JP7273042B2 - 混合シラン末端ポリマーを調製する方法 - Google Patents

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Description

本発明は、ポリオールをジイソシアネート、イソシアナトシランおよびアミノシランと反応させることによる、低粘度を有する混合シラン末端ポリマーの調製に関する。
シラン末端ポリマーは、一般に、アルコキシシラン官能性ポリマー、特にアルコキシシラン官能性ポリウレタンを指す。この種のポリマーは、例えば、特に建設分野および自動車産業における、コーティング組成物、シーラントおよび接着剤における湿気硬化性一成分ポリウレタンとして使用される。
シラン末端ポリマーを調製するための種々の合成経路が知られている。例えば、米国特許第３６２７７２２号明細書または米国特許第３６３２５５７号明細書によると、アミノ官能性アルコキシシランをＮＣＯ含有プレポリマーと反応させて尿素基を形成して、アルコキシ官能性ポリウレタンを得ることができる。このようなアルコキシシラン官能性ポリウレタンは、比較的急速に架橋し、硬化して、良好な強度および伸張性を有する非粘着性材料を与える。しかしながら、このようなポリマーは、調製中に形成される尿素基のために高粘度を有し、それにより、良好な加工性を有する組成物の配合が著しく困難になる。
欧州特許第００７０４７５号明細書および米国特許第５９９０２５７号明細書によると、代替合成経路は、シラン基をポリマーに結合してウレタン基を形成する、ＮＣＯ含有アルコキシシランとヒドロキシ官能性プレポリマーとの反応にある。ここで使用され得るヒドロキシ官能性プレポリマーの例は、ジイソシアネートとジオールの反応によって得ることができるヒドロキシ官能性ポリウレタン、またはジイソシアネートとの反応を介して事前に伸長されていない長鎖ジオールである（欧州特許第０３７２５６１号明細書）。この合成経路の１つの欠点は、必要なＮＣＯ含有アルコキシシランが限られた貯蔵性しかなく、しばしば高価であるという点にある。
これらの２つの合成経路の欠点は、両合成経路を組み合わせたハイブリッド法によって補うことができる。このような方法は、例えば、オーストラリア特許第２０１５１００１９５号明細書および米国特許出願公開第２０１５／０２６６９９５号明細書に記載されている。この場合、多段階方法で、最初に、ポリエーテルポリオールのヒドロキシル基の一部をジイソシアネートと反応させる。第２のステップで、アミノシランを添加し、第１のステップで得られたポリマーの遊離ＮＣＯ基と、反応混合物中に遊離ＮＣＯ基が検出されなくなるまで反応させる。最後に、まだ遊離であるポリマーのヒドロキシル基を、ＮＣＯ含有アルコキシシランと反応させる。この方法の１つの欠点は、再現性が不十分なことである。例えば、第１の反応ステップで、ジイソシアネートの遊離ＮＣＯ基と過剰に存在するポリオールのヒドロキシル基の反応を、困難を伴ってしか制御できない。したがって、不完全な変換は、通常、それ自体は望まれるが、達成されず、ある状況では、２つのジオールが１つのジイソシアネート分子と反応して長鎖ポリマーを生成するという望ましくない予備伸長がある。これにより、シラン末端ポリマーの分子量分布がより高い平均分子量に向かって広がり、それにより粘度の望ましくない増加がもたらされる。さらに、記載される方法では、アミノシランがポリマーの遊離ヒドロキシル基の存在下で存在する。結果として、同様に、シラン縮合を介した分子量の望ましくない増加が生じる可能性があり、これもまた、得られる最終生成物の粘度に悪影響を及ぼす。そのため、コーティング組成物、シーラントおよび接着剤として使用するために必要な低粘度を達成するために、この場合、可塑剤の添加が必要である。
米国特許出願公開第２０１５／０２６６９９５号明細書によると、ポリエーテルポリオールのヒドロキシル基の一部を、ジイソシアネートを添加する前にＮＣＯ含有アルコキシシランと反応させてもよい。この文書に記載されているポリマーは、尿素基を介してポリマー骨格に結合しているシラン基と、ウレタン基を介してポリマー骨格に結合しているシラン基の両方を含んでいるため、実際には混合シラン末端ポリマーとも呼ばれる。しかしながら、この刊行物には、技術活動に関する具体的な教示がない、すなわち、この手順の正確な構成に関する明確な指示も少なくとも示唆もない。
米国特許第３６２７７２２号明細書 米国特許第３６３２５５７号明細書 欧州特許第００７０４７５号明細書 米国特許第５９９０２５７号明細書 欧州特許第０３７２５６１号明細書 オーストラリア特許第２０１５１００１９５号明細書 米国特許出願公開第２０１５／０２６６９９５号明細書
不十分な再現性に加えて、ハイブリッド法のさらなる欠点は、これが方法のコストを押し上げる多数の反応ステップから構成されることにある。この背景に対して、狭い分子量分布および低粘度を有するポリマーを確実におよび再現可能に提供する混合シラン末端ポリマーを調製するための単純化された方法を提供することが、本発明の目的である。
この目的は、以下により詳細に記載される方法の提供によって達成された。
本発明は、先行技術の方法によって得られるものよりも低い粘度を特徴とする混合シラン末端ポリマーを、ポリオールとジイソシアネートおよびイソシアナトシランの同時反応およびその後の得られたイソシアネート官能性中間体とアミノシランの反応を介して極めて単純に得ることができるという驚くべき所見に基づく。これらのシラン末端ポリマーは、尿素基を介してポリマー骨格に結合しているシラン基と、ウレタン基を介してポリマー骨格に結合しているシラン基の両方を含んでいるため、「混合」シラン末端ポリオールと呼ばれる。
したがって、本発明は、
ａ）少なくとも１つの触媒Ｄ）の存在下で、ポリオール成分Ａ）のヒドロキシル基を、少なくとも１つのジイソシアネートＢ）および少なくとも１つのイソシアナトシランＣ）と同時に反応させるステップと、
ｂ）その後、ステップａ）からの反応生成物の遊離ＮＣＯ基を、アミノシランＥ）と反応させるステップと
によって混合シラン末端ポリマーを調製する方法を提供する。
本発明はまた、この方法によって得られる混合シラン末端ポリマー、およびコーティング組成物、特にコーティング材料、シーラントまたは接着剤原料におけるバインダーとしてのその使用も提供する。
有利な発展は従属請求項に明記される。文脈から明らかに反対でない限り、これらを自由に組み合わせることができる。
本発明による方法に使用されるポリオール成分Ａ）は、任意の所望のポリオール、例えば、ポリウレタン化学から知られているポリマーポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオールおよび／またはポリアクリレートポリオールである。これらは一般に、１．８～６、好ましくは１．８～４、特に好ましくは１．９～２．２の平均官能価を有する。これらのポリオール、好ましくはポリエーテルポリオールの数平均分子量（ＤＩＮ ５５６７２－１：２０１６－０３に準拠して決定）は、一般に３０００～２４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５０００～１６０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは７０００～１２０００ｇ／ｍｏｌである。このようなポリオールの任意の所望の混合物を使用することも可能である。
典型的には、ポリオール成分Ａ）は、少なくとも４．５ｍｇ ＫＯＨ／ｍｇの、ＤＩＮ ５３２４０に準拠して決定されるＯＨ価を有する。ＯＨ価は、好ましくは８～３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは８～２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは９～１８ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲である。
本発明による方法のための好ましいポリオール成分Ａ）は、ポリエーテルポリオール、例えば、ドイツ特許第２６２２９５１号明細書、６段６５行～７段２６行、欧州特許第０９７８５２３号明細書、４頁４５行～５頁１４行、または国際公開第２０１１／０６９９６６号、４頁２０行～５頁２３行で指定される種類のものであり、但し、これらは官能性および分子量に関する上記の仕様を満たす。ポリオール成分Ａ）として特に好ましいポリエーテルポリオールは、プロパン－１，２－ジオール、プロパン－１，３－ジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミンおよび／またはペンタエリスリトールへのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加生成物、あるいは例えばＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．７２，９２７（１９６０）に従って、テトラヒドロフランを重合することによって得られる、上で特定される分子量範囲のポリテトラメチレンエーテルグリコールである。
極めて特に好ましいポリオール成分Ａ）は、例えばＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧからＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）の商品名、例えばＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）８２００Ｎで市販されているような、ポリプロピレンオキシドをベースとするポリエーテルポリオールである。
本発明による方法に使用されるジイソシアネートＢ）は、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族結合イソシアネート基を有する任意の所望のジイソシアネートであり、任意の所望の方法、例えばホスゲン化またはホスゲンフリーの経路、例えばウレタン開裂によって調製することができる。
好ましいジイソシアネートＢ）は、一般式（Ｉ）
Figure 0007273042000001
（式中、Ｙは、４～１８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐の脂肪族もしくは脂環式基であるか、または６～１８個の炭素原子を有する置換されていてもよい芳香族もしくは芳香脂肪族基である）のものである。
適切な例は、例えば、１，４－ジイソシアナトブタン、１，６－ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、１，５－ジイソシアナト－２，２－ジメチルペンタン、２，２，４－または２，４，４－トリメチル－１，６－ジイソシアナトヘキサン、１，１０－ジイソシアナトデカン、１，３－および１，４－ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４－ジイソシアナト－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２－メチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－４－メチルシクロヘキサン、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート；ＩＰＤＩ）、ヘキサヒドロトリレン２，４－および／または２，６－ジイソシアネート（Ｈ６－ＴＤＩ）、１－イソシアナト－１－メチル－４（３）－イソシアナトメチルシクロヘキサン、２，４’－および４，４’－ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２－ＭＤＩ）、１，３－および１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジイソシアナト－３，３’，５，５’－テトラメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジイソシアナト－１，１’－ビ（シクロヘキシル）、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチル－１，１’－ビ（シクロヘキシル）、４，４’－ジイソシアナト－２，２’，５，５’－テトラメチル－１，１’－ビ（シクロヘキシル）、１，８－ジイソシアナト－ｐ－メンタン、１，３－ジイソシアナトアダマンタン、１，３－ジメチル－５，７－ジイソシアナトアダマンタン、１，３－および１，４－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ＸＤＩ）、１，３－および１，４－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、ビス（４－（１－イソシアナト－１－メチルエチル）フェニル）カーボネート、フェニレン１，３－および１，４－ジイソシアネート、トリレン２，４－および２，６－ジイソシアネート（ＴＤＩ）およびこれらの異性体の任意の所望の混合物、ジフェニルメタン２，４’－および／または４，４’－ジイソシアネート（ＭＤＩ）およびナフチレン１，５－ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ならびに、このようなジイソシアネートの任意の所望の混合物である。
特に好ましい出発成分Ｂ）は、Ｙが６～１３個の炭素原子を有する直鎖または分岐の、脂肪族または脂環式基の一般式（Ｉ）のジイソシアネートである。
本発明による方法のための特に好ましいジイソシアネートＢ）は、１，６－ジイソシアナトヘキサン、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン、ヘキサヒドロトリレン２，４－および２，６－ジイソシアネートならびにトリレン２，４－および２，６－ジイソシアネート、またはこれらの混合物である。
極めて特に好ましい実施形態では、使用されるジイソシアネートＢ）は、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）である。
本発明による方法に使用されるイソシアナトシランＣ）は、少なくとも１つの、好ましくは正確に１つのイソシアネート基および少なくとも１つの、好ましくは正確に１つの、少なくとも１つのアルコキシ置換基を有するシラン基が互いに並んで同時に存在する任意の所望の化合物である。イソシアナトシランＣ）は、以下で、アルコキシシラン官能性イソシアネートＣ）またはイソシアナトアルコキシシランＣ）とも呼ばれる。
適切なイソシアナトアルコキシシランＣ）の例は、例えば、対応するカルバメートまたは尿素の熱開裂によってホスゲンフリーの経路を介して、米国特許第３４９４９５１号明細書、欧州特許第０６４９８５０号明細書、国際公開第２０１４／０６３８９５号および国際公開第２０１６／０１０９００号に記載されている方法によって得られる、イソシアナトアルキルアルコキシシランである。
さらに好ましい実施形態では、使用されるアルコキシシラン官能性イソシアネート（イソシアナトシラン）Ｃ）は、少なくとも１つの一般式（ＩＩ）の化合物
Figure 0007273042000002
（式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立に、最大１８個の炭素原子を有し、酸素、硫黄、窒素の群の最大３個のヘテロ原子を含んでいてもよい同一のまたは異なる飽和または不飽和の直鎖または分岐の脂肪族または脂環式または置換されていてもよい芳香族もしくは芳香脂肪族基であり、好ましくは、各場合で最大６個の炭素原子を有するアルキル基および／または最大６個の炭素原子を有し、最大３個の酸素原子を含み得るアルコキシ基であり、特に好ましくは、各場合でメチル、メトキシおよび／またはエトキシであり、但し、基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの少なくとも１つは、酸素原子を介してケイ素原子に結合しており、
Ｘは、最大６個、好ましくは１～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐有機基であり、特に好ましくはプロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）である）
である。
このようなイソシアナトアルコキシシランの例としては、イソシアナトメチルトリメトキシシラン、（イソシアナトメチル）メチルジメトキシシラン、イソシアナトメチルトリエトキシシラン、（イソシアナトメチル）メチルジエトキシシラン、イソシアナトメチルトリイソプロポキシシラン、２－イソシアナトエチルトリメトキシシラン、２－イソシアナトエチルトリエトキシシラン、２－イソシアナトエチルトリイソプロポキシシラン、３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、３－イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、３－イソシアナトプロピルエチルジエトキシシラン、３－イソシアナトプロピルジメチルエトキシシラン、３－イソシアナトプロピルジイソプロピルエトキシシラン、３－イソシアナトプロピルトリプロポキシシラン、３－イソシアナトプロピルトリイソプロポキシシラン、３－イソシアナトプロピルトリブトキシシラン、３－イソシアナトプロピルメチルジブトキシシラン、３－イソシアナトプロピルフェニルジメトキシシラン、３－イソシアナトプロピルフェニルジエトキシシラン、３－イソシアナトプロピルトリス（メトキシエトキシエトキシ）シラン、２－イソシアナトイソプロピルトリメトキシシラン、４－イソシアナトブチルトリメトキシシラン、４－イソシアナトブチルトリエトキシシラン、４－イソシアナトブチルトリイソプロポキシシラン、４－イソシアナトブチルメチルジメトキシシラン、４－イソシアナトブチルメチルジエトキシシラン、４－イソシアナトブチルエチルジメトキシシラン、４－イソシアナトブチルエチルジエトキシシラン、４－イソシアナトブチルジメチルメトキシシラン、４－イソシアナトブチルフェニルジメトキシシラン、４－イソシアナトブチルフェニルジエトキシシラン、４－イソシアナト（３－メチルブチル）トリメトキシシラン、４－イソシアナト（３－メチルブチル）トリエトキシシラン、４－イソシアナト（３－メチルブチル）メチルジメトキシシラン、４－イソシアナト（３－メチルブチル）メチルジエトキシシランおよび１１－イソシアナトウンデシルトリメトキシシラン、またはこのようなイソシアナトアルコキシシランの任意の所望の混合物を含む。
好ましいイソシアナトシランＣ）は、特に、イソシアナトメチルトリメトキシシラン、イソシアナトメチルトリエトキシシラン、（イソシアナトメチル）メチルジメトキシシラン、（イソシアナトメチル）メチルジエトキシシラン、３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、３－イソシアナトプロピルトリエトキシシランおよび３－イソシアナトプロピルメチルジエトキシシランである。３－イソシアナトプロピルトリメトキシシランの使用が特に好ましい。
本発明による方法に使用されるジイソシアネートＢ）およびイソシアナトシランＣ）のモル量は、ポリオール成分Ａ）のヒドロキシル基のモル量およびイソシアナトシランＣ）とジイソシアネートＢ）の所望の比によって導かれる。イソシアネートシランＣ）およびジイソシアネートＢ）の総モル量は、好ましくは、ポリオールのヒドロキシル基がウレタン基に完全に変換され、そして、イソシアネート－およびシラン－官能性ポリマーが形成されるように選択される。
本発明による方法を可能な限り費用対効果の高いものにするために、イソシアナトシランＣ）の割合を最小限にすることが有利である。したがって、好ましくは、使用されるイソシアナトシランＣ）のモル量は、ポリオール成分Ａ）のヒドロキシル基の数に基づいて最大５０ｍｏｌ％である。一般に、本発明による方法に使用されるイソシアナトシランＣ）のモル量は、各場合でポリオールＡ）のヒドロキシル基の数に基づいて、１～５０ｍｏｌ％の範囲、好ましくは５～２８ｍｏｌ％の範囲、特に好ましくは１０～２８ｍｏｌ％の範囲、極めて特に好ましくは１０～２５ｍｏｌ％の範囲である。
イソシアナトシランＣ）の選択されたモル量に応じて、ジイソシアネートＢ）は、一般的に、各場合でポリオールＡ）のヒドロキシル基の数に基づいて、５０～９９ｍｏｌ％、好ましくは７２～９５ｍｏｌ％、特に好ましくは７２～９０ｍｏｌ％、極めて特に好ましくは７５～９０ｍｏｌ％のモル量で本発明による方法に使用される。
ポリオール成分Ａ）とジイソシアネートＢ）およびイソシアナトシランＣ）の反応は、触媒Ｄ）の存在下、本発明による方法のステップａ）で行われる。
適切な触媒Ｄ）は、シラン縮合を同様に促進しない限り、イソシアネート化学で慣用的な任意の所望のウレタン化触媒である。例としては、三級アミン、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルアミン、ピリジン、メチルピリジン、ジシクロヘキシルメチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルジアミノジエチルエーテル、ビス（ジメチルアミノプロピル）尿素、Ｎ－メチルまたはＮ－エチルモルホリン、Ｎ－ココモルホリン、Ｎ－シクロヘキシルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，３－ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，６－ヘキサンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ－メチルピペリジン、Ｎ－ジメチルアミノエチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルピペラジン、Ｎ－メチル－Ｎ’－ジメチルアミノピペラジン、１，２－ジメチルイミダゾール、２－メチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ－ジメチルイミダゾール－β－フェニルエチルアミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）およびビス（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル）アジペート、アミジン、例えば１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン（ＤＢＮ）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）および２，３－ジメチル－３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン、アルカノールアミン化合物、例えばトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノールおよび２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエトキシ）エタノール、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’’－トリス（ジアルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロトリアジン、例えばＮ，Ｎ’，Ｎ’’－トリス（ジメチルアミノプロピル）－ｓ－ヘキサヒドロトリアジン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテルおよび金属塩、例えば金属の慣用的な酸化状態の鉄、鉛、ビスマス、亜鉛および／またはスズの無機および／または有機化合物、例えば塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、ビスマス（ＩＩＩ）ビスマス（ＩＩＩ）２－エチルヘキサノエート、ビスマス（ＩＩＩ）オクトエート、ビスマス（ＩＩＩ）ネオデカノエート、塩化イッテルビウム（ＩＩＩ）、塩化亜鉛、亜鉛２－エチルカプロエート、酢酸スズ（ＩＩ）、スズ（ＩＩ）エチルカプロエート、スズ（ＩＩ）ラウレート、スズ（ＩＩ）オクトエート、スズ（ＩＩ）パルミテート、ジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート（ＤＢＴＬ）、ジブチルスズ（ＩＶ）ジアセテート、ジブチルスズ（ＩＶ）ジクロリドまたは鉛オクトエートを含む。
さらに適切な触媒の例には、有機チタネート、ならびに、遷移金属スカンジウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウムおよびルテチウムのβ－ジケトネート化合物である。
本発明による方法に使用される触媒Ｄ）は、好ましくはＳｎ－、Ｔｉ－またはＹｂ－含有化合物である。
特に適切なスズ含有触媒Ｄ）は、例として、有機カルボン酸のＳｎ（ＩＩ）塩および有機カルボン酸のジアルキル－Ｓｎ（ＩＶ）塩であり、有機カルボン酸のジアルキル－Ｓｎ（ＩＶ）塩が極めて特に好ましい。適切な有機カルボン酸は、特に、２～１６個の炭素原子、好ましくは２～１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐の、脂肪族モノまたはジカルボン酸である。適切なジアルキル－Ｓｎ（ＩＶ）化合物は、好ましくは、各場合で１～１２個の炭素原子、特に好ましくは４～８個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基を含む。
極めて特に好ましい実施形態では、Ｓｎ含有触媒は、酢酸スズ（ＩＩ）、スズ（ＩＩ）エチルカプロエート、スズ（ＩＩ）ラウレート、スズ（ＩＩ）オクトエート、スズ（ＩＩ）パルミテート、ジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート（ＤＢＴＬ）、ジブチルスズ（ＩＶ）ジアセテート、ジブチルスズ（ＩＶ）ジクロリド、またはこれらの混合物から選択される。
特に適切なチタン含有触媒Ｄ）は、例えば有機チタネートである。本明細書では、有機チタネートという用語は、酸素原子を介してチタンに結合した少なくとも１つの配位子を有する化合物を指す。適切な有機チタネートは、アルコキシ基、スルホネート基、カルボキシレート基、ジアルキルホスフェート基、ジアルキルピロホスフェート基およびアセチルアセトネート基からなる群から選択される配位子を有し、全ての配位子は互いに同一であっても異なっていてもよい。
特に式（ＩＩＩ）のネオアルコキシ置換基として知られているものが、特に、特別に適切なアルコキシ基であることが証明されている。
Figure 0007273042000003
特に、芳香族系がアルキル基によって置換されている芳香族スルホン酸が、特に適切なスルホン酸であることが証明されている。好ましいスルホン酸は、式（ＩＶ）の基である。
Figure 0007273042000004
特に、脂肪酸のカルボキシレートが、特に適切なカルボキシレート基であることが証明されている。好ましいカルボキシレートは、デカノエート、ステアレートおよびイソステアレートである。
特に、触媒は、キレート配位子とも呼ばれる少なくとも１つの多座配位子（ｐｏｌｙｄｅｎｔａｔｅ ｌｉｇａｎｄ）を有する。多座配位子は、特に二座配位子である。
二座配位子は、好ましくは式（Ｖ）の配位子
Figure 0007273042000005
 である。
ここで、基Ｒ４は、水素原子、または１～８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、特にメチル基である。基Ｒ５は、水素原子、または１～８個の炭素原子を有し、ヘテロ原子を有していてもよい直鎖もしくは分岐アルキル基、特に水素原子である。
基Ｒ６は、水素原子、または１～８個、特に１～３個の炭素原子を有するアルキル基、または１～８個、特に１～３個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルコキシ基である。
チタン含有触媒Ｄ）は、好ましくは有機チタネート、特に式（ＶＩ）の有機チタネートである。
Figure 0007273042000006
基Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、既に上に記載されている。基Ｒ７は、２～２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基、特にイソブチルまたはイソプロピル基である。ｎは、１または２、特に２の値である。
基Ｒ４がメチル基であり、基Ｒ５が水素原子であり、基Ｒ６がメチル基またはメトキシ基またはエトキシ基であり、そして、基Ｒ７がイソブチルまたはイソプロピル基である、式（ＶＩ）の有機チタネートが好ましい。
適切な有機チタネートは、例えば、Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＡＡ、ＧＢＡ、ＧＢＯ、ＡＡ－７５、ＡＡ－６５、ＡＡ－１０５、ＤＣ、ＢＥＡＴ、ＩＢＡＹの商品名でＤｕＰｏｎｔ、米国から、またはＴｙｔａｎ（商標）ＰＢＴ、ＴＥＴ、Ｘ８５、ＴＡＡ、ＥＴ、Ｓ２、Ｓ４もしくはＳ６の商品名でＴｅｎｓｏＣｈｅｍａ ＡＧ、スイスから市販されている。
代替実施形態では、使用される触媒Ｄ）は、遷移金属スカンジウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウムまたはルテチウムのβ－ジケトネート化合物である。このβ－ジケトネート化合物は、好ましくはその主な酸化状態＋ＩＩＩまたは＋ＩＶの上記金属をベースとする。Ｙｂ（ＩＩＩ）をベースとするβ－ジケトネート化合物が特に好ましい。
上に定義される金属のβ－ジケトネート化合物は、アニオン形成、好ましくは脱プロトン化によりβ－ジケトンから誘導され、結果として１以上の式（ＶＩＩ）の構造単位を有する少なくとも１つの配位子または置換基を有するこれらの金属の全ての化合物であると理解される。
Figure 0007273042000007
ここで、Ｒ８、Ｒ９は、互いに独立に、同一または異なって、各場合で１～２０個、特に好ましくは１～１０個の炭素原子を有する、ヘテロ原子を含有していてもよい有機基である。
使用されるβ－ジケトネート化合物は、好ましくは、独占的にβ－ジケトネート型の配位子／置換基を有する。
特に好ましいβ－ジケトネートの１つは、アセチルアセトン（「ａｃａｃ」）である。ここでは、触媒としてのＹｂ（ａｃａｃ）３の使用が極めて特に好ましい。
さらに、本発明による触媒Ｄ）が結晶水を含有することも可能である。
上記の型のチタン－またはイッテルビウム－含有触媒が特に好ましい。
本発明による方法では、触媒Ｄ）が、個別にまたは互いの任意の所望の混合物の形態で使用することができ、この場合、共反応物Ａ）、Ｂ）およびＣ）の総重量に基づいて使用される触媒の総重量として計算される、０．００１重量％～１重量％、好ましくは０．０１重量％～０．５重量％の量で使用される。
本発明による方法では、ステップａ）で得られたイソシアネート－およびシラン－官能性ポリマーのイソシアネート基を、第２のステップｂ）でアミノシランＥ）と反応させる。
この目的に適したアミノシランＥ）の例は、一般式（ＶＩＩＩ）のアミノシラン
Figure 0007273042000008
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸは式（ＩＩ）に示される定義を有し、
Ｒ１０は、水素、最大１８個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖または分岐の、脂肪族または脂環式または置換されていてもよい芳香族もしくは芳香脂肪族基であるか、あるいは、式
Figure 0007273042000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸは上に示される定義を有する）
の基である）
である。
一般式（ＶＩＩＩ）の適切なアミノシランは、例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－アミノプロピルエチルジエトキシシラン、３－アミノプロピルジメチルエトキシシラン、３－アミノプロピルジイソプロピルエトキシシラン、３－アミノプロピルトリプロポキシシラン、３－アミノプロピルトリブトキシシラン、３－アミノプロピルフェニルジエトキシシラン、３－アミノプロピルフェニルジメトキシシラン、３－アミノプロピルトリス（メトキシエトキシエトキシ）シラン、２－アミノイソプロピルトリメトキシシラン、４－アミノブチルトリメトキシシラン、４－アミノブチルトリエトキシシラン、４－アミノブチルメチルジメトキシシラン、４－アミノブチルメチルジエトキシシラン、４－アミノブチルエチルジメトキシシラン、４－アミノブチルエチルジエトキシシラン、４－アミノブチルジメチルメトキシシラン、４－アミノブチルフェニルジメトキシシラン、４－アミノブチルフェニルジエトキシシラン、４－アミノ（３－メチルブチル）メチルジメトキシシラン、４－アミノ（３－メチルブチル）メチルジエトキシシラン、４－アミノ（３－メチルブチル）トリメトキシシラン、３－アミノプロピルフェニルメチル－ｎ－プロポキシシラン、３－アミノプロピルメチルジブトキシシラン、３－アミノプロピルジエチルメチルシラン、３－アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、１１－アミノウンデシルトリメトキシシラン、Ｎ－メチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－メチル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（ｎ－ブチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ｎ－ブチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノイソブチルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリス（２－エチルヘキソキシ）シラン、Ｎ－（６－アミノヘキシル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ベンジル－Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）アミン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、Ｎ－ビニルベンジル－Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルポリシロキサン、Ｎ－ビニルベンジル－Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルポリシロキサン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３－（ｍ－アミノフェノキシ）プロピルトリメトキシシラン、ｍ－および／またはｐ－アミノフェニルトリメトキシシラン、３－（３－アミノプロポキシ）－３，３－ジメチル－１－プロペニルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、３－アミノプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３－アミノプロピルペンタメチルジシロキサンあるいはこのようなアミノシランの任意の所望の混合物である。
一般式（ＶＩＩＩ）の好ましいアミノシランは、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、それぞれ最大６個の炭素原子を有するアルキル基、および／または最大３個の酸素原子を含むアルコキシ基であり、但し、基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの少なくとも１つがこの種類のアルコキシ基であり、
Ｘが、３個または４個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン基であり、そして
Ｒ１０が、最大６個の炭素原子を有する飽和の直鎖もしくは分岐の脂肪族もしくは脂環式基であるか、または式
Figure 0007273042000010
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸは上に示される定義を有する）の基である、
ものである。
一般式（ＶＩＩＩ）の特に好ましいアミノシランは、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、それぞれメチル、メトキシおよび／またはエトキシであり、但し、基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの少なくとも１つがメトキシまたはエトキシ基であり、
Ｘが、プロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）であり、そして
Ｒ１０が、最大４個の炭素原子を有する直鎖アルキル基であるか、または、式
Figure 0007273042000011
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸは上に示される定義を有する）の基である、
ものである。
一般式（ＶＩＩＩ）の極めて特に好ましいアミノシランは、Ｎ－メチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－メチル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（ｎ－ブチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ｎ－ブチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）アミンおよび／またはビス（３－トリエトキシシリルプロピル）アミンである。
適切なアミノシランＥ）はまた、例えば、一般式（ＩＸ）
Figure 0007273042000012
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は式（ＩＩ）について示される定義を有し、
Ｘは、少なくとも２個の炭素原子を有する直鎖または分岐有機基であり、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立に、１～１８個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖または分岐の脂肪族または脂環式または芳香族有機基であり、そして、置換されもしくは非置換であり、および／または鎖中にヘテロ原子を有する）
のものである。
一般式（ＩＸ）のこれらのアミノシランは、欧州特許第０５９６３６０号明細書の教示に従って、第一級アミノ基を有するアミノシランをフマル酸エステルおよび／またはマレイン酸エステルと反応させることによって得ることができるシラン官能性アスパラギン酸エステルである。
したがって、一般式（ＩＸ）のアミノシランの調製に適した出発化合物は、原則として、一般式（Ｘ）の任意のアミノシラン
Figure 0007273042000013
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸは式（ＩＩ）について示される定義を有し、Ｒ１３は水素である）
である。
これらを、一般式（ＸＩ）のフマル酸ジエステルおよび／またはマレイン酸ジエステル
Figure 0007273042000014
（式中、基Ｒ１４およびＲ１５は、同一のまたは異なる基であり、１～１８個、好ましくは１～９個、特に好ましくは１～４個の炭素原子を有する有機基である）
と反応させる。
一般式（ＩＸ）の好ましいアミノシランは、一般式（ＶＩＩＩ）のアミノシラン
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれメチル、メトキシおよび／またはエトキシであり、但し、基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの少なくとも１つはメトキシまたはエトキシ基であり、
Ｘは、プロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）であり、そして
Ｒ１０は、水素である）、
と
一般式（ＸＩ）のフマル酸ジエステルおよび／またはマレイン酸ジエステル（式中、基Ｒ１４およびＲ１５は、同一のまたは異なる基であり、メチル、エチル、ｎ－ブチルまたは２－エチルヘキシル基である）
の反応生成物である。
一般式（ＩＸ）の特に好ましいアミノシランは、３－アミノプロピルトリメトキシシランおよび／または３－アミノプロピルトリエトキシシランとマレイン酸ジエチルの反応生成物である。
適切なアミノシランＥ）はまた、例えば、一般式（ＸＩＩ）
Figure 0007273042000015
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は式（ＩＩ）について示される定義を有し、
Ｘは、少なくとも２個の炭素原子を有する直鎖または分岐有機基であり、そして
Ｒ１６は、１～８個の炭素原子を有する飽和の直鎖または分岐の脂肪族または脂環式有機基である）
のものである。
一般式（ＸＩＩ）のこれらのアミノシランは、例えば、米国特許第４７８８３１０号明細書および米国特許第４８２６９１５号明細書に開示される方法により、第一級アミノ基を有するアミノシランを、アルコールを除去してアルキルアルキルカルボキシレートと反応させることによって得られる既知のシラン官能性アルキルアミドである。
したがって、一般式（ＸＩＩ）のアミノシランの調製に適した出発化合物は、原則として、一般式（ＸＩＩＩ）の任意のアミノシラン
Figure 0007273042000016
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸは式（ＩＩ）について示される定義を有し、Ｒ１７は水素である）
である。
これらを、一般式（ＸＩＶ）のアルキルアルキルカルボキシレート
Figure 0007273042000017
（式中、
Ｒ１８は、水素、または１～８個の炭素原子を有する飽和の直鎖もしくは分岐の脂肪族もしくは脂環式有機基であり、そして、
Ｒ１９は、１～４個の炭素原子を有する飽和脂肪族有機基である）
と反応させる。
一般式（ＸＩＩ）の好ましいアミノシランは、一般式（ＶＩＩＩ）のアミノシラン
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれメチル、メトキシおよび／またはエトキシであり、但し、基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの少なくとも１つはメトキシまたはエトキシ基であり、
Ｘは、プロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）であり、そして、
Ｒ４は、水素である）、
と
一般式（ＸＩＶ）のギ酸アルキル
（式中、Ｒ１８は、水素であり、
Ｒ１９は、１～４個の炭素原子を有する飽和脂肪族有機基である）
の反応生成物である。
一般式（ＩＶ）の特に好ましいアミノシランＥ）は、３－アミノプロピルトリメトキシシランおよび／または３－アミノプロピルトリエトキシシランとギ酸メチルおよび／またはギ酸エチルの反応生成物である。
アミノシランＥ）の量は、極めて特に好ましくは、イソシアネート基を含まない生成物が方法ステップｂ）で形成されるように選択される。この目的のために、本発明による方法を実際に実施する場合、アミノシランＥ）の量は、一般的に、方法ステップａ）で形成されたイソシアネート－およびシラン－官能性ポリマーの各イソシアネート基に対して０．８～１．２、好ましくは０．９～１．１、特に好ましくは０．９５～１．０５のアミノ基が存在するように選択される。
本発明による方法を実施するために、第１のステップａ）で、ポリオール成分Ａ）を、ジイソシアネートＢ）およびイソシアナトシランＣ）と同時に反応させる。
１つの可能な実施形態では、本発明による方法で、ポリオール成分Ａ）を、場合により例えば窒素などの不活性ガス下で、２０～１００℃の温度で最初に装入する。その後、ジイソシアネートＢ）およびイソシアナトシランＣ）を、上に指定される量で並行して同時に添加し、反応混合物の温度を、適切な措置（加熱または冷却）によって、３０℃～１２０℃、好ましくは５０℃～１００℃に調節する。本発明による方法の別の実施形態では、ジイソシアネートＢ）およびイソシアナトシランＣ）を前のステップでブレンドして、均質なイソシアネート成分を形成し、上に示される条件下で混合物としてポリオール成分Ａ）に計量添加する。
これとは関係なく、一緒に使用される触媒Ｄ）を、実際の反応の開始前に、共反応物であるポリオール成分Ａ）、ジイソシアネートＢ）および／またはイソシアナトシランＣ）の１以上と、あるいは成分Ｂ）とＣ）の混合物と、上に指定される量で既に混和してもよい。しかしながら、触媒Ｄ）は、計量添加中またはその後の任意の所望の時点で反応混合物に添加することもできる。
反応の進行は、例えば滴定手段によってＮＣＯ含量を測定することによって監視することができる。
ポリオール成分Ａ）のヒドロキシル基の完全な反応後、第２の反応ステップｂ）で、アミノシランＥ）を計量供給する。遊離イソシアネート基との反応は、３０℃～１２０℃、好ましくは５０℃～１００℃の反応混合物の温度で行われ、適切な措置（加熱または冷却）によって設定してもよい。
使用される出発化合物Ａ）～Ｅ）の性質および量に関係なく、得られた本発明による方法の生成物は、一般に１２０ＡＰＨＡ未満、好ましくは８０ＡＰＨＡ未満、特に好ましくは６０ＡＰＨＡ未満の色数を有する、透明で実質的に無色の混合シラン末端ポリマーであり、そして、コーティング材料、シーラントまたは接着剤原料のためのバインダーとして著しく適している。
本発明による方法で調製された混合シラン末端ポリマーは、並外れた長期安定性および良好な加工性を有する湿分硬化接着剤として特に適している。これらは、低粘度のために、余計な可塑剤の添加を不要にする。シラン末端ポリマーは、特に多孔質基板上の接着剤として使用することができる。
［実施例］
全ての報告される百分率は、特に明記しない限り、重量基準である。
ＮＣＯ含量は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１９０９に準拠した滴定法によって決定した。
ＯＨ価はＤＩＮ ５３２４０ Ｔ．２に準拠した滴定法によって決定した。
全ての粘度測定は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２１９により、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ（ドイツ）製のＰｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ ５１レオメーターを用いて行った。
ハーゼン色数は、Ｌａｎｇｅ、ドイツ製のＬＩＣＯ ４００分光光度計を用いて、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ６２７１－２：２００４に準拠した分光光度法によって測定した。
報告される分子量は、各場合で、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定することができる数平均分子量（Ｍｎ）である。
以下の実施例の実用性能について、それぞれの反応に関連する基の使用される物質中の含有量（例えば、アミノシランのアミン含有量）は、特定の決定方法（例えば、滴定）によって決定されており、実際の使用量は、各場合で、１００％の含有量を基準に計算されていることに留意すべきである。
［実施例１］（比較実施例）
蓋、スターラー、温度計および窒素流を備えた２ｌスルホン化フラスコ内で、ＯＨ価１３．４のプロピレングリコール１３６７．７ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ；Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ製のＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ ８２００ Ｎ）を、Ｖａｌｉｋａｔ（登録商標）Ｂｉ ２８１０（ビスマス（ＩＩＩ）ネオデカノエート）１６０ｐｐｍ（Ｕｍｉｃｏｒｅ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｂｒｕｇｅｓ、ベルギー）を添加して、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドを観測できなくなるまで３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン３５．３ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ；Ｍｕｎｉｃｈ、ドイツ製のＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ ４０）と６０℃で攪拌した。その後、イソホロンジイソシアネート３６．３ｇ（０．１６ｍｏｌ）を迅速に滴加し、理論上のＮＣＯ含有量０．４７％に達するまで予備重合を行った。ジエチルＮ－（３－トリメトキシシリルプロピル）アスパルテート５６．２ｇ（０．１６ｍｏｌ）（欧州特許第５９６３６０号明細書、実施例５に従って調製）を添加した後、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドが観察できなくなるまで混合物を攪拌した。このようにして得られたアルコキシシリル末端基を有するポリウレタンプレポリマーは、粘度１８６００ｍＰａｓおよび色数２８ＡＰＨＡを有していた。
［実施例２］（本発明による）
蓋、スターラー、温度計および窒素流を備えた２ｌスルホン化フラスコ内で、ＯＨ価１３．４のプロピレングリコール１３６７．７ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ；Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ製のＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ ８２００ Ｎ）を、Ｖａｌｉｋａｔ（登録商標）Ｂｉ ２８１０（ビスマス（ＩＩＩ）ネオデカノエート）１６０ｐｐｍ（Ｕｍｉｃｏｒｅ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｂｒｕｇｅｓ、ベルギー）を添加して、理論上のＮＣＯ含有量０．４７％に達するまでイソホロンジイソシアネート３６．３ｇ（０．１６ｍｏｌ）および３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン３５．３ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ；Ｍｕｎｉｃｈ、ドイツ製のＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ ４０）と６０℃で予備重合した。その後、ジエチルＮ－（３－トリメトキシシリルプロピル）アスパルテート５６．２ｇ（０．１６ｍｏｌ）（欧州特許第５９６３６０号明細書、実施例５に従って調製）を迅速に滴加し、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドが観察できなくなるまで混合物を攪拌した。得られたアルコキシシリル末端基を有するポリウレタンプレポリマーは、粘度３０９００ｍＰａｓおよび色数２６ＡＰＨＡを有していた。
［実施例３］（比較実施例）
蓋、スターラー、温度計および窒素流を備えた２ｌスルホン化フラスコ内で、ＯＨ価１３．２のプロピレングリコール１３６９．３ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ；Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ製のＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ ８２００ Ｎ）を、ジブチルスズジラウレート４０ｐｐｍを添加して、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドを観測できなくなるまで３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン３４．２ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ；Ｍｕｎｉｃｈ、ドイツ製のＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ ４０）と６０℃で攪拌した。その後、イソホロンジイソシアネート３５．８ｇ（０．１６ｍｏｌ）を迅速に滴加し、理論上のＮＣＯ含有量０．４７％に達するまで予備重合を行った。ジエチルＮ－（３－トリメトキシシリルプロピル）アスパルテート５６．２ｇ（０．１６ｍｏｌ）（欧州特許第５９６３６０号明細書、実施例５に従って調製）を添加した後、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドが観察できなくなるまで混合物を攪拌した。得られたアルコキシシリル末端基を有するポリウレタンプレポリマーは、粘度１３６００ｍＰａｓおよび色数１８ＡＰＨＡを有していた。
［実施例４］（比較実施例）
蓋、スターラー、温度計および窒素流を備えた２ｌスルホン化フラスコ内で、ＯＨ価１３．２のプロピレングリコール１３６９．３ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ；Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ製のＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ ８２００ Ｎ）を、ジブチルスズジラウレート４０ｐｐｍを添加して、理論上のＮＣＯ含有量０．４７％に達するまでイソホロンジイソシアネート３５．８ｇ（０．１６ｍｏｌ）と６０℃で予備重合した。ジエチルＮ－（３－トリメトキシシリルプロピル）アスパルテート５６．２ｇ（０．１６ｍｏｌ）（欧州特許第５９６３６０号明細書、実施例５に従って調製）を添加した後、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドが観察できなくなるまで混合物を攪拌した。その後、３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン３４．２ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ；Ｍｕｎｉｃｈ、ドイツ製のＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ ４０）を迅速に滴加し、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドが観察できなくなるまで混合物を再び攪拌した。得られたアルコキシシリル末端基を有するポリウレタンプレポリマーは、粘度１３０００ｍＰａｓおよび色数２０ＡＰＨＡを有していた。
［実施例５］（本発明による）
蓋、スターラー、温度計および窒素流を備えた２ｌスルホン化フラスコ内で、ＯＨ価１３．２のプロピレングリコール１３６９．３ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ；Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ製のＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ ８２００ Ｎ）を、ジブチルスズジラウレート４０ｐｐｍを添加して、理論上のＮＣＯ含有量０．４７％に達するまでイソホロンジイソシアネート３５．８ｇ（０．１６ｍｏｌ）および３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン３４．２ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ；Ｍｕｎｉｃｈ、ドイツ製のＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ ４０）と６０℃で予備重合した。その後、ジエチルＮ－（３－トリメトキシシリルプロピル）アスパルテート５６．２ｇ（０．１６ｍｏｌ）（欧州特許第５９６３６０号明細書、実施例５に従って調製）を迅速に滴加し、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドが観察できなくなるまで混合物を攪拌した。得られたアルコキシシリル末端基を有するポリウレタンプレポリマーは、粘度１２９００ｍＰａｓおよび色数１６ＡＰＨＡを有していた。
これらの実施例は、低粘度を有するシラン末端ポリマーを実施例５のように本発明による単純化された方法によって得ることができることを示している。驚くべきことに、本発明により調製されたポリマーは、その粘度の点で先行技術から知られている方法によって調製されたもの（実施例３および４）と実質的に異ならない。よって、本発明による方法によって、ポリマーの粘度が損なわれず、すなわち上昇することなく、２つの反応ステップのみでシラン末端ポリマーを調製することが可能であることが示された。
［実施例６］（比較実施例）
蓋、スターラー、温度計および窒素流を備えた２ｌスルホン化フラスコ内で、ＯＨ価１３．３のプロピレングリコール１３４９．７ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ；Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ製のＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ ８２００ Ｎ）を、ジブチルスズジラウレート４０ｐｐｍを添加して、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドを観測できなくなるまで３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン１８．９ｇ（０．０８９ｍｏｌ）（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ；Ｍｕｎｉｃｈ、ドイツ製のＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ ４０）と６０℃で攪拌した。その後、イソホロンジイソシアネート５１．３ｇ（０．２３１ｍｏｌ）を迅速に滴加し、理論上のＮＣＯ含有量０．６８％に達するまで予備重合を行った。ジエチルＮ－（３－トリメトキシシリルプロピル）アスパルテート８１．２ｇ（０．２３１ｍｏｌ）（欧州特許第５９６３６０号明細書、実施例５に従って調製）を添加した後、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドが観察できなくなるまで混合物を攪拌した。得られたアルコキシシリル末端基を有するポリウレタンプレポリマーは、粘度２１２００ｍＰａｓおよび色数２２ＡＰＨＡを有していた。
［実施例７］（本発明による）
蓋、スターラー、温度計および窒素流を備えた２ｌスルホン化フラスコ内で、ＯＨ価１３．３のプロピレングリコール１３４９．７ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ；Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ製のＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ ８２００ Ｎ）を、ジブチルスズジラウレート４０ｐｐｍを添加して、理論上のＮＣＯ含有量０．６８％に達するまでイソホロンジイソシアネート５１．３ｇ（０．２３１ｍｏｌ）および３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン１８．９ｇ（０．０８９ｍｏｌ）（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ；Ｍｕｎｉｃｈ、ドイツ製のＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ ４０）と６０℃で予備重合した。その後、ジエチルＮ－（３－トリメトキシシリルプロピル）アスパルテート８１．２ｇ（０．２３１ｍｏｌ）（欧州特許第５９６３６０号明細書、実施例５に従って調製）を迅速に滴加し、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドが観察できなくなるまで混合物を攪拌した。得られたアルコキシシリル末端基を有するポリウレタンプレポリマーは、粘度２０２００ｍＰａｓおよび色数１８ＡＰＨＡを有していた。
［実施例８］（比較実施例）
蓋、スターラー、温度計および窒素流を備えた２ｌスルホン化フラスコ内で、ＯＨ価１３．３のプロピレングリコール１３４９．７ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ；Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ製のＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ ８２００ Ｎ）を、ジブチルスズジラウレート４０ｐｐｍを添加して、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドを観測できなくなるまで３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン１８．０ｇ（０．０８ｍｏｌ）（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ；Ｍｕｎｉｃｈ、ドイツ製のＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ ４０）と６０℃で攪拌した。その後、イソホロンジイソシアネート５３．３ｇ（０．２４ｍｏｌ）を迅速に滴加し、理論上のＮＣＯ含有量０．６８％に達するまで予備重合を行った。ジエチルＮ－（３－トリメトキシシリルプロピル）アスパルテート８４．３ｇ（０．２４ｍｏｌ）（欧州特許第５９６３６０号明細書、実施例５に従って調製）を添加した後、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドが観察できなくなるまで混合物を攪拌した。得られたアルコキシシリル末端基を有するポリウレタンプレポリマーは、粘度２３５００ｍＰａｓおよび色数２８ＡＰＨＡを有していた。
［実施例９］（本発明による）
蓋、スターラー、温度計および窒素流を備えた２ｌスルホン化フラスコ内で、ＯＨ価１３．３のプロピレングリコール１３４９．７ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ；Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ製のＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ ８２００ Ｎ）を、ジブチルスズジラウレート４０ｐｐｍを添加して、理論上のＮＣＯ含有量０．６８％に達するまでイソホロンジイソシアネート５３．３ｇ（０．２４ｍｏｌ）および３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン１８．０ｇ（０．０８ｍｏｌ）（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ；Ｍｕｎｉｃｈ、ドイツ製のＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ ４０）と６０℃で予備重合した。その後、ジエチルＮ－（３－トリメトキシシリルプロピル）アスパルテート８４．３ｇ（０．２４ｍｏｌ）（欧州特許第５９６３６０号明細書、実施例５に従って調製）を迅速に滴加し、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドが観察できなくなるまで混合物を攪拌した。得られるアルコキシシリル末端基を有するポリウレタンプレポリマーは、粘度２０９００ｍＰａｓおよび色数２４ＡＰＨＡを有する。
［実施例１０］（比較実施例）
蓋、スターラー、温度計および窒素流を備えた２ｌスルホン化フラスコ内で、ＯＨ価１３．３のプロピレングリコール１３４９．７ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ；Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ製のＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ ８２００ Ｎ）を、ジブチルスズジラウレート４０ｐｐｍを添加して、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドを観測できなくなるまで３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン６．７ｇ（０．０３ｍｏｌ）（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ；Ｍｕｎｉｃｈ、ドイツ製のＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ ４０）と６０℃で攪拌した。その後、イソホロンジイソシアネート６３．０ｇ（０．２８ｍｏｌ）を迅速に滴加し、理論上のＮＣＯ含有量０．８５％に達するまで予備重合を行った。ジエチルＮ－（３－トリメトキシシリルプロピル）アスパルテート９８．４ｇ（０．２８ｍｏｌ）（欧州特許第５９６３６０号明細書、実施例５に従って調製）を添加した後、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドが観察できなくなるまで混合物を攪拌した。得られたアルコキシシリル末端基を有するポリウレタンプレポリマーは、粘度３４９００ｍＰａｓおよび色数１８ＡＰＨＡを有していた。
［実施例１１］（本発明による）
蓋、スターラー、温度計および窒素流を備えた２ｌスルホン化フラスコ内で、ＯＨ価１３．３のプロピレングリコール１３４９．７ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ；Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ製のＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ ８２００ Ｎ）を、ジブチルスズジラウレート４０ｐｐｍを添加して、理論上のＮＣＯ含有量０．８５％に達するまでイソホロンジイソシアネート６３．０ｇ（０．２８ｍｏｌ）および３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン６．７ｇ（０．０３ｍｏｌ）（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ；Ｍｕｎｉｃｈ、ドイツ製のＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ ４０）と６０℃で予備重合した。その後、ジエチルＮ－（３－トリメトキシシリルプロピル）アスパルテート９８．４ｇ（０．２８ｍｏｌ）（欧州特許第５９６３６０号明細書、実施例５に従って調製）を迅速に滴加し、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドが観察できなくなるまで混合物を攪拌した。得られたアルコキシシリル末端基を有するポリウレタンプレポリマーは、粘度２９２００ｍＰａｓおよび色数１４ＡＰＨＡを有していた。
［実施例１２］（比較実施例）
蓋、スターラー、温度計および窒素流を備えた２ｌスルホン化フラスコ内で、ＯＨ価１３．２のプロピレングリコール１３６９．６ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ；Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ製のＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ ８２００ Ｎ）を、Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＩＢＡＹチタン触媒１２０ｐｐｍ（ａｂｃｒ ＧｍｂＨ、Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ、ドイツ）を添加して、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドを観測できなくなるまで３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン３４．２ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ；Ｍｕｎｉｃｈ、ドイツ製のＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ ４０）と６０℃で攪拌した。その後、イソホロンジイソシアネート３５．９ｇ（０．１６ｍｏｌ）を迅速に滴加し、理論上のＮＣＯ含有量０．４７％に達するまで予備重合を行った。ジエチルＮ－（３－トリメトキシシリルプロピル）アスパルテート５６．２ｇ（０．１６ｍｏｌ）（欧州特許第５９６３６０号明細書、実施例５に従って調製）を添加した後、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドが観察できなくなるまで混合物を攪拌した。得られるアルコキシシリル末端基を有するポリウレタンプレポリマーは、粘度１５０５０ｍＰａｓおよび色数３６ＡＰＨＡを有する。
［実施例１３］（本発明による）
蓋、スターラー、温度計および窒素流を備えた２ｌスルホン化フラスコ内で、ＯＨ価１３．２のプロピレングリコール１３６９．６ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ；Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ製のＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ ８２００ Ｎ）を、Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＩＢＡＹチタン触媒１２０ｐｐｍ（ａｂｃｒ ＧｍｂＨ、Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ、ドイツ）を添加して、理論上のＮＣＯ含有量０．４７％に達するまでイソホロンジイソシアネート３５．９ｇ（０．１６ｍｏｌ）および３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン３４．２ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ；Ｍｕｎｉｃｈ、ドイツ製のＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ ４０）と６０℃で予備重合した。その後、ジエチルＮ－（３－トリメトキシシリルプロピル）アスパルテート５６．２ｇ（０．１６ｍｏｌ）（欧州特許第５９６３６０号明細書、実施例５に従って調製）を迅速に滴加し、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドが観察できなくなるまで混合物を攪拌した。得られたアルコキシシリル末端基を有するポリウレタンプレポリマーは、粘度１３７００ｍＰａｓおよび色数３０ＡＰＨＡを有していた。
［実施例１４］（比較実施例）
蓋、スターラー、温度計および窒素流を備えた２ｌスルホン化フラスコ内で、ＯＨ価１３．２のプロピレングリコール１３６９．６ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ；Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ製のＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ ８２００ Ｎ）を、Ｙｂ（ａｃａｃ）３ １２０ｐｐｍ（ａｂｃｒ ＧｍｂＨ、Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ、ドイツ）を添加して、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドを観測できなくなるまで３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン３４．２ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ；Ｍｕｎｉｃｈ、ドイツ製のＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ ４０）と６０℃で攪拌した。その後、イソホロンジイソシアネート３５．９ｇ（０．１６ｍｏｌ）を迅速に滴加し、理論上のＮＣＯ含有量０．４７％に達するまで予備重合を行った。ジエチルＮ－（３－トリメトキシシリルプロピル）アスパルテート５６．２ｇ（０．１６ｍｏｌ）（欧州特許第５９６３６０号明細書、実施例５に従って調製）を添加した後、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドが観察できなくなるまで混合物を攪拌した。得られたアルコキシシリル末端基を有するポリウレタンプレポリマーは、粘度１６５００ｍＰａｓおよび色数１６ＡＰＨＡを有していた。
［実施例１５］（本発明による）
蓋、スターラー、温度計および窒素流を備えた２ｌスルホン化フラスコ内で、ＯＨ価１３．２のプロピレングリコール１３６９．６ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ；Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ製のＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ ８２００ Ｎ）を、Ｙｂ（ａｃａｃ）３ １２０ｐｐｍ（ａｂｃｒ ＧｍｂＨ、Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ、ドイツ）を添加して、理論上のＮＣＯ含有量０．４７％に達するまでイソホロンジイソシアネート３５．９ｇ（０．１６ｍｏｌ）および３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン３４．２ｇ（０．１６ｍｏｌ）（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ；Ｍｕｎｉｃｈ、ドイツ製のＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ ４０）と６０℃で予備重合した。その後、ジエチルＮ－（３－トリメトキシシリルプロピル）アスパルテート５６．２ｇ（０．１６ｍｏｌ）（欧州特許第５９６３６０号明細書、実施例５に従って調製）を迅速に滴加し、ＩＲスペクトルでイソシアネートバンドが観察できなくなるまで混合物を攪拌した。得られたアルコキシシリル末端基を有するポリウレタンプレポリマーは、粘度１６０００ｍＰａｓおよび色数１４ＡＰＨＡを有していた。

Claims (6)

  1. ａ）少なくとも１つの触媒Ｄ）の存在下で、ポリオール成分Ａ）のヒドロキシル基を、少なくとも１つのジイソシアネートＢ）および少なくとも１つのイソシアナトシランＣ）と同時に反応させるステップと、
    ｂ）その後、ステップａ）からの反応生成物の遊離ＮＣＯ基を、アミノシランＥ）と反応させるステップと
    によって、混合シラン末端ポリマーを調製する方法。
  2. 前記イソシアナトシランＣ）が、式（ＩＩ）の化合物
    Figure 0007273042000018
     （式中、
    Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立に、最大１８個の炭素原子を有し、酸素、硫黄、窒素の群の最大３個のヘテロ原子を含んでいてもよい、同一のまたは異なる、飽和または不飽和の、直鎖または分岐の、脂肪族または脂環式または置換されていてもよい芳香族もしくは芳香脂肪族基であり、
    Ｘは、最大６個の炭素原子を有する直鎖または分岐有機基である）
    である、請求項１に記載の方法。
  3. 前記アミノシランＥ）が、式（ＶＩＩＩ）の化合物
    Figure 0007273042000019
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸは請求項２に示される定義を有し、
    Ｒ１０は、水素、最大１８個の炭素原子を有する飽和または不飽和の、直鎖または分岐の、脂肪族または脂環式または置換されていてもよい芳香族もしくは芳香脂肪族基であるか、あるいは式
    Figure 0007273042000020
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸは上に示される定義を有する）
    の基である）
    である、請求項１または２に記載の方法。
  4. 前記アミノシランＥ）が、式（ＩＸ）の化合物
    Figure 0007273042000021
     （式中、
    Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は請求項２に示される定義を有し、
    Ｘは、少なくとも２個の炭素原子を有する直鎖または分岐有機基であり、
    Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立に、１～１８個の炭素原子を有し、置換されているもしくは非置換である、および／または鎖中にヘテロ原子を有する、飽和または不飽和の、直鎖または分岐の、脂肪族または脂環式または芳香族有機基である）
    である、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
  5. 前記ジイソシアネートＢ）および前記イソシアナトシランＣ）との反応が、Ｓｎ－、Ｔｉ－またはＹｂ－含有触媒Ｄ）の存在下で行われる、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
  6. コーティング組成物、シーラントおよび接着剤におけるバインダーとしての、請求項１から５のいずれかによって調製されたシラン末端ポリマーの使用。
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