルエチルジエトキシシラン、４−イソシアナトブチルジメチルメトキシシラン、４−イソシアナトブチルフェニルジメトキシシラン、４−イソシアナトブチルフェニルジエトキシシラン、４−イソシアナト（３−メチルブチル）トリメトキシシラン、４−イソシアナト（３−メチルブチル）トリエトキシシラン、４−イソシアナト（３−メチルブチル）メチルジメトキシシラン、４−イソシアナト（３−メチルブチル）メチルジエトキシシランおよび１１−イソシアナトウンデシルトリメトキシシランまたはこのようなイソシアナトアルコキシシランの任意の所望の混合物が挙げられる。

適切なイソシアナトアルコキシシランＣ）としてはまた、例えば、ＮＣＯ：ＳＨ比６：１〜４０：１での任意の所望の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族または芳香族ジイソシアネートと任意の所望のメルカプトシランの反応、その後の薄膜蒸留による過剰な未転化モノマージイソシアネートの除去によって、国際公開第２０１４／０３７２７９号の方法によって得られるようなチオウレタン構造を有するイソシアナトシランも挙げられる。

さらに好ましい実施形態では、使用されるイソシアナトアルコキシシランＣ）が、一般式（ＩＩ）の少なくとも１種の化合物

であり、これが従属的量の一般式（ＩＩＩ）のシラン官能性化合物

との混和物で存在し、
ここで、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）において、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は互いに独立に、酸素、硫黄、窒素の群の最大３個のヘテロ原子を含有していてもよい、最大１８個の炭素原子を有する、同一のまたは異なる飽和または不飽和の直鎖または分岐の脂肪族または脂環式または置換されていてもよい芳香族または芳香脂肪族基、好ましくは各場合で、最大３個の酸素原子を含有してもよい、最大６個の炭素原子を有するアルキル基および／または最大６個の炭素原子を有するアルコキシ基、特に好ましくは各場合でメチル、メトキシおよび／またはエトキシを表し、但し、基Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３の少なくとも１つは酸素原子を介してケイ素原子に結合しており、
Ｘは最大６個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐の有機基、特に好ましくはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表し、
Ｙは４〜１８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐の、脂肪族もしくは脂環式基、または６〜１８個の炭素原子を有する置換されていてもよい芳香族もしくは芳香脂肪族基、好ましくは６〜１３個の炭素原子を有する直鎖または分岐の、脂肪族または脂環式基を表し、
ここで、一般式（ＩＩＩ）の化合物が、好ましくは一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物の総質量の２重量％〜１５重量％、特に好ましくは２重量％〜１０重量％の割合を占める。

チオウレタン構造を有するこのようなイソシアナトシランの特に好ましい例は、２−メルカプトエチルトリメチルシラン、２−メルカプトエチルメチルジメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルエチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルエチルジエトキシシランおよび／または４−メルカプトブチルトリメトキシシランと１，５−ジイソシアナトペンタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン、２，４’−および／または４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンまたはこれらのジイソシアネートの任意の所望の混合物の反応生成物である。

適切なイソシアナトアルコキシシランＣ）には、例えば、ホルムアルデヒド含有シランとモル過剰の任意の所望の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族または芳香族ジイソシアネートの反応およびその後の未転化モノマージイソシアネートの蒸留除去によって、国際公開第２０１５／１１３９２３号の方法によって得られるようなホルミル尿素構造を有するものも同様に含まれる。

さらに好ましい実施形態では、使用されるイソシアナトアルコキシシランＣ）が、一般式（ＩＶ）の少なくとも１種の化合物

であり、これが従属的量の一般式（Ｖ）のシラン官能性化合物

との混和物で存在し、
ここで、式（ＩＶ）および（Ｖ）において、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は互いに独立に、酸素、硫黄、窒素の群の最大３個のヘテロ原子を含有していてもよい、最大１８個の炭素原子を有する、同一のまたは異なる飽和または不飽和の直鎖または分岐の脂肪族または脂環式または置換されていてもよい芳香族または芳香脂肪族基、好ましくは各場合で、最大３個の酸素原子を含有してもよい、最大６個の炭素原子を有するアルキル基および／または最大６個の炭素原子を有するアルコキシ基、特に好ましくは各場合でメチル、メトキシおよび／またはエトキシを表し、但し、基Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３の少なくとも１つは酸素原子を介してケイ素原子に結合しており、
Ｘは最大６個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐の有機基、特に好ましくはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表し、
Ｙは４〜１８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐の、脂肪族もしくは脂環式基、または６〜１８個の炭素原子を有する置換されていてもよい芳香族もしくは芳香脂肪族基、好ましくは６〜１３個の炭素原子を有する直鎖または分岐の、脂肪族または脂環式基を表し、
ここで、一般式（Ｖ）の化合物が、好ましくは一般式（ＩＶ）および（Ｖ）の化合物の総質量の２重量％〜１５重量％、特に好ましくは２重量％〜１０重量％の割合を占める。

ホルミル尿素構造を有するこのようなイソシアナトシランの例としては、例えば、第一級アミノ保有アミノシラン、特に３−アミノプロピルトリメトキシシランおよび／または３−アミノプロピルトリエトキシシランと、アルキルホルメート、好ましくはメチルホルメートおよび／またはエチルホルメートとのアルコールを除去する反応、脂肪族および／または脂環式ジイソシアネート、好ましくは１，５−ジイソシアナトペンタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン、２，４’−および／または４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンまたはこれらのジイソシアネートの任意の所望の混合物との反応によって、国際公開第２０１５／１１３９２３号に開示される方法によって得られるようなホルムアミドシランの反応生成物が挙げられる。

他の適切なイソシアナトアルコキシシランＣ）としては、例えば欧州特許出願第１１３６４９５号明細書の方法により調製されるジイソシアネートと特別な第二級アミノアルキルアルコキシシランの１：１モノ付加物、ジアルキルマレエートとアミノシランの反応によって得られ、欧州特許出願第０５９６３６０号明細書に開示されるアルパラギン酸エステル（ここでは、反応パートナーを大モル過剰のイソシアネートを使用して互いに反応させ、その後、未反応モノマージイソシアネートを蒸留によって除去する）も挙げられる。

本発明による方法のための好ましいアルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）は、イソシアナトメチルトリメトキシシラン、イソシアナトメチルトリエトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシランおよび３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよび／または３−メルカプトプロピルトリエトキシシランと１，５−ジイソシアナトペンタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン、２，４’−および／または４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよびこのようなイソシアナトシランの任意の所望の混合物の反応によって、国際公開第２０１４／０３７２７９号の方法によって得られるチオウレタン構造を有するイソシアナトシランである。

チオウレタン構造を有する列挙されたイソシアナトシランの使用が特に好ましい。

本発明による方法を行うために、少なくとも１種のポリマーポリオールＡ）を、第１の反応ステップで、ポリオールＡ）のカルボキシル基に対して反応性である少なくとも１種の化合物Ｂ）と反応させる。この反応は、各場合で好ましくはカルボキシル基とカルボキシル反応性基の上記当量比を維持しながら、好ましくは２０℃〜２００℃、好ましくは３０℃〜１２０℃、特に好ましくは４０℃〜１００℃の温度で行い、各場合で上記非プロトン性溶媒の少なくとも１種の存在下で行ってもよい。反応は、選択された反応パートナーＡ）およびＢ）の性質ならびに選択された反応温度に応じて異なる速度で進行し、一般に５分〜４８時間後、好ましくは１０分〜１２時間後、特に好ましくは１５分〜４時間後に終了する。

ポリマーポリオールＡ）とカルボキシル反応性化合物Ｂ）の本反応生成物を、さらなるステップで、少なくとも１種のアルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）と反応させる。シラン含有ポリウレタンを与えるこの反応は、好ましくは２０℃〜２００℃、好ましくは４０℃〜１６０℃、特に好ましくは６０℃〜１２０℃の温度で行い、各場合で上記非プロトン性溶媒の少なくとも１種の存在下で行ってもよい。ここでおよび一般的にさらに好ましい実施態様として、反応生成物のヒドロキシル基とアルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）の反応を、イソシアネート基とヒドロキシル基の当量比を０．７：１〜１．５：１、好ましくは０．８：１〜１．２：１、特に好ましくは０．９：１〜１．１：１、極めて特に好ましくは１：１〜１．０５：１に維持しながら行う。

本発明の方法は、非触媒様式で行うことができる。しかしながら、特にウレタン化反応を加速するために、イソシアネート化学において慣用的な触媒の併用も可能であってよい。例としては、三級アミン、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルアミン、ピリジン、メチルピリジン、ジシクロヘキシルメチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジアミノジエチルエーテル、ビス（ジメチルアミノプロピル）尿素、Ｎ−メチルまたはＮ−エチルモルホリン、Ｎ−ココモルホリン、Ｎ−シクロヘキシルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−ジメチルアミノエチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチルアミノピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾール−β−フェニルエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）およびビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル）アジペート、アミジン、例えば１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）および２，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、アルカノールアミン化合物、例えばトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノールおよび２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）エタノール、Ｎ、Ｎ’、Ｎ”−トリス（ジアルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロトリアジン、例えばＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（ジメチルアミノプロピル）−ｓ−ヘキサヒドロトリアジン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテルおよび金属塩、例えば金属の慣用的な酸化状態の鉄、鉛、ビスマス、亜鉛および／またはスズの無機および／または有機化合物、例えば塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、ビスマス（ＩＩＩ）ビスマス（ＩＩＩ）２−エチルヘキサノエート、ビスマス（ＩＩＩ）オクトエート、ビスマス（ＩＩＩ）ネオデカノエート、イッテルビウム（ＩＩＩ）ヘプタジオネート、イッテルビウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートおよび塩化イッテルビウム（ＩＩＩ）、塩化亜鉛、亜鉛２−エチルカプロエート、スズ（ＩＩ）オクトエート、スズ（ＩＩ）エチルカプロエート、スズ（ＩＩ）パルミテート、ジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート（ＤＢＴＬ）、ジブチルスズ（ＩＶ）ジクロリドまたは鉛オクトエートが挙げられる。

好ましく使用される触媒は、列挙される種類のビスマスおよびスズ化合物である。特に好ましい触媒はビスマス（ＩＩＩ）２−エチルヘキサノエートおよびジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート（ＤＢＴＬ）である。

本発明による方法では、これらの触媒を、個々にまたは互いの任意の所望の混合物の形態で使用することができ、使用する以上は、反応パートナーＡ）、Ｂ）およびＣ）の総重量基準で使用される触媒の総重量として計算される０．００１重量％〜１．０重量％、好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％の量で使用する。

本発明による方法の間のシラン基の早期架橋を防止するために、水捕捉剤、例えばオルトギ酸エステル、例えばオルトギ酸トリエチル、またはビニルシラン、例えばビニルトリメトキシシランを添加することが有利であり得る。これらの水捕捉剤は、使用する以上は、反応パートナーＡ）、Ｂ）およびＣ）の総重量に基準で使用される水捕捉剤の総重量として計算される最大５重量％、好ましくは最大２重量％の量で使用する。

本発明による方法の好ましい実施態様では、アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）を場合により最初に不活性ガス、例えば窒素下で装入してもよく、指定される種類の適切な溶剤の存在下で、２０〜１００℃の温度で装入してもよい。その後、ポリマーポリオールＡ）またはポリマーポリオールＡ）の混合物と１種または複数のカルボキシル反応性化合物Ｂ）の反応生成物を、任意の所望の順序でさらなる溶剤と一緒に連続的にまたは上記当量比のイソシアネート基とヒドロキシル基の混和物で添加してもよく、ウレタン化のための反応温度は、適切な（加熱または冷却）手段を使用してもよく、４０℃〜１６０℃の温度に設定される。触媒および／または水捕捉剤を併用する場合には、実際のウレタン化反応の開始前でさえも、これらをアルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）および／またはＡとＢ）の反応生成物に添加することができる。しかしながら、これらの補助剤をウレタン化反応の間または終了後の任意の時点で反応混合物に添加することも可能である。ポリオール成分Ａ）中の残留水分を除去するために、好ましくは実際の反応の開始前に、併用すべき任意の水捕捉剤をこれに添加する。

本発明による方法では、ウレタン化反応の進行を、例えばＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１９０９：２００７−０５によりＮＣＯ含量を滴定的に決定することによってまたはＩＲ分光法によって追跡することができる。本発明によるシラン含有ポリウレタンは、ウレタン化反応後、好ましくはイソシアネートおよびヒドロキシル基の完全な変換後に、本発明による方法の生成物として得られる。

本発明はさらに、本発明による方法によって調製されるまたは調製可能なシラン含有ポリウレタンを提供する。

本発明によるシラン含有ポリウレタンは、シラン構造を介して架橋可能なラッカー、シーラントまたは接着剤用の原料を調製するための有用なバインダーである。

本発明はさらに、架橋性バインダー、特にラッカー、シーラントまたは接着剤の原料の製造における本発明によるシラン含有ポリウレタンの使用、および本発明によるシラン含有ポリウレタンを含有する架橋性バインダーの製造も提供する。

本発明によるシラン含有ポリウレタンは、無溶剤の形態で、ラッカー、シーラントまたは接着剤用の原料を調製するためのバインダーとして使用することができるが、必要であれば、濁りを生じさせることなく、本発明による方法における任意の併用のために、慣用的な溶剤、例えば上記の不活性ラッカー溶剤で希釈することもできる。

本発明によるシラン含有ポリウレタンの硬化は、ゾル−ゲル反応の様式で湿分架橋によって、または熱的に、例えば湿気の非存在下でも行うことができる。

アルコキシシラン基の加水分解および縮合または熱誘導縮合を加速する触媒の併用もここで可能である。

上記ウレタン化触媒に加えて、このような触媒としては、例えば有機カルボン酸などの酸、例えば酢酸およびトリフルオロ酢酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、リン酸、リン酸モノエステルおよびリン酸ジエステル、例えばジブチルホスフェート、２−エチルヘキシルホスフェート、フェニルホスフェートおよびビス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ならびに例えば国際公開第２００７／０３３７８６号に記載されるようなホスホン酸、ホスホン酸ジエステルおよびジホスホン酸ジエステルが挙げられる。

シラン架橋に適した触媒としては同様に、塩基、例えばＮ−置換アミジン１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）および１，５−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、または金属塩および金属キレート、例えば国際公開第２００６／０４２６５８号に記載されているようなテトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、チタン（ＩＶ）アセチルアセトネート、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブトキシド、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムトリフレート、スズトリフレートまたはジルコニウムエチルアセトアセテートも挙げられる。

シラン架橋に適した触媒としてはさらに、アミンブロック、好ましくは第三級アミンブロックの形態で存在する上記の種類のリン酸エステルおよびホスホン酸エステルが挙げられる。この種の特に好ましい触媒は、ブロッキングアミンを除去することによって、８０℃〜１５０℃の温度範囲で、実際の活性触媒を構成する酸性リン酸エステルおよびホスホン酸エステルを遊離させるものである。適切なアミンブロックリン酸触媒は、例えば、国際公開第２００８／０７４４８９号および国際公開第２００９／０７７１８０号に記載されている。

シラン架橋に適した触媒としては同様に、ブロックされた形態、例えばアミン中和形態で、またはドイツ公開特許第２３５６７６８号明細書に記載されているようなエポキシドへの付加物として使用され、例えば８０℃より上で触媒スルホン酸を遊離する上記タイプの有機スルホン酸も挙げられる。

シラン基の架橋に適したさらなる触媒としては、例えば、テトラメチルアンモニウムホルメート、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラメチルアンモニウムプロピオネート、テトラメチルアンモニウムブチレート、テトラメチルアンモニウムベンゾエート、テトラエチルアンモニウムホルメート、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムプロピオネート、テトラエチルアンモニウムブチレート、テトラエチルアンモニウムベンゾエート、テトラプロピルアンモニウムホルメート、テトラプロピルアンモニウムアセテート、テトラプロピルアンモニウムプロピオネート、テトラプロピルアンモニウムブチレート、テトラプロピルアンモニウムベンゾエート、テトラブチルアンモニウムホルメート、テトラブチルアンモニウムアセテート、テトラブチルアンモニウムプロピオネート、テトラブチルアンモニウムブチレートおよび／またはテトラブチルアンモニウムベンゾエートなどのテトラアルキルアンモニウムカルボキシレートも挙げられる。

シラン基の架橋に適した触媒としては、例えば欧州特許出願第０７９８２９９号明細書、欧州特許出願第０８９６００９号明細書および欧州特許出願第０９６２４５５号明細書からイソシアネート基の三量化触媒として知られているような四級アンモニウムおよびホスホニウム多フッ化物も挙げられる。

シラン架橋に適した触媒としては、最後に、亜鉛−アミジン錯体も挙げられ、これらは、１種または複数の亜鉛（ＩＩ）ビスカルボキシレートとアミジンの反応によって、国際公開第２０１４／０１６０１９号の方法によって調製可能である。

シラン基を架橋するための好ましい触媒は、アミンブロック形態であってもよい列挙されたタイプの酸性リン酸エステル、ホスホン酸エステルおよびスルホン酸、アミジン塩基ならびに列挙されたタイプのテトラアルキルアンモニウムカルボキシレートである。

これらの触媒は、使用する以上は、バインダーとして使用されるシラン含有ポリウレタンの重量基準で使用される触媒の総重量として計算される最大５重量％、好ましくは最大２重量％の量で使用する。使用される触媒の種類および量に応じて、本発明による方法生成物から配合されたコーティング組成物、シーラントまたは接着剤の硬化を、広い温度範囲、例えば−２０℃〜２００℃、好ましくは０℃〜１８０℃、特に好ましくは２０℃〜１６０℃にわたって行うことができる。

本発明によるシラン含有ポリウレタンを配合したコーティング系、シーラントまたは接着剤はまた、反応パートナーとして任意の所望のさらなる加水分解性シラン化合物、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジエトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランまたは米国特許第４４９９１５０号明細書で特定される種類のシラン官能性コポリマー、またはこのようなシラン化合物の混合物を補充することができる。

ラッカー、シーラントまたは接着剤の配合のために、本発明によるシラン含有ポリウレタンはまた、任意の所望のさらなる慣用的な助剤および添加剤物質、例えばＵＶ安定剤、抗酸化剤、水捕捉剤、スリップ剤、消泡剤、レベリング剤、レオロジー添加剤、難燃剤、充填剤および／または顔料を補充することもできる。

単独のバインダーとして使用することに加えて、本発明による方法生成物を、例えば非常に特殊な特性を達成するため、例えば接着力を向上させるために、例えば添加剤として慣用的な一成分または二成分ポリウレタン系に添加することもできる。

本発明によるシラン含有ポリウレタンを使用して配合されたコーティング、シーラントまたは接着剤の塗布は、１つまたは複数の層で、それ自体公知の方法、例えば噴霧、はけ塗り、浸漬、流し塗り、またはローラーもしくはナイフコーターを用いて行うことができる。可能な基材としては、任意の所望の基材、例えば金属、木材、ガラス、石材、セラミック材料、コンクリート、硬質および軟質プラスチック、織物、皮革および紙が挙げられ、コーティング前に慣用的なプライマーを与えてもよい。

したがって、本発明はまた、本発明によるシラン含有ポリウレタンでコーティングされた上記基材を提供する。

以下、本発明を実施例および比較例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。

［実施例］
特に明言しない限り、全ての百分率は重量に基づく。

ＮＣＯ含量は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１９０９：２００７−０５により滴定法によって決定した。

ＯＨ価はＤＩＮ５３２４０−２：２００７−１１による滴定法、酸価はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２１１４：２００２−０６により決定した。報告されたＯＨ含量は、分析によって決定されたＯＨ価から計算した。各場合で報告される値は、同様に使用される任意の溶剤を含むそれぞれの組成物の総重量に関する。

全ての粘度測定を、２５０秒^−１のせん断速度で、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２１９：１９９４−１０によりＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ（ＤＥ）製のＰｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ ５１レオメーターで行った。

残留モノマー含量は、内部標準を用いてガスクロマトグラフィーによってＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １０２８３：２００７−１１により測定した。

アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）中のビス付加物（２分子のメルカプトシランおよび１分子のジイソシアネートで構成される）の割合を、１．０ｍｌ／分ではなく０．６ｍｌ／分の流量を使用する修正をしたＤＩＮ ５５６７２−１：２０１６−０３（ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）−パート１：溶離液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ））に基づくゲル浸透クロマトグラフィーによって決定した。ソフトウェア支援により決定した、クロマトグラムからとった面積％でのビス付加物の割合はそれぞれ、重量％での割合にほぼ等しく、モノ付加物とビス付加物の総量に基づいてそのまま報告した。

出発化合物
ポリマーポリオールＡ）
ポリマーポリオールＡ１）
３４．０％のヒドロキシエチルメタクリレート、２５．１％のｎ−ブチルアクリレート、４０．０％のスチレンおよび０．９％のアクリル酸から調製したポリアクリレートポリオールの酢酸ブチル中７０％溶液。
ＯＨ価（ＯＨ含量） ９８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（３．０％）
当量：５７２ｇ／ｅｑ ＯＨ
酸価：７．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ
粘度（２３℃）：３５００ｍＰａｓ

ポリマーポリオールＡ２）
２３．２％のヒドロキシプロピルメタクリレート、２９．６％のｎ−ブチルアクリレート、４４．７％のスチレン、１．９％のメチルメタクリレートおよび０．６％のアクリル酸から調製したポリアクリレートポリオールのソルベントナフサ１００中６０％溶液。
ＯＨ価（ＯＨ含量） ５３ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（１．６％）
当量：１０６２ｇ／ｅｑ ＯＨ
酸価：４．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ
粘度（２３℃）：２８００ｍＰａ

ポリマーポリオールＡ３）
３２．５％のヒドロキシエチルメタクリレート、２４．５％のｎ−ブチルアクリレート、４１．９％のスチレンおよび１．１％のアクリル酸から調製した６３重量部のポリアクリレートポリオールと１０．０％のアジピン酸、２０．２％の２−エチルヘキサン酸、４１．２％のトリメチロールプロパン、２７．０％の無水フタル酸および１．６％の無水マレイン酸から調製した３７重量部のポリエステルポリオールの混合物の酢酸ブチル／キシレン（３：１）中６５％溶液。
ＯＨ価（ＯＨ含量） ９６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（２．９％）
当量：５８５ｇ／ｅｑ ＯＨ
酸価：９．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ
粘度（２３℃）：３０００ｍＰａｓ

ポリマーポリオールＡ４）
１１．９％のアジピン酸、３３．７％のイソフタル酸、１０．７％のトリメチロールプロパン、３７．７％のヘキサン−１，６−ジオールおよび６．０％の無水フタル酸から調製した無溶剤ポリエステルポリオール。

ＯＨ価（ＯＨ含量） １４３ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（４．３％）
当量：３９２ｇ／ｅｑ ＯＨ
酸価：１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ
粘度（２３℃）：３５００ｍＰａｓ
カルボキシル反応性化合物Ｂ）
カルボキシル反応性化合物Ｂ１）
ジ（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド（Ｓｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｉ、Ｒｈｅｉｎｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨ、ドイツ）
カルボジイミド含量：２０．４％（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−、分子量＝４０として計算）
カルボキシル反応性化合物Ｂ２）
２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ、ドイツ）
エポキシド含量：２３．１％（Ｃ_２Ｈ_３Ｏ、分子量＝４３として計算）
アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）
アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ１）
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）１６８０ｇ（１０ｍｏｌ）を、乾燥窒素下、８０℃の温度で、メルカプトプロピルトリメトキシシラン１９６ｇ（１．０ｍｏｌ）と混和し、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）０．０５ｇ（２５ｐｐｍ）を添加した後、完全転化に相当する４２．５％のＮＣＯ含量が達成されるまで、混合物を１時間撹拌した。その後、未転化モノマーＨＤＩを、温度１４０℃および圧力０．１ｍｂａｒの薄膜蒸発器で除去した。これにより、以下の特徴を有する実質的に無色透明のイソシアナトシランが得られた：
ＮＣＯ含量：１１．２％
モノマーＨＤＩ：０．１９％
粘度（２３℃）：８０ｍＰａ
ビス付加物の割合：４．１％
Ｓｉ含量（計算値）：８．１％
アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ２）
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）１６８０ｇ（１０ｍｏｌ）を、乾燥窒素下、８０℃の温度で、メルカプトプロピルトリエトキシシラン２３８ｇ（１．０ｍｏｌ）と混和し、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）０．０５ｇ（２５ｐｐｍ）を添加した後、完全転化に相当する４１．６％のＮＣＯ含量が達成されるまで、混合物を１時間撹拌した。その後、未転化モノマーＨＤＩを、温度１４０℃および圧力０．１ｍｂａｒの薄膜蒸発器で除去した。これにより、以下の特徴を有する実質的に無色透明のイソシアナトシランが得られた：
ＮＣＯ含量：９．８％
モノマーＨＤＩ：０．１５％
粘度（２３℃）：９２ｍＰａ
ビス付加物の割合：７．８％
Ｓｉ含量（計算値）：７．６％
アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ３）
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）２２２０ｇ（１０ｍｏｌ）を、乾燥窒素下、８０℃の温度で、メルカプトプロピルトリメトキシシラン１９６ｇ（１．０ｍｏｌ）と混和し、ジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート（ＤＢＴＬ）０．０６ｇ（２５ｐｐｍ）を添加した後、完全転化に相当する３３．０％のＮＣＯ含量が達成されるまで、混合物を３時間撹拌した。その後、未転化モノマーＩＰＤＩを、温度１５０℃および圧力０．１ｍｂａｒの薄膜蒸発器で除去した。これにより、以下の特徴を有する実質的に無色透明のイソシアナトシランが得られた：
ＮＣＯ含量：９．７％
モノマーＩＰＤＩ：０．２３％
粘度（２３℃）：５４００ｍＰａｓ
ビス付加物の割合：４．８％
Ｓｉ含量（計算値）：６．９％
アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ４）
３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ ４０、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ、ドイツ）
ＮＣＯ含量：２０．１％（理論値：２０．４％）
Ｓｉ含量（計算値）：１３．６％
例１（非発明）
酢酸ブチル３４５ｇ、水捕捉剤としてのオルトギ酸トリエチル９．５ｇおよび触媒としてのジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート（ＤＢＴＬ）０．０６ｇと共にアルコキシシラン官能性イソシアネートＣ１）３７５．０ｇ（１．０ｖａｌ）を、乾燥窒素下、８０℃で最初に装入し、ポリマーポリオールＡ１）５７２ｇ（１．０ｖａｌ）と３０分間にわたって混和し、添加が完了したら、この温度での継続した撹拌に供した。約２時間の反応時間後、反応バッチの著しい粘度上昇が観察できた。２．５時間後、反応混合物は完全なゲル化を受け、もはや撹拌できなかった。

例２（発明）
ポリマーポリオールＡ１）５７２ｇ（１．０ｖａｌ）をブチルアセテート２００ｇで希釈し、カルボキシル基とカルボキシル反応性基の当量比１：１に相当するＳｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｉ１５ｇを添加した後、乾燥窒素下、５０℃で３時間撹拌した。

その後、このようにして得られた混合物を、乾燥窒素下８０℃で、イソシアネート基とヒドロキシル基の当量比１：１に相当する酢酸ブチル１４５ｇ中アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ１）３７５．０ｇ（１．０ｖａｌ）、オルトギ酸トリエチル９．５ｇおよびＤＢＴＬ０．０６ｇを最初に装入した溶液に、３０分間にわたって滴加した。いったん添加が完了したら、約８時間後にイソシアネートがＩＲ分光法によってもはや検出されなくなるまで、混合物を８０℃でさらなる撹拌に供した。室温に冷却した後、発明のシラン含有ポリウレタンは無色溶液の形態で存在した。
固形分：６０％
粘度（２３℃）：１４５０ｍＰａｓ
Ｓｉ含量（計算値）：３．８％（固形分基準）

例３（非発明）
酢酸ブチル２５０ｇ、水捕捉剤としてのオルトギ酸トリエチル１０ｇおよび触媒としてのＤＢＴＬ０．０８ｇと共にアルコキシシラン官能性イソシアネートＣ１）３７５．０ｇ（１．０ｖａｌ）を、乾燥窒素下、８０℃で最初に装入し、ポリマーポリオールＡ２）１０６２ｇ（１．０ｖａｌ）と３０分間にわたって混和し、添加が完了したら、この温度での継続した撹拌に供した。１．５時間の反応時間後、反応バッチの著しい粘度上昇が観察できた。２時間後、反応混合物は完全なゲル化を受け、もはや撹拌できなかった。

例４（発明）
ポリマーポリオールＡ２）１０６２ｇ（１．０ｖａｌ）をブチルアセテート２００ｇで希釈し、カルボキシル基とカルボキシル反応性基の当量比１：１に相当するＳｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｉ１４．８ｇを添加した後、乾燥窒素下、５０℃で３時間撹拌した。

その後、このようにして得られた混合物を、乾燥窒素下８０℃で、イソシアネート基とヒドロキシル基の当量比１：１に相当する酢酸ブチル６０ｇ中アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ１）３７５．０ｇ（１．０ｖａｌ）、オルトギ酸トリエチル１０ｇおよびＤＢＴＬ０．０６ｇを最初に装入した溶液に、３０分間にわたって滴加した。いったん添加が完了したら、約８時間後にイソシアネートがＩＲ分光法によってもはや検出されなくなるまで、混合物を８０℃でさらなる撹拌に供した。室温に冷却した後、発明のシラン含有ポリウレタンは無色溶液の形態で存在した。
固形分：６０％
粘度（２３℃）：３２５０ｍＰａ
Ｓｉ含量（計算値）：２．９％（固形分基準）

例５（非発明）
酢酸ブチル２３８ｇ、水捕捉剤としてのオルトギ酸トリエチル６．０ｇおよび触媒としてのジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート（ＤＢＴＬ）０．０５ｇと共に３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン（アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ４））２０９．０ｇ（１．０ｖａｌ）を、乾燥窒素下、８０℃で最初に装入し、ポリマーポリオールＡ１）５７２ｇ（１．０ｖａｌ）と３０分間にわたって混和し、添加が完了したら、この温度での継続した撹拌に供した。約１時間の反応時間後、反応バッチの著しい粘度上昇が観察できた。２時間後、反応混合物は完全なゲル化を受け、もはや撹拌できなかった。

例６（発明）
ポリマーポリオールＡ１）５７２ｇ（１．０ｖａｌ）をブチルアセテート２００ｇで希釈し、カルボキシル基とカルボキシル反応性基の当量比１：１に相当するＳｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｉ１５ｇを添加した後、乾燥窒素下、５０℃で３時間撹拌した。

その後、このようにして得られた混合物を、乾燥窒素下８０℃で、イソシアネート基とヒドロキシル基の当量比１：１に相当する酢酸ブチル４８ｇ中３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン（アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ４））２０９．０ｇ（１．０ｖａｌ）、オルトギ酸トリエチル６．０ｇおよびＤＢＴＬ０．０５ｇを最初に装入した溶液に、３０分間にわたって滴加した。いったん添加が完了したら、約６時間後にイソシアネートがＩＲ分光法によってもはや検出されなくなるまで、混合物を８０℃でさらなる撹拌に供した。室温に冷却した後、発明のシラン含有ポリウレタンは無色溶液の形態で存在した。
固形分：６０％
粘度（２３℃）：１３２０ｍＰａｓ
Ｓｉ含量（計算値）：４．５％（固形分基準）

非発明の例１、３および５と発明の例２、４および６の比較は、ポリマー中に存在するカルボキシル基とカルボキシル反応性化合物の反応後に、ポリマーポリアクリレートポリオールを極めて容易に使用して完全シラン官能化ポリウレタンを調製することができる（例２、４および６）一方で、この予備反応なしに同じポリアクリレートポリオールをシラン官能化イソシアネートと反応させる試み（例１、３および５）は反応バッチのゲル化をもたらすことを示している。

例７（発明）
ポリマーポリオールＡ３）５８５ｇ（１．０ｖａｌ）をブチルアセテート２００ｇで希釈し、カルボキシル基とカルボキシル反応性基の当量比１：１に相当するＳｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｉ１８．４ｇを添加した後、乾燥窒素下、５０℃で３時間撹拌した。

その後、このようにして得られた混合物を、乾燥窒素下８０℃で、イソシアネート基とヒドロキシル基の当量比１：１に相当する酢酸ブチル１１５ｇ中アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ１）３７５．０ｇ（１．０ｖａｌ）、オルトギ酸トリエチル８ｇおよびＤＢＴＬ０．０６ｇを最初に装入した溶液に、３０分間にわたって滴加した。いったん添加が完了したら、約８時間後にイソシアネートがＩＲ分光法によってもはや検出されなくなるまで、混合物を８０℃でさらなる撹拌に供した。室温に冷却した後、発明のシラン含有ポリウレタンは無色溶液の形態で存在した。
固形分：６０％
粘度（２３℃）：２９００ｍＰａ
Ｓｉ含量（計算値）：３．９％（固形分基準）

例８（発明）
ポリマーポリオールＡ４）３９２ｇ（１．０ｖａｌ）をブチルアセテート３５０ｇで希釈し、カルボキシル基とカルボキシル反応性基の当量比１：１に相当するＳｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｉ１．４ｇを添加した後、乾燥窒素下、５０℃で３時間撹拌した。

その後、このようにして得られた混合物を、乾燥窒素下８０℃で、イソシアネート基とヒドロキシル基の当量比１：１に相当する１−メトキシー２−プロピルアセテート１６２ｇ中アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ１）３７５．０ｇ（１．０ｖａｌ）、オルトギ酸トリエチル８ｇおよびＤＢＴＬ０．０６ｇを最初に装入した溶液に、３０分間にわたって滴加した。いったん添加が完了したら、約８時間後にイソシアネートがＩＲ分光法によってもはや検出されなくなるまで、混合物を８０℃でさらなる撹拌に供した。室温に冷却した後、発明のシラン含有ポリウレタンは無色溶液の形態で存在した。
固形分：６０％
粘度（２３℃）：２４５０ｍＰａ
Ｓｉ含量（計算値）：３．９％（固形分基準）

例９（発明）
ポリマーポリオールＡ１）５７２ｇ（１．０ｖａｌ）をブチルアセテート２００ｇで希釈し、カルボキシル基とカルボキシル反応性基の当量比１：１に相当するＳｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｉ１５ｇを添加した後、乾燥窒素下、５０℃で３時間撹拌した。

その後、このようにして得られた混合物を、乾燥窒素下８０℃で、イソシアネート基とヒドロキシル基の当量比１：１に相当する酢酸ブチル１９０ｇ中アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ２）４２８．５ｇ（１．０ｖａｌ）、オルトギ酸トリエチル１０．０ｇおよびＤＢＴＬ０．０６ｇを最初に装入した溶液に、３０分間にわたって滴加した。いったん添加が完了したら、約８時間後にイソシアネートがＩＲ分光法によってもはや検出されなくなるまで、混合物を８０℃でさらなる撹拌に供した。室温に冷却した後、発明のシラン含有ポリウレタンは無色溶液の形態で存在した。
固形分：６０％
粘度（２３℃）：１４５０ｍＰａｓ
Ｓｉ含量（計算値）：３．９％（固形分基準）

例１０（発明）
ポリマーポリオールＡ１）５７２ｇ（１．０ｖａｌ）をブチルアセテート２００ｇで希釈し、カルボキシル基とカルボキシル反応性基の当量比１：１に相当するＳｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｉ１５ｇを添加した後、乾燥窒素下、５０℃で３時間撹拌した。

その後、このようにして得られた混合物を、乾燥窒素下８０℃で、イソシアネート基とヒドロキシル基の当量比１：１に相当する酢酸ブチル１７５ｇ中アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ１）２６２．５ｇ（０．７ｖａｌ）、アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ３）１２９．９ｇ（０．３ｖａｌ）、オルトギ酸トリエチル１２．０ｇおよびＤＢＴＬ０．０６ｇを最初に装入した溶液に、３０分間にわたって滴加した。いったん添加が完了したら、約８時間後にイソシアネートがＩＲ分光法によってもはや検出されなくなるまで、混合物を８０℃でさらなる撹拌に供した。室温に冷却した後、発明のシラン含有ポリウレタンは無色溶液の形態で存在した。
固形分：６０％
粘度（２３℃）：１８４０ｍＰａ
Ｓｉ含量（計算値）：３．７％（固形分基準）

例１１（発明）
ポリマーポリオールＡ１）５７２ｇ（１．０ｖａｌ）をブチルアセテート２００ｇで希釈し、カルボキシル基とカルボキシル反応性基の当量比１：１に相当する２−エチルヘキシルグリシジルエーテル１３．５ｇ（０．０７７ｖａｌ）を添加した後、乾燥窒素下、５０℃で３時間撹拌した。

その後、このようにして得られた混合物を、乾燥窒素下８０℃で、イソシアネート基とヒドロキシル基の当量比１：１（カルボキシル／エポキシド反応中に形成される追加のヒドロキシル基を説明する）に相当する酢酸ブチル１６５ｇ中アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ１）４０３．９ｇ（１．０７７ｖａｌ）、オルトギ酸トリエチル９．５ｇおよびＤＢＴＬ０．０６ｇを最初に装入した溶液に、３０分間にわたって滴加した。いったん添加が完了したら、約８時間後にイソシアネートがＩＲ分光法によってもはや検出されなくなるまで、混合物を８０℃でさらなる撹拌に供した。室温に冷却した後、発明のシラン含有ポリウレタンは無色溶液の形態で存在した。

固形分：６０％
粘度（２３℃）：１３７０ｍＰａ
Ｓｉ含量（計算値）：４．０％（固形分基準）

Claims (15)

1. シラン含有ポリウレタンを調製する方法であって、
   Ａ）固形分基準で、０．０１〜３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２１１４：２００２−０６により決定される酸価を有する少なくとも１種のポリマーポリオールと、
   Ｂ）少なくとも１個のカルボキシル反応性基を有し、少なくとも１個のエポキシ基、カルボジイミド基および／または２−オキサゾリン基を含有する少なくとも１種の化合物
   を反応させて反応生成物を得て、前記反応生成物を
   Ｃ）少なくとも１種のアルコキシシラン官能性イソシアネート
   と反応させることを含む方法。
2. 前記ポリマーポリオールＡ）が２７０〜２２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍ_ｎを有する少なくとも二官能性ポリマーポリオールであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 前記ポリマーポリオールＡ）がポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールおよび／またはポリアクリレートポリオールであることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
4. 少なくとも１個のカルボキシル反応性基を有する前記化合物Ｂ）が、２，６−ジイソプロピルフェニルイソシアネートおよび／または１，３，５−トリイソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネートに基づく少なくとも１種のモノ−またはポリカルボジイミドであり、特に好ましくはジ（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミドであることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
5. カルボキシル基とカルボキシル反応性基の当量比を１．５：１〜１：５、好ましくは１．２：１〜１：２、特に好ましくは１．１：１〜１：１．１に維持しながら、前記ポリマーポリオールＡ）とカルボキシル反応性基を有する前記少なくとも１種の化合物Ｂ）の反応が行われることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
6. 使用される前記アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）が、正確に１個のイソシアネート基と、正確に１個の、少なくとも１個のアルコキシ置換基を有するシラン基とを含む少なくとも１種の化合物であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
7. 使用される前記アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）が、一般式（Ｉ）
   

   

   （式中、
   Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は互いに独立に、酸素、硫黄、窒素の群からの最大３個のヘテロ原子を含有していてもよい、最大１８個の炭素原子を有する、同一のまたは異なる飽和または不飽和の直鎖または分岐の脂肪族または脂環式または置換されていてもよい芳香族または芳香脂肪族基を表し、但し、前記基Ｒ^１、Ｒ^２またはＲ^３の少なくとも１つは酸素原子を介してケイ素原子に結合しており、
   Ｘは最大６個の炭素原子を有する直鎖または分岐の有機基を表す）
   の少なくとも１種の化合物であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
8. 前記式（Ｉ）中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が互いに独立に、最大３個の酸素原子を含有してもよい、同一のまたは異なる、最大６個の炭素原子を有するアルキル基および／または最大６個の炭素原子を有するアルコキシ基を表し、但し、前記基Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３の少なくとも１つがアルコキシ基であり、
   Ｘが１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐の有機基を表す
   ことを特徴とする、請求項７に記載の方法。
9. 使用される前記アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）が、一般式（ＩＩ）の少なくとも１種の化合物
   

   

   であり、これが従属的量の一般式（ＩＩＩ）のシラン官能性化合物
   

   

   との混和物で存在し、
   ここで、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）において、
   Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＸは式（Ｉ）について請求項７に定義される通りであり、好ましくは式（Ｉ）について請求項８に定義される通りであり、
   Ｙは４〜１８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐の、脂肪族もしくは脂環式基、または６〜１８個の炭素原子を有する置換されていてもよい芳香族もしくは芳香脂肪族基を表し、
   ここで、前記一般式（ＩＩＩ）の化合物が、好ましくは前記一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物の総質量の２重量％〜１５重量％の割合を占めることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
10. 使用される前記アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）が、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよび／または３−メルカプトプロピルトリエトキシシランと１，５−ジイソシアナトペンタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン、２，４’−および／または４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンまたはこれらのジイソシアネートの任意の所望の混合物の少なくとも１種の反応生成物であることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
11. 使用される前記アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）が、一般式（ＩＶ）の少なくとも１種の化合物
    

    

    であり、これが従属的量の一般式（Ｖ）のシラン官能性化合物
    

    

    との混和物で存在し、
    ここで、式（ＩＶ）および（Ｖ）において、
    Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＸは式（Ｉ）について請求項７に定義される通りであり、好ましくは式（Ｉ）について請求項８に定義される通りであり、
    Ｙは請求項９で式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）について定義される通りであり、
    ここで、前記一般式（Ｖ）の化合物が、前記一般式（ＩＶ）および（Ｖ）の化合物の総質量の２重量％〜１５重量％の割合を占めることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
12. 前記反応生成物と前記アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）の反応を、イソシアネート基とヒドロキシル基の当量比を０．７：１〜１．５：１、好ましくは０．８：１〜１．２：１、特に好ましくは０．９：１〜１．１：１、極めて特に好ましくは１：１〜１．０５：１に維持しながら行うことを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
13. 請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法によって調製されるまたは調製可能なシラン含有ポリウレタン。
14. 架橋性バインダーを調製するため、好ましくはラッカー、シーラントまたは接着剤用の架橋性原料を調製するための、請求項１３に記載のシラン含有ポリウレタンの使用。
15. 請求項１３に記載のシラン含有ポリウレタンを含有する架橋性バインダー。