JP2019513174A5 - - Google Patents
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・前駆体がRN(SiH2−CH2−Si(CH2=CH)3)2である;
・前駆体がRN(SiH2−CH2−Si(CH2=CH−CH2)3)2である;
・前駆体がRN(SiH2−CH2−Si(NH2)3)2である;
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・前駆体がRN(SiH2−CH2−Si(ピペリジン)3)2である;
・前駆体がRN(SiH2−CH2−Si(ピリミジン)3)2である;
・a=1であり、且つm=2である;
・式(I)がRN(SiR4R5(CH2)2SiR1R2R3)2である;
・R、R1、R2、R3、R4、及びR5=Hである;
・前駆体がHN(SiH2−CH2−CH2−SiH3)2である;
・R1、R2、R3、R4、及びR5=Hであり、且つR=SixH2x+1(x=1〜4である)である;
・前駆体がRN(SiH2−CH2−Si(CH2=CH−CH2)3)2である;
・前駆体がRN(SiH2−CH2−Si(NH2)3)2である;
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・前駆体がRN(SiH2−CH2−Si(ピリミジン)3)2である;
・a=1であり、且つm=2である;
・式(I)がRN(SiR4R5(CH2)2SiR1R2R3)2である;
・R、R1、R2、R3、R4、及びR5=Hである;
・前駆体がHN(SiH2−CH2−CH2−SiH3)2である;
・R1、R2、R3、R4、及びR5=Hであり、且つR=SixH2x+1(x=1〜4である)である;
ジシラプロパン及びアンモニアを圧力反応器内で炭素上の白金で触媒させることにより、HN(DSP)2及びN(DSP)3を製造した。これは、ハロゲンフリーのルートである。0.3Lのオートクレーブにメカニカルスターラー、熱電対、圧力ゲージ、圧力変換器、及び3つの計量バルブを装着した。0.5g/2.56molの炭素上白金触媒をオートクレーブに入れた。その後、反応器を動的真空下で140℃まで一定に加熱し、この温度で3時間保持した。室温まで冷却した後、反応器をヘリウムで加圧した(800torr)。グローブボックス内の反応器にペンタン(50mL)を入れた。反応器を液体窒素浴に浸漬した後、真空下で大気窒素を除去した。アンモニア(3g、0.176mol)及びジシラプロパン(53.7g、0.705mol)を反応器に移した。その後、反応器を50℃に加熱した。457rpmで30時間撹拌した後、室温に冷却後に約486psiの圧力上昇が観察された。反応器の中身の揮発性成分をステンレス鋼製レクチャーボトル(SSLB)内へ10Torrの圧力まで冷却補集した。液体注入GCMSによる反応器内容物の分析から、少量の高沸点成分を伴うHN(DSP)2とN(DSP)3との7:1の混合物であることが明らかになった。図2は、生成したN(DSP)2とN(DSP)3との混合物の最終生成物のGCMSスペクトルである。
実施例4において、非極性溶媒であるトルエンをTHFなどの極性溶媒に置き換えて、副生成物のHNDSP2なしでNDSP3を選択的に製造した(図7)。
Claims (11)
- 式:
[−NR−R4R5Si−(CH2)t−SiR2R3−]n (II)
(式中、t=1〜4であり;n=2〜400であり;
R2、R3、R4、及びR5は、独立して、H、C1〜C6炭化水素、又は式NR’’2を有するアルキルアミノ基であり、各R’’は、独立して、H、C1〜C6炭化水素、C6〜C12アリールであるか、又はNR’’2は、環状アミン基を形成し、ただし、R2、R3、R4、及びR5の少なくとも1つは、Hであり;及び
Rは、H、C1〜C6炭化水素、式SixR’2x+1(ここで、x=1〜4であり、及び各R’は、独立して、=H、C1〜C6炭化水素、又は式NR’’2を有するアルキルアミノ基であり、各R’’は、独立して、H、C1〜C6基、C6〜C12アリールであるか、又はNR’’2は、環状アミン基を形成する)を有するシリル基、又はR1’R2’R3’Si(CH2)bSiR4’R5’基(ここで、b=1〜2である)であり、R1’、R2’、R3’、R4’、及びR5’は、独立して、H、C1〜C6炭化水素、C6〜C12アリール、又は式NR’’2を有するアルキルアミノ基であり、各R’’は、独立して、H、C1〜C6基、C6〜C12アリールであるか、又はNR’’2は、環状アミン基を形成し、ただし、R1’、R2’、R3’、R4’、及びR5’の少なくとも1つは、Hである)
を有する単位を含有する前駆体を含むSi含有膜形成用組成物。 - 前記前駆体は、式[−NH−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n(ここで、t=1〜2である)を有する単位を含有する、請求項1に記載のSi含有膜形成用組成物。
- 前記前駆体は、
[−N(SiH3)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(Si2H5)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(Si3H7)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、及び
[−N(Si4H9)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n
(ここで、t=1〜2である)からなる群から選択される式を有する単位を含有する、
請求項1に記載のSi含有膜形成用組成物。 - 前記前駆体は、
[−N(Si(Me)3−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(Si(Et)3−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(Si(iPr)3−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(Si(nPr)3−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(Si(Bu)3−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(Si(iBu)3−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(Si(tBu)3−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(Si(アミル)3−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(Si(ヘキシル)3−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−Nx(SiH(Me)2−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH(Et)2−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH(iPr)2−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH(nPr)2−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH(Bu)2−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH(iBu)2−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH(tBu)2−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH(アミル)2−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH(ヘキシル)2−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH2(Me)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH2(Et)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH2(iPr)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH2(nPr)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH2(Bu)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH2(iBu)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH2(tBu)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH2(アミル)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、及び
[−N(SiH2(ヘキシル)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n
(ここで、t=1〜2である)からなる群から選択される式を有する単位を含有する、請求項1に記載のSi含有膜形成用組成物。 - 前記前駆体は、
[−N(SiH2−CH2−SiH3)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH2−CH2−CH2−SiH3)−(CH2)t−CH2−SiH2−]n、
[−N(SiMe3−CH2−SiMe2)−(CH2)t−CH2−SiH2−]n、[−N(SiMe3−CH2−CH2−SiMe2)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiEt3−CH2−SiEt2)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、及び
[−N(SiEt3−CH2−CH2−SiEt2)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n
(ここで、t=1〜2である)からなる群から選択される式を有する単位を含有する、請求項1に記載のSi含有膜形成用組成物。 - 前記前駆体は、
[−N(Me)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(Et)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(iPr)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(nPr)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(Bu)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(iBu)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(tBu)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(アミル)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、及び
[−N(ヘキシル)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n
(ここで、t=1〜2である)からなる群から選択される式を有する単位を含有する、請求項1に記載のSi含有膜形成用組成物。 - 前記前駆体は、
[−N(SiH2NMe2)−H2Si−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH2NEt2)−H2Si−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH2NiPr2)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH2NnPr2)−SiH2−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH2NMeEt)−H2Si−(CH2)t−SiH2−]n、
[−N(SiH(NMe2)2)−H2Si−(CH2)t−SiH2−]n、及び
[−N(SiH(NEt2)2)−H2Si−(CH2)t−SiH2−]n
(ここで、t=1〜2である)からなる群から選択される式を有する単位を含有する、請求項1に記載のSi含有膜形成用組成物。 - 前記前駆体は、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(CH2=CH2)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(CH2−CH2=CH2)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NH2)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NMe2)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NMeEt)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NEt2)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NnPr2)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NiPr2)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NBu2)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NiBu2)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NtBu2)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NAm2)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NCyペンチル2)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(Nヘキシル2)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NCyHex2)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NMeH)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NEtH)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NnPrH)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NiPrH)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NBuH)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NiBuH)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NtBuH)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(NAmH)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(ピリジン)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(ピロール)−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(ピロリジン)−]n、及び
[−NH−H2Si−(CH2)t−SiH(イミダゾール)−]n
(ここで、t=1〜2である)からなる群から選択される式を有する単位を含有する、
請求項1に記載のSi含有膜形成用組成物。 - 前記前駆体は、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(CH2=CH2)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(CH2−CH2=CH2)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NH2)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NMe2)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NMeEt)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NEt2)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NnPr2)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NiPr2)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NBu2)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NiBu2)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NtBu2)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NAm2)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NCyペンチル2)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(Si(Nヘキシル2)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NCyHex2)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NMeH)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NEtH)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NnPrH)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NiPrH)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NBuH)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NiBuH)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NtBuH)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(NAmH)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(ピリジン)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(ピロール)2−]n、
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(ピロリジン)2−]n、及び
[−NH−H2Si−(CH2)t−Si(イミダゾール)2−]n
(ここで、t=1〜2である)からなる群から選択される式を有する単位を含有する、請求項1に記載のSi含有膜形成用組成物。 - 前記前駆体は、
[−NH−SiH(CH2=CH2)−(CH2)t−−SiH(CH2=CH2)−]n、
[−NH−SiH(CH2−CH2=CH2)−(CH2)t−SiH(CH2−CH2=CH2)−]n、
[−NH−SiH(NH2)−(CH2)t−SiH(NH2)−]n、
[−NH−SiH(NMe2)−(CH2)t−SiH(NMe2)−]n、
[−NH−SiH(NMeEt)−(CH2)t−SiH(NMeEt)−]n、
[−NH−SiH(NEt2)−(CH2)t−SiH(NEt2)−]n、
[−NH−SiH(NnPr2)−(CH2)t−SiH(NnPr2)−]n、
[−NH−SiH(NiPr2)−(CH2)t−SiH(NiPr2)−]n、
[−NH−SiH(NBu2)−(CH2)t−SiH(NBu2)−]n、
[−NH−SiH(NiBu2)−(CH2)t−SiH(NiBu2)−]n、
[−NH−SiH(NtBu2)−(CH2)t−SiH(NtBu2)−]n、
[−NH−SiH(NAm2)−(CH2)t−SiH(NAm2)−]n、
[−NH−SiH(NCyペンチル2)−(CH2)t−SiH(NCyペンチル2)−]n、
[−NH−SiH(Nヘキシル2)−(CH2)t−SiH(Nヘキシル2)−]n、
[−NH−SiH(NCyHex2)−(CH2)t−SiH(NCyHex2)−]n、
[−NH−SiH(NMeH)−(CH2)t−SiH(NMeH)−]n、
[−NH−SiH(NEtH)−(CH2)t−SiH(NEtH)−]n、
[−NH−SiH(NnPrH)−(CH2)t−SiH(NnPrH)−]n、
[−NH−SiH(NiPrH)−(CH2)t−SiH(NiPrH)−]n、
[−NH−SiH(NBuH)−(CH2)t−SiH(NBuH)−]n、
[−NH−SiH(NiBuH)−(CH2)t−SiH(NiBuH)−]n、
[−NH−SiH(NtBuH)−(CH2)t−SiH(NtBuH)−]n、
[−NH−SiH(NAmH)−(CH2)t−SiH(NAmH)−]n、
[−NH−SiH(ピリジン)−(CH2)t−SiH(ピリジン)−]n、
[−NH−SiH(ピロール)−(CH2)t−SiH(ピロール)−]n、
[−NH−SiH(ピロリジン)−(CH2)t−SiH(ピロリジン)−]n、及び
[−NH−SiH(イミダゾール)−(CH2)t−SiH(イミダゾール)−]n
(ここで、t=1〜2である)からなる群から選択される式を有する単位を含有する、請求項1に記載のSi含有膜形成用組成物。 - 基板上にSi含有膜を形成する方法であって、請求項1〜10のいずれか一項に記載のSi含有膜形成用組成物を含む溶液を形成することと、前記溶液をスピンコーティング法、スプレーコーティング法、ディップコーティング法、又はスリットコーティング法で前記基板と接触させて、前記Si含有膜を形成することとを含む方法。
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