JP2019081997A - ポリアミド系合成繊維処理剤及びポリアミド系合成繊維の処理方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリアミド系合成繊維の高温加工に起因する黄変を効果的に防止すると共に、ポリアミド系合成繊維に優れた染色性を付与するポリアミド系合成繊維処理剤及びポリアミド系合成繊維の処理方法を提供する。【解決手段】本発明のポリアミド系合成繊維処理剤は、平滑剤、ノニオン界面活性剤、及び有機リン酸エステル化合物を所定の割合で含有して成り、該有機リン酸エステル化合物が炭素数４〜２４の脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基等を有する所定の有機リン酸エステル化合物Ａ及び有機リン酸エステル化合物Ｂを含有しており、且つ該有機リン酸エステル化合物Ａを該有機リン酸エステル化合物Ｂよりも多く含有し、有機リン酸エステル化合物Ａの所定のＰ核積分比率が７０〜９９．９となる場合のものであることを特徴とする。【選択図】なし

Description

本発明はポリアミド系合成繊維処理剤及びポリアミド系合成繊維の処理方法に関し、更に詳しくはポリアミド系合成繊維の高温加工に起因する黄変を効果的に防止すると共に、ポリアミド系合成繊維に優れた染色性を付与するポリアミド系合成繊維処理剤及びかかるポリアミド系合成繊維処理剤を用いたポリアミド系合成繊維の処理方法に関する。

従来、前記のようなポリアミド系合成繊維処理剤として、潤滑剤と界面活性剤とを含有する処理剤中にイミダゾリン系両性活性剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを含有させたものが知られている（例えば、特許文献１参照）。しかし、かかる従来のポリアミド系合成繊維処理剤には、ポリアミド系合成繊維の高温加工における黄変を防止し、またポリアミド系合成繊維に染色性を付与する上で不十分という問題がある。

特開２００１−４０５７９号公報

本発明が解決しようとする課題は、ポリアミド系合成繊維の高温加工に起因する黄変を効果的に防止すると共に、ポリアミド系合成繊維に優れた染色性を付与するポリアミド系合成繊維処理剤及びポリアミド系合成繊維の処理方法を提供することにある。

本発明者らは前記の課題を解決するべく検討した結果、平滑剤、ノニオン界面活性剤及び有機リン酸エステル化合物を特定割合で含有して成るポリアミド系合成繊維処理剤であって、該有機リン酸エステル化合物が特定の有機リン酸エステル化合物Ａ及び特定の有機リン酸エステル化合物Ｂを含有しており、且つ該有機リン酸エステル化合物Ａを該有機リン酸エステル化合物Ｂよりも多く含有するポリアミド系合成繊維処理剤が正しく好適であることを見出した。

すなわち本発明は、平滑剤を６２〜８９質量％、ノニオン界面活性剤を１０〜３５質量％及び有機リン酸エステル化合物を１〜２５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るポリアミド系合成繊維処理剤であって、該有機リン酸エステル化合物が下記の有機リン酸エステル化合物Ａ及び下記の有機リン酸エステル化合物Ｂを含有しており、且つ該有機リン酸エステル化合物Ａを該有機リン酸エステル化合物Ｂよりも多く含有し、有機リン酸エステル化合物が、下記の数１から求められる有機リン酸エステル化合物ＡのＰ核積分比率が７０〜９９．９となる場合のものであるポリアミド系合成繊維処理剤に係る。

有機リン酸エステル化合物Ａは、下記の化１で示される有機リン酸エステル及び／又は下記の化１で示される有機リン酸エステルの塩である。
有機リン酸エステル化合物Ｂは、下記の化２で示される有機リン酸エステル及び／又は下記の化２で示される有機リン酸エステルの塩である。

化１及び化２において、
Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３：炭素数４〜２４の脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基又は炭素数４〜２４の脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基。

（数１において、
Ｐ化１：化１で示される有機リン酸エステルのカリウム塩に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値、
Ｐ化２：化２で示される有機リン酸エステルのカリウム塩に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値。）
有機リン酸エステル化合物Ａ及び有機リン酸エステル化合物Ｂは、化１又は化２中のＲ^１，Ｒ^２，Ｒ^３が、炭素数４〜１８の直鎖飽和脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基、炭素数８〜２４の分岐飽和脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基、炭素数８〜２４の不飽和脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基、炭素数４〜１８の直鎖飽和脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基、炭素数８〜２４の分岐飽和脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基及び炭素数８〜２４の不飽和脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基から選ばれる一つ又は二つ以上である場合のものであることが好ましい。

ノニオン界面活性剤は、エーテル型ノニオン界面活性剤、多価アルコール部分エステル型ノニオン界面活性剤、ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤、アルキルアミド型ノニオン界面活性剤及びポリオキシアルキレン脂肪酸アミド型ノニオン界面活性剤から選ばれるものであることが好ましい。

本発明の別の態様では、前記ポリアミド系合成繊維処理剤をポリアミド系合成繊維に対して０．１〜１０質量％となるように付着させることを特徴とするポリアミド系合成繊維の処理方法に係る。

本発明によると、ポリアミド系合成繊維の高温加工に起因する黄変を効果的に防止すると共に、ポリアミド系合成繊維に優れた染色性を付与できる。

本発明に係るポリアミド系合成繊維処理剤（以下、処理剤という）を具体化した一実施形態について説明する。本実施形態の処理剤は、平滑剤を６２〜８９質量％、ノニオン界面活性剤を１０〜３５質量％、及び有機リン酸エステル化合物を１〜２５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るものである。また、該有機リン酸エステル化合物は、前記の有機リン酸エステル化合物Ａ及び前記の有機リン酸エステル化合物Ｂを含有しており、且つ該有機リン酸エステル化合物Ａを該有機リン酸エステル化合物Ｂよりも多く含有するものである。

本実施形態の処理剤に供する有機リン酸エステル化合物には、前記した有機リン酸化合物Ａ及び前記した有機リン酸エステル化合物Ｂ以外に例えば、モノオクチルピロホスフェート、ジオクチルピロホスフェート＝カリウム塩、ジオクチルポリホスフェート、ピロリン酸四ナトリウム塩、トリポリリン酸等の成分を含有することもできる。これらの成分の含有量は可及的に少ない方が好ましい。

有機リン酸化合物Ａとしては、モノヘプチルホスフェート、モノオクチルホスフェート、モノノニルホスフェート、モノデシルホスフェート、モノウンデシルホスフェート、モノドデシルホスフェート、モノトリデシルホスフェート、モノミリスチルホスフェート、モノペンタデシルホスフェート、モノセチルホスフェート、モノヘプタデシルホスフェート、モノステアリルホスフェート、モノ２−エチルーヘキシルホスフェート、モノ２−メチルーオクチルホスフェート、モノ２−プロピルーヘプチルホスフェート、モノ２−ブチルーオクチルホスフェート、モノ２−ペンチルーノニルホスフェート、モノ２−ヘキシルーデシルホスフェート、モノ２−ヘプチルーウンデシルホスフェート、モノイソステアリルホスフェート、モノイソドコシルホスフェート、モノイソテトラコシルホスフェート、モノミリストレイルホスフェート、モノパルミトレイルホスフェート、モノヘプタデセルホスフェート、モノオレイルホスフェート等の有機リン酸エステルやこれらの有機リン酸エステルの塩が挙げられる。有機リン酸エステルの塩としては、いずれも前記した有機リン酸エステルと、（１）水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等とを中和して得られるアルカリ金属塩、（２）ジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン等の有機アミンとを中和して得られる有機アミン塩、（３）オクチルアミン-ポリオキシエチレン１０モル付加物、ラウリルアミン-ポリオキシエチレン４モル付加物、ステアリルアミンポリオキシエチレン４モル付加物等、有機アミン１モルに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜５０モル付加させた化合物とを中和して得られる有機アミンのアルキレンオキサイド付加物との塩等が挙げられる。これらの中でも（１）モノデシルホスフェート＝ナトリウム塩等の有機リン酸エステルのナトリウム塩、（２）２−プロピルーヘプチルホスフェート＝カリウム塩等の有機リン酸エステルのカリウム塩、（３）モノドデシルホスフェート=ジエタノールアミン塩、２−エチルーヘキシルホスフェート＝ジブチルエタノールアミン塩等の有機リン酸エステルの有機アミン塩、（４）モノイソステアリルホスフェート＝ラウリルアミン-ポリオキシエチレン４モル付加物、モノオレイルホスフェート＝ステアリルアミン-ポリオキシエチレン４モル付加物等の有機リン酸エステルと有機アミン１モルにエチレンオキサイドを１〜２０モル付加させた化合物との塩が好ましい。

有機リン酸化合物Ｂとしては、ジブチルホスフェート、ジヘプチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジノニルホスフェート、ジデシルホスフェート、ジウンデシルホスフェート、ジドデシルホスフェート、ジトリデシルホスフェート、ジミリスチルホスフェート、ジペンタデシルホスフェート、ジセチルホスフェート、ジヘプタデシルホスフェート、ジステアリルホスフェート、ジ２−エチル−ヘキシルホスフェート、ジ２−メチル−オクチルホスフェート、ジ２−プロピル−ヘプチルホスフェート、ジ２−ブチル−オクチルホスフェート、ジ２−ペンチル−ノニルホスフェート、ジ２−ヘキシル−デシルホスフェート、ジ２−ヘプチル−ウンデシルホスフェート、ジイソステアリルホスフェート、ジイソドコシルホスフェート、ジイソテトラコシルホスフェート、ジミリストレイルホスフェート、ジパルミトレイルホスフェート、ジヘプタデセルホスフェート、ジオレイルホスフェート等の有機リン酸エステルやこれらの有機リン酸エステルの塩が挙げられる。有機リン酸エステルの塩としては、いずれも前記した有機リン酸エステルと、（１）水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等とを中和して得られるアルカリ金属塩、（２）ジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン等の有機アミンとを中和して得られる有機アミン塩、（３）オクチルアミン−ポリオキシエチレン１０モル付加物、ラウリルアミン−ポリオキシエチレン４モル付加物、ステアリルアミン-ポリオキシエチレン４モル付加物等、有機アミン１モルに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜５０モル付加させた化合物とを中和して得られる有機アミンのアルキレンオキサイド付加物との塩等が挙げられる。これらの中でも（１）ジオクチルホスフェート＝カリウム塩等の有機リン酸エステルのカリウム塩、（２）ジイソステアリルホスフェート＝ジブチルエタノールアミン塩等の有機アミン塩、（３）ジオレイルホスフェート＝ラウリルアミン-ポリオキシエチレン４モル付加物、ジオレイルホスフェート＝ステアリルアミン-ポリオキシエチレン４モル付加物、ジデシルホスフェート＝オクチルアミン-ポリオキシエチレン１０モル付加物等の有機リン酸エステルと有機アミン１モルにエチレンオキサイドを１〜２０モル付加させた化合物との塩が好ましい。

化１及び化２中のＲ^１，Ｒ^２，Ｒ^３としては、（１）ブタノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノールデシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、イコシルアルコール、ヘンエイコシルアルコール、ドコシルアルコール、トリコシルアルコール、テトラコシルアルコール等の炭素数４〜２４の脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基、（２）ブタノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノールデシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコールテトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、イコシルアルコール、ヘンエイコシルアルコール、ドコシルアルコール、トリコシルアルコール、テトラコシルアルコール等の炭素数４〜２４の脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基が挙げられる。これらの中でも（１）オクタノール、ドデシルアルコール等の炭素数４〜１８の直鎖飽和脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基、（２）２−プロピルーヘプチルアルコール、２−エチルーヘキシルアルコール等の炭素数８〜２４の分岐飽和脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基、（３）パルミトレイルアルコール等の炭素数８〜２４の不飽和脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基、（４）テトラデシルアルコール等の炭素数４〜１８の直鎖飽和脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基、（５）イソステアリルアルコール等の炭素数８〜２４の分岐飽和脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基及び（６）オレイルアルコール等の炭素数８〜２４の不飽和脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基から選ばれるものが好ましい。

本実施形態の処理剤としては、前記の有機リン酸エステル化合物が、下記の数２から求められる有機リン酸エステル化合物ＡのＰ核積分比率が６０〜９９．９となるようにしたものが参考例として挙げられる。本発明においては、７０〜９９．９となるようにしたものが適用される。

数２において、
Ｐ化１：化１で示される有機リン酸エステルのカリウム塩に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値
Ｐ化２：化２で示される有機リン酸エステルのカリウム塩に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値
有機リン酸化合物ＡのＰ核積分比率は、有機リン酸エステル及び／又は有機リン酸エステルの塩を過剰の水酸化カリウムを加えて中和し、３１Ｐ−ＮＭＲの測定値から算出することができる。一般的におおよそ、化１に帰属されるピークは０ｐｐｍ以下、化２に帰属されるピークは０ｐｐｍ超４ｐｐｍ未満に現れるので、それぞれのピークの積分値を求め、前記した数２により算出する。

本実施形態の処理剤に供する平滑剤としては、（１）ブチルステアラート、オクチルステアラート、オレイルラウラート、オレイルオレアート、イソペンタコサニルイソステアラート、オクチルパルミテート、イソトリデシルステアレート等の、脂肪族モノアルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、脂肪族モノアルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した（ポリ）オキシアルキレン付加物と脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、（２）１，６−ヘキサンジオールジデカノエートトリメチロールプロパンモノオレートモノラウレート、ソルビタントリトレアート、グリセリンモノラウレラート等の、脂肪族多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸との完全エステル化合物、脂肪族多価アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した（ポリ）オキシアルキレン付加物と脂肪族モノカルボン酸との完全エステル化合物、（３）ジラウリルアジペート、ジオレイルアゼレート、ジイソセチルチオジプロピオナート、ビスポリオキシエチレンラウリルアジパート等の、脂肪族モノアルコールと脂肪族多価カルボン酸との完全エステル化合物、脂肪族モノアルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した（ポリ）オキシアルキレン付加物と脂肪族多価カルボン酸との完全エステル化合物、（４）ベンジルオレアート、ベンジルラウラート及びポリオキシプロピレンベンジルステアラート等の、芳香族モノアルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、芳香族モノアルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した（ポリ）オキシアルキレン付加物と脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、（５）ビスフェノールＡジラウラート、ポリオキシエチレンビスフェノールＡジラウラート等の、芳香族多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸との完全エステル化合物、芳香族多価アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した（ポリ）オキシアルキレン付加物と脂肪族モノカルボン酸との完全エステル化合物、（６）ビス２−エチルヘキシルフタラート、ジイソステアリルイソフタレート、トリオクチルトリメリテート等の、脂肪族モノアルコールと芳香族多価カルボン酸との完全エステル化合物、脂肪族モノアルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した（ポリ）オキシアルキレン付加物と芳香族多価カルボン酸との完全エステル化合物、（７）ヤシ油、ナタネ油、ヒマワリ油、大豆油、ヒマシ油、ゴマ油、魚油及び牛脂等の天然油脂等、（８）鉱物油等、合成繊維用処理剤に採用されている公知の平滑剤挙げられる。なかでも平滑剤としては、トリメチロールプロパントリラウラート等の多価アルコールと１価のカルボン酸とのエステル、ジラウリルアジペート、ジオレイルアゼレート、ジイソセチルチオジプロピオナート等の１価のアルコールと多価カルボン酸とのエステル及びイソトリデシルステアレート、オクチルパルミテート、オレイルオレアート等の１価のアルコールと１価のカルボン酸とのエステルが好ましい。

本実施形態の処理剤に供するノニオン界面活性剤としては、（１）有機酸、有機アルコール、有機アミン及び／又は有機アミドに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した化合物、例えばポリオキシエチレンジラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリン酸エステルメチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイン酸ジエステル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテルメチルエーテル、ポリオキシブチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンノニルエーテル、ポリオキシプロピレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンラウロアミドエーテル等のエーテル型ノニオン界面活性剤、（２）ソルビタントリオレアート、グリセリンモノラウレラート等の多価アルコール部分エステル型ノニオン界面活性剤、（３）ポリオキシアルキレンソルビタントリオレアート、ポリオキシアルキレンヒマシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油トリオクタノアート等のポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤、（４）ジエタノールアミンモノラウロアミド等のアルキルアミド型ノニオン界面活性剤、（５）ポリオキシエチレンジエタノールアミンモノオレイルアミド等のポリオキシアルキレン脂肪酸アミド型ノニオン界面活性剤等が挙げられる。これらの中でもエーテル型ノニオン界面活性剤が好ましい。

本実施形態の処理剤は、平滑剤を６２〜８９質量％、ノニオン界面活性剤を１０〜３５質量％及び有機リン酸エステル化合物を１〜２５質量％（合計１００質量％）の割合で含有するものである。

本実施形態の処理剤は、合目的的に他の成分を併用することができる。かかる他の成分としては、酸化防止剤、外観調整剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。酸化防止剤としては、（１）１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス(２−メチル−４−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル)ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のフェノール系酸化防止剤、（２）オクチルジフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、テトラトリデシル−４，４’−ブチリデン−ビス−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト等のホスファイト系酸化防止剤、（３）４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート等のチオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。

外観調製剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピルアルコール、グリセリン、ブチルジグリコール等の低級アルコールが挙げられる。ｐＨ調整剤としては、オクタン酸、オレイン酸等の有機酸類、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムなどのアルカリ類、アルキルアミン及びアルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物等のアミン類等を挙げられる。これらは単独で使用することもできるし、また二つ以上を併用することもできる。合目的的に併用することができるこれらの他の成分は、本発明の処理剤１００質量部に対し、合計で３質量部以下とするのが好ましい。

次に本発明に係るポリアミド系合成繊維の処理方法（以下、処理方法という）を具体化した一実施形態について説明する。本実施形態の処理方法は、以上説明したような前記実施形態の処理剤を熱処理工程に供するポリアミド系合成繊維に対し０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜１．５質量％となるよう付着させる方法である。前記実施形態の処理剤をポリアミド系合成繊維に付着させる工程としては、紡糸工程、延伸工程、紡糸と延伸とを同時に行うような工程等が挙げられる。また前記実施形態の処理剤をポリアミド系合成繊維に付着させる方法としては、ローラー給油法、計量ポンプを用いたガイド給油法、浸漬給油法、スプレー給油法等が挙げられる。更に前記実施形態の処理剤をポリアミド系合成繊維に付着させる形態としては、水性液、有機溶剤溶液、ニート等が挙げられる。

本実施形態の処理方法に供するポリアミド系合成繊維としては、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系繊維が挙げられる。これらの中でも後加工にて高温加工時の耐黄変性の要求が過酷なポリアミド系合成繊維に用いられることが、本発明の処理剤の優れた耐熱性を発揮する上で好ましい。

上記実施形態のポリアミド系合成繊維及びその処理方法によれば、以下のような効果を得ることができる。
上記実施形態の構成により、ポリアミド系合成繊維の高温加工に起因する黄変を効果的に防止すると共に、ポリアミド系合成繊維に優れた染色性を付与することができる。

以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は特に断りが無い限り質量％を意味する。

試験区分１（有機リン酸エステル化合物の合成）
・有機リン酸エステル化合物（Ｐ−１）の合成
反応容器に１−デカノール３８１部を仕込み、１２０℃で０．０５ＭＰａ以下の条件下に２時間脱水処理した後、常圧に戻し、撹拌しながら６０±５℃で五酸化二燐８１部を１時間かけて投入した。８０℃にて３時間熟成した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液５４３部を５０℃で滴下して中和を行ない、有機リン酸エステル化合物（Ｐ−１）を得た。

・有機リン酸エステル化合物（Ｐ−１）のＰ核積分比率の算出
有機リン酸エステル化合物（Ｐ−１）に過剰のＫＯＨを加えてｐＨを１２以上にした条件下で、３１Ｐ−ＮＭＲを用いてＰ核積分比率を算出したところ、化１で示される有機リン酸エステルが８５％、化２で示される有機リン酸エステルが１５％であった。

Ｐ核積分比率は、３１Ｐ−ＮＭＲ（ＶＡＬＩＡＮ社製の商品名ＭＥＲＣＵＲＹ ｐｌｕｓ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｏｒ Ｓｙｓｔｅｍ、３００ＭＨｚ、以下同じ）の測定値を用いて前記の数２から算出した。尚、溶媒は重水／テトラヒドロフラン＝８／２（体積比）の混合溶媒を用いた。

・有機リン酸エステル化合物（Ｐ−２〜Ｐ−１４）の合成
有機リン酸化合物（Ｐ−１）と同様にして、その他の有機リン酸エステル化合物（Ｐ−２〜Ｐ−１４）を得た。

・有機リン酸エステル化合物（ＲＰ−１）の合成
反応容器にオレイルアルコール３２７部及びイオン交換水３部を仕込み、撹拌しながら６０±５℃で五酸化二燐６９部を１時間かけて投入した。８０℃にて３時間熟成した。イオン交換水４部を添加し、１００℃で２時間加水分解を行なった後、ラウリルアミン-ポリオキシエチレン４モル付加物６０４部を５０℃で滴下して中和を行い、有機リン酸エステル化合物（ＲＰ−１）を得た。有機リン酸エステル化合物（ＲＰ−１）に過剰のＫＯＨを加えてｐＨを１２以上にした条件下で、３１Ｐ−ＮＭＲを用いてＰ核積分比率を算出したところ、化１で示されるリン酸エステルが４５％、化２で示される有機リン酸エステルが５５％であった。

・有機リン酸エステル化合物（ＲＰ−２〜ＲＰ−４）の合成
有機リン酸エステル化合物（ＲＰ−１）と同様にして、その他の有機リン酸エステル化合物（ＲＰ−２〜ＲＰ−４）を調製した。以上で調製した各有機リン酸化合物の内容を表１及び表２にまとめて示した。

表１及び表２において、
アルキレンオキサイドの付加モル数：脂肪族１価アルコール当たりのアルキレンオキサイドの付加モル数
ＰＯ：プロピレンオキサイド
ＥＯ：エチレンオキサイド
試験区分２（ポリアミド系合成繊維処理剤の調製）
・実施例１
平滑剤としてイソトリデシルステアレート（Ｌ−１）を５０部、オクチルパルミテート（Ｌ−２）を１５部、有機リン酸エステル化合物として表１及び表２に記載の有機リン酸エステル化合物（Ｐ−１）を３部、有機リン酸エステル化合物（Ｐ−７）を５部、イミダゾリン型両性界面活性剤としてＮ−オレイル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−エチレンジアミンナトリウム（Ａ−１）を３部、ノニオン界面活性剤としてポリオキシプロピレン（２モル）ポリオキシエチレン（６モル）ノニルエーテル（Ｎ−１）を１４部、ポリオキシエチレン（３モル）ドデシルエーテル／ポリオキシエチレン（３モル）トリデシルエーテル＝５／５（質量比）の混合物（Ｎ−４）を１０部の割合で均一混合して、実施例１の合成繊維用処理剤を調製した。

実施例２、参考例３及び比較例１〜６
実施例１のポリアミド系合成繊維処理剤と同様にして、実施例２、参考例３及び比較例１〜６のポリアミド系合成繊維処理剤を調製した。以上で調製した各例のポリアミド系合成繊維処理剤の内容を、実施例１も含めて、表３及び表４にまとめて示した。

試験区分３（ポリアミド系合成繊維へのポリアミド系合成繊維処理剤の付着及び評価）
・実施例１
・ポリアミドフィラメントへの処理剤の付着
硫酸相対粘度ηｒ２．４、酸化チタン含有量０．３質量％のナイロン−６，６チップを常法により乾燥した後、エクストルーダー型紡糸機により２９０℃にて溶融紡糸した。紡糸口金から吐出して冷却固化した後の走行糸条に試験区分２で調製した実施例１のポリアミド系合成繊維処理剤の１０％水性エマルションをガイド給油法にて付着させた。そして、４０℃に加熱した４２００ｍ／分の速度で回転する第１ゴデットローラーで引き取り、１８５℃に加熱した第２ゴデットローラーに至る間で１．２倍に延伸し、第２ゴデットローラーとワインダーとの間に設置したエア交絡ノズルにて２．５ｋｇ／ｃｍ^２の圧空により交絡処理を施した。そして、５３００ｍ／分の速度で捲き取り、処理剤付着量が０．１〜３％の範囲にはいる５０デニール２４フィラメントの処理済みポリアミド直接紡糸延伸糸を５ｋｇ捲きケークとして得た。

・実施例２、参考例３及び比較例１〜６
実施例１と同様にして実施例２、参考例３及び比較例１〜６の合成繊維用処理剤を付着させた。

・耐黄変性の評価
前記で得た５ｋｇ捲きケークの延伸糸を用い、筒編機で直径７０ｍｍ、長さ１．２ｍの編地を作製した。作製した編地を熱風式乾燥機中で、温度１８０℃において５分加熱し、目視により黄変の程度を下記の基準で評価した。結果を、表３及び表４にまとめて示した。

・・耐黄変性の評価基準
３：黄変した部分がない。
２：黄変部分が編地全体の１０％以下。
１：黄変部分が編地全体の５０％以下。
×：黄変部分が編地全体の９０％以上。

・染色性の評価
前記で得た５ｋｇ捲きケークの延伸糸を用い、筒編機で直径７０ｍｍ、長さ１．２ｍの編地を作製した。作製した編地を、８０℃で精練し、リラックス処理した後、酸性染料（クラリアント社製の商品名サンドランブルーＥ−ＨＲＬＮ）を用いて常圧染色法により染色した。染色した編地を、常法に従い水洗し、乾燥した後、直径７０ｍｍ、長さ１ｍの鉄製の筒に装着して、編地表面の濃染部分の点数を肉眼で数え、以下の基準で評価した。結果を表３及び表４にまとめて示した。

・・染色性の評価基準
３：濃染部分がない。
２：濃染部分が１〜３点ある。
１：濃染部分が４〜７点ある。
×：濃染部分が８点以上ある。

・紡糸性の評価
前記の処理済みポリアミド直接紡糸延伸糸１トン当たりの断糸回数を算出し、下記の基準で評価した。結果を表３及び表４にまとめて示した。

・・紡糸性の評価基準
３：断糸回数が０．５回未満。
２：断糸回数が０．５回以上〜１．０回未満。
１：断糸回数が１．０回以上〜２．０回未満。
×：断糸回数が２．０回以上。

・加工性の評価
前記で得た５ｋｇ捲きケークを用い、以下の編立て条件で連続して編立を行い、ガイドへの白粉の堆積によって発生する張力変動による編み欠点が発生するまでの日数を測定し、以下の基準で評価した。結果を表３及び表４にまとめて示した。

・・編立て条件
編み機：Ｋ式丸編機（永田精機株式会社製）
給糸速度：６００ｍ／分
・・加工性の評価基準
３：編立て開始から４日間以上で編み欠点が発生した。
２：編立て開始から２日間以上〜４日間未満で編み欠点が発生した。
１：編立て開始から１日間以上〜２日間未満で編み欠点が発生した。
×：編立て開始から１日間未満で編み欠点が発生した。

表３及び表４において、
その他の部：本発明の処理剤１００質量部に対するその他の成分の質量部
Ｌ−１：イソトリデシルステアレート
Ｌ−２：オクチルパルミテート
Ｌ−３：ジイソセチルチオジプロピオナート
Ｐ−１〜Ｐ−１４，ＲＰ−１〜ＲＰ−４：表１及び表２に記載のもの
Ｎ−１：ポリオキシプロピレン（２モル）ポリオキシエチレン（６モル）ノニルエーテル
Ｎ−４：ポリオキシエチレン（３モル）ドデシルエーテル/ポリオキシエチレン（３モル）トリデシルエーテル＝５／５（質量比）混合物
Ｎ−５：ポリオキシエチレン（４モル）ジラウリルエーテル
Ｎ−７：ポリオキシエチレン（２５モル）硬化ひまし油エーテルトリラウレート
Ａ−１：Ｎ−オレイル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−エチレンジアミンナトリウム
Ｏ−１：１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸
Ｏ−２：オレイン酸
表１及び表２に対応する表３及び表４の結果からも明らかなように、本発明によると、ポリアミド系合成繊維の高温加工に起因する黄変を効果的に防止すると共に、ポリアミド系合成繊維に優れた染色性を付与し、更には優れた紡糸性及び加工性を付与することができる。

Claims (4)

1. 平滑剤を６２〜８９質量％、ノニオン界面活性剤を１０〜３５質量％及び有機リン酸エステル化合物を１〜２５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るポリアミド系合成繊維処理剤であって、該有機リン酸エステル化合物が下記の有機リン酸エステル化合物Ａ及び下記の有機リン酸エステル化合物Ｂを含有しており、且つ該有機リン酸エステル化合物Ａを該有機リン酸エステル化合物Ｂよりも多く含有し、
   有機リン酸エステル化合物が、下記の数１から求められる有機リン酸エステル化合物ＡのＰ核積分比率が７０〜９９．９となる場合のものであることを特徴とするポリアミド系合成繊維処理剤。
   有機リン酸エステル化合物Ａ：下記の化１で示される有機リン酸エステル及び／又は下記の化１で示される有機リン酸エステルの塩。
   有機リン酸エステル化合物Ｂ：下記の化２で示される有機リン酸エステル及び／又は下記の化２で示される有機リン酸エステルの塩。
   （化１及び化２において、
   Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３：炭素数４〜２４の脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基又は炭素数４〜２４の脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基）
   （数１において、
   Ｐ化１：化１で示される有機リン酸エステルのカリウム塩に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値、
   Ｐ化２：化２で示される有機リン酸エステルのカリウム塩に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値。）
2. 有機リン酸エステル化合物Ａ及び有機リン酸エステル化合物Ｂが、化１又は化２中のＲ^１，Ｒ^２，Ｒ^３が、炭素数４〜１８の直鎖飽和脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基、炭素数８〜２４の分岐飽和脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基、炭素数８〜２４の不飽和脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基、炭素数４〜１８の直鎖飽和脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基、炭素数８〜２４の分岐飽和脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基及び炭素数８〜２４の不飽和脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基から選ばれる一つ又は二つ以上である場合のものである請求項１に記載のポリアミド系合成繊維処理剤。
3. ノニオン界面活性剤が、エーテル型ノニオン界面活性剤、多価アルコール部分エステル型ノニオン界面活性剤、ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤、アルキルアミド型ノニオン界面活性剤及びポリオキシアルキレン脂肪酸アミド型ノニオン界面活性剤から選ばれるものである請求項１又は２に記載のポリアミド系合成繊維処理剤。
4. 請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリアミド系合成繊維処理剤をポリアミド系合成繊維に対して０．１〜１０質量％となるように付着させることを特徴とするポリアミド系合成繊維の処理方法。