JP2018518046A - ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子 - Google Patents

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Abstract

ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子が提供され、このビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子は、素子の動作時に一次ビームを放射する半導体チップと、変換材料を含有している変換素子(6)と、を含んでいる。変換材料は、Crイオンおよび/またはNiイオンおよびホスト材料を含有しており、かつ素子の動作時に半導体チップから放射される一次ビームを、700nmから2,000nmの間の波長の二次ビームに変換する。ホスト材料は、EAGa12O19,AyGa5O(15+y)/2,AE3Ga2Ge4O14,Ln3Ga5GeO14,Ga2O3,Ln3Ga5.5D0.5O14およびMg4D2O9、ただしEA=Mg,Ca,Srおよび/またはBa、A=Li,Na,Kおよび/またはRb、AE=Mg,Ca,Srおよび/またはBa、Ln=La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Ybおよび/またはLu、およびD=Nbおよび/またはTa、かつy=0.9〜1.9、を含む化合物のグループから選択されている。

Description

本発明は、変換素子を含んでいる、ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子と、分光計および内視鏡におけるビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の使用と、変換素子を含んでいる、ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子を製造するための方法と、に関する。
本明細書は、ドイツ連邦共和国特許明細書DE102015106757.9号の優先権を主張するものであり、その開示内容は参照により本願に含まれる。
有機物の組成を、例えば食料品またはポリマーの組成を分析するための現行の方式は、赤外線ビームまたは近赤外線ビームの反射光または透過光の記録である。赤外線ビームまたは近赤外線ビームは、検査すべき材料において振動モードを励起し、これによって、特徴的な吸収帯域が生じる。近赤外線ビームの帯域幅全体を利用できるようにするために、所望のスペクトル領域において、広範で連続的な放射スペクトルを有している光源が必要になる。特にエンドユーザによる分析のために、小型で扱いやすく、かつ持ち運び可能な分析装置/分光計の需要が高く、このために小型の光源も必要になる。ポータブルな装置および工業用機械におけるセンサ用途に関しても、小型で広帯域の赤外線光源が必要になる。特に、近赤外線領域の用途に関しては、広範で連続的な放射スペクトルを有している光源が必要になる。何故ならば、このスペクトル領域を、廉価に製造することができるSi検出器でもってカバーすることができるからである。
従来では、近赤外線領域に対してタングステンハロゲンランプが頻繁に使用されている。それらのランプは廉価であり、かつ近赤外線領域において高い強度を有している、連続的な放射を供給する。もっとも、タングステンハロゲンランプは、小型で扱いやすく、かつ持ち運び可能な分光計にとって不利となる特性を多数有している。例えば、タングステンハロゲンランプでは、多くの熱が生じ、このことは持ち運び可能な分光計には適しておらず、また放射波長が時間と共に変化するので、タングステンハロゲンランプの寿命は、例えばLEDに比べると短いものでしかない。他方、放射されるビームの波長は、ある程度の割合で所望の波長領域外にあり、それによってそれらのエネルギが失われることになる。さらに、タングステンハロゲンランプは、ガラスカバーに起因して大きい体積を必要とする。
材料の分析のために、レーザダイオードも使用される。そのような分析では、レーザダイオードの放射波長が、材料の1つの特定の吸収帯域に応じて選択される。したがって、この方式では、ただ1つの成分しか検出することができないので、レーザダイオードを用いる分光計は、既知の物質、例えば水、二酸化炭素または揮発性の有機物質の検出にしか使用できない。未知の物質または混合物が分析されるべき場合には、光源の広範な放射スペクトルが必要になる。
原則として、赤外線領域にあるビームを放射する半導体チップを使用することができる。赤外線領域にあるビームを放射する従来のLEDは、非常に狭い放射帯域幅、典型的には50nmを下回る放射帯域幅しか有しておらず、またスペクトルは、通常の場合、ピークを有する経過を示すので、例えば温度の影響によって、放射波長が僅かに変化しただけで、所定の波長位置の強度に強い影響が既に及ぼされる。より広範な波長領域をカバーするためには、より多くの赤外線LEDを使用することが必要になるであろうし、また高まった温度での放射帯域の波長および強度の変化を抑制できるようにするためには、それらのLEDが電子的に個別に制御されなければならない。さらに、種々のLEDのビームの放射の混合を達成するためには、複数の光学素子が必要になるであろう。
従来の光源は、強度が過度に急峻または急激に変化するか、またはセンサ測定の間またはセンサの寿命にわたりスペクトルが大きく変化する、広帯域スペクトルを有していることが多く、その結果、信頼性の高いセンサ測定は実現できていない。したがって、指紋スペクトルを正確に分析および算出するためには、その種の光源は適していない。
Cd(Te,Se)材料系のような既知の材料、例えば量子ドットは、近赤外線領域における広範で連続的な放射スペクトルの必要な判定基準を満たすものであるが、もっともそれらの材料は、カドミウムが有毒性であることから、工業用の用途には適していない。
内視鏡においても赤外線光源が使用される。従来の内視鏡においては、785nm+/−20nmのピーク波長を有している赤外線ビームを得るために、フィルタを備えている300Wキセノンランプが使用される。この解決手段の欠点として、フィルタによる損失が大きいこと、熱の発生が大きいこと、またランプの経年変化が早いことが挙げられる。さらに、キセノンランプは、そのスイッチオン後に即座に、完全なビーム出力は得られないことから、内視鏡が利用できるようになるまで待機時間が発生する。
本発明の少なくとも1つの実施の形態の課題は、近赤外線領域において広範で連続的な放射スペクトルを備えた変換素子を含んでいる、ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子を提供することである。別の課題は、分光計および内視鏡において使用するための、ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子を提供すること、またビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の廉価で効率的な製造方法を提示することである。
これらの課題は、請求項1および請求項5の特徴を備えている、ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子と、請求項12の特徴を備えている、分光計におけるビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の使用と、請求項13の特徴を備えている、内視鏡におけるビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の使用と、請求項14の特徴を備えている、ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子を製造するための方法と、によって解決される。
本発明の有利な実施の形態ならびに発展形態は、各従属請求項に記載されている。
ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子が提供される。このビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子は、この素子の動作時に一次ビームを放射する半導体チップと、変換材料を含有している変換素子と、を含んでいる。特に、変換素子は、半導体チップの一次ビームのビーム路内に配置されている。
少なくとも1つの実施の形態によれば、ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子は、この素子の動作時に一次ビームを放射する、2つまたはそれ以上の半導体チップを含んでいる。チップ縁部からチップ縁部までの半導体チップの距離は、50μmから250μmの間であってよい。
1つの実施の形態によれば、変換材料は、素子の動作時に、半導体チップから放射される一次ビームを近赤外線領域にある二次ビームに変換する。有利には、二次ビームは、700nmから2,000nmの間の波長を、特に700nmから1,100nmの間の波長を有している。波長は、特に1,000nm以下であってもよく、したがって700nmから1,000nmの間であってもよい。
1つの実施の形態においては、二次ビームの強度が、少なくとも100nmの範囲において、二次ビームの最大強度の20%を上回る。したがって、二次ビームは広帯域ビームである。つまり、素子によって、近赤外線スペクトル領域において広範な放射スペクトルを達成することができる。有利には、二次ビームの強度は、少なくとも150nmの範囲において、特に有利には少なくとも200nmの範囲において、非常に有利には少なくとも250nmの範囲において、二次ビームの最大強度の20%を上回る。そのような広範な放射スペクトルによって、例えば、未知の物質または混合物を、ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子を含んでいる分光計によって分析することができる。
1つの実施の形態においては、二次ビームの強度が、少なくとも100nmの範囲において、二次ビームの最大強度の30%を上回る。したがって、二次ビームは広帯域ビームである。つまり、素子によって、近赤外線スペクトル領域において広範な放射スペクトルを達成することができる。有利には、二次ビームの強度は、少なくとも150nmの範囲において、特に有利には少なくとも200nmの範囲において、非常に有利には少なくとも250nmの範囲において、二次ビームの最大強度の30%を上回る。
1つの実施の形態においては、二次ビームの強度が、少なくとも40nmの範囲において、有利には少なくとも60nmの範囲において、特に有利には少なくとも80nmの範囲において、非常に有利には少なくとも100nmの範囲において、nmあたり5%を超えて変化することはなく、有利にはnmあたり3%を超えて変化することはなく、特に有利にはnmあたり2%を超えて変化することはない。例えば、強度は上述の範囲において、nmあたり最大で0.1%から5%まで変化し、有利にはnmあたり最大で0.1%から3%まで変化し、特に有利にはnmあたり最大で0.1%から2%まで変化する可能性がある。これによって総じて、nmあたりの強度が、例えばセンサ系にとって重要な広範なスペクトル領域にわたり十分均一に維持されることを保証することができ、その結果、センサは指紋スペクトルを再現することができ、かつその寿命にわたり確実に検出することができる。したがって、適切かつ安定した信号がセンサに到達することを保証することができる。
1つの実施の形態によれば、変換材料は、Crイオンおよび/またはNiイオンおよびホスト材料を、有利にはCr3+イオンおよび/またはNi2+イオンおよびホスト材料を含有している。本発明による変換材料は、カドミウムを含有する量子ドットに比べて遙かに毒性が低く、したがってビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の工業用の用途が実現される。
変換素子は、素子の動作時に、半導体チップから放射される一次ビームを近赤外線領域にある二次ビームに変換するように構成されている。有利には、二次ビームは、700nmから2,000nmの間の波長を、特に700nmから1,100nmの間の波長を有している。波長は、特に1,000nm以下であってもよく、したがって700nmから1,000nmの間であってもよい。波長は、特に、ピーク波長であってよい。ここでは、ピークの最大強度が位置するそのピークの波長を「ピーク波長」と称する。
タングステンハロゲンランプに比べて、ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子はより長い寿命を有しており、また遙かに小さい立体的な寸法を達成することができる。赤外線の用途のためのハロゲンランプは、通常の場合、20mmの直径および101mmの長さを有している。したがって、ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子は、小型で扱いやすく、かつ持ち運び可能な分光計における使用に適している。
1つの実施の形態においては、ホスト材料が、金属酸化物、金属ハロゲン化物、金属窒化物、金属酸窒化物およびそれらの組合せを含む化合物のグループから選択されている。有利には、ホスト材料は金属酸化物である。
半導体チップは、ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の動作時に一次ビームを放射することに適している、活性エピタキシャル層列を含んでいる。1つの実施の形態によれば、半導体チップは、青色、緑色または赤色のスペクトル領域にある一次ビームを放射する。有利には、半導体チップは、青色または赤色のスペクトル領域にある一次ビームを放射する。赤色および青色のスペクトル領域において、変換材料を特に効率的に励起させることができる。
一次ビームを生成するために、エピタキシャル層列は、例えばpn接合部、ダブルへテロ構造、単一量子井戸構造、または特に有利には多重量子井戸構造を有することができる。量子井戸構造という呼称には、次元に関する記述は含まれない。したがって、量子井戸構造には、特に量子箱、量子線および量子点ならびにそれらの構造のあらゆる組合せが含まれる。
動作時に、400nmから500nmの間の波長の青色の一次ビームを放射することに適している半導体チップは、例えば窒化ガリウムまたは窒化インジウムガリウムを基礎としている。特に、内視鏡における用途では、一次ビームのドミナント波長は、有利には440nmから460nmの間にある。
ドミナント波長は、多色光源と同一の色印象を形成する単色の波長である。CIE色空間においては、特定の色に関する点と光源の色に関する点とを結ぶ直線を、その直線が空間の輪郭に最大で2つの点で接するように外挿することができる。上述の色のより近くに位置する交点は、その交点における純粋なスペクトル色の波長として、その色のドミナント波長を表す。すなわち、ドミナント波長は、人間の目によって知覚される波長である。一般的に、ドミナント波長は、最大強度の波長とは異なる。特に、赤色スペクトル領域におけるドミナント波長は、最大強度の波長よりも小さい波長に位置する。
動作時に、580nmから700nmの間の波長の赤色の一次ビームを放射することに適している半導体チップは、例えばガリウムヒ素リンまたはアルミニウムインジウムガリウムリンを基礎としている。特に、内視鏡における用途では、一次ビームのドミナント波長は、有利には615nmから650nmの間にあり、特に有利には630nmを上回る。赤色の一次ビームで変換材料を励起させることによって、青色の一次ビームで励起させる場合よりも、発生するストークス損失は少なくなり、これによって、発生する熱は少なくなり、またそれによって素子の寿命が延びる。
1つの実施の形態によれば、1つまたは複数の半導体チップは、基板に、例えば金属コア基板、AlN、またはAlNおよび金属から成る層構造に被着されている。
1つの実施の形態によれば、1つまたは複数の半導体チップは、表面実装可能であり、セラミックまたは導体フレームを基礎とする支持体に被着されている。ここで、また以下において「表面実装可能」とは、半導体チップがワイヤ接続部を有しておらず、その代わりに、はんだ付け性の接続面を介して、支持体に、例えば回路基板に直接的にはんだ付けされていることを意味している。この配置構成によって、小さい面積に多数の半導体チップを密に並べて配置することができる。これによって、有利には、小さい面積において多くのビームを生成することができ、このことは特に、内視鏡における用途では有利である。この場合、特に、1つの面のみからビームを放出する、いわゆる面発光型の半導体チップである、1つまたは複数の半導体チップが使用される。5つの面からビームを放出するボリュームエミッタ型の半導体チップに比べて、面発光型の半導体チップでは、より高い光束密度が達成され、このことは特に内視鏡において有利である。面発光型の半導体チップの例として、ThinGaN,ThinfilmまたはUX3が挙げられる。
1つの実施の形態においては、変換材料が一次ビームの有利には20%以上、特に有利には40%以上、非常に有利には50%以上を二次ビームに変換する。また、変換材料が一次ビームの90%または95%以上を二次ビームに変換することも可能である。
一次ビームも、すなわち青色または赤色のスペクトル領域にあるビームも、外側に向かってビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の周囲環境に放出することが可能である。このことは、周囲環境のどの箇所に近赤外線領域にあるビームが入射すべきかが正確に特定されるべき場合には有利であることが分かった。つまり例えば、分光計において素子を使用する場合には、試料の分析すべき領域に正確に焦点合わせすることが可能である。内視鏡において使用する場合にも、診療すべき組織、例えば腫瘍の位置を正確に特定することができる。
1つの実施の形態においては、変換素子の上方にフィルタが配置されている。つまり、一次ビームが周囲環境に放出されることが不所望である場合には、その放出を阻止することができる。例えば、フィルタとして、青色、緑色または赤色の一次ビームを吸収するが、しかしながら二次ビームに対しては透過性である材料を使用することができる。例えば、Schott社のガラスフィルタを使用することができるが、しかしながら当業者には公知である他のフィルタも使用することができる。また、青色、緑色または赤色の一次ビームを選択的に反射する誘電体ミラーも考えられる。この誘電体ミラーを、例えば、カバープレート上に配置することができる。カバープレートは、波長に依存する透過性を有することができる。例えば、カバープレートはガラスを含んでいるか、またはガラスから成る。
ここで、また以下において、一方の層または一方の素子が、他方の層または他方の素子の「上」または「上方」に配置されているか、または設けられているということは、その一方の層または一方の素子が、他方の層または他方の素子に、何も介在することなく直接的に、機械的かつ/または電気的に接触して配置されていることを意味していると考えられる。
さらにこのことは、一方の層または一方の素子が、間接的に他方の層または他方の素子の上ないし上方に配置されていることも意味していると考えられる。この場合、更なる層および/または更なる素子もしくは内法の距離を、一方の層と他方の層との間に、ないし一方の素子と他方の素子との間に設けることができる。
例えば、ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子は、発光ダイオード、略してLEDであってよい。換言すれば、素子はこの場合、動作時にインコヒーレントなビームを放射する。LEDを、表面実装型の素子として形成することができる。
1つの実施の形態においては、Crイオンおよび/またはNiイオンが、有利にはCr3+イオンおよび/またはNi2+イオンが、ホスト材料の金属に部分的に置き換わる。このことは、Crイオンおよび/またはNiイオンが、有利にはCr3+イオンおよび/またはNi2+イオンが、部分的に、ホスト材料の金属の格子サイトを取ることを意味している。
1つの実施の形態においては、Crイオンおよび/またはNiイオンが、有利にはCr3+イオンおよび/またはNi2+イオンが、ホスト材料の金属の0.01mol%から10mol%まで、有利には0.1mol%から5mol%まで、特に有利には0.3mol%から3mol%まで、例えば0.5mol%または1.0mol%置き換わる。Crイオンおよび/またはNiイオンの、有利にはCr3+イオンおよび/またはNi2+イオンのそのような高い濃度によって、吸収が改善され、したがって変換効率も改善される。これによって、近赤外線領域においてより高いビーム出力が達成される。
1つの実施の形態においては、変換材料は、欠陥サイトを有していないか、または極僅かな欠陥サイトしか有していない。欠陥サイトとは、主に、未占有の格子サイトおよびホスト格子における外来イオンないしホスト材料の中間格子サイトにおけるイオンであると解される。ホスト格子における欠陥サイトによって、発光体の量子効率が減少するか、または残光が生じる、すなわちミリ秒の範囲の蛍光の不感時間が生じる可能性がある。変換材料が欠陥サイトを有していないか、または極僅かな欠陥サイトしか有していない場合には、マイクロ秒の範囲の短時間の不感時間を達成することができ、したがって残光を十分に回避することができる。残光とは、変換材料が電流の遮断後に、すなわち素子の動作の終了後に、さらに二次ビームを放射することと解される。長時間の残光は、例えば近赤外線ビームを放射する材料を、医療分野、セキュリティ分野および軍事分野において使用する場合、または標示を目的とする場合には望ましい。しかしながら、分光計における使用には、残光は不所望なものでしかない。
Cr3+イオンの放射は、それらのCr3+イオンを包囲する配位子場の強さに大きく依存する。強い配位子場では、例えばAl23では、最も低い占有可能な、エネルギ的に励起された状態は、2Eであって、スピン禁制遷移で2E→42へ遷移し、これによって、約700nmにおいて狭帯域の放射帯域の放射が生じる。スピン禁制遷移によって、それらの遷移は非常に緩慢になり、残光が増加する結果となる。本発明によれば、配位子場が弱いホスト材料が使用されるので、第1の励起状態は42状態であって、スピン許容遷移で4242へ遷移し、これによって、700nmを上回る波長を有する広帯域の放射が生じる。これはスピン許容遷移であるので、遷移は励起後に非常に高速に行われ、その結果、変換材料の残光を回避することができるか、もしくはほぼ回避することができる。Ni2+イオンは、マルチバンドスペクトルを有していることが多い。何故ならば、放射遷移が複数の励起された状態から行われるからである。例えば、Mg1-xNixSiO3、ただしx=0.0001〜0.1、は約850nmおよび1,500nmにおいて2つの放射帯域を示す。
ホスト材料は、結晶性化合物および/またはアモルファス化合物、すなわちガラス状の化合物であってよい。広帯域の放射を達成するためには、アモルファス化合物が有利であると考えられる。アモルファス化合物においては、各金属原子および活性剤イオン、例えばCrイオンまたはNiイオンを取り囲む周囲環境は、したがって配位子場は僅かにしか異ならないが、それに対し、結晶性化合物においては、「周囲環境」の数は、活性剤イオン、例えばCrイオンまたはNiイオンに提供される、結晶学的な位置の数によって決定される。放射帯域の位置は、配位子場に依存してシフトするので、アモルファス化合物においては、僅かに異なる放射帯域の重畳が生じ、したがって放射スペクトルの伝播が生じる。
1つの実施の形態によれば、変換材料は、Cr3+および/またはNi2+がドープされたケイ酸塩、アルミン酸塩、没食子酸塩および/またはゲルマニウム酸塩である。このホスト材料において、中央の金属イオンのd軌道と周囲の酸素イオンとの間にむしろ弱い相互作用が生じるように、酸素イオンおよび金属イオンを配置することができる。金属原子に部分的に置き換わるCr3+またはNi2+のような活性剤イオンは、いわゆる弱配位子場によって包囲されており、これによって広帯域の放射が促進される。そのような変換材料を用いることによって、オプトエレクトロニクス素子は、近赤外線スペクトル領域において、広範で連続的な放射スペクトルを供給する。連続的な放射スペクトルとは、放射される波長領域にわたり強度が急激に低下または上昇しないこと、すなわち強度がnmあたり0.1%から5%までを超えて変化しないことを意味している。さらに、広範で連続的な放射スペクトルを、素子の寿命にわたり、例えば5時間から1,000時間までの期間にわたり維持し続けることができる。
1つの実施の形態においては、ホスト材料が、EAGa1219,MgSiO3,AyGa5(15+y)/2,AE3Ga2Ge414,Ln3Ga5GeO14,Ln3Ga5.50.514,Ga23およびMg429、ただしEA=Mg,Ca,Srおよび/またはBa、A=Li,Na,Kおよび/またはRb、AE=Mg,Ca,Srおよび/またはBa、Ln=La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Ybおよび/またはLuかつD=Nbおよび/またはTa、を含む化合物のグループから選択されている。有利には、EA=Srおよび/またはBa、A=Naおよび/またはK、AE=Caおよび/またはSr、Ln=LaかつD=Nbである。また、ホスト材料が、分子式EAGa1219,MgSiO3,AyGa5(15+y)/2,AE3Ga2Ge414,Ln3Ga5GeO14,Ln3Ga5.5Nb0.514,Ga23またはMg429において僅かな差異を有している化合物であってもよい。例えば、僅かな量の外来原子がホスト材料内に存在していてもよい。特に、ホスト材料は、Ln3Ga5GeO14およびGa23を、有利にはβ−Ga23を含有することができるか、またはそれらから成るものであってよい。
1つの実施の形態においては、ホスト材料が、Ln3Ga5GeO14およびGa23を含有しているか、またはそれらの化合物から成る。特に、Ga23の重量割合は、Ln3Ga5GeO14およびGa23の総重量に関して、5重量%から20重量%の間であってよい。
1つの実施の形態においては、変換材料が、Mg1-xNixSiO3,Ay(Ga1-xNix5[(15+y)/2]-2.5x,AE3(Ga1-xNix2Ge414-x,Ln3(Ga1-xNix5GeO(28-5x)/2,(Ga1-xNix23-x,Ln6(Ga1-xNix11DO28-5.5x,(Mg1-xNix429およびそれらの組合せ、ただしx=0.0001〜0.1、y=0.9〜1.9、A=Li,Na,Kおよび/またはRb、AE=Mg,Ca,Srおよび/またはBa、Ln=La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Ybおよび/またはLuかつD=Nbおよび/またはTa、を含む化合物のグループから選択されている。有利には、A=Naおよび/またはK、AE=Caおよび/またはSr、Ln=LaかつD=Nbである。例えば、変換材料は、Mg1-xNixSiO3、ただしx=0.0001〜0.1、である。有利には、変換材料は、Ay(Ga1-xNix5[(15+y)/2]-2.5x,AE3(Ga1-xNix2Ge414-x,Ln3(Ga1-xNix5GeO(28-5x)/2,Ln6(Ga1-xNix11DO28-5.5x,(Mg1-xNix429およびそれらの組合せを含む化合物のグループから選択されている。特に有利には、変換材料は、Ay(Ga1-xNix5[(15+y)/2]-2.5x,AE3(Ga1-xNix2Ge414-x,Ln3(Ga1-xNix5GeO(28-5x)/2およびそれらの組合せを含む化合物のグループから選択されている。特に、変換材料は、Ln3(Ga1-xNix5GeO(28-5x)/2および(Ga1-xNix23-xを含有することができるか、またはそれらから成るものであってよい。ここで有利には、(Ga1-xNix23-xが副相であるか、もしくは副相として生じる。
1つの実施の形態においては、変換材料が、EA(Ga1-x’Crx’1219,(Mg1-x’Crx’)Si(4-x’)/43,Ay’(Ga1-x’Crx’5(15+y)/2,AE3(Ga1-x’Crx’2Ge414,Ln3(Ga1-x’Crx’5GeO14,(Ga1-x’Crx’23,Ln6(Ga1-x’Crx’11DO28,(Mg1-x’Crx’8/(2-x’)29およびそれらの組合せ、ただしx’=0.0001〜0.1、y’=0.9〜1.9、EA=Mg,Ca,Srおよび/またはBa、A=Li,Na,Kおよび/またはRb、AE=Mg,Ca,Srおよび/またはBa、Ln=La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Ybおよび/またはLuかつD=Nbおよび/またはTa、を含む化合物のグループから選択されている。有利には、A=Naおよび/またはK、AE=Caおよび/またはSr、Ln=LaかつD=Nbである。有利には、変換材料は、EA(Ga1-x’Crx’1219,Ay’(Ga1-x’Crx’5(15+y)/2,AE3(Ga1-x’Crx’2Ge414,Ln3(Ga1-x’Crx’5GeO14,Ln6(Ga1-x’Crx’11DO28,(Mg1-x’Crx’8/(2-x’)29およびそれらの組合せを含む化合物のグループから選択されている。特に有利には、変換材料は、EA(Ga1-x’Crx’1219,Ay’(Ga1-x’Crx’5(15+y)/2,AE3(Ga1-x’Crx’2Ge414,Ln3(Ga1-x’Crx’5GeO14およびそれらの組合せを含む化合物のグループから選択されている。例えば、変換材料は、SrGa11.88Cr0.1219,La3Ga4.975Cr0.025GeO14,La3Ga4.95Cr0.05GeO14,Ca3Ga1.98Cr0.02Ge414またはNa1.4Ga4.95Cr0.058.2である。特に、変換材料は、Ln3(Ga1-x’Crx’5GeO14および(Ga1-x’Crx’23を含有することができるか、またはそれらから成るものであってよい。ここで有利には、(Ga1-x’Crx’23が副相であるか、もしくは副相として生じる。
1つの実施の形態においては、変換材料AE3(Ga1-x’Crx’2Ge414が、Crでドープされた酸化ガリウム(Ga1-x’Crx’23から成る副相を含有している。副相は、すなわちCrでドープされたGa23は、650nmから850nmまでの範囲の二次ビームを放射する。特に、CrでドープされたGa23のピーク波長は、700nmから750nmまでの範囲にある。
1つの実施の形態においては、各化合物に関するxおよび/またはx’を、独立して選択することができる。有利には、x,x’=0.001〜0.05であり、特に有利には0.003〜0.025、例えば0.005または0.01である。
1つの実施の形態においては、変換材料は、Ni2+でドープされた1つまたは複数の化合物と、Cr3+でドープされた1つまたは複数の化合物と、の組合せであってよい。
変換材料の組合せによって、ビームの強度の均一な分布が得られる。例えば、発光体Ay’(Ga1-x’Crx’5(15+y)/2およびLn3(Ga1-x’Crx’5GeO14の組合せを使用することができる。ここで、Ln3(Ga1-x’Crx’5GeO14は、副相として(Ga1-x’Crx’23を含有することができる。
少なくとも1つの実施の形態によれば、変換材料は、La3(Ga1-x’Crx’5GeO14および(Ga1-x’Crx’23を含有しているか、またはそれらの化合物から成る。変換材料を、分子式La3(Ga1-x’Crx’5GeO14に対応する、出発材料を秤量したものから製造することができる。
1つの実施の形態によれば、変換材料は粉末である。粉末は、変換粒子を有することができる。変換粒子は、1μmから50μmまでの、有利には3μmから20μmまでの、特に有利には5μmから15μmまでの粒子直径を有している。粒子サイズを、レーザ回折法によって特定することができる。
1つの実施の形態においては、変換素子は、変換材料およびマトリクス材料を含有しているか、または変換材料およびマトリクス材料から成る。変換材料を、マトリクス材料に埋設させることができる。例えば、変換粒子がマトリクス材料に埋設されている。変換材料を、均一にマトリクス材料に分散させることもできる。しかしながらまた、変換材料を、濃度勾配を持たせてマトリクス材料に分散させることもできる。マトリクス材料は、特に、以下の材料、すなわちシリコーン、ポリシラザン、エポキシド、ポリウレタン、アクリル酸塩、ポリカーボネート、ガラス、セラミックのうちの1つを有しているか、またはそれらから成る。青色のビームを放射する半導体チップが使用される場合、有利にはシリコーンが使用される。何故ならば、このマトリクス材料が、青色のビームに対して非常に安定しているからである。つまり、シリコーンは、素子の動作時間にわたり退色しない、または曇らない。赤色のビームを放射する半導体チップが使用される場合、有利には、エポキシドが使用される。何故ならば、このマトリクス材料は、非常に廉価であり、また湿気に対して低い透過性を有しており、その結果、半導体チップはこの実施の形態において、湿気から非常に良好に保護されており、またこれによって素子の寿命が延びるからである。
二次ビームの他に、変換素子によって熱も生じるので、マトリクス材料として、高い熱伝導率を有しているガラスを使用することは特に有利である。
変換素子の1つの考えられる実現形態は、封止体としての実現形態であり、この場合、封止体は半導体チップを形状結合により包囲する。さらに、半導体チップを形状結合により包囲する封止体を、側壁において、例えばケーシングによって安定させることができ、また封止体は、例えばそのようなケーシングの凹部に存在する。
1つの実施の形態においては、凹部の側壁が反射性に形成されている。これによって、より狭角の放出を達成することができ、したがって、強度を、照明領域において、特に+/−40°から+/−60°までの放出角度の範囲において高めることができる。これによって、二次ビームを焦点合わせして外側に向かって放出させることが可能である。近赤外線領域にあるビームを、小型の対象物に、または例えばビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子を含んでいる分光計によって検査されるべき対象物の小さい領域に、局所的に向けることもできる。したがって、分光計において素子を使用する場合には、試料の分析すべき領域に正確に焦点合わせすることが可能である。
さらに、変換素子を変換層として形成することができる。変換層の場合、変換層は半導体と直接的に接触しており、この場合、変換層の厚さは、例えば半導体チップの厚さよりも薄く、また例えばすべてのビーム出射面において一定の厚さに形成することができる。そのような変換層は、特に以下の方法、すなわちスプレーコーティング、射出成形、トランスファ成形、吹き付け、ディスペンシングまたは電気泳動によって形成される。
1つの実施の形態においては、変換材料は、変換材料およびマトリクス材料の総量に関して、1重量%から60重量%、有利には5重量%から40重量%、特に有利には10重量%から40重量%である。
変換素子は、さらにプレートまたはシートの形態を取ることができる。プレートまたはシートは、半導体チップの上方に配置されている。変換素子の実現形態のこの更なるヴァリエーションにおいては、変換素子が半導体チップと直接的にかつ/または形状結合によって接触している必要はない。このことは、変換素子と半導体チップとの間に距離があってよいことを意味している。換言すれば、変換素子は、半導体チップに後置されており、また一次ビームによって照明される。この場合、変換素子と半導体チップとの間に、封止体または空隙を形成することができる。この幾何学的な配置構成において有利であることは、特に、変換素子と半導体チップとの間の距離に基づき、半導体チップの廃熱によって、変換素子の加熱が低減されることである。例えば、プレートまたはシートは、シリコーンおよび変換材料を含有しているか、またはシリコーンおよび変換材料から成る。
1つの実施の形態によれば、変換素子が、熱伝導性の材料を含有している。熱伝導性の材料は、Al23、AlN、SiO2およびそれらの組合せを含むグループから選択されている。
熱伝導性の材料によって、変換素子に蓄熱は生じず、また一定の発光強度および一定の色度座標をオプトエレクトロニクス素子の長い動作時間にわたり保証することができる。したがって、オプトエレクトロニクス素子の早期の故障を防止することができ、またオプトエレクトロニクス素子の寿命を延ばすことができる。特に、変換材料の量子効率がそれ程高くなく、また二次ビームの他に熱も生じる場合には、熱伝導性の材料の添加が有利である。
1つの実施の形態によれば、変換素子は、一次ビームを、電磁スペクトルの青色、緑色または赤色の領域にある第2の二次ビームに変換する発光体を含有している。したがって、第2の二次ビームは、可視領域にあり、また近赤外線領域にある二次ビームの他に、外側に向かってビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の周囲環境に放出される。このことは、周囲環境のどの箇所に近赤外線領域にある二次ビームが入射すべきかが正確に特定されるべき場合には有利であることが分かった。つまり例えば、分光計において素子を使用する場合には、試料の分析すべき領域に正確に焦点合わせすることが可能である。
1つの実施の形態においては、変換素子が変換材料から成る。例えば、変換素子は変換材料のセラミックであってよい。例えば、変換素子のプレートとしての実施の形態は、変換材料のセラミックから成るプレートである。有利には、プレートの多孔性は低い。これによって、光の不所望な散乱を阻止することができるか、またはほぼ阻止することができ、また良好な廃熱が行われる。
1つの実施の形態においては、素子は光学素子を含んでおり、例えば波長整列素子、例えばレンズを含んでいる。これによって、より狭角の放出を達成することができ、したがって、強度を、照明領域において、特に+/−40°から+/−60°までの放出角度の範囲において高めることができる。これによって、二次ビームを焦点合わせして外側に向かって放出させることが可能である。近赤外線領域にあるビームを、小型の対象物に、または例えばビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子を含んでいる分光計によって検査されるべき対象物の小さい領域に局所的に向けることもできる。したがって、分光計において素子を使用する場合には、試料の分析すべき領域に正確に焦点合わせすることが可能である。
ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の説明した実施の形態を、以下に説明する用途に使用することができる。
上述の実施の形態によるビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子のセンサ用途への使用が提示される。
上述の実施の形態によるビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の分光計における使用が提示される。
本発明によるビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子が、近赤外線スペクトル領域において広範で連続的な放射スペクトルを供給することによって、ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子は、分光計には十分なものである。これによって、分光計に光源を1つだけ設け、それにもかかわらず、所望の幅にある放射を得ることが可能である。したがって、容易に扱い可能かつ持ち運び可能な分光計を提供することができる。このような分光計は、特に、エンドユーザのもとでの日常的な用途に使用することができる。
分光計を、有機物、例えば食品およびポリマーの分析に使用することができる。
ビーム放射型のオプトエレクトニクス素子の使用の1つの実施の形態においては、分光計がセンサを含んでいる。
1つの実施の形態においては、センサがSi検出器である。有利には、二次ビームの波長が700nmから1,100nmの間にある場合に、このセンサが使用される。
本発明によるビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子が分光計において使用される場合には、測定時間の間に、すなわち約25msから10sまでの期間にわたり、広範で連続的な放射スペクトルが維持され続けることを保証することができる。ここで測定時間とは、実際の測定に使用される時間であると解される。このことは、素子の放射が最大強度に達すると、測定時間が即座に始まることを意味している。特に、スイッチオン過程ならびにスイッチオフ過程は、測定時間には含まれない。測定時間の間に広範で連続的な放射スペクトルが維持され続けるということは、波長に依存する強度変化が突然生じるのではなく、せいぜい測定時間の1/5よりも短い時間で1%から20%だけ生じることを意味している。さらに、広範で連続的な放射スペクトルを、センサの寿命にわたり、例えば5時間から1,000時間までの期間にわたり維持し続けることができる。これによって総じて、nmあたりの強度が、センサ系にとって重要な広範なスペクトル領域にわたり十分均一に維持されることを保証することができ、その結果、センサは典型的な指紋スペクトルを再現することができ、かつその寿命にわたり確実に検出することができる。したがって、適切かつ安定した信号がセンサに到達することを保証することができる。
したがって、ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の説明した実施の形態は、分光計の構成要素であってよい。
上述の実施の形態のうちの1つによるビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子を含んでいる分光計が提示される。
1つの実施の形態においては、分光計が、上述の実施の形態のうちの1つによるビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子およびセンサを含んでいる。
1つの実施の形態においては、センサがSi検出器である。有利には、二次ビームの波長が700nmから1,100nmの間にある場合に、このセンサが使用される。有利には、二次ビームの波長が700nmから1,100nmまでの間にあるビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子を、Si検出器と組み合わせることができる。Si検出器は、他のセンサに比べて廉価に製造することができる。つまり、総じて分光計を廉価に製造することができる。
1つの実施の形態においては、分光計は、スマートフォンへの搭載に適している。このことは、ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の立体的な寸法が小さいことから可能である。これによって、スマートフォンを用いて、例えば食品の内容物、例えば砂糖含有量に関する情報を高速かつ確実に得ることができる。
したがって、1つの実施の形態においては、分光計をスマートフォンに含ませることができる。
上述の実施の形態によるビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の内視鏡における使用が提示される。
本発明によるビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子が動作時に、例えば780nmから790nmの間のピーク波長、例えば785nmのピーク波長を有している近赤外線領域にあるビームを放射することによって、例えば腫瘍を識別かつ/または診療することができる。すなわち、内視鏡は、光線力学的診断および/または光線力学的治療における使用に適している。有利には、ビームは、約40nmの半値全幅(FWHM,full width at half maximum)を有している。
1つの実施の形態においては、内視鏡は、組織における蛍光造影剤、例えばインドシアングリーンの分布を可視にすることに適しているので、例えばリンパ管炎または器官領域の血行を視覚化することができる。すなわち、近赤外線ビームは、蛍光造影剤のための励起ビームとして使用される。
1つの実施の形態においては、内視鏡におけるビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子が、変換材料としてSrGa11.88Cr0.1219またはNa1.4Ga4.95Cr0.058.2を有している。
上述の実施の形態のうちの1つによるビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子を含んでいる内視鏡が提示される。
ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子は、有利には、1つまたは複数の半導体チップを含んでおり、特に半導体チップは、動作時に615nmから650nmの間または440nmから460nmの間のドミナント波長を有している一次ビームを放射する。チップ縁部からチップ縁部までの半導体チップの距離は、50μmから250μmの間であってよい。変換素子は、プレートとして形成されており、また変換材料と、例えばシリコーン、セラミックまたはガラスと、から成るか、またはそれらを含有している。択一的に、変換素子は、20μmから150μmの間の層厚を有している層として、1つまたは複数の半導体チップに吹き付けられているか、またはディスペンシングされている。層は、変換材料およびシリコーン、ポリシラザンまたはガラスを含有することができるか、またはそれらの材料から成るものであってよい。つまり、高い光束密度を有しているビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子を提供することができる。さらに、ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子を、例えば4A/mm2チップ面積までの高い電流密度で動作させることができる。
1つの実施の形態によれば、内視鏡は、目標波長を得るためにフィルタを含んでいる。
内視鏡は、熱の発生が非常に少なく、かつ目標波長を達成するためのフィルタリングの際の損失が極僅かであることを特徴としている。僅かなスペースしか必要としない本発明によるビーム放射型の素子を使用することによって、内視鏡の寸法を小さいものに留めることができる。さらに、ビーム放射型の素子は、光束密度が高いことを特徴としており、このことは内視鏡における使用にとって、可能な限り多くの光を内視鏡のファイバに入力結合させるために非常に重要である。高い光束密度を達成するために、特に面発光型の半導体チップが使用される。さらには、従来使用されているランプとは異なり、ウォームアップ時間の経過を待つ必要がないので、内視鏡をスイッチオン直後に使用することができる。
ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の説明した実施の形態を、以下に説明する方法に即して製造することができる。
ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子を製造するための方法が提供される。この方法は、以下の方法ステップを含んでいる:
A)素子の動作時に一次ビームを放射するように構成されている半導体チップを準備するステップ、
B)Crイオンおよび/またはNiイオンと、金属酸化物、金属ハロゲン化物、金属窒化物、金属酸窒化物およびそれらの組合せを含む化合物のグループから選択されているホスト材料と、を含む変換材料を含有している変換素子を製造するステップ、
C)素子の動作時に半導体チップから放射される一次ビームを、700nmから1,100nmの間の波長の二次ビームに変換するように構成されている変換素子を、半導体チップの上に設けるステップ。
量子ドットとは異なり、保護ガス雰囲気を要することなく、また包囲する保護層も要することなく、本発明による変換材料を製造して取り扱うことができ、したがってビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の工業的に廉価な製造が実現される。
1つの実施の形態においては、変換材料が、Cr3+イオンおよび/またはNi2+イオンを含有している。
1つの実施の形態においては、方法ステップB)が、方法ステップBB):
BB)変換材料を製造するステップ、
を含んでいる。
1つの実施の形態においては、方法ステップBB)が、以下の方法ステップ:
BB1)出発材料を混合するステップ、
BB2)上記のBB1)において得られた混合物を、700℃から1,500℃の間の温度でか焼するステップ、
を含んでいる。
上記の方法ステップBB1)における出発材料の混合を、例えばミキサおよび/またはモルタグラインダを用いて行うことができる。
1つの実施の形態においては、上記の方法ステップBB2)におけるか焼が、1時間から10時間にわたり、有利には1時間から5時間にわたり、例えば4時間にわたり行われる。
1つの実施の形態においては、上記の方法ステップBB1)は、出発材料をまとめ、かつ鉱酸において出発材料を溶解させることを含んでいる。
1つの実施の形態においては、鉱酸が、硫酸、リン酸、塩酸、硝酸およびそれらの組合せを含むグループから選択されている。
鉱酸に出発材料を溶解させることによって、出発材料の均一な混合物が得られ、この混合物は、部分的により反応性が高い出発材料に加水分解される。例えば、使用された酸化物が、水酸化物に加水分解される。これによって、上記の方法ステップBB2)におけるか焼時の反応時間を短縮することができる、かつ/または反応温度を低下させることができる。
1つの実施の形態においては、上記の方法ステップBB2)の後に、方法ステップBB3:
BB3)上記の方法ステップBB2)において得られた粉末を碾いて篩に掛けるステップ、
が行われる。有利には、この方法ステップは、粉末が室温まで冷却された後に行われる。
上記の方法ステップBB3)の後に、更なる方法ステップBB4:
BB4)上記のBB3)において得られた粉末を、700℃から1,500℃の間の温度でか焼するステップ、
を行うことができる。
上記の方法ステップBB4)の後に、更なる方法ステップBB5:
BB5)上記の方法ステップBB4)において得られた粉末を碾いて篩に掛けるステップ、
を行うことができる。有利には、この方法ステップは、粉末が室温まで冷却された後に行われる。
1つの実施の形態においては、上記の方法ステップBB3)の後に、または方法ステップBB5)の後に、以下の方法ステップ:
BB6)上記の方法ステップBB3)または方法ステップBB5)において得られた粉末を焼結させて、セラミックに、特に変換材料から成るプレートにするステップ、
が行われる。
1つの実施の形態においては、上記の方法ステップBB6)における焼結が、700℃から1,700℃の間の温度で、例えば900℃で行われる。
1つの実施の形態においては、上記の方法ステップBB6)における焼結が、1時間から15時間にわたり、有利には1時間から8時間にわたり、例えば6時間にわたり行われる。
1つの実施の形態においては、上記の方法ステップBB3)または方法ステップBB5)において得られた粉末に、上記の方法ステップBB6)における焼結の前に、バインダが混合される。
1つの実施の形態においては、上記の方法ステップBB3)の後に、または方法ステップBB5)の後に、以下の方法ステップBB7):
BB7)上記の方法ステップBB3)または方法ステップBB5)において得られた粉末をマトリクス材料と混合するステップ、
が行われる。
1つの実施の形態においては、方法ステップBB1)における出発材料が、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属硝酸塩、金属ハロゲン化物、金属酢酸塩、金属窒化物およびそれらの組合せを含むグループから選択されている。有利には、出発材料が、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩およびそれらの組合せを含むグループから選択されている。
1つの実施の形態においては、方法ステップBB1)における出発材料に、フラックスが添加される。この場合、フラックスは例えばホウ酸であってよい。この添加によって、反応性および結晶成長が改善される。
本発明のさらに有利な実施の形態および発展形態は、図面と関連させて説明する以下の実施例より明らかになる。
ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の1つの実施の形態の概略的な側面図を示す。 ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の1つの実施の形態の概略的な側面図を示す。 ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の1つの実施の形態の概略的な側面図を示す。 ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子の1つの実施の形態の概略的な側面図を示す。 変換材料の1つの実施の形態の反射率および放射を示す。 変換材料の1つの実施の形態の反射率および放射を示す。 変換材料の1つの実施の形態の反射率および放射を示す。 変換材料の1つの実施の形態の反射率および放射を示す。 変換材料の1つの実施の形態の反射率および放射を示す。 変換材料の1つの実施の形態の反射率および放射を示す。 変換材料の1つの実施の形態の反射率および放射を示す。 変換材料の1つの実施の形態の反射率および放射を示す。 一次ビームを生成する半導体チップを駆動させる電流強度に依存する、変換材料の放射出力を示す。 赤外線領域にある一次ビームを放射する従来の半導体チップと比較した、本発明による変換材料の1つの実施例の放射を示す。 赤外線領域にある一次ビームを放射する従来の半導体チップと比較した、本発明による変換材料の1つの実施例の放射を示す。 赤外線領域にある一次ビームを放射する従来の半導体チップと比較した、本発明による変換材料の1つの実施例の放射を示す。 赤外線領域にある一次ビームを放射する従来の半導体チップと比較した、本発明による変換材料の1つの実施例の放射を示す。 変換材料の1つの実施の形態の反射率および放射を示す。 本発明によるビーム放射型の素子の放射スペクトルを示す。 本発明によるビーム放射型の素子の放射スペクトルを示す。
図中、同一の要素、同種の要素または同一に機能する要素には、同一の参照符号を付している。図面、およびそれらの図面に示された要素相互間の大きさの比率は、縮尺通りとみなされるべきはない。むしろ、個々の要素は、より見やすくするため、かつ/またはよりよい理解のために、過度に大きく示している場合もある。
図1に示した、ビーム放射型のオプトエレクトニクス素子1の実施例は、半導体チップ2と、背面コンタクト15と、前面コンタクト16と、活性エピタキシャル層列9と、を有しており、この活性エピタキシャル層列9は、動作時に、赤色または青色の一次ビームを放射する。例えば、半導体チップは、リン化アルミニウムインジウムガリウムまたは窒化インジウムガリウムを基礎としている。
半導体チップ2は、裏面コンタクト15を用いて、導電性の接続手段によって第1の端子4に固定されている。導電性の接続手段では、例えば、金属製はんだ、または接着剤が使用される。前面コンタクト16は、ボンディングワイヤ17によって、第2の電気的な端子5に接続されている。
図1に示した実施例においては、第1の電気的な端子4および第2の電気的な端子5が、光不透過性の、例えば事前に製造されたベースケーシング10に埋設されており、またこのベースケーシング10は、凹部11を備えている。「事前に製造された」とは、半導体チップ2が端子4に実装される前に、ベースケーシング10が例えば射出成形によって、既に端子4,5に形成されて完成していることと解される。ベースケーシング10は、例えば、光不透過性のプラスチックを含んでおり、また凹部11は、その形状に関して、一次ビームおよび二次ビームのための反射器18として形成されている。反射は、必要に応じて、凹部11の内壁の適切なコーティングによって実現することができる。その種のベースケーシング10は、特に、表面実装可能な発光ダイオードにおいて使用される。またベースケーシング10は、半導体チップ2の実装前に、電気的な端子4,5を有している導体テープに、例えば射出成形および/またはトランスファ成形によって被着される。
図1の実施例において、変換素子6は、封止体として形成されており、また図1に示されているように、凹部11に充填される。この場合、変換素子は、変換材料と、その変換材料が埋め込まれているマトリクス材料と、を含有している。マトリクス材料は、例えばシリコーンである。変換材料は、変換粒子として存在しており、かつLa3Ga4.975Cr0.025GeO14および(Ga,Cr)23を含有しているか、またはLa3Ga4.975Cr0.025GeO14および(Ga,Cr)23から成る。ここで変換材料は、その結晶格子内に欠陥サイトを殆ど有していないので、その結果、変換材料の残光は、電流の遮断時に行われないか、もしくは非常に短い期間にしか行われない。半導体チップ2から放射される一次ビームは、少なくとも部分的に、変換材料によって、700nmから1,050nmまでの間の波長の二次ビームに変換される。
ここに記載するビーム放射型のオプトエレクトニクス素子の別の実施例を、図2と関連させて説明する。図2の実施例においては、変換素子6が、1つの層として形成されている。変換素子6は、ガラスから成り、このガラスには、例えばLa3Ga4.95Cr0.05GeO14および(Ga,Cr)23から成る変換材料の変換粒子が均一に分散されている。
変換素子6は、半導体チップ2に直接的に被着されている。半導体チップ2および電気的な端子4,5の少なくとも一部は、ビーム透過性のエンベロープ13によって包囲されており、このエンベロープは、変換素子6を通過して放出されるビームの波長変化または周波数変化を生じさせない。ビーム透過性のエンベロープを、例えば、シリコーン、エポキシド、ポリウレタンまたはガラスのうちの少なくとも1つの材料から形成することができる、かつ/またはビーム透過性のエンベロープは、シリコーン、エポキシド、ポリウレタンまたはガラスのうちの少なくとも1つを含有することができる。
図3に示した実施例においては、第1の電気的な端子4および第2の電気的な端子5が、光不透過性の、場合によっては事前に製造されたベースケーシング10に埋設されており、またこのベースケーシング10は、凹部11を備えている。図3から見て取れるように、半導体チップ2の露出された表面および電気的な端子4,5の一部は、少なくとも部分的に、かつ/または直接的に、ビーム透過性のエンベロープ12によって包囲されている。このビーム透過性のエンベロープ12は、半導体チップ2から放射される一次ビームの波長変化を生じさせない。ビーム透過性のエンベロープ12は、例えば、上述のビーム透過性の材料のうちの1つから成るか、またはそれらの材料のうちの少なくとも1つを含有している。さらにこの実施の形態においては、凹部11をガスで充填することができる。
図3の凹部11は、セラミック変換材料から成る変換素子6によって覆われており、この変換素子6は、別個に製造されてベースケーシング10に固定されたプレート6である。例えば、プレートは、Ca3Ga1.98Cr0.02Ge414セラミックから成るプレートである。
図3の変換素子6から光をより良好に出力結合させるために、素子の側面において、ビーム出射面にレンズ状のカバー21を設けることができ、このレンズ状のカバー21によって、変換素子6内のビームの全反射が低減される。このレンズ状のカバー21は、特にビーム透過性のプラスチックまたはガラスから成るものであってよく、かつ変換素子6に例えば接着させることができるか、または直接的に変換素子6の構成要素として形成することができる。
図4に示した実施例においては、第1の電気的な端子4および第2の電気的な端子5が、光不透過性の、場合によっては事前に製造されたベースケーシング10に埋設されており、またこのベースケーシング10は、凹部11を備えている。図4から見て取れるように、半導体チップ2の露出された表面および電気的な端子4,5の一部は、少なくとも部分的に、かつ/または直接的に、ビーム透過性のエンベロープ12によって包囲されている。このビーム透過性のエンベロープ12は、半導体チップ2から放射される一次ビームの波長変化を生じさせない。ビーム透過性のエンベロープ12は、例えば、上述のビーム透過性の材料のうちの1つから成るか、またはそれらの材料のうちの少なくとも1つを含有している。さらにこの実施の形態においては、凹部11をガスで充填することができる。変換素子6は、半導体チップ2に直接的に配置されている。変換素子6は、プレートとして形成されており、かつ例えばNa1.4Ga4.95Cr0.058.2セラミックから成る。
さらに、半導体チップ2と変換素子6との間には、固着層(ここでは図示せず)を設けることができる。
とりわけ、オプトエレクトニクス素子1はLEDであり、ビームは、図1から図4において、変換素子6を介して上方に向かって出力結合される。
図5から図12には、変換材料の種々の実施例の種々の一次ビームでの、反射率(破線)および放射の相対強度(実線)が示されている。x軸には、nmの単位で波長λが、またy軸には、放射の相対反射率ないし相対強度がそれぞれプロットされている。放射スペクトルを測定するために、粒子の形態の変換材料が、シリコーンから成るマトリクス材料に導入され、また450nmまたは637nmの一次ビームを有している半導体チップの上方に配置された。
図5には、励起波長における、すなわち450nmの一次ビームにおける、(Ga,Cr)23から成る副相を有している変換材料La3Ga4.975Cr0.025GeO14の反射率(破線)および放射の相対強度(実線)が示されている。変換材料は、約450nmおよび640nmにおいて、最も低い反射を示し、したがって、約450nmおよび620nmにおいて、つまり青色および赤色のスペクトル領域にある一次ビームで最良に励起される。変換材料は、700nmから1,050nmの間で広範で連続的な放射を示し、この場合、相対強度は、700nmから約1,000nmまでの範囲において50%を上回る。約780nmの波長において、放射は最大になる。広範な放射は、La3Ga4.975Cr0.025GeO14および(Ga,Cr)23の2つの別個の放射帯域の重畳と、使用されるホスト格子の種類に基づく。
(Ga,Cr)23から成る副相を有している変換材料La3Ga4.975Cr0.025GeO14は、36.27mmolのLa23、105.44mmolのGa23、42.18mmolのGeO2,2.11mmolのホウ酸および0.527mmolのCr23が、ミキサおよびモルタグラインダにおいて混合物に加工されることによって製造された。ミキサとして、二重非対称遠心分離機とも称されるSpeedMixer(商標)が、すなわちミキサカップの二重の回転を基礎とする実験混合システムが使用される。この際、ホウ酸がフラックスとして機能し、これによって反応性/結晶成長が改善される。そのようにして製造された粉末は、コランダム坩堝に移され、950℃で4時間にわたり熱処理される。室温まで冷却された後に、焼結された粉末は、碾かれて篩に掛けられ、続いて1,300℃で4時間にわたり第2の熱処理ステップを受ける。そのようにして得られた、焼結された材料は、モルタグラインダを用いて粉砕され、また比較的粗い粒子(>30μm)を取り除くために、30μmのメッシュサイズを有する分析篩に掛けられる。
図6には、励起波長における、すなわち637nmの一次ビームにおける、(Ga,Cr)23から成る副相を有している変換材料La3Ga4.975Cr0.025GeO14の反射率(破線)および放射の相対強度(実線)が示されている。波長に依存する反射率は、図5に示したものに相当する。変換材料は、700nmから1,050nmの間で広範で連続的な放射を示し、この場合、相対強度は、約780nmから約1,000nmまでの範囲において50%を上回る。約900nmの波長において、放射は最大になる。広範な放射は、La3Ga4.975Cr0.025GeO14および(Ga,Cr)23の2つの別個の放射帯域の重畳に基づく。
図7には、励起波長における、すなわち450nmの一次ビームにおける、(Ga,Cr)23から成る副相を有している変換材料La3Ga4.95Cr0.05GeO14の反射率(破線)および放射の相対強度(実線)が示されている。変換材料は、約450nmおよび640nmにおいて、最も低い反射を示し、したがって、約450nmおよび620nmにおいて、つまり青色および赤色のスペクトル領域にある一次ビームで最良に励起される。変換材料は、700nmから1,050nmの間で広範で連続的な放射を示し、この場合、相対強度は、700nmから約1,050nmまでの範囲において50%を上回る。約780nmから920nmまでの波長において、放射は最大になる。広範な放射は、La3Ga4.975Cr0.025GeO14および(Ga,Cr)23の2つの別個の放射帯域の重畳と、使用されるホスト格子の種類に基づく。
(Ga,Cr)23から成る副相を有している変換材料La3Ga4.95Cr0.05GeO14は、63.15mmolのLa23、105.26mmolのGa23、42.10mmolのGeO2、2.11mmolのホウ酸および1.052mmolのCr23が、ミキサおよびモルタグラインダにおいて混合物に加工されることによって製造された。ミキサとしてSpeedMixer(商標)が使用される。そのようにして製造された粉末は、コランダム坩堝に移され、950℃で4時間にわたり熱処理される。室温まで冷却された後に、焼結された粉末は、碾かれて篩に掛けられ、続いて1,300℃で4時間にわたり第2の熱処理ステップを受ける。そのようにして得られた、焼結された材料は、モルタグラインダを用いて粉砕され、また比較的粗い粒子(>30μm)を取り除くために、30μmのメッシュサイズを有する分析篩に掛けられた。
図8には、励起波長における、すなわち637nmの一次ビームにおける、(Ga,Cr)23から成る副相を有している変換材料La3Ga4.95Cr0.05GeO14の反射率(破線)および放射の相対強度(実線)が示されている。波長に依存する反射率は、図7に示したものに相当する。変換材料は、700nmから1,050nmの間で広範で連続的な放射を示し、この場合、相対強度は、約800nmから約1,050nmまでの範囲において50%を上回る。約910nmの波長において、放射は最大になる。広範な放射は、La3Ga4.975Cr0.025GeO14および(Ga,Cr)23の2つの別個の放射帯域の重畳と、使用されるホスト格子の種類に基づく。
図9には、励起波長における、すなわち450nmの一次ビームにおける、変換材料Ca3Ga1.98Cr0.02Ge414の反射率(破線)および放射の相対強度(実線)が示されている。変換材料は、約450nmおよび620nmにおいて、最も低い反射を示し、したがって、この波長において、つまり青色および赤色のスペクトル領域にある一次ビームで最良に励起される。変換材料は、700nmから900nmの間で広範で連続的な放射を示し、この場合、相対強度は、700nmから約850nmまでの範囲において50%を上回る。約760nmの波長において、放射は最大になる。
変換材料Ca3Ga1.98Cr0.02Ge414は、49.49mmolのCaCO3、0.33mmolのCaF2、16.50mmolのGa23、65.99mmolのGeO2および0.165mmolのCr23が、ミキサおよびモルタグラインダにおいて混合物に加工されることによって製造された。ミキサとしてSpeedMixer(商標)が使用される。そのようにして製造された粉末は、コランダム坩堝に移され、1,150℃で4時間にわたり熱処理される。室温まで冷却された後に、焼結された粉末は、碾かれて篩に掛けられ、続いて1,200℃で4時間にわたり第2の熱処理ステップを受ける。そのようにして得られた、焼結された材料は、モルタグラインダを用いて粉砕され、また比較的粗い粒子(>30μm)を取り除くために、30μmのメッシュサイズを有する分析篩に掛けられた。
図10には、励起波長における、すなわち637nmの一次ビームにおける、変換材料Ca3Ga1.98Cr0.02Ge414の反射率(破線)および放射の相対強度(実線)が示されている。波長に依存する反射率は、図9に示したものに相当する。変換材料は、700nmから900nmの間で広範で連続的な放射を示し、この場合、相対強度は、約700nmから約860nmまでの範囲において50%を上回る。約760nmの波長において、放射は最大になる。
図11には、励起波長における、すなわち450nmの一次ビームにおける、変換材料Na1.4Ga4.95Cr0.058.2の反射率(破線)および放射の相対強度(実線)が示されている。変換材料は、約440nmおよび610nmにおいて、最も低い反射を示し、したがって、この波長において、つまり青色および赤色のスペクトル領域にある一次ビームで最良に励起される。変換材料は、700nmから900nmの間で広範で連続的な放射を示し、この場合、相対強度は、700nmから約890nmまでの範囲において50%を上回る。約790nmの波長において、放射は最大になる。
変換材料Na1.4Ga4.95Cr0.058.2は、64.03mmolのNa2CO3、228.69mmolのGa23および2.29mmolのCr23が、ミキサおよびモルタグラインダにおいて混合物に加工されることによって製造された。ミキサとしてSpeedMixer(商標)が使用される。そのようにして製造された粉末は、コランダム坩堝に移され、1,250℃で4時間にわたり熱処理される。室温まで冷却された後に、焼結された粉末は、碾かれて篩に掛けられ、続いて1,250℃で4時間にわたり第2の熱処理ステップを受ける。そのようにして得られた、焼結された材料は、モルタグラインダを用いて粉砕され、また比較的粗い粒子(>30μm)を取り除くために、30μmのメッシュサイズを有する分析篩に掛けられた。
図12には、励起波長における、すなわち665nmの一次ビームにおける、変換材料Na1.4Ga4.95Cr0.058.2の反射率(破線)および放射の相対強度(実線)が示されている。波長に依存する反射率は、図11において生じた反射率に相当する。変換材料は、700nmから900nmの間で広範で連続的な放射を示し、この場合、相対強度は、700nmから約890nmまでの範囲において50%を上回る。約790nmの波長において、放射は最大になる。
図13において、x軸には、nmの単位で波長λがプロットされており、またy軸には、副相として(Ga,Cr)23を含有している発光体La3Ga4.95Cr0.05GeO14についての放射の相対強度がプロットされている。放射の相対強度は、種々の電流強度において記録された。参照符号Iが付されている曲線は、5mAの電流強度での相対強度を表し、また参照符号IIが付されている曲線は、1,000mAの電流強度での相対強度を表す。電流強度の増大時に、780nmの範囲における放射の強度は、950nmの範囲における放射の強度よりも大きく低下することが見て取れる。このことから、2つの別個の放射帯域が生じていること、すなわち、一方はLa3Ga4.95Cr0.05GeO14から生じており、他方は(Ga,Cr)23から生じていることが分かる。これらの放射帯域は、一次ビームの強度に応じて異なる量子効率を示す。電流強度の増大時の放射強度のこの低下を抑制するために、第2の変換材料または更なる変換材料、例えば、放射帯域を1つだけ有しており、かつその最大値が、図11および図12から見て取れるように、まさに780nmにある変換材料Na1.4Ga4.95Cr0.058.2を添加することができる。したがって、変換材料のそのような組合せによって、安定した広範な放射が達成される。
図14から図17には、本発明による変換材料の種々の実施例の放射の相対強度が、赤外線領域にある一次ビームを放射する従来の半導体チップと比較されて示されている。x軸には、nmの単位で波長λが、またy軸には、放射の相対強度がそれぞれプロットされている。放射スペクトルを測定するために、粒子の形態の変換材料が、シリコーンから成るマトリクス材料に導入され、また青色および赤色のスペクトル領域にある一次ビームを有している半導体チップの上方に配置された。
図14には、副相として(Ga,Cr)23を含有している変換材料La3Ga4.95Cr0.05GeO14の放射の相対強度が、青色のスペクトル領域にある一次ビームで励起された場合(参照符号Aが付された曲線)と、赤色のスペクトル領域にある一次ビームで励起された場合(参照符号Bが付された曲線)と、で示されている。参照符号Cが付された曲線は、赤外線領域にある一次ビームを放射する従来の半導体チップの放射の相対強度を示している。曲線Aから見て取れるように、二次ビームの強度、すなわち放射の強度は、約700nmから約1,050nmまでの範囲において、二次ビームの最大強度の20%を上回る。最大強度は、ここでは約80%である。曲線Bから見て取れるように、二次ビームの強度、すなわち放射の強度は、約750nmから約1,050nmまでの範囲において、二次ビームの最大強度の20%を上回る。最大強度は、ここでは約70%である。二次ビームの強度は、曲線Aでは、約775nmから950nmまでの範囲において、nmあたり最大で5%変化し、これは所定の範囲においてはほぼ一定であり、また曲線Bでは、約875nmから975nmまでの範囲において、nmあたり最大で5%変化する。曲線Aおよび曲線Bにおける偏位はノイズであり、したがって測定点ではなく、比較的長い測定時間によって取り除くことができる測定アーチファクトである。従来の半導体チップは、700nmから1,050nmまでの範囲における広範で連続的な放射の要求を満たしていないので、本発明による変換材料に比べて、分光計における用途ないしセンサ用途に適していないことが分かる。曲線Cから見て取れるように、放射の強度は、約825nmから875nmまでの範囲、すなわち約50nmの範囲でしか、ここでは100%である放射の最大強度の20%を上回っていない。したがって、この放射は狭帯域の放射である。
図15Aには、副相として(Ga,Cr)23を含有している変換材料La3Ga4.975Cr0.025GeO14の放射の相対強度が、青色のスペクトル領域にある一次ビームで励起された場合(参照符号Dが付された曲線)と、赤色のスペクトル領域にある一次ビームで励起された場合(参照符号Eが付された曲線)と、で示されている。放射スペクトルは、La3Ga4.975Cr0.025GeO14および(Ga,Cr)23の放射を重畳したものである。参照符号Cが付された曲線は、赤外線領域にある一次ビームを放射する従来の半導体チップの放射の相対強度を示している。曲線Dから見て取れるように、二次ビームの強度、すなわち放射の強度は、約700nmから約1,000nmまでの範囲において、二次ビームの最大強度の20%を上回る。最大強度は、ここでは約90%である。曲線Eから見て取れるように、二次ビームの強度、すなわち放射の強度は、約750nmから約1,050nmまでの範囲において、二次ビームの最大強度の20%を上回る。最大強度は、ここでは約70%である。さらに、曲線Dおよび曲線Eの二次ビームの強度は、少なくとも40nmの範囲において、nmあたり5%を超えて変化することはない。曲線Dおよび曲線Eにおける偏位はノイズであり、したがって測定点ではなく、比較的長い測定時間によって取り除くことができる測定アーチファクトである。従来の半導体チップは、700nmから1,050nmまでの範囲における広範で連続的な放射の要求を満たしていないので、本発明による変換材料に比べて、分光計における用途ないしセンサ用途に適していないことが分かる。曲線Cから見て取れるように、放射の強度は、約825nmから875nmまでの範囲、すなわち約50nmの範囲でしか、ここでは100%である放射の最大強度の20%を上回っていない。
図15Bには、青色のスペクトル領域にある一次ビームで励起された場合の、変換材料(Ga,Cr)23の放射の相対強度(参照符号K)と、副相として(Ga,Cr)23を含有している変換材料La3(Ga,Cr)5GeO14の放射の相対強度(参照符号L,M,N)と、が示されている。図15Bの表には、変換材料の各組成が示されている。最初の列には、それぞれ参照符号が示されており、2番目および3番目の列にはそれぞれ、La3(Ga,Cr)5GeO14およびβ−(Ga,Cr)23の割合が重量%で示されている。副相β−(Ga,Cr)23の割合は、X線撮影によって特定された。見て取れるように、約750nmの範囲および約920nmの範囲における比率は、β−(Ga,Cr)23のここでの割合に応じて変化する。β−(Ga,Cr)23の重量割合が増加すると、放射の相対強度は、920nmの範囲においては低下し、750nmの範囲においては増加する。
図16には、変換材料Na1.4Ga4.95Cr0.058.2の放射の相対強度が、青色のスペクトル領域にある一次ビームで励起された場合(参照符号Fが付された曲線)と、赤色のスペクトル領域にある一次ビームで励起された場合(参照符号Gが付された曲線)と、で示されている。参照符号Cが付された曲線は、赤外線領域にある一次ビームを放射する従来の半導体チップの放射の相対強度を示している。曲線Gから見て取れるように、二次ビームの強度、すなわち放射の強度は、約700nmから約925nmまでの範囲において、二次ビームの最大強度の20%を上回る。最大強度は、ここでは約100%である。曲線Fから見て取れるように、二次ビームの強度、すなわち放射の強度は、約700nmから約925nmまでの範囲において、二次ビームの最大強度の20%を上回る。さらに、曲線Gおよび曲線Fの二次ビームの強度は、少なくとも40nmの範囲において、nmあたり5%を超えて変化することはない。曲線Gおよび曲線Fにおける偏位はノイズであり、したがって測定点ではなく、比較的長い測定時間によって取り除くことができる測定アーチファクトである。従来の半導体チップは、700nmから1,050nmまでの範囲における広範で連続的な放射の要求を満たしていないので、本発明による変換材料に比べて、分光計における用途ないしセンサ用途に適していないことが分かる。曲線Cから見て取れるように、放射の強度は、約825nmから875nmまでの範囲、すなわち約50nmの範囲でしか、ここでは100%である放射の最大強度の20%を上回っていない。
図17には、変換材料Ca3Ga1.98Cr0.02Ge414の放射の相対強度が、青色のスペクトル領域にある一次ビームで励起された場合(参照符号Hが付された曲線)と、赤色のスペクトル領域にある一次ビームで励起された場合(参照符号Jが付された曲線)と、で示されている。参照符号Cが付された曲線は、赤外線領域にある一次ビームを放射する従来の半導体チップの放射の相対強度を示している。曲線Hから見て取れるように、二次ビームの強度、すなわち放射の強度は、約700nmから約850nmまでの範囲において、二次ビームの最大強度の20%を上回る。曲線Jから見て取れるように、二次ビームの強度、すなわち放射の強度は、約725nmから約950nmまでの範囲において、二次ビームの最大強度の20%を上回る。最大強度は、ここでは約35%である。さらに、曲線Hおよび曲線Jの二次ビームの強度は、少なくとも40nmの範囲において、nmあたり5%を超えて変化することはない。曲線Hおよび曲線Jにおける偏位はノイズであり、したがって測定点ではなく、比較的長い測定時間によって取り除くことができる測定アーチファクトである。従来の半導体チップは、700nmから1,050nmまでの範囲における広範で連続的な放射の要求を満たしていないので、本発明による変換材料に比べて、分光計における用途ないしセンサ用途に適していないことが分かる。
図18には、励起波長における、すなわち460nmの一次ビームにおける、変換材料としてのSrGa11.88Cr0.1219の反射率(破線)および放射の相対強度(実線)が示されている。x軸には、nmの単位で波長λがプロットされており、またy軸には、放射の相対反射率ないし相対強度がプロットされている。放射スペクトルを測定するために、シリコーンから成るマトリクス材料に導入された、粒子の形態の変換材料が、460nmの一次ビームで励起された。変換材料は、約460nmおよび600nmにおいて、最も低い反射を示し、したがって、この波長において、つまり青色および赤色のスペクトル領域にある一次ビームで最良に励起される。変換材料は、720nmから780nmの間で広範で連続的な放射を示し、この場合、相対強度は、700nmから約800nmまでの範囲において50%を上回る。約770nmの波長において、放射は最大になる。
変換材料SrGa11.88Cr0.1219は、14.96mmolのSrCO3、0.78mmolのSrF2、93.53mmolのGa23および0.94mmolのCr23が、ミキサにおいて混合物に加工されることによって製造された。ミキサとしてSpeedMixer(商標)が使用される。そのようにして製造された粉末は、コランダム坩堝に移され、1,450℃で4時間にわたり熱処理される。室温まで冷却された後に、そのようにして得られた、焼結された材料は、モルタグラインダを用いて粉砕され、また比較的粗い粒子(>30μm)を取り除くために、30μmのメッシュサイズを有する分析篩に掛けられる。
図19には、ビーム放射型の素子の放射スペクトルが示されている。x軸には、nmの単位で波長λが示されており、またy軸には、W/nmの単位で、700mAの動作電流でのスペクトル電力密度SLDが示されている。ここでは、440nmから445nmのドミナント波長を有している、青色放射型のInGaN半導体チップが、支持体に接着されて電気的に接続された。半導体チップは、変換材料としてのSrGa11.88Cr0.1219およびシリコーンから成る混合物によって封止された。ここでは、変換材料およびシリコーンの総量に関して、変換材料の割合が30重量%である。700mAの動作電流において、760nm+/−50nmの範囲では、40mWの近赤外線ビームが放射された。760nm+/−20nmの範囲では、光電流は20mWであった。
図20には、ビーム放射型の素子の放射スペクトルが示されている。x軸には、nmの単位で波長λが示されており、またy軸には、W/nmの単位で、700mAの動作電流でのスペクトル電力密度SLDが示されている。ここでは、635nmのドミナント波長を有している、赤色放射型のAlGaInP半導体チップが、支持体に接着されて電気的に接続された。半導体チップは、変換材料としてのSrGa11.88Cr0.1219およびシリコーンから成る混合物によって封止された。ここでは、変換材料およびシリコーンの総量に関して、変換材料の割合が30重量%である。700mAの動作電流において、760nm+/−50nmの範囲では、47mWの近赤外線ビームが放射された。760nm+/−20nmの範囲では、光電流は24mWであった。
本発明は、実施例に基づいた上記の説明によって、それらの実施例に限定されるものではない。むしろ本発明は、新規の特徴、またとりわけ特許請求の範囲に記載されている複数の特徴のあらゆる組合せを内容とする、複数の特徴のあらゆる組合せを含むものであり、このことはその特徴またはその組合せ自体が明示的に特許請求の範囲または実施例に記載されていない場合であっても当てはまる。
1 ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子
2 半導体チップ
4 第1の端子
5 第2の電気的な端子
6 変換素子
9 活性エピタキシャル層列
10 ベースケーシング
11 凹部
12,13 ビーム透過性のエンベロープ
15 背面コンタクト
16 前面コンタクト
17 ボンディングワイヤ
18 反射器
21 レンズ状のカバー
λ 波長
nm ナノメートル
μm マイクロメートル
I 5mAの電流強度における相対強度
II 1,000mAの電流強度における相対強度
A,B,C,D,E,F,G,H,J,K,L,M,N 放射の相対強度
SLD スペクトル電力密度
wt% 重量パーセント

Claims (16)

  1. ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子(1)において、
    前記素子の動作時に一次ビームを放射する半導体チップ(2)と、
    変換材料を含有している変換素子(6)と、
    を含んでおり、
    前記変換材料は、Crイオンおよび/またはNiイオンおよびホスト材料を含有しており、かつ前記素子の動作時に前記半導体チップから放射される前記一次ビームを、700nm〜2,000nmの間の波長の二次ビームに変換し、
    前記ホスト材料は、EAGa1219,AyGa5(15+y)/2,AE3Ga2Ge414,Ln3Ga5GeO14,Ga23,Ln3Ga5.50.514およびMg429、ただしEA=Mg,Ca,Srおよび/またはBa、A=Li,Na,Kおよび/またはRb、AE=Mg,Ca,Srおよび/またはBa、Ln=La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Ybおよび/またはLu、およびD=Nbおよび/またはTa、かつy=0.9〜1.9、を含む化合物のグループから選択されている、
    ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子(1)。
  2. 前記変換材料は、Cr3+イオンおよび/またはNi2+イオンを含有している、
    請求項1記載のビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子(1)。
  3. 前記Crイオンおよび/またはNiイオンは、前記ホスト材料の金属に部分的に置き換わる、
    請求項1または2記載のビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子(1)。
  4. 前記Crイオンおよび/またはNiイオンは、前記ホスト材料の金属の0.01mol%〜10mol%置き換わる、
    請求項3記載のビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子(1)。
  5. ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子(1)において、
    前記素子の動作時に、400nm〜500nmの間の一次ビームを放射する半導体チップ(2)と、
    変換材料を含有している変換素子(6)と、
    を含んでおり、
    前記変換材料は、前記素子の動作時に前記半導体チップ(2)から放射される前記一次ビームを、700nm〜2,000nmの間の波長の二次ビームに変換し、
    前記ホスト材料は、金属酸化物、金属ハロゲン化物、金属窒化物、金属酸窒化物およびそれらの組合せを含む化合物のグループから選択されている、
    ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子(1)。
  6. 前記変換材料は、前記素子の動作時に前記半導体チップから放射される前記一次ビームを、700nm〜1,100nmの間の波長の二次ビームに変換する、
    請求項1から5までのいずれか1項記載のビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子(1)。
  7. 前記変換材料は、Ay(Ga1-xNix5[(15+y)/2]-2.5x,AE3(Ga1-xNix2Ge414-x,Ln3(Ga1-xNix5GeO(28-5x)/2,(Ga1-xNix23-x,Ln6(Ga1-xNix11DO28-5.5x,(Mg1-xNix429およびそれらの組合せ、ただしx=0.0001〜0.1、y=0.9〜1.9、A=Li,Na,Kおよび/またはRb、AE=Mg,Ca,Srおよび/またはBa、Ln=La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Ybおよび/またはLuかつD=Nbおよび/またはTa、を含む化合物のグループから選択されている、
    請求項1から6までのいずれか1項記載のビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子(1)。
  8. 前記変換材料は、EA(Ga1-x’Crx’1219,Ay(Ga1-x’Crx’5(15+y)/2,AE3(Ga1-x’Crx’2Ge414,Ln3(Ga1-x’Crx’5GeO14,(Ga1-x’Crx’23,Ln6(Ga1-x’Crx’11DO28,(Mg1-x’Crx’8/(2-x’)29およびそれらの組合せ、ただしx’=0.0001〜0.1、y=0.9〜1.9、EA=Mg,Ca,Srおよび/またはBa、A=Li,Na,Kおよび/またはRb、AE=Mg,Ca,Srおよび/またはBa、Ln=La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Ybおよび/またはLuかつD=Nbおよび/またはTa、を含む化合物のグループから選択されている、
    請求項1から6までのいずれか1項記載のビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子(1)。
  9. 前記変換素子(6)は、前記半導体チップ(2)の封止体の一部であるか、または前記変換素子(6)は、前記封止体を成している、
    請求項1から8までのいずれか1項記載のビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子(1)。
  10. 前記変換素子(6)は、1つの層として形成されており、かつ前記半導体チップ(2)に直接的に設けられている、
    請求項1から9までのいずれか1個記載のビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子(1)。
  11. 前記変換素子(6)は、プレートまたはシートとして形成されており、該プレートまたはシートは、前記半導体チップ(2)の上に設けられている、
    請求項1から8までのいずれか1個記載のビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子。
  12. 分光計における、請求項1から11までのいずれか1項記載のビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子(1)の使用。
  13. 内視鏡における、請求項1から11までのいずれか1項記載のビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子(1)の使用。
  14. ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子(1)を製造するための方法において、
    以下の方法ステップ、すなわち
    A)前記素子の動作時に一次ビームを放射するように構成されている半導体チップ(2)を準備するステップ、
    B)Crイオンおよび/またはNiイオンおよびホスト材料を含有している変換材料を含んでいる変換素子(6)を製造するステップであって、前記ホスト材料は、EAGa1219,AyGa5(15+y)/2,AE3Ga2Ge414,Ln3Ga5GeO14,Ga23,Ln3Ga5.50.514およびMg429、ただしEA=Mg,Ca,Srおよび/またはBa、A=Li,Na,Kおよび/またはRb、AE=Mg,Ca,Srおよび/またはBa、Ln=La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Ybおよび/またはLu、およびD=Nbおよび/またはTa、かつy=0.9〜1.9、を含む化合物のグループから選択されている、ステップ、
    C)前記素子の動作時に前記半導体チップから放射される前記一次ビームを、700nmから2,000nmの間の波長の二次ビームに変換するように構成されている前記変換素子(6)を、前記半導体チップ(2)の上に設けるステップ、
    を含んでいる、ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子(1)を製造するための方法。
  15. 前記方法ステップB)は、方法ステップBB):
    BB)前記変換材料を製造するステップ、
    を含んでおり、
    前記方法ステップBB)は、以下の方法ステップ:
    BB1)出発材料を混合するステップ、
    BB2)前記変換材料を形成するために、前記BB1)において得られた混合物を、700℃から1,500℃の間の温度でか焼するステップ、
    を含んでいる、
    請求項14記載の方法。
  16. 前記方法ステップBB1)における前記出発材料は、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属硝酸塩、金属ハロゲン化物、金属酢酸塩、金属窒化物およびそれらの組合せを含むグループから選択されている、
    請求項14または15記載の方法。
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