JP2019125686A - プラズマ処理装置の部品のクリーニング方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】プラズマ処理装置の部品のクリーニング方法を提供する。【解決手段】プラズマ処理装置の部品の表面は、チャンバ内に提供された内部空間を画成する表面に含まれる。一実施形態のクリーニング方法では、部品の表面上に被膜が形成される。被膜を構成する化合物は、第1のガスに含まれる第1の化合物と第2のガスに含まれる第2の化合物との重合により形成される。第1の化合物は、イソシアネートであり、第2の化合物は、アミン又は水酸基を有する化合物である。内部空間の中で基板処理が実行された後に、基板処理によって被膜上に形成された堆積物が除去される。堆積物の除去のために、被膜を構成する化合物の解重合を生じさせるように部品が加熱される。【選択図】図1

Description

本開示の実施形態は、プラズマ処理装置の部品のクリーニング方法に関するものである。
電子デバイスの製造においては、基板処理が行われる。基板処理は、プラズマ処理装置のチャンバ内の内部空間の中で実行される。基板処理が実行されると、プラズマ処理装置の部品の表面上に堆積物が形成される。部品の表面は、内部空間を画成する表面に含まれる。部品は、チャンバ自体、チャンバ内に置かれた部品等である。部品の表面上に形成された堆積物は除去されるべきである。
特許文献1には、基板処理によって発生する堆積物の一種であるフルオロカーボン膜を、プラズマクリーニングによって除去する技術が記載されている。プラズマクリーニングでは、クリーニングガスのプラズマが生成され、当該プラズマからのイオン及び/又はラジカルといった活性種によって、フルオロカーボン膜が除去される。
特開2013−175797号公報
堆積物は、プラズマクリーニングで除去し難い物質(例えば、金属を含有する物質)から形成されていることがある。また、堆積物は、クリーニングガスのプラズマが到達し難い空間を画成する表面上に形成されることがある。したがって、プラズマクリーニングとは異なるプラズマ処理装置の部品のクリーニング方法が必要とされている。
一態様においては、プラズマ処理装置の部品のクリーニング方法が提供される。部品の表面は、プラズマ処理装置のチャンバ内に提供された内部空間を画成する表面に含まれる。クリーニング方法は、(i)部品の表面上に被膜を形成する工程であり、内部空間に第1のガス及び第2のガスが供給され、第1のガスに含まれる第1の化合物と第2のガスに含まれる第2の化合物との重合により、被膜を構成する化合物が形成され、第1の化合物がイソシアネートであり、第2の化合物がアミン又は水酸基を有する化合物である、該工程と、(ii)内部空間の中で基板処理が実行された後に、基板処理によって被膜上に形成された堆積物を除去する工程であり、被膜を構成する化合物の解重合を生じさせるように部品が加熱される、該工程と、を含む。
一態様に係るクリーニング方法では、基板処理が実行される前に部品の表面上に被膜が形成される。被膜を構成する化合物は、イソシアネートとアミンとの重合又はイソシアネートと水酸基を有する化合物との重合により生成される。このクリーニング方法では、基板処理によって部品の表面上に被膜を介して形成された堆積物を除去するために、被膜を構成する化合物の解重合が生じるように、部品が加熱される。その結果、基板処理によって被膜上に形成された堆積物が被膜と共に除去される。したがって、このクリーニング方法によれば、プラズマクリーニングとは異なる処理によって、堆積物を除去することが可能となる。
一実施形態において、内部空間は、その中で基板処理が行われる第1空間及び該第1空間とは別の第2空間を含む。プラズマ処理装置は、隔壁、支持台、ガス供給系、及び排気装置を更に備える。隔壁は、第1空間と第2空間との境界上で延在する。隔壁には、第1空間と第2空間とを互いに連通させる複数の貫通孔が形成されている。支持台は、第1空間内でその上に載置された基板を支持するよう構成されている。ガス供給系は、第1空間に接続されている。排気装置は、第2空間に接続されている。
一実施形態において、内部空間を画成する表面は、第1空間を画成する第1表面及び第2空間を画成する第2表面を含む。部品の表面は、第2表面に含まれる。この実施形態において、クリーニング方法は、部品の表面上に被膜を形成する工程の実行後、基板処理の実行前に、第1空間内で生成されたガスのプラズマにより、第1表面上で延在する被膜を除去する工程を更に含む。第1空間を画成する第1表面上に形成される堆積物がプラズマクリーニングによって除去可能である場合であっても、プラズマからの活性種が到達し難い空間、即ち第2空間を画成する第2表面上に形成された堆積物は、プラズマクリーニングでは除去し難い。この実施形態によれば、第2表面上の被膜を残すことによって、第2表面上に被膜を介して形成された堆積物を、プラズマクリーニングによらず除去することが可能である。
一実施形態において、部品の表面上に被膜を形成する工程は、支持台上に保護部材が載置された状態で実行される。部品の表面上に被膜を形成する工程の実行後、保護部材が支持台上から取り除かれた状態で、第1表面上で延在する被膜を除去する工程が実行される。
一実施形態において、支持台は、下部電極及び静電チャックを有する。下部電極の中には、冷媒用の流路が形成されている。静電チャックは、下部電極上に設けられている。静電チャックは、その上に載置された基板を第1空間の中で保持するように構成されている。静電チャックの中にはヒータが設けられている。この実施形態において、クリーニング方法は、部品の表面上に被膜を形成する工程の実行後、静電チャックの表面上で延在する被膜の解重合を生じさせて該被膜を除去するために、ヒータを発熱させる工程を更に含む。
堆積物を除去する工程の一実施形態では、部品の中に設けられたヒータ、及び、部品に対して非接触で該部品を加熱する非接触ヒータが、部品を加熱するために用いられる。非接触ヒータは、内部空間に対してチャンバの外側に設けられていてもよい。
一実施形態において、基板処理は、成膜処理及びエッチングのうち少なくとも一方を含む。基板処理は、化学気相成長法(CVD法)による成膜処理、プラズマ強化CVD法(Plasma Enhanced CVD法,PECVD法)による成膜処理、原子層堆積法(ALD法)による成膜処理、又はプラズマ強化ALD法(Plasma Enhanced ALD法,PEALD法)による成膜処理を含んでいてもよい。
一実施形態において、基板処理は、上記成膜処理と、該成膜処理の後に実行されるエッチングであるプラズマエッチングを含んでいてもよい。一実施形態において、基板処理において処理される基板は、下地膜及びマスクを有する。マスクは、下地膜上に設けられており、開口を提供している。成膜処理は、原子層堆積法による成膜処理である。成膜処理は、内部空間に前駆体ガスを供給する工程と、内部空間のパージを実行する工程と、内部空間に、前駆体ガスに含まれる前駆体と反応する反応性ガスを供給する工程と、内部空間のパージを実行する工程と、を含む。成膜処理によって基板上に形成される膜は、第1領域及び第2領域を含む。第1領域は開口を画成するマスクの側壁面に沿って延在し、第2領域は下地膜上で延在する。プラズマエッチングは、第1領域を残し第2領域を除去するために実行される。この実施形態によれば、マスクの開口の幅が調整される。反応性ガスを供給する工程の一実施形態では、反応性ガスのプラズマが内部空間の中で生成される。
以上説明したように、プラズマクリーニングとは異なるプラズマ処理装置の部品のクリーニング方法が提供される。
一実施形態に係るクリーニング方法を示す流れ図である。 図1に示すクリーニング方法を適用可能なプラズマ処理装置の一例を概略的に示す図である。 図1に示すクリーニング方法の工程ST1の実行後のプラズマ処理装置の状態を示す図である。 図1に示すクリーニング方法の工程SPの実行後のプラズマ処理装置の状態を示す図である。 図1に示すクリーニング方法の工程ST2の実行後のプラズマ処理装置の状態を示す図である。 図1に示すクリーニング方法の工程STaの実行後のプラズマ処理装置の状態を示す図である。 図1に示すクリーニング方法の工程STbの実行後のプラズマ処理装置の状態を示す図である。 図1に示すクリーニング方法の工程SPの実行後のプラズマ処理装置の状態を示す図である。 図1に示すクリーニング方法の工程STcの実行後のプラズマ処理装置の状態を示す図である。 図1に示すクリーニング方法における工程SPの基板処理の一例を示す流れ図である。 図10に示す工程SPの基板処理の一例を適用可能な一例の基板の一部拡大断面図である。 図12の(a)、図12の(b)、図12の(c)、及び図12の(d)は、工程SPの基板処理の一例の実行中に得られる基板の一部拡大断面図であり、図12の(e)は、工程SPの基板処理の一例の実行後の状態の基板の一部拡大断面図である。 図10に示す工程STRの一実施形態を示す流れ図である。 図14の(a)は、工程STRにおける成膜処理後の状態の基板の一部拡大断面図であり、図14の(b)は、工程STRにおけるにおける膜のエッチング後の状態の基板の一部拡大断面図である。
以下、図面を参照して種々の実施形態について詳細に説明する。なお、各図面において同一又は相当の部分に対しては同一の符号を附すこととする。
図1は、一実施形態に係るクリーニング方法を示す流れ図である。図1に示すクリーニング方法(以下、「方法MT」という)は、プラズマ処理装置の部品のクリーニングのために実行される。図2は、図1に示すクリーニング方法を適用可能なプラズマ処理装置の一例を概略的に示す図である。図2に示すプラズマ処理装置10は、容量結合型のプラズマ処理装置である。
プラズマ処理装置10は、チャンバ11を備えている。チャンバ11の中には内部空間Sが提供されている。内部空間Sは、第1空間S1及び第2空間S2を含んでいる。チャンバ11は、チャンバ本体12を含んでいる。チャンバ本体12は、略円筒形状を有している。チャンバ本体12の中には、内部空間Sが提供されている。チャンバ本体12は、例えばアルミニウムから構成されている。チャンバ本体12は接地電位に接続されている。チャンバ本体12の内壁面、即ち、内部空間Sを画成するチャンバ本体12の表面には、耐腐食性を有する膜が形成されている。この膜は、陽極酸化処理によって形成された膜、又は、酸化イットリウムから形成された膜といったセラミック製の膜であり得る。チャンバ本体12の中、例えばチャンバ本体12の側壁の中には、ヒータHT12が設けられていてもよい。ヒータHT12は、ヒータコントローラHC12から当該ヒータHT12に電力が与えられると、発熱する。
チャンバ本体12の側壁には通路12pが形成されている。基板Wは、内部空間Sとチャンバ11の外部との間で搬送されるときに、通路12pを通過する。通路12pは、ゲートバルブ12gによって開閉可能である。ゲートバルブ12gは、チャンバ本体12の側壁に沿って設けられている。
内部空間Sの中には、隔壁14が設けられている。隔壁14は、第1空間S1と第2空間S2の境界上で延在している。隔壁14には、第1空間S1と第2空間S2とを互いに連通させるように、複数の貫通孔が形成されている。隔壁14は、アルミニウムといった材料から形成された母材の表面に耐腐食性を有する膜を形成することにより構成され得る。耐腐食性を有する膜は、極酸化処理によって形成された膜、又は、酸化イットリウムから形成された膜といったセラミック製の膜であり得る。隔壁14の中には、ヒータHT14が設けられていてもよい。ヒータHT14は、ヒータコントローラHC14から当該ヒータHT14に電力が与えられると、発熱する。
一実施形態において、隔壁14は、シールド部14a及びバッフルプレート14bを含んでいる。シールド部14aは、略筒形状を有している。シールド部14aは、内部空間Sの中でチャンバ本体12の側壁に沿って鉛直方向に延在している。シールド部14aは、チャンバ本体12の側壁から離間している。シールド部14aの上端は、チャンバ11の上部まで延びており、当該上部に固定されている。プラズマ処理装置10では、第1空間S1内で基板処理が行われる。基板処理では反応生成物といった副生成物が発生する。シールド部14aにより、チャンバ本体12の表面に付着する副生成物の量が低減される。
バッフルプレート14bは、シールド部14aに交差する方向に延びている。バッフルプレート14bは、シールド部14aと後述する支持台との間で延在している。隔壁14の上述の複数の貫通孔は、バッフルプレート14bに形成されている。なお、シールド部14a及びバッフルプレート14bは一体に形成されていてもよく、互いから分離可能であってもよい。
内部空間Sの中では、支持部15が、チャンバ本体12の底部から上方に延在している。支持部15は、略円筒形状を有しており、石英といった絶縁材料から形成されている。支持部15上には支持台16が搭載されている。支持台16は、支持部15によって支持されている。支持台16は、第1空間S1内において基板Wを支持するように構成されている。支持台16は、下部電極18及び静電チャック20を含んでいる。支持台16は、電極プレート21を更に含んでいてもよい。電極プレート21は、アルミニウムといった導電性材料から形成されており、略円盤形状を有している。下部電極18は、電極プレート21上に設けられている。下部電極18は、アルミニウムといった導電性材料から形成されており、略円盤形状を有している。下部電極18は、電極プレート21に電気的に接続されている。
下部電極18内には、流路18fが設けられている。流路18fは、熱交換媒体用の流路である。熱交換媒体としては、例えば、液状の冷媒、又は、その気化によって下部電極18を冷却する冷媒(例えば、フロン)が用いられる。流路18fには、チャンバ本体12の外部に設けられたチラーユニットから配管22aを介して熱交換媒体が供給される。流路18fに供給された熱交換媒体は、配管22bを介してチラーユニットに戻される。即ち、熱交換媒体は、流路18fとチラーユニットとの間で循環するように供給される。
静電チャック20は、下部電極18上に設けられている。静電チャック20は、本体及び電極を有している。静電チャック20の本体は、誘電体から形成されており、略円盤形状を有している。静電チャック20の電極は、膜状の電極であり、静電チャック20の本体内に設けられている。静電チャック20の電極には、直流電源23がスイッチ24を介して電気的に接続されている。直流電源23から静電チャック20の電極に電圧が印加されると、静電チャック20上に載置された基板Wと静電チャック20との間で静電引力が発生する。発生した静電引力により、基板Wは、静電チャック20に引き付けられ、当該静電チャック20によって保持される。
プラズマ処理装置10には、ガス供給ライン25が設けられている。ガス供給ライン25は、ガス供給機構からの伝熱ガス、例えばHeガスを、静電チャック20の上面と基板Wの裏面(下面)との間に供給する。
静電チャック20の中には、一つ以上のヒータHT20(例えば抵抗発熱体)が設けられていてもよい。一つ以上のヒータHT20には、ヒータコントローラHC20から電力が与えられる。一つ以上のヒータHT20とヒータコントローラHC20との間には、ヒータコントローラHC20に高周波が流入することを防止するために、高周波フィルタFT20が設けられていてもよい。複数のヒータHT20が静電チャック20の中に設けられている場合には、ヒータコントローラHC20から複数のヒータHT20に与えられる電力を調整することにより、静電チャック20の複数の領域のそれぞれの温度を個別に調整し、静電チャック20の面内(即ち、基板Wの面内)の温度分布を調整することが可能である。
静電チャック20の外周領域上には、フォーカスリングFRが配置される。フォーカスリングFRは、略環状板形状を有している。フォーカスリングFRは、シリコン、石英、又は炭化シリコンといったシリコン含有材料から形成されている。フォーカスリングFRは、基板Wのエッジを囲むように配置される。
チャンバ本体12の底部からは、筒状部26が上方に延在している。筒状部26は、支持部15の外周に沿って延在している。筒状部26は、導電性材料から形成されており、略円筒形状を有している。筒状部26は、接地電位に接続されている。筒状部26の表面は、耐腐食性を有する膜から形成されていてもよい。耐腐食性を有する膜は、極酸化処理によって形成された膜、又は、酸化イットリウムから形成された膜といったセラミック製の膜であり得る。
筒状部26上には、絶縁部28が設けられている。絶縁部28は、絶縁性を有し、石英といったセラミックから形成されている。絶縁部28は、略円筒形状を有しており、電極プレート21の外周、下部電極18の外周、及び静電チャック20の外周に沿って延在している。なお、上述したバッフルプレート14bの縁部は、筒状部26と絶縁部28との間に設けられ、筒状部26と絶縁部28によって挟持されていてもよい。
支持部15、支持台16、筒状部26、及び絶縁部28は、支持アセンブリSAを構成している。支持アセンブリSAは、第1空間S1から第2空間S2にわたって延在している。
プラズマ処理装置10は、上部電極30を更に備えている。上部電極30は、支持台16の上方に設けられている。上部電極30は、部材32と共にチャンバ本体12の上部開口を閉じている。部材32は、絶縁性を有している。上部電極30は、この部材32を介してチャンバ本体12の上部に支持されている。
上部電極30は、天板34及び支持体36を含んでいる。天板34の下面は、内部空間S(又は第1空間S1)を画成している。天板34には、複数のガス吐出孔34aが設けられている。複数のガス吐出孔34aの各々は、天板34を板厚方向(鉛直方向)に貫通している。この天板34は、限定されるものではないが、例えばシリコンから形成されている。或いは、天板34は、アルミニウム製の母材の表面に耐腐食性を有する膜を設けた構造を有し得る。この膜は、陽極酸化処理によって形成された膜、又は、酸化イットリウムから形成された膜といったセラミック製の膜であり得る。
支持体36は、天板34を着脱自在に支持する部品である。支持体36は、例えばアルミニウムといった導電性材料から形成され得る。上部電極30の中、例えば支持体36の中には、ヒータHT36が設けられていてもよい。ヒータHT36は、ヒータコントローラHC36から当該ヒータHT36に電力が与えられると、発熱する。ヒータHT36とヒータコントローラHC36との間には、ヒータコントローラHC36に高周波が流入することを防止するために、高周波フィルタFT36が設けられていてもよい。
支持体36の内部には、ガス拡散室36aが設けられている。ガス拡散室36aからは、複数のガス孔36bが下方に延びている。複数のガス孔36bは、複数のガス吐出孔34aにそれぞれ連通している。支持体36には、ガス拡散室36aにガスを導くガス導入口36cが形成されており、このガス導入口36cには、ガス供給管38が接続されている。
ガス供給管38には、ガス供給部40が接続されている。ガス供給部40は、後述するガス供給部42と共に、ガス供給系を構成している。ガス供給系は、第1空間S1に接続されている。ガス供給部40は、ガスソース群40s、バルブ群40a、流量制御器群40b、及びバルブ群40cを有している。ガスソース群40sは、複数のガスソースを含んでいる。複数のガスソースは、方法MTで用いられる複数のガスのソースを含んでいる。また、ガスソース群40sの複数のガスソースは、後述する被膜を形成するための第1のガス及び第2のガスのうち一方のガスのソースを含んでいる。バルブ群40a及びバルブ群40cの各々は、複数のバルブを含んでいる。流量制御器群40bは、複数の流量制御器を含んでいる。流量制御器群40bの複数の流量制御器の各々は、マスフローコントローラ又は圧力制御式の流量制御器である。ガスソース群40sの複数のガスソースの各々は、バルブ群40aの対応のバルブ、流量制御器群40bの対応の流量制御器、及びバルブ群40cの対応のバルブを介して、ガス供給管38に接続されている。ガス供給部40からのガスは、ガス供給管38、ガス拡散室36a、複数のガス孔36b、及び複数のガス吐出孔34aを介して、第1空間S1に供給される。
プラズマ処理装置10は、ガス供給部42を更に備えている。ガス供給部42は、ガスソース42s、バルブ42a、流量制御器42b、及びバルブ42cを有している。ガスソース42sは、第1のガス及び第2のガスのうち他方のガスのソースである。流量制御器42bは、マスフローコントローラ又は圧力制御式の流量制御器である。ガスソース42sは、バルブ42a、流量制御器42b、及びバルブ42cを介して、第1空間S1に接続されている。ガス供給部42からのガスは、第1空間S1に供給される。
プラズマ処理装置10のチャンバ本体12の底部には、排気管50が接続されている。排気管50には、排気装置52が接続されている。排気装置52は、排気管50を介して、第2空間S2に接続されている。また、排気装置52は、第2空間S2及び隔壁14の複数の貫通孔を介して第1空間S1に接続されている。排気装置52は、圧力調整弁及び減圧ポンプを含んでいる。減圧ポンプは、圧力調整弁を介して第2空間S2に接続されている。減圧ポンプは、ターボ分子ポンプ及び/又はドライポンプであり得る。
プラズマ処理装置10は、第1空間S1に供給されるガスのプラズマを第1空間S1内で生成することが可能である。プラズマ処理装置10は、第1の高周波電源61を更に備えている。第1の高周波電源61は、プラズマ生成用の第1の高周波を発生する電源である。第1の高周波は、例えば、27〜100MHzの範囲内の周波数を有する。第1の高周波電源61は、整合器63を介して上部電極30に接続されている。整合器63は、第1の高周波電源61の出力インピーダンスと負荷側(上部電極30側)のインピーダンスを整合させるためのマッチング回路を有している。なお、第1の高周波電源61は、整合器63を介して下部電極18に接続されていてもよい。この場合には、上部電極30は電気的に接地される。
プラズマ処理装置10は、第2の高周波電源62を更に備え得る。第2の高周波電源62は、基板Wにイオンを引き込むためのバイアス用の第2の高周波を発生する電源である。第2の高周波の周波数は、第1の高周波の周波数よりも低い。第2の高周波の周波数は、例えば、400kHz〜13.56MHzの範囲内の周波数である。第2の高周波電源62は、整合器64を介して下部電極18に接続されている。整合器64は、第2の高周波電源62の出力インピーダンスと負荷側(下部電極18側)のインピーダンスを整合させるためのマッチング回路を有している。
プラズマ処理装置10では、第1空間S1にガスが供給されている状態で第1の高周波が供給されると、当該ガスが励起されて、第1空間S1内でプラズマが生成される。また、第2の高周波が下部電極18に供給されると、プラズマ中のイオンが基板Wに向けて加速される。
プラズマ処理装置10は、直流電源70を更に備えている。直流電源70は、上部電極30に接続されている。直流電源70は負極性の直流電圧を上部電極30に印加するように構成されている。上部電極30に負極性の直流電圧が印加されると、第1空間S1内で生成されたプラズマ中の正イオンが上部電極30の天板34に衝突する。正イオンが天板34に衝突すると、天板34から二次電子が放出される。天板34がシリコンから形成されている場合には、正イオンが天板34に衝突すると、天板34からシリコンが放出され得る。
プラズマ処理装置10では、内部空間Sを画成する表面が第1表面F1及び第2表面F2を含んでいる。第1表面F1は、第1空間S1を画成する表面であり、隔壁14の表面の一部14e及び支持アセンブリSAの表面の一部SAeを含んでいる。図2に示す例では、支持アセンブリSAの表面の一部SAeは、絶縁部28によって提供されている。第1表面F1は、部材32の表面の一部32e及び上部電極30の表面の一部30eも含んでいる。図2に示す例では、上部電極30の表面の一部30eは、天板34の下面である。
第2表面F2は、第2空間S2を画成する表面であり、チャンバ本体12の表面の一部12f及び隔壁14の表面の別の一部14fを含んでいる。図2に示す例では、チャンバ本体12の表面の一部12fは、チャンバ本体12の側壁及び底部によって提供されている。また、第2表面F2は、支持アセンブリSAの表面の一部SAfも含んでいる。図2に示す例では、支持アセンブリSAの表面の一部SAfは、筒状部26によって提供されている。
プラズマ処理装置10は、ヒータHT72を更に備えていてもよい。ヒータHT72は、チャンバ11の外部に設けられている。ヒータHT72には、ヒータコントローラHC72から電力が与えられる。ヒータコントローラHC72からヒータHT72に電力が与えられると、ヒータHT72は発熱する。プラズマ処理装置10は、ヒータHT74を更に備えていてもよい。ヒータHT74は、プラズマ処理装置10の部品を当該部品に対して非接触で加熱する非接触ヒータである。ヒータHT74は、例えばランプヒータである。ヒータHT74は、内部空間S、例えば第2空間S2の中に設けられる。ヒータHT74は、ヒータコントローラHCから当該ヒータHT74に電力が与えられると、発熱して、プラズマ処理装置10の部品を非接触で加熱する。
一実施形態では、プラズマ処理装置10は、制御部80を更に備え得る。制御部80は、プラズマ処理装置10の各部を制御するよう構成されている。制御部80は、プロセッサ、メモリといった記憶装置、入力装置、表示装置等を備えるコンピュータであり得る。制御部80は、記憶装置に記憶されている制御プログラムを実行し、当該記憶装置に記憶されているレシピデータに基づいてプラズマ処理装置10の各部を制御する。これにより、プラズマ処理装置10は、レシピデータによって指定されたプロセスを実行する。例えば、制御部80は、方法MTの実行においてプラズマ処理装置10の各部を制御する。
再び図1を参照しつつ、方法MTについて説明する。以下では、プラズマ処理装置10に方法MTが適用される場合を例として、方法MTについて説明する。方法MTは、工程ST1及び工程ST2を含んでいる。工程ST1では、プラズマ処理装置10の部品の表面上に被膜が形成される。工程ST1は、工程SPの基板処理の前に実行される。工程ST2は、工程SPの基板処理の後に実行される。工程ST2では、基板処理によって形成された堆積物が被膜と共に除去される。方法MTは、工程STa、工程STb、及び工程STcのうち少なくとも一つの工程を更に含んでいてもよい。以下の説明では、まず、工程ST1、工程SP、及び工程ST2を含み、工程STaにおいて第1表面F1上の被膜が除去されず、工程STcが実行されない場合の方法MTについて記述する。以下の説明では、図1と共に、図3〜図5を参照する。図3〜図5は、工程ST1、工程SP、工程ST2のそれぞれの実行後のプラズマ処理装置の状態を示している。
方法MTは、工程ST1で開始する。工程ST1では、図3に示すように、プラズマ処理装置10の部品の表面、即ち内部空間Sを画成する表面上に被膜CFが形成される。内部空間Sを画成する表面は、第1表面F1及び第2表面F2を含む。部品は、チャンバ11を含む。チャンバ11は、チャンバ本体12、上部電極30(例えば天板34)、及び部材32を含む。また、部品は、チャンバ11の中に配置された部品を含む。チャンバ11の中に配置された部品は、隔壁14、静電チャック20、筒状部26、絶縁部28、及びフォーカスリングFRを含む。
被膜CFは、支持台16上(静電チャック20上)に保護部材(例えばダミー基板DW)が載置されている状態で、形成されてもよい。或いは、被膜CFは、支持台16上(静電チャック20上)に物体が載置されていない状態で、形成されてもよい。被膜CFを形成するために、ガス供給部40から第1の化合物(即ち、その蒸気)を含む第1のガスが内部空間Sに供給され、ガス供給部42から第2の化合物(即ち、その蒸気)を含む第2のガスが内部空間Sに供給される。なお、第1のガスがガス供給部42から供給され、第2のガスがガス供給部40から供給されてもよい。
第1の化合物は、原料モノマーであり、イソシアネートである。第2の化合物は、原料モノマーであり、アミン又は水酸基を有する化合物である。工程ST1では、内部空間Sの中で、第1の化合物と第2の化合物の重合を生じさせる。第1の化合物と第2の化合物の重合により、被膜CFを構成する化合物が形成される。第2の化合物がアミンである場合には、被膜CFを構成する化合物は、尿素結合を有する重合体又はオリゴマーであり得る。第2の化合物が水酸基を有する化合物である場合には、被膜CFを構成する化合物は、ウレタン結合を有する重合体又はオリゴマーであり得る。第1の化合物と第2の化合物の重合は、被膜CFを構成する化合物の解重合が発生する温度よりも低い温度で発生する。第1の化合物と第2の化合物の重合は、例えば0℃以上、150℃以下の温度範囲内において発生する。工程ST1では、内部空間Sの中の温度をかかる温度に設定するために、必要に応じてヒータによる加熱が行われ得る。工程ST1の加熱に用いられるヒータは、ヒータHT12、ヒータHT14、ヒータHT20、ヒータHT36、ヒータHT72、及びヒータHT74のうち一つ以上のヒータである。
以下、第1の化合物、第2の化合物、及び被膜CFを構成する化合物を例示する。第1の化合物としては、以下の式(1)に示す一官能性イソシアネート及び式(2)に示す二官能性イソシアネートが例示される。式(1)及び式(2)において、Rは、アルキル基(直鎖状アルキル基若しくは環状アルキル基)等の飽和炭化水素基、アリール基等の不飽和炭化水素基、又はN、O、S、F、若しくはSi等のヘテロ原子を含む基である。ヘテロ原子を含む基は、その一部の元素がN、O、S、F、若しくはSi等で置換された飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基を含む。式(1)及び式(2)においてRで示す原子団の中に含まれるC−H結合における水素は、他の置換基によって置換されてもよい。第1の化合物であるイソシアネートとしては、例えば脂肪族化合物又は芳香族化合物を用いることができる。脂肪族化合物としては、脂肪族鎖式化合物又は脂肪族環式化合物を用いることができる。脂肪族化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。また、脂肪族環式化合物としては、例えば1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン(H6XDI)が挙げられる。
Figure 2019125686

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また、第2の化合物としては、以下の式(3)に示す一官能性アミン及び式(4)に示す二官能性アミンが例示される。式(3)及び式(4)において、Rは、アルキル基(直鎖状アルキル基若しくは環状アルキル基)等の飽和炭化水素基、アリール基等の不飽和炭化水素基、又はN、O、S、F、若しくはSi等のヘテロ原子を含む基である。ヘテロ原子を含む基は、その一部の元素がN、O、S、F、若しくはSi等で置換された飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基を含む。式(3)及び式(4)においてRで示す原子団の中に含まれるC−H結合における水素は、他の置換基によって置換されてもよい。なお、式(1)及び式(2)においてRで示される原子団であり工程ST1で重合する第1の化合物の当該原子団は、式(3)及び式(4)においてRで示される原子団であり工程ST1で重合する第2の化合物の当該原子団と同一であってもよく、異なっていてもよい。第2の化合物であるアミンとしては、例えば脂肪族化合物又は芳香族化合物を用いることができる。脂肪族化合物としては、脂肪族鎖式化合物又は脂肪族環式化合物を用いることができる。脂肪族化合物としては、例えば1,12−ジアミノドデカン(DAD)が挙げられる。脂肪族環式化合物としては、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン(H6XDA)が挙げられる。なお、第2の化合物であるアミンは、二級アミンであってもよい。
Figure 2019125686

Figure 2019125686
また、第2の化合物としては、以下の式(5)に示す水酸基を有する一官能性化合物及び式(6)に示す水酸基を有する二官能性化合物が例示される。式(5)及び式(6)において、Rは、アルキル基(直鎖状アルキル基若しくは環状アルキル基)等の飽和炭化水素基、アリール基等の不飽和炭化水素基、又はN、O、S、F、若しくはSi等のヘテロ原子を含む基である。ヘテロ原子を含む基は、その一部の元素がN、O、S、F、若しくはSi等で置換された飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基を含む。式(5)及び式(6)においてRで示す原子団の中に含まれるC−H結合における水素は、他の置換基によって置換されてもよい。なお、式(1)及び式(2)においてRで示される原子団であり工程ST1で重合する第1の化合物の当該原子団は、式(5)及び式(6)においてRで示される原子団であり工程ST1で重合する第2の化合物の当該原子団と同一であってもよく、異なっていてもよい。水酸基を有する化合物は、アルコール又はフェノールである。第2の化合物であるアルコールとしては、例えばジエチレングリコール、1,2−シクロヘキサンジオールが挙げられる。また、第2の化合物であるフェノールとしては、例えばヒドロキノン、1,2,4−トリヒドロキシベンゼンが挙げられる。
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被膜CFを構成する化合物としては、以下の式(7)〜式(10)に示す尿素結合を有する化合物が挙げられる。式(7)に示す化合物は、式(1)に示す化合物と式(3)に示す化合物との重合により、生成される。式(8)に示す化合物は、式(1)に示す化合物と式(4)に示す化合物との重合により、生成される。或いは、式(8)に示す化合物は、式(2)に示す化合物と式(3)に示す化合物との重合により、生成される。式(9)に示す化合物は、式(2)に示す化合物と式(4)に示す化合物との重合により、生成される。また、式(10)に示す化合物は、式(9)に示すポリマーの両末端をそれぞれ、イソシアネート基を有するモノマー(例えば式(1)に示す化合物)、アミノ基を有するモノマー(例えば式(3)に示す化合物)で終端させた構造を有する。なお、式(9)及び式(10)において、nは2以上の整数である。
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また、被膜CFを構成する別の化合物としては、以下の式(11)〜式(15)に示すウレタン結合を有する化合物が挙げられる。式(11)に示す化合物は、式(1)に示す化合物と式(5)に示す化合物との重合により、生成される。式(12)に示す化合物は、式(1)に示す化合物と式(6)に示す化合物との重合により、生成される。式(13)に示す化合物は、式(2)に示す化合物と式(5)に示す化合物との重合により、生成される。式(14)に示す化合物は、式(2)に示す化合物と式(6)に示す化合物との重合により、生成される。また、式(15)に示す化合物は、式(14)に示すポリマーの両末端をそれぞれ、イソシアネート基を有するモノマー(例えば式(1)に示す化合物)、水酸基を有するモノマー(例えば式(5)に示す化合物)で終端させた構造を有する。なお、式(14)及び式(15)において、nは2以上の整数である。
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以下の式(16)〜(26)は、式(2)、式(4)、及び式(6)においてRで示す原子団の構造を例示している。式(16)〜(26)において、Rは、イソシアネート基、アミノ基、又は水酸基である。式(16)〜式(22)に示すように、第1の化合物及び第2の化合物の各々は、Rで示す原子団として、ベンゼン環を有していてもよい。式(16)〜式(19)に示す化合物の各々は、イソシアネート基、アミノ基、又は水酸基とベンゼン環との間に炭素を有していない。式(20)〜式(22)に示す化合物の各々は、イソシアネート基、アミノ基、又は水酸基とベンゼン環との間に炭素を有している。式(23)及び式(24)に示すように、第1の化合物及び第2の化合物の各々は、Rで示す原子団として、脂環式炭化水素を有していてもよい。また、式(25)及び式(26)に示すように、第1の化合物及び第2の化合物の各々では、Rで示す原子団が脂肪族によって構成されていてもよい。
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支持台16上(静電チャック20上)に保護部材が載置されている状態で工程ST1が実行された場合には、次の工程に移る前に、保護部材が支持台16から取り除かれてもよい。支持台16上(静電チャック20上)に物体が載置されていない状態で工程ST1が実行された場合には、続く工程STaにおいて、静電チャック20の表面上で延在する被膜CFが除去されてもよい。例えば、静電チャック20の表面上で延在する被膜CFを構成する化合物の解重合が生じるように、工程STaにおいて、ヒータHT20を発熱させてもよい。被膜CFを構成する化合物の解重合が生じる温度は、例えば200℃以上、350℃以下の範囲内の温度である。なお、流路18fとチラーユニットとの間で冷媒を循環させることにより、静電チャック20以外の部品の表面から被膜CFが除去されることを防止することができる。
次いで、工程STbが実行されてもよい。工程STbについては後述する。次いで、工程SPが実行される。工程SPでは、基板Wが支持台16(静電チャック20)上に載置されている状態で、内部空間Sの中で基板処理が実行される。工程SPの基板処理は、成膜処理及びエッチングのうち少なくとも一方を含む。工程SPの基板処理は、成膜処理と、当該成膜処理の後に実行されるエッチングとを含んでいてもよい。成膜処理は、化学気相成長法(CVD法)による成膜処理、プラズマ強化CVD法(PECVD法)による成膜処理、原子層堆積法(ALD法)による成膜処理、又は、プラズマ強化ALD法(PEALD法)による成膜処理であり得る。工程SPの基板処理に含まれるエッチングは、プラズマエッチングを含む。プラズマエッチングによってエッチングされる基板W内の膜は、任意の膜であり得る。プラズマエッチングによってエッチングされる基板W内の膜は、シリコン含有膜又は金属含有膜であり得る。
工程SPで実行される基板処理は、被膜CFを構成する化合物の解重合が生じない温度で実行される。なお、被膜CFを構成する化合物は、被膜CFが加熱されることにより解重合する。解重合は、上述した重合とは逆方向の反応であり、被膜CFを構成する化合物が第1の化合物及び第2の化合物に分解する反応である。被膜CFを構成する化合物の解重合が生じる温度は、例えば200℃以上、350℃以下の範囲内の温度である。
工程SPの基板処理が実行されると、図4に示すように、被膜CF上に堆積物DSが形成される。堆積物DSは、成膜処理によって形成された膜及び/又はエッチング副生物である。
次いで、工程ST2が実行される。工程ST2では、被膜CF上に形成された堆積物DSが、被膜CFと共に除去される。工程ST2では、被膜CFを構成する化合物の解重合を生じさせるように、ヒータによってプラズマ処理装置10の上述した部品が加熱される。上述したように、被膜CFを構成する化合物の解重合が生じる温度は、例えば200℃以上、350℃以下の温度である。工程ST2において用いられるヒータは、ヒータHT12、ヒータHT14、ヒータHT20、ヒータHT36、ヒータHT72、及びヒータHT74のうち一つ以上のヒータである。工程ST2では、被膜CFの解重合により生じた化合物と共に、堆積物DSがプラズマ処理装置10の上述した部品の表面から除去される。即ち、工程ST2では、被膜CFの解重合により生じた化合物と共に、堆積物DSが内部空間Sを画成する表面から除去される。
以下、工程ST1、工程STa、工程STb、工程SP、工程STc、及び工程ST2を含み、工程STaにおいて第1表面F1上の被膜が除去される場合の方法MTについて記述する。この場合の方法MTの工程SPの基板処理では、工程STcのプラズマ処理によって第1表面F1から除去可能な堆積物DSが発生する。以下の説明において、工程SPの基板処理は、成膜処理を含む。以下の説明では、図1、図3、及び図5と共に、図6〜図9を参照する。図6〜図9は、工程STa、工程STb、工程SP、工程STcのそれぞれの実行後のプラズマ処理装置の状態を示している。
上述したように、工程ST1では、図3に示すように、プラズマ処理装置10の部品の表面、即ち内部空間Sを画成する表面(第1表面F1及び第2表面F2)上に被膜CFが形成される。
次いで、工程STaが実行される。工程STaでは、第1表面F1上で延在する被膜CFが、プラズマ処理によって除去される。工程STaでは、第1空間S1内で第3のガスのプラズマが生成される。第3のガスは、当該第3のガスのプラズマからの活性種により、被膜CFをエッチングし得るガスである。工程STaで用いられる第3のガスは、酸素ガス、一酸化炭素ガス、二酸化炭素ガスといった酸素含有ガスを含み得る。或いは、第3のガスは、水素ガスと窒素ガスを含む混合ガスであり得る。工程STaでは、ガス供給部40から第1空間S1に第3のガスが供給され、第1の高周波が上部電極30に供給される。また、第1空間S1の圧力が指定された圧力に設定されるよう、排気装置52が制御される。工程STaでは、第1表面F1上で延在する被膜CFが、第3のガスプラズマからの活性種によってエッチングされる。その結果、図6に示すように、第1表面F1上の被膜CFが除去される。なお、工程STaは、支持台16(静電チャック20)上に物体が載置されていない状態で実行されてもよい。或いは、工程ST2は、支持台16(静電チャック20)上に保護部材(例えばダミー基板DW)が載置されている状態で実行されてもよい。
次いで、工程STbが実行される。工程STbでは、工程SPの基板処理と同じ処理が実行される。工程STbでは、工程SPの基板処理に含まれる成膜処理と同じ処理のみが実行されてもよい。工程STbは、保護部材(例えばダミー基板DW)が支持台16(静電チャック20)上に載置されている状態で、実行される。工程STbは、複数回実行されてもよい。工程STbの処理については、工程SPの基板処理(又は成膜処理)を参照されたい。工程STbが実行されると、図7に示すように、堆積物DSが、第1表面F1上に形成され、第2表面F2上に被膜CFを介して形成される。堆積物DSは、成膜処理によって形成された膜及び/又はエッチング副生物である。
次いで、工程SPが実行される。工程SPでは、基板Wが支持台16(静電チャック20)上に載置されている状態で、基板処理が実行される。この例では、基板処理は、成膜処理を含む。成膜処理は、化学気相成長(CVD)法による成膜処理、プラズマ強化CVD法(PECVD法)による成膜処理、原子層堆積(ALD)法による成膜処理、又は、プラズマ強化ALD法(PEALD法)による成膜処理であり得る。工程SPで実行される基板処理は、成膜処理に加えてプラズマエッチングを含んでいてもよい。
工程SPで実行される基板処理は、被膜CFを構成する化合物の解重合が生じない温度で実行される。被膜CFを構成する化合物の解重合が生じる温度は、上述したように、例えば200℃以上、350℃以下の範囲内の温度である。
工程SPが実行されると、図8に示すように、堆積物DSが、第1表面F1上に形成され、第2表面F2上に被膜CFを介して形成される。堆積物DSは、任意の物質から形成され得る。堆積物DSは、例えば酸化シリコン又はタングステンから形成される。なお、工程SPは、複数の基板Wに対して順に実行されてもよい。この工程SPの実行後、基板Wは内部空間Sから搬出される。
方法MTでは、次いで、工程STcが実行される。工程STcでは、第1表面F1上の堆積物DSが除去される。工程STcでは、第1空間S1内で第4のガスのプラズマが生成される。第4のガスは、当該第4のガスのプラズマからの活性種により堆積物DSをエッチングし得る任意のガスであり得る。堆積物DSが酸化シリコン又はタングステンから形成されている場合には、第4のガスは、例えばフルオロカーボンガスを含む。工程STcでは、第4のガスがガス供給部40から第1空間S1に供給され、第1の高周波が上部電極30に供給される。また、第1空間S1の圧力が指定された圧力に設定されるよう、排気装置52が制御される。工程STcでは、第4のガスのプラズマからの活性種によって、第1表面F1上に形成された堆積物DSがエッチングされる。その結果、図9に示すように、第1表面F1上の堆積物DSが除去される。なお、工程STcは、支持台16(静電チャック20)上に物体が載置されていない状態で実行されてもよい。或いは、工程ST5は、支持台16(静電チャック20)上に保護部材(例えばダミー基板DW)が載置されている状態で実行されてもよい。
次いで、工程ST2が実行される。工程ST2では、上述したように、被膜CF上に形成された堆積物DSが、被膜CFと共に除去される(図5参照)。この例では、第2表面F2に含まれるプラズマ処理装置10の部品の表面から、被膜CFと共に堆積物DSが除去される。工程ST2では、被膜CFを構成する化合物の解重合を生じさせるように、ヒータによってプラズマ処理装置10の上述した部品が加熱される。上述したように、被膜CFを構成する化合物の解重合が生じる温度は、例えば200℃以上、350℃以下の温度である。工程ST2において用いられるヒータは、ヒータHT12、ヒータHT14、ヒータHT20、ヒータHT36、ヒータHT72、及びヒータHT74のうち一つ以上のヒータである。
方法MTでは、基板処理が実行される前に、プラズマ処理装置10の部品の表面上に被膜CFが形成される。被膜CFを構成する化合物は、イソシアネートとアミンとの重合又はイソシアネートと水酸基を有する化合物との重合により生成される。方法MTでは、基板処理によって部品の表面上に被膜CFを介して形成された堆積物DSを除去するために、被膜CFを構成する化合物の解重合が生じるよう、部品が加熱される。その結果、基板処理によって被膜CF上に形成された堆積物DSが被膜CFと共に除去される。したがって、方法MTによれば、プラズマクリーニングとは異なる処理によって、堆積物DSを除去することが可能となる。
一実施形態の方法MTの工程STaでは、上述したように、第1表面F1上で延在する被膜CFが除去される。第1空間S1を画成する第1表面F1上に形成される堆積物DSがプラズマクリーニングによって除去可能である場合であっても、プラズマからの活性種が到達し難い空間、即ち第2空間S2を画成する第2表面F2上に形成された堆積物DSは、プラズマクリーニングでは除去し難い。この実施形態によれば、第2表面F2上の被膜CFを残すことによって、第2表面F2上に被膜CFを介して形成された堆積物DSを、プラズマクリーニングによらず除去することが可能である。
なお、堆積物DSは、プラズマクリーニングが適用できなければ、薬品を用いたウェットクリーニングにより除去され得る。ウェットクリーニングでは、除去すべき堆積物DSがその上に形成されたプラズマ処理装置の部品の損傷が生じるので、当該部品の交換頻度が高くなる。一方、方法MTでは、加熱によって堆積物DSを除去することができるので、プラズマ処理装置の部品の損傷が抑制され、当該部品の交換頻度が低減される。
一実施形態では、上述したように、工程SPの基板処理を実行する前に、工程STbが実行される。工程STbでは、工程SPの基板処理と同じ処理で堆積物DSが形成され、内部空間Sは当該堆積物DSによって囲まれる。したがって、工程SPの実行中に内部空間Sを囲む表面の材質の変化が抑制される。その結果、複数の基板Wに対して順に工程SPの基板処理が実行されても、複数の基板Wに対する基板処理の変動が抑制される。
以下、工程SPで実行される基板処理の一例について説明する。図10は、図1に示すクリーニング方法における工程SPの基板処理の一例を示す流れ図である。図10に示す工程SPの基板処理は、工程ST41〜工程ST46及び工程STRを含む。工程STRは、マスクの開口の幅を調整する工程である。工程STRは、工程ST42、工程ST43、工程ST44、及び工程ST46のうち少なくとも一つの工程におけるプラズマエッチングのためのマスクの開口の幅を調整するために実行される。
図11は、図10に示す工程SPの基板処理の一例を適用可能な一例の基板の一部拡大断面図である。図11に示す基板Wは、略円盤形状を有し得る。一実施形態において、基板Wは、シリコン含有膜SF、有機膜OF、反射防止膜BF、及びレジストマスクRMを有する。シリコン含有膜SFは、ベース層BL上に設けられている。シリコン含有膜SFは、一実施形態では、第1の膜SFa及び第2の膜SFbを含んでいる。第1の膜SFaは、ベース層BL上に設けられており、第2の膜SFbは、第1の膜SFa上に設けられている。第1の膜SFaと第2の膜SFbは、シリコンを含有し、且つ、互いに異なる材料から形成されている。第1の膜SFaは、例えばシリコンから形成されている。第1の膜SFaは、多結晶シリコン膜又はアモルファスシリコン膜であり得る。第2の膜SFbは、例えば酸化シリコンから形成されている。
有機膜OFは、シリコン含有膜SF上に設けられている。反射防止膜BFは、有機膜OF上に設けられている。反射防止膜BFは、シリコンを含有する。レジストマスクRMは、反射防止膜BF上に設けられている。レジストマスクRMは、プラズマエッチングによって反射防止膜BFに転写されるべきパターンを有している。即ち、レジストマスクRMは、開口ORMを提供している。開口ORMは、溝又はホールであり、反射防止膜BFの表面を部分的に露出させている。レジストマスクRMは、フォトリソグラフィ技術によるレジスト膜のパターニングにより形成され得る。
以下、図10と共に、図12の(a)、図12の(b)、図12の(c)、図12の(d)、及び図12の(e)を参照する。図12の(a)、図12の(b)、図12の(c)、及び図12の(d)は、工程SPの基板処理の一例の実行中に得られる基板の一部拡大断面図であり、図12の(e)は、工程SPの基板処理の一例の実行後の状態の基板の一部拡大断面図である。
図10に示すように、工程SPの基板処理の一例では、工程ST41が実行される。工程ST41では、レジストマスクRMが改質される。具体的に工程ST41では、図11に示した基板Wが支持台16上(静電チャック20上)に載置された状態で、処理ガスが第1空間S1に供給される。工程ST41で用いられる処理ガスは、例えば、水素ガスと希ガスの混合ガスであり得る。また、工程ST41では、第1空間S1の圧力が指定された圧力に設定されるように排気装置52が制御される。また、工程ST41では、第1の高周波電源61からの第1の高周波が上部電極30に供給される。さらに、工程ST41では、直流電源70からの電圧が上部電極30に印加される。なお、工程ST41では、第2の高周波電源62からの第2の高周波は、下部電極18に供給されてもよく、供給されなくてもよい。工程ST41の実行により、第1空間S1の中で処理ガスのプラズマが生成される。プラズマ中の正イオンは、上部電極30の天板34に衝突する。その結果、天板34から二次電子が放出される。放出された二次電子により、レジストマスクRMが改質される。
工程SPの基板処理の一例では、工程ST41の実行後に、工程ST42が実行される。工程ST42では、マスクMK1のパターンを反射防止膜BFに転写するために、プラズマエッチングが実行される。マスクMK1は、レジストマスクRM、又は、レジストマスクRMの開口の幅を工程STRにおいて調整することにより得られたマスクである。
工程ST42では、マスクMK1を有する基板Wが支持台16上(静電チャック20上)に載置された状態で、処理ガスが第1空間S1に供給される。工程ST42で用いられる処理ガスは、例えばフルオロカーボンガスを含み得る。また、工程ST42では、第1空間S1の圧力が指定された圧力に設定されるように排気装置52が制御される。また、工程ST42では、第1の高周波電源61からの第1の高周波が上部電極30に供給される。また、工程ST42では、第2の高周波電源62からの第2の高周波が下部電極18に供給される。工程ST42の実行により、第1空間S1の中で処理ガスのプラズマが生成される。そして、プラズマ中のイオン及び/又はラジカルといった活性種によって、反射防止膜BFがエッチングされる。その結果、図12の(a)に示すように、マスクMK1のパターンが反射防止膜BFに転写される。工程ST42の実行の後、マスクMK1は除去されてもよい。
工程SPの基板処理の一例では、工程ST42の実行後に、工程ST43が実行される。工程ST43では、マスクMK2のパターンを有機膜OFに転写するために、プラズマエッチングが実行される。マスクMK2は、工程ST42のプラズマエッチングにより反射防止膜BFから得られたマスク、又は、反射防止膜BFから得られた当該マスクの開口の幅を工程STRにおいて調整することにより得られたマスクである。
工程ST43では、マスクMK2を有する基板Wが支持台16上(静電チャック20上)に載置された状態で、処理ガスが第1空間S1に供給される。工程ST43で用いられる処理ガスは、酸素含有ガス(例えば酸素ガス)を含む。或いは、工程ST43で用いられる処理ガスは、水素ガス及び窒素ガスを含む。また、工程ST43では、第1空間S1の圧力が指定された圧力に設定されるように排気装置52が制御される。また、工程ST43では、第1の高周波電源61からの第1の高周波が上部電極30に供給される。また、工程ST43では、第2の高周波電源62からの第2の高周波が下部電極18に供給される。工程ST43の実行により、第1空間S1の中で処理ガスのプラズマが生成される。そして、プラズマ中のイオン及び/又はラジカルといった活性種によって、有機膜OFがエッチングされる。その結果、図12の(b)に示すように、マスクMK2のパターンが有機膜OFに転写されて、有機膜OFから有機マスクOFMが得られる。工程ST43の実行の後、マスクMK2は除去されてもよい。
工程SPの基板処理の一例では、工程ST43の実行後に、工程ST44が実行される。工程ST44では、マスクMK3のパターンを第2の膜SFbに転写するために、プラズマエッチングが実行される。マスクMK3は、有機マスクOFM、又は、有機マスクOFMの開口の幅を工程STRにおいて調整することにより得られたマスクである。
工程ST44では、マスクMK3を有する基板Wが支持台16上(静電チャック20上)に載置された状態で、処理ガスが第1空間S1に供給される。工程ST44で用いられる処理ガスは、フルオロカーボンガスを含み得る。また、工程ST44では、第1空間S1の圧力が指定された圧力に設定されるように排気装置52が制御される。また、工程ST44では、第1の高周波電源61からの第1の高周波が上部電極30に供給される。また、工程ST44では、第2の高周波電源62からの第2の高周波が下部電極18に供給される。工程ST44の実行により、第1空間S1の中で処理ガスのプラズマが生成される。そして、プラズマ中のイオン及び/又はラジカルといった活性種によって、第2の膜SFbがエッチングされる。その結果、図12の(c)に示すように、マスクMK3のパターンが第2の膜SFbに転写される。
工程SPの基板処理の一例では、次いで、工程ST45が実行される。工程ST45では、マスクMK3が除去される。工程ST45では、図12の(c)に示した基板Wが支持台16上(静電チャック20上)に載置された状態で、処理ガスが第1空間S1に供給される。工程ST45で用いられる処理ガスは、酸素含有ガス(例えば酸素ガス)を含む。或いは、工程ST45で用いられる処理ガスは、水素ガス及び窒素ガスを含む。また、工程ST45では、第1空間S1の圧力が指定された圧力に設定されるように排気装置52が制御される。また、工程ST45では、第1の高周波電源61からの第1の高周波が上部電極30に供給される。なお、工程ST45では、第2の高周波電源62からの第2の高周波が下部電極18に供給されてもよく、供給されなくてもよい。工程ST45の実行により、第1空間S1の中で処理ガスのプラズマが生成される。そして、プラズマ中のイオン及び/又はラジカルといった活性種によって、マスクMK3、即ち、有機マスクOFM自体又は当該有機マスクOFMを含むマスクが除去される。その結果、図12の(d)に示す基板Wが得られる。
工程SPの基板処理の一例では、工程ST45の実行後に、工程ST46が実行される。工程ST46では、マスクMK4のパターンを第1の膜SFaに転写するために、プラズマエッチングが実行される。マスクMK4は、工程ST44のプラズマエッチングにより第2の膜SFbから得られたマスク、又は、第2の膜SFbから得られた当該マスクの開口の幅を工程STRにおいて調整することにより得られたマスクである。
工程ST46では、マスクMK4を有する基板Wが支持台16上(静電チャック20上)に載置された状態で、処理ガスが第1空間S1に供給される。工程ST46で用いられる処理ガスは、ハロゲン系のガスを含み得る。工程ST46で用いられる処理ガスは、例えば、塩素ガス及び臭化水素ガスのうち一つ以上のガスを含み得る。また、工程ST46では、第1空間S1の圧力が指定された圧力に設定されるように排気装置52が制御される。また、工程ST46では、第1の高周波電源61からの第1の高周波が上部電極30に供給される。また、工程ST46では、第2の高周波電源62からの第2の高周波が下部電極18に供給される。工程ST46の実行により、第1空間S1の中で処理ガスのプラズマが生成される。そして、プラズマ中のイオン及び/又はラジカルといった活性種によって、第1の膜SFaがエッチングされる。その結果、図12の(e)に示すように、マスクMK4のパターンが第1の膜SFaに転写される。なお、工程ST46の実行前に、第1の膜SFaの表面上に形成された酸化膜を除去するために、プラズマエッチングが実行されてもよい。酸化膜の除去のためのプラズマエッチングには、フルオロカーボンガスを用いることが可能である。
以下、図13、図14の(a)、及び図14の(b)を参照しつつ、工程STRについて説明する。図13は、図10に示す工程STRの一実施形態を示す流れ図である。図14の(a)は、工程STRにおける成膜処理後の状態の基板の一部拡大断面図であり、図14の(b)は、工程STRにおけるにおける膜のエッチング後の状態の基板の一部拡大断面図である。
工程STRは、成膜処理DPを含む。成膜処理DPは、工程SPの基板処理に含まれる成膜処理の一例であり、PEALD法による成膜処理である。成膜処理DPの実行により、図14の(a)に示すように、基板Wの表面、即ち、マスクMKの表面及び下地膜UFの表面上に膜DFが形成される。マスクMKは、レジストマスクRM、工程ST42の実行により反射防止膜BFから形成されたマスク、有機マスクOFM、又は、工程ST44の実行の実行により第2の膜SFbから形成されたマスクである。下地膜UFは、マスクMKがレジストマスクRMである場合には、反射防止膜BFであり、マスクMKが工程ST42の実行により反射防止膜BFから形成されたマスクである場合には、有機膜OFであり、マスクMKが有機マスクOFMである場合には、第2の膜SFbであり、マスクMKが工程ST44の実行により第2の膜SFbから形成されたマスクである場合には、第1の膜SFaである。
成膜処理DPでは、膜DFを形成するために、サイクルCYが一回以上実行される。各サイクルCYは、工程ST11〜工程ST16を含んでいる。工程ST11では、基板W上に前駆体を堆積させるために、基板Wがその中に配置されている第1空間S1にガス供給部40から前駆体ガスが供給される。即ち、基板Wに前駆体ガスが供給される。前駆体ガスは、第1空間S1を介して第2空間S2にも供給される。
膜DFがシリコン酸化膜である場合には、前駆体ガスは、例えばアミノシラン系ガスである。アミノシラン系ガスは、有機含有されたアミノシラン系ガスであり得る。アミノシラン系ガスとしては、アミノ基の数が比較的に少ない分子構造を有するガスを用いることができ、例えばモノアミノシラン(H−Si−R(Rは有機を含んでおり置換されていても良いアミノ基))が用いられ得る。また、アミノシラン系ガスは、1〜3個のケイ素原子を有し得るアミノシランを含むことができ、或いは、1〜3個のアミノ基を有するアミノシランを含むことができる。1〜3個のケイ素原子を有するアミノシランは、1〜3個のアミノ基を有するモノシラン(モノアミノシラン)、1〜3個のアミノ基を有するジシラン、又は1〜3個のアミノ基を有するトリシランであり得る。さらに、上記のアミノシランは、置換されていてもよいアミノ基を有し得る。さらに、上記のアミノ基は、メチル基、エチル基、プロピル基、及びブチル基の何れかによって置換され得る。さらに、上記のメチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基は、ハロゲンによって置換され得る。
膜DFがタングステン膜である場合には、前駆体ガスは、タングステンを含有する。前駆体ガスは、ハロゲン化タングステンガスであり得る。一例の前駆体ガスは、六フッ化タングステン(WF)ガスである。前駆体ガスは、六塩化タングステンガスといった他のハロゲン化タングステンガス、又は、別のタングステン含有ガスであってもよい。
工程ST11では、第1空間S1内でプラズマは生成されない。即ち、工程ST11では、第1の高周波及び第2の高周波の供給が停止される。工程ST11では、第1空間S1内の圧力が指定された圧力に設定されるように排気装置52が制御される。工程ST11では、前駆体ガスと共にキャリアガスがガス供給部40から第1空間S1に供給されてもよい。キャリアガスは、第1空間S1を介して第2空間S2にも供給される。キャリアガスは、Heガス、Neガス、Arガス、Xeガス、Krガスといった希ガスであり得る。一実施形態では、キャリアガスは、成膜処理DPの実行期間にわたって第1空間S1及び第2空間S2に供給されてもよい。この工程ST11が実行されると、基板Wの表面に前駆体が吸着する。また、第1表面F1又は第1表面F1上で延在する被膜CFに前駆体が吸着し、第2表面F2上で延在する被膜CFにも前駆体が吸着する。
続く工程ST12では、内部空間Sのパージが実行される。具体的に、工程ST12では、内部空間Sの排気が実行される。工程ST12では、パージガスとしてキャリアガスが第1空間S1及び第2空間S2に供給されてもよい。工程ST12の実行により、内部空間Sの中の前駆体ガスが排出され、基板W上に過剰に堆積していた前駆体が除去される。
続く工程ST13では、前駆体と反応する反応性ガスが、ガス供給部40から第1空間S1に供給される。反応性ガスは、膜DFがシリコン酸化膜である場合には、酸素含有ガスである。酸素含有ガスは、酸素ガス(Oガス)、一酸化炭素ガス、又は二酸化炭素ガスである。反応性ガスは、膜DFがタングステン膜である場合には、水素ガス(Hガス)である。
工程ST13では、反応性ガスのプラズマが第1空間S1内で生成される。工程ST13では、第1空間S1に反応性ガスが供給されている状態で、第1の高周波が上部電極30に供給される。これにより、第1空間S1の中で反応性ガスのプラズマが生成される。工程ST13では、第2の高周波が下部電極18に供給されてもよい。工程ST13では、第1空間S1内の圧力が指定された圧力に設定されるように排気装置52が制御される。工程ST13では、プラズマからの活性種と前駆体とが反応する。膜DFがシリコン酸化膜である場合には、酸素の活性種と前駆体との反応により、前駆体が酸化する。膜DFがタングステン膜である場合には、水素の活性種と前駆体との反応により、前駆体中の不純物が除去される。前駆体ガスがハロゲン化タングステンガスである場合には、前駆体中のハロゲン元素と水素との反応により、前駆体からハロゲン元素が除去される。プラズマからの活性種、主にラジカルは、第1空間S1から第2空間S2に到達する。したがって、活性種と第2表面F2上で延在する前駆体との反応も生じる。
続く工程ST14では、内部空間Sのパージが実行される。具体的に、工程ST14では、内部空間Sの排気が実行される。工程ST14では、パージガスとして、キャリアガスが第1空間S1及び第2空間S2に供給されてもよい。工程ST14の実行により、内部空間Sの中の反応性ガスが排出される。
続く工程ST15では、停止条件が満たされるか否かが判定される。停止条件はサイクルCYの実行回数が所定回数に達している場合に満たされるものと判定される。所定回数は、1回以上の回数である。工程ST15において停止条件が満たされていないと判定されると、再びサイクルCYが実行される。一方、工程ST15において停止条件が満たされていると判定されると、成膜処理DPの実行が停止する。成膜処理DPの実行により、図14の(a)に示すように、基板Wの表面上に膜DFが形成される。基板Wの表面上に形成された膜DFは、第1領域R1及び第2領域R2を含む。第1領域R1は、開口OMKを画成するマスクMKの側壁面SWに沿って延在する。第2領域R2は、下地膜UF上で延在する。なお、成膜処理DPの実行により、膜DFを構成する物質と同じ物質から形成された堆積物DSが、第1表面F1上に形成され、第2表面F2上で延在する被膜CF上に形成される。
図13に示すように、工程STRでは、次いで、工程ST16が実行される。工程ST16では、第1領域R1を残し、第2領域R2を除去するように膜DFのプラズマエッチングが行われる。工程ST16では、図14の(a)に示した状態の基板Wが支持台16上(静電チャック20上)に載置された状態で、処理ガスが第1空間S1に供給される。工程ST16で用いられる処理ガスは、フルオロカーボンガスを含み得る。また、工程ST16では、第1空間S1の圧力が指定された圧力に設定されるように排気装置52が制御される。また、工程ST16では、第1の高周波電源61からの第1の高周波が上部電極30に供給される。工程ST16では、第1領域R1に対して第2領域R2を選択的に除去するために、異方性のプラズマエッチングが行われる。したがって、工程ST16では、第2の高周波電源62からの第2の高周波が下部電極18に供給される。工程ST16の実行により、第1空間S1の中で処理ガスのプラズマが生成される。そして、プラズマ中のイオンが基板Wに引き込まれて、第2領域R2がエッチングされる。その結果、図14の(b)に示すように、膜DFの第1領域R1が残されて、第2領域R2がエッチングされる。なお、マスクMKの上面の上で延在している膜DFは除去されるか、或いは、その膜厚が小さくなる。
工程STRでは、前駆体の堆積(工程ST11)と、プラズマからの活性種と前駆体との反応(工程ST13)が実行されることにより、基板Wの表面上に膜DFが形成される。そして、工程ST16において、第1領域R1が残されるように膜DFがエッチングされる。その結果、マスクMKの開口OMKの幅が調整される。
以上、種々の実施形態について説明してきたが、上述した実施形態に限定されることなく種々の変形態様を構成可能である。例えば、方法MTにおいて用いられるプラズマ処理装置は、誘導結合型のプラズマ処理装置、又は、マイクロ波といった表面波を用いてガスを励起させるプラズマ処理装置であってもよい。
10…プラズマ処理装置、12…チャンバ本体、14…隔壁、16…支持台、40,42…ガス供給部、52…排気装置、61…第1の高周波電源、62…第2の高周波電源、S…内部空間、S1…第1空間、S2…第2空間、F1…第1表面、F2…第2表面。

Claims (12)

  1. プラズマ処理装置の部品のクリーニング方法であって、前記部品の表面は、前記プラズマ処理装置のチャンバ内に提供された内部空間を画成する表面に含まれ、
    前記部品の前記表面上に被膜を形成する工程であり、前記内部空間に第1のガス及び第2のガスが供給され、該第1のガスに含まれる第1の化合物と該第2のガスに含まれる第2の化合物との重合により、該被膜を構成する化合物が形成され、前記第1の化合物がイソシアネートであり、前記第2の化合物がアミン又は水酸基を有する化合物である、該工程と、
    前記内部空間の中で基板処理が実行された後に、該基板処理によって前記被膜上に形成された堆積物を除去する工程であり、前記被膜を構成する前記化合物の解重合を生じさせるように前記部品が加熱される、該工程と、
    を含むクリーニング方法。
  2. 前記内部空間はその中で基板処理が行われる第1空間及び該第1空間とは別の第2空間を含み、
    前記プラズマ処理装置は、
    前記第1空間と前記第2空間との境界上で延在する隔壁であり、前記第1空間と前記第2空間とを互いに連通させる複数の貫通孔が形成された、該隔壁と、
    前記第1空間内でその上に載置された基板を支持する支持台と、
    前記第1空間に接続されたガス供給系と、
    前記第2空間に接続された排気装置と、
    を更に備える、
    請求項1に記載のクリーニング方法。
  3. 前記内部空間を画成する前記表面は、前記第1空間を画成する第1表面及び前記第2空間を画成する第2表面を含み、
    前記部品の前記表面は、前記第2表面に含まれ、
    前記部品の表面上に被膜を形成する前記工程の実行後、前記基板処理の実行前に、前記第1空間内で生成されたガスのプラズマにより、前記第1表面上で延在する前記被膜を除去する工程を更に含む、請求項2に記載のクリーニング方法。
  4. 前記部品の表面上に被膜を形成する前記工程は、前記支持台上に保護部材が載置された状態で実行され、
    前記部品の表面上に被膜を形成する前記工程の実行後、前記保護部材が前記支持台上から取り除かれた状態で、第1表面上で延在する前記被膜を除去する前記工程が実行される、請求項3に記載のクリーニング方法。
  5. 前記支持台は、
    冷媒用の流路がその中に形成された下部電極と、
    前記下部電極上に設けられた静電チャックであり、その上に載置された基板を前記第1空間の中で保持する静電チャックと、
    を有し、
    前記静電チャックの中にはヒータが設けられており、
    前記部品の表面上に被膜を形成する前記工程の実行後、前記静電チャックの表面上で延在する前記被膜の解重合を生じさせて該被膜を除去するために、前記ヒータを発熱させる工程を更に含む、請求項2に記載のクリーニング方法。
  6. 堆積物を除去する前記工程において、前記部品の中に設けられたヒータ、及び、前記部品に対して非接触で該部品を加熱する非接触ヒータが、前記部品を加熱するために用いられる、請求項1〜5の何れか一項に記載のクリーニング方法。
  7. 前記非接触ヒータは、前記内部空間に対して前記チャンバの外側に設けられている、請求項6に記載のクリーニング方法。
  8. 前記基板処理は、成膜処理及びエッチングのうち少なくとも一方を含む、請求項1〜7の何れか一項に記載のクリーニング方法。
  9. 前記基板処理は、化学気相成長法による成膜処理、プラズマ強化CVD法による成膜処理、原子層堆積法による成膜処理、又はプラズマ強化ALD法による成膜処理を含む、請求項8に記載のクリーニング方法。
  10. 前記基板処理は、前記成膜処理と、該成膜処理の後に実行される前記エッチングであるプラズマエッチングを含む、請求項8又は9に記載のクリーニング方法。
  11. 前記基板処理において処理される基板は、下地膜及びマスクを有し、該マスクは、該下地膜上に設けられており、開口を提供しており、
    前記成膜処理は、原子層堆積法による成膜処理であり、
    前記内部空間に前駆体ガスを供給する工程と、
    前記内部空間のパージを実行する工程と、
    前記内部空間に、前記前駆体ガスに含まれる前駆体と反応する反応性ガスを供給する工程と、
    前記内部空間のパージを実行する工程と、
    を含み、
    前記成膜処理によって前記基板上に形成される膜は、第1領域及び第2領域を含み、該第1領域は前記開口を画成する前記マスクの側壁面に沿って延在し、該第2領域は前記下地膜上で延在し、
    前記プラズマエッチングは、前記第1領域を残し前記第2領域を除去するために実行される、
    請求項10に記載のクリーニング方法。
  12. 反応性ガスを供給する前記工程において、該反応性ガスのプラズマが前記内部空間の中で生成される、請求項11に記載のクリーニング方法。
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