JP2018135412A - キャップトレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents
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Abstract
Description
スチレンブタジエンゴムは、シリカと相互作用がある官能基を有する変性スチレンブタジエンゴムであることが好ましい。
可塑剤100質量%中の液状可塑剤の含有率が20質量%以下であることが好ましい。
ゴム100質量部に対する窒素吸着比表面積190m2/g以上のシリカの含有量が50質量部以上であることが好ましい。
ベーストレッドに使用されるベーストレッド用ゴム組成物は、ゴム成分100質量%中のイソプレン系ゴムの含有率が20質量%以上であることが好ましい。
本発明のキャップトレッド用ゴム組成物は、スチレンブタジエンゴム及び/又はブタジエンゴムと、イソプレン系ゴムと、充填剤と、可塑剤とを含み、ゴム成分中のスチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムの合計含有率及びイソプレン系ゴムの含有率、充填剤中のシリカ含有率、更にはゴム成分に対するシリカ及び可塑剤の含有量が所定量のものである。そして、これらを全て満足することで、高速走行時においてグリップ性能(低温路面及び高温路面)と耐摩耗性をバランス良く改善するという従来から困難な課題を解決できる。また、良好なウェットグリップ性能も同時に得られる。
なお、本明細書において、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析により算出される値である。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド等のスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、3−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、3−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、3−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィドがより好ましい。
なお、液体可塑剤とは、25℃で液体状態の可塑剤である。
なお、固体樹脂、液状樹脂とは、それぞれ25℃で固体状態の樹脂、液体状態の樹脂である。
前記キャップトレッド用ゴム組成物から作製したキャップトレッドの他に、ベーストレッドを用いることで、多層構造のトレッドを持つ空気入りタイヤを提供できる。ベーストレッドに使用されるゴム組成物(ベーストレッド用ゴム組成物)としては、所定のゴム成分、充填剤等を含む従来公知のものを使用できるが、イソプレン系ゴムを含むものが好ましい。これにより、トレッドのキャップ/ベース間のゴム物性の差を減少し、破壊性能向上やノイズ低減が実現できる。
前記キャップトレッド用ゴム組成物、前記ベーストレッド用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤは、該ゴム組成物を用いて通常の方法により製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合した前記キャップトレッド用ゴム組成物、前記ベーストレッド用ゴム組成物を、未加硫の段階で部材の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造できる。
NR:TSR
BR:高シスBR(シス含量:96質量%)
変性SBR:製造例1
シリカ1:N2SA240m2/g、CTAB200m2/g
シリカ2:N2SA200m2/g、CTAB155m2/g
シリカ3:N2SA175m2/g、CTAB175m2/g
シランカップリング剤:ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド
カーボンブラック:N2SA114m2/g
オイル:TDAEオイル
樹脂:C5/C9樹脂(軟化点86℃)
ステアリン酸:市販品
老化防止剤:N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン
酸化亜鉛:酸化亜鉛2種
硫黄:粉末硫黄
加硫促進剤1:N,N’−ジフェニルグアニジン
加硫促進剤2:N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3−ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1mlを重合反応器内に投入した。次に、n−ブチルリチウム13.1mmolをn−ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を70℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3−ブタジエンの供給量は821g、スチレン供給量は259gであった。次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、3−ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン11.1mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
重合体溶液に2−tert−ブチル−6−(3−tert−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート1.8g、ペンタエリスリチルテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)0.9gを加え、次に、スチームストリッピングによって重合体溶液から、変性SBRを回収した。
得られた変性SBRは、スチレン含量25質量%、ビニル含量28モル%、Mw/Mn=1.1、Mw60万であった。
<分子量>
下記の条件(1)〜(8)でゲル・パーミエイション・クロマトグラフ(GPC)法により、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)を測定した。そして、測定したMw、Mnから重合体の分子量分布(Mw/Mn)を求めた。
(1)装置:東ソー社(株)製HLC−8020
(2)分離カラム:東ソー社(株)製GMH−XL(2本直列)
(3)測定温度:40℃
(4)キャリア:テトラヒドロフラン
(5)流量:0.6mL/分
(6)注入量:5μL
(7)検出器:示差屈折
(8)分子量標準:標準ポリスチレン
赤外分光分析法により、ビニル基の吸収ピークである910cm−1付近の吸収強度より重合体のビニル結合量を求めた。
JIS K6383(1995)に従って、屈折率から重合体のスチレン単位の含量を求めた。
表1に示す配合内容に従い、(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、ベース練り工程に記載の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に仕上げ練り工程に記載の薬品を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
表2に示す配合内容に従い、(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
表1〜2に従い、得られた未加硫キャップトレッド用ゴム組成物をキャップトレッド、未加硫ベーストレッド用ゴム組成物をベーストレッドの形状にそれぞれ成形し、タイヤ成型機上で、他のタイヤ部材と共に貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、170℃で10分間加硫し、試験用タイヤ(サイズ:195/65R15、乗用車用スタッドレスタイヤ)を製造した。
試験用タイヤを以下の方法で評価し、結果を表1に示した。
試験用タイヤを国産FF2000cc車に装着し、速度100〜150km/時での走行距離5000km後のタイヤトレッド部の溝深さを測定した。タイヤ溝深さが1mm減るときの走行距離を算出し、下記式により指数化した。指数が大きいほど、耐摩耗性が良好である。
(耐摩耗性指数)=(1mm溝深さが減るときの走行距離)/(比較例1のタイヤ溝が1mm減るときの走行距離)×100
試験用タイヤを国産2000ccのFF車に装着し、北海道旭川テストコースにて、雪氷のない0℃〜3℃の路面にて実車走行し、時速160km/hでロックブレーキを踏み、停止するまでに要した停止距離を測定した。比較例1を100として、下記式により指数表示した。指数が大きいほど、低温での制動性能が良好であることを示す。
(低温高速グリップ性能指数)=(比較例1の停止距離)/(各配合の停止距離)×100
道路温度が45℃である以外は、上記低温高速グリップ性能の評価方法と同条件で試験を行い、下記式により指数表示した。指数が大きいほど、高温での制動性能が良好であることを示す。
(高温高速グリップ性能指数)=(比較例1の停止距離)/(各配合の停止距離)×100
湿潤路面で走行した以外は、低温高速グリップ性能の評価方法と同条件で試験をし、下記式により指数表示した。指数が大きいほど、低温でのウェットグリップ性能が良好であることを示す。
(低温ウェットグリップ性能指数)=(比較例1の停止距離)/(各配合の停止距離)×100
Claims (8)
- スチレンブタジエンゴム及び/又はブタジエンゴムと、イソプレン系ゴムと、充填剤と、可塑剤とを含み、
ゴム成分100質量%中のスチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムの合計含有率が90質量%以上、イソプレン系ゴムの含有率が0.3〜10質量%であり、
充填剤100質量%中のシリカ含有率が80質量%以上であり、
ゴム成分100質量部に対するシリカの含有量が110質量部以上、可塑剤の含有量が50質量部以上であるキャップトレッド用ゴム組成物。 - スチレンブタジエンゴムは、ビニル含量が70モル%以下である請求項1記載のキャップトレッド用ゴム組成物。
- スチレンブタジエンゴムは、シリカと相互作用がある官能基を有する変性スチレンブタジエンゴムである請求項1又は2記載のキャップトレッド用ゴム組成物。
- ゴム成分100質量%中のスチレンブタジエンの含有率が80質量%以上である請求項1〜3のいずれかに記載のキャップトレッド用ゴム組成物。
- 可塑剤100質量%中の液状可塑剤の含有率が20質量%以下である請求項1〜4のいずれかに記載のキャップトレッド用ゴム組成物。
- ゴム100質量部に対する窒素吸着比表面積190m2/g以上のシリカの含有量が50質量部以上である請求項1〜5のいずれかに記載のキャップトレッド用ゴム組成物。
- 請求項1〜6のいずれかに記載のゴム組成物から作製したキャップトレッドと、ベーストレッドとを有する空気入りタイヤ。
- ベーストレッドに使用されるベーストレッド用ゴム組成物は、ゴム成分100質量%中のイソプレン系ゴムの含有率が20質量%以上である請求項7記載の空気入りタイヤ。
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