JP2015166410A

JP2015166410A - スタッドレスタイヤ

Info

Publication number: JP2015166410A
Application number: JP2014040602A
Authority: JP
Inventors: 良治児島; Ryoji Kojima
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2014-03-03
Filing date: 2014-03-03
Publication date: 2015-09-24
Also published as: EP2930033A1; CN104893013A; US20150247027A1

Abstract

【課題】耐摩耗性能及び雪氷上性能をバランスよく向上させることができるスタッドレスタイヤを提供する。
【解決手段】天然ゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分、アロマオイル並びにシリカを含有するゴム組成物を用いて作製したキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤであって、前記ゴム成分１００質量％中の前記天然ゴム及び前記ブタジエンゴムの合計含有量が３０〜１００質量％であり、前記ゴム成分１００質量部に対して、前記アロマオイルの含有量が２０〜８０質量部、前記シリカの含有量が１５〜８０質量部であり、前記ゴム組成物は、前記ブタジエンゴム及び前記シリカを混合して得られたマスターバッチと、前記天然ゴムと、前記アロマオイルとを混合して得られるスタッドレスタイヤ。
【選択図】なし

Description

本発明は、スタッドレスタイヤに関する。

氷雪路面走行用としてスパイクタイヤの使用やタイヤへのチェーンの装着がされてきたが、粉塵問題等の環境問題が発生するため、これに代わる氷雪路面走行用タイヤとしてスタッドレスタイヤが開発された。スタッドレスタイヤは、一般路面に比べて路面凹凸が大きい雪上路面で使用されるため、材料面及び設計面での工夫がなされている。例えば、低温特性に優れたジエン系ゴムを配合したゴム組成物や、軟化効果を高めるために軟化剤を多量に配合したゴム組成物が開発されてきた。

スタッドレスタイヤの雪氷上性能を向上させる手段としては、ゴム組成物中のブタジエンゴムの配合量を増やす方法などが試みられてきた。しかしながら、ブタジエンゴムの配合量を増やし過ぎると、ゴム中のモビリティが高くなりすぎて、種々の薬品のブルーミングが発生してしまうため、ブタジエンゴムの配合量を増やすには限度があった。また、ブタジエンゴムの配合量を増やした場合には、ブタジエンゴムの増量に伴い、ゴム組成物中の天然ゴム比率が下がるため、ゴムの強度が不足し、耐摩耗性能が悪化するという問題があった。

上記問題を解決するため、例えば、特許文献１には、シリカ及び軟化剤を多量に含むスタッドレスタイヤ用ゴム組成物が開示されているが、雪氷上性能及び耐摩耗性能を両立させる点では未だ改善の余地がある。

特開２０１２−２２４８６４号公報

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、耐摩耗性能及び雪氷上性能をバランスよく向上させることができるスタッドレスタイヤを提供することを目的とする。

本発明は、天然ゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分、アロマオイル並びにシリカを含有するゴム組成物を用いて作製したキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤであって、前記ゴム成分１００質量％中の前記天然ゴム及び前記ブタジエンゴムの合計含有量が３０〜１００質量％であり、前記ゴム成分１００質量部に対して、前記アロマオイルの含有量が２０〜８０質量部、前記シリカの含有量が１５〜８０質量部であり、前記ゴム組成物は、前記ブタジエンゴム及び前記シリカを混合して得られたマスターバッチと、前記天然ゴムと、前記アロマオイルとを混合して得られるスタッドレスタイヤに関する。

前記ゴム成分１００質量部に対して、前記アロマオイルの含有量が３０〜８０質量部、前記シリカの含有量が３０〜８０質量部であることが好ましい。

前記ゴム組成物は、カーボンブラックを更に含有し、前記シリカ及び前記カーボンブラックの合計１００質量％中の前記シリカの含有量が５０質量％以上であることが好ましい。

本発明によれば、ゴム成分中の天然ゴム及びブタジエンゴムとアロマオイルとシリカとを特定量含み、かつ、ブタジエンゴム及びシリカを混合して得られたマスターバッチを使用して得られたゴム組成物を用いて作製したキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤであるので、耐摩耗性能及び雪氷上性能（氷雪上でのグリップ性能）をバランスよく向上させたスタッドレスタイヤを提供できる。

本発明のスタッドレスタイヤは、天然ゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分、アロマオイル並びにシリカを含有するゴム組成物を用いて作製したキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤである。キャップトレッドとは、多層構造を有するトレッドの表層部である。２層構造のトレッドの場合には、表面層（キャップトレッド）及び内面層（ベーストレッド）から構成される。

本発明において、上記ゴム組成物は、ゴム成分中の天然ゴム及びブタジエンゴムとアロマオイルとシリカとを特定量含んでいる。従って、耐摩耗性能及び雪氷上性能をバランスよく改善できる。

さらに、上記ゴム組成物は、ブタジエンゴム及びシリカを混合して得られたマスターバッチと、天然ゴムと、アロマオイルとを混合して得られるものである。通常、ゴム組成物を製造する際には、バンバリーミキサーで各成分をミキシングするが、すべての成分をミキシングする方法ではシリカが天然ゴム相に偏在してしまい、ゴム組成物中にシリカを分散させることに限界がある。そのため、耐摩耗性能及び雪氷上性能の改善効果にも限界がある。しかしながら、本発明のように、ブタジエンゴム及びシリカをあらかじめ混合してマスターバッチを作製した後に天然ゴムとアロマオイルとを混合することで、天然ゴム相にシリカが偏在することを抑制し、シリカの分散を向上させることができる。その結果、耐摩耗性能及び雪氷上性能を向上させることができる。

上記ゴム組成物では、ゴム成分として、天然ゴム（ＮＲ）及びブタジエンゴム（ＢＲ）が併用される。これにより、低温特性を改善し、雪氷上性能を向上できる。特にブタジエンゴムは、雪氷上性能の確保のための重要な成分である。

ＮＲとしては、ＴＳＲ２０、ＲＳＳ＃３などの一般的に用いられているものが挙げられる。

上記ゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上である。ＮＲの含有量が３０質量％未満であると、破断強度が大幅に低下し、耐摩耗性能の確保が困難となるおそれがある。また、ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６５質量％以下である。ＮＲの含有量が８０質量％を超えると、スタッドレスタイヤとして必要な低温特性を確保することができず、雪氷上性能が発揮できないおそれがある。

ＢＲとしては特に限定されず、例えば、ＪＳＲ（株）製のＢＲ７３０、ＢＲ５１、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂ、ＢＲ７１０等の高シス含量ＢＲ、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２５０Ｈ等の低シス含量ＢＲ等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記ＢＲのシス含量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。これにより、より良好な雪氷上性能が得られる。
なお、本明細書において、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析により算出される値である。

上記ゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは５０質量％以上である。ＢＲの含有量が１０質量％未満であると、スタッドレスタイヤとして必要な低温特性を確保することができず、雪氷上性能が発揮できないおそれがある。また、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。ＢＲの含有量が７０質量％を超えると、加工性が大幅に悪化するおそれがある。

上記ゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のＮＲ及びＢＲの合計含有量は、３０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上であり、１００質量％が最も好ましい。ＮＲ及びＢＲの合計量が多いほど低温特性に優れ、必要な雪氷上性能を発揮できる。

上記ゴム組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で他のゴム成分を配合してもよい。他のゴム成分としては、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ブタジエン−イソプレン共重合体ゴム、ブチルゴムなどが挙げられる。

上記ゴム組成物は、比較的多量のアロマオイルを含有する。ミネラルオイルの場合、低温特性に優れるため、雪氷上性能は確保できるが、耐摩耗性能が悪化する。そこで、ミネラルオイルを減量することで耐摩耗性能は確保できても、低温特性の低下による雪氷上性能の低下が起こり、背反性能である雪氷上性能と耐摩耗性能を両立できない。これに対して、アロマオイルは多量に配合しても耐摩耗性能の低下が少ないため、雪氷上性能と耐摩耗性能の両立が可能となる。

アロマオイルとしては、例えば、ＡＳＴＭＤ２１４０に準拠して求められた芳香族系炭化水素の質量百分率が１５質量％以上のものが好適に使用される。即ち、プロセスオイルは、その分子構造的に芳香族系炭化水素（Ｃ_Ａ）、パラフィン系炭化水素（Ｃ_Ｐ）、ナフテン系炭化水素（Ｃ_Ｎ）を含有し、その含有比率Ｃ_Ａ（質量％）、Ｃ_Ｐ（質量％）、Ｃ_Ｎ（質量％）に応じてアロマオイル、パラフィンオイル、ナフテンオイルに大別されるところ、本発明では、Ｃ_Ａ含有比率が１５質量％以上のものが好ましく、１７質量％以上のものがより好ましい。また、アロマオイル中のＣ_Ａ含有比率は、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下である。

アロマオイルの市販品としては、例えば、出光興産（株）製のＡＣ−１２、ＡＣ−４６０、ＡＨ−１６、ＡＨ−２４、ＡＨ−５８、ジャパンエナジー（株）社製のプロセスＮＣ３００Ｓ、プロセスＸ−１４０などが挙げられる。

上記ゴム組成物において、アロマオイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、２０質量部以上、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは４５質量部以上、更に好ましくは６０質量部以上である。アロマオイルの含有量が多いほど軟化効果が得られ、低温特性が高められるため、雪氷上性能を改善できる。一方、アロマオイルの含有量が少なすぎると、トレッドに必要な軟化効果を得ることができず、雪氷上性能を発揮できない。該アロマオイルの含有量は、好ましくは８０質量部以下である。アロマオイルの含有量が８０質量部を超えると、加工性の悪化、耐摩耗性能の低下、老化物性の低下などのおそれがある。

上記ゴム組成物は、比較的多量のシリカを含有する。シリカをアロマオイルとともに配合することにより、耐摩耗性能及び雪氷上性能を両立できるとともに、スタッドレスタイヤの弱点とされていたウエットグリップ性能を同時に向上できる。シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。

シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは４０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは７０ｍ^２／ｇ以上、更に好ましくは１１０ｍ^２／ｇ以上である。４０ｍ^２／ｇ未満であると、充分な補強性が得られず、充分な耐摩耗性能、雪氷上性能が得られないおそれがある。また、シリカのＮ_２ＳＡは、好ましくは２２０ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ^２／ｇ以下である。２２０ｍ^２／ｇを超えると、シリカが分散しにくくなり、耐摩耗性能が悪化するおそれがある。
なお、シリカのＮ_２ＳＡは、ＡＳＴＭＤ３０３７−９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。

上記ゴム組成物において、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１５質量部以上、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは４５質量部以上である。シリカを１５質量部以上配合することにより、スタッドレスタイヤとして必要な雪氷上性能を発揮できる。また、該シリカの含有量は、８０質量部以下、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下である。シリカの含有量が８０質量部を超えると、加工性及び作業性が悪化し、フィラー増量による低温特性の低下のおそれがある。

上記ゴム組成物は、シリカとともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドがより好ましい。

上記ゴム組成物がシランカップリング剤を含む場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上である。１質量部未満では、充分な補強性が得られず、充分な耐摩耗性能、雪氷上性能が得られないおそれがある。また、該シランカップリング剤の含有量は、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。１５質量部を超えると、コストの増加に見合った効果が得られない傾向がある。

上記ゴム組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。これにより、補強効果が得られ、本発明の効果がより良好に得られる。また、アロマオイル及びシリカとともに、ＮＲ及びＢＲに配合することで、耐摩耗性能、雪氷上性能、ウエットグリップ性能をバランスよく向上できる。

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は５０ｍ^２／ｇ以上が好ましく、９０ｍ^２／ｇ以上がより好ましい。５０ｍ^２／ｇ未満では、充分な補強性が得られず、充分な耐摩耗性能、雪氷上性能が得られないおそれがある。該Ｎ_２ＳＡは、１８０ｍ^２／ｇ以下が好ましく、１３０ｍ^２／ｇ以下がより好ましい。１８０ｍ^２／ｇを超えると、分散させるのが困難となり、耐摩耗性能が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ_２ＳＡは、ＪＩＳＫ６２１７−２：２００１によって求められる。

カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、５０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、１００ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましい。５０ｍｌ／１００ｇ未満では、充分な補強性が得られず、充分な耐摩耗性能、雪氷上性能が得られないおそれがある。また、カーボンブラックのＤＢＰは、２００ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、１３５ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましい。２００ｍｌ／１００ｇを超えると、加工性、耐摩耗性能が低下するおそれがある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳＫ６２１７−４：２００１に準拠して測定される。

上記ゴム組成物において、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上である。２質量部未満では、充分な補強性が得られず、充分な耐摩耗性能、雪氷上性能が得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、特に好ましくは１５質量部以下である。５０質量部を超えると、分散性が悪化し、耐摩耗性能が悪化する傾向がある。

上記ゴム組成物において、シリカ及びカーボンブラックの合計１００質量％中のシリカの含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上である。５０質量％未満であると、雪氷上性能及び耐摩耗性能の両立を達成することができないおそれがある。また、シリカ及びカーボンブラックの合計１００質量％中のシリカの含有量は、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９３質量％以下、更に好ましくは９０質量％以下である。９５質量％を超えると、充分な補強性が得られず、充分な耐摩耗性能、雪氷上性能が得られないおそれがある。

上記ゴム組成物には、前記成分以外にも、タイヤ工業において一般的に用いられている配合剤、例えば、ワックス、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等の材料を適宜配合してもよい。

加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系若しくはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、又はキサンテート系加硫促進剤等が挙げられる。これら加硫促進剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましく、スルフェンアミド系加硫促進剤と、ジフェニルグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤とを併用することがより好ましい。

スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、ＣＢＳが好ましく、ＣＢＳと、ジフェニルグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤とを併用することがより好ましい。

上記ゴム組成物は、ブタジエンゴム及びシリカを混合して得られたマスターバッチと、天然ゴムと、アロマオイルとを混合して得られる。例えば、ブタジエンゴム及びシリカを混合してマスターバッチを作製する工程１と、該マスターバッチ、天然ゴム及びアロマオイルを混合する工程２とを含む製造方法により上記ゴム組成物を好適に得ることができる。

（工程１）
工程１では、ブタジエンゴム（ＢＲ）及びシリカが混合され、マスターバッチが作製される。

工程１におけるＢＲの配合率は、ゴム組成物の製造工程で用いられるＢＲの全配合量の８０質量％以上が好ましく、１００質量％がより好ましい。これにより、本発明の効果がより好適に得られる。

工程１におけるシリカの配合率は、ゴム組成物の製造工程で用いられるシリカの全配合量の８０質量％以上が好ましく、１００質量％がより好ましい。これにより、本発明の効果がより好適に得られる。

マスターバッチには、シランカップリング剤を配合することが好ましい。

工程１におけるシランカップリング剤の配合率は、ゴム組成物の製造工程で用いられるシランカップリング剤の全配合量の８０質量％以上が好ましく、１００質量％がより好ましい。

マスターバッチには、アロマオイルを配合してもよい。アロマオイルとしては、工程２で用いるアロマオイルと同じものを使用することが好ましいが、工程２で用いるアロマオイルと別のものを使用してもよい。

工程１におけるアロマオイルの配合率は、ゴム組成物の製造工程で用いられるアロマオイルの全配合量の４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。また、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。これにより、本発明の効果がより好適に得られる。

工程１の混合方法としては特に限定されず、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどの一般的なゴム工業で使用される混練機を用いて混合することができる。

工程１の混練り温度は、好ましくは１１０〜１６０℃、より好ましくは１２０〜１５０℃であり、混練り時間は、好ましくは１〜３０分、より好ましくは３〜１０分である。下限未満であると、シリカの分散効果が充分に得られないおそれがある。一方、上限を超えると、混練り時にＢＲが損傷しやすくなり、雪氷上性能が悪化するおそれがある。

（工程２）
工程２では、上記マスターバッチと天然ゴム（ＮＲ）とアロマオイルとが混合される。

工程２では、上記マスターバッチ、天然ゴム、アロマオイルとともに、他のゴム成分、カーボンブラック、ワックス、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤などを混合してもよい。

工程２の混合方法、混練り温度、混練り時間としては特に限定されず、公知のベース練り工程と同様に実施できる。例えば、工程２の混合方法としては、工程１と同様の方法が挙げられ、混練り温度１１０〜１６０℃、混練り時間１〜３０分で実施できる。

（工程３）
前記工程１〜２を行った後、通常、仕上げ練り工程、例えば、オープンロールなどを用いて工程２で得られた混練物、硫黄等の加硫剤及び加硫促進剤等を混練りする工程が行われ、未加硫ゴム組成物が得られる。その後、加硫工程を行うことで加硫ゴム組成物が得られる。

上述のとおり、上記ゴム組成物は、スタッドレスタイヤのキャップトレッドとして用いられる。

多層構造のトレッドは、シート状にしたものを、所定の形状に貼り合わせる方法や、２本以上の押出し機に装入して押出し機のヘッド出口で２層以上に形成する方法により作製することができる。

本発明のスタッドレスタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法により製造される。すなわち、マスターバッチ、天然ゴム、アロマオイル、及び必要に応じて上記各種配合剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどの形状に合わせて押し出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することで、本発明のスタッドレスタイヤが得られる。

本発明のスタッドレスタイヤは、乗用車用スタッドレスタイヤとして好適に用いることができる。

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
天然ゴム（ＮＲ）：ＲＳＳ＃３
ブタジエンゴム（ＢＲ）：日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０（シス含量：９６質量％）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のシーストＮ２２０（Ｎ_２ＳＡ：１１４ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１１４ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ_２ＳＡ：１７５ｍ^２／ｇ、平均一次粒子径：１５ｎｍ）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ７５（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
アロマオイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＸ−１４０
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤（１）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤（２）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン）

（実施例及び比較例）
表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を約１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た（この際、仕様によってはオイルを２分割投入して混練りを行った。）。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を表１に示す配合内容で添加し、オープンロールを用いて、約８０℃の条件下で３分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃で１５分間加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。
なお、マスターバッチを使用する場合、表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、約１５０℃の条件下で５分間混練りすることによりマスターバッチを調製した。

得られた試験用タイヤについて下記の評価を行った。結果を表１に示す。

（硬度）
ＪＩＳＫ６２５３に準じて、タイプＡ硬さ計にて０℃で、試験用タイヤのトレッドから切り出したゴム組成物の硬度を測定した。比較例１を１００として指数表示した。数値が大きいほど硬度が高いことを示す。

（雪氷上性能）
上記試験用タイヤを国産２０００ｃｃのＦＲ車に装着し、下記条件下で氷雪上を実車走行し、雪氷上性能を評価した。雪氷上性能評価としては、具体的には、上記車両を用いて氷上又は雪上を走行し、時速３０ｋｍ／ｈでロックブレーキを踏み、停止させるまでに要した停止距離（氷上制動停止距離、雪上制動停止距離）を測定し、下記式により指数表示した。指数が大きいほど、氷雪上でのグリップ性能が良好である。
（制動性能指数）＝（比較例１の制動停止距離）／（各配合の制動停止距離）×１００
（氷上）（雪上）
試験場所：北海道名寄テストコ−ス北海道名寄テストコ−ス
気温：−１〜−６℃ −２℃〜−１０℃

（耐摩耗性能）
試験用タイヤを国産ＦＦ車に装着し、走行距離８０００ｋｍ後のタイヤトレッド部の溝深さを測定し、タイヤ溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離を算出し、下記式により指数表示した。指数が大きいほど、耐摩耗性能が良好である。
（耐摩耗性指数）＝（１ｍｍ溝深さが減るときの走行距離）／（比較例１のタイヤ溝が１ｍｍ減るときの走行距離）×１００

実施例１〜４では、耐摩耗性能及び雪氷上性能をバランスよく向上させることができることが明らかとなった。一方、マスターバッチを用いてゴム組成物を作製していない比較例１〜３及び５〜７や、アロマオイルの含有量が少ない比較例４では、雪氷上性能や耐摩耗性能が劣っていることが明らかになった。

Claims

天然ゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分、アロマオイル並びにシリカを含有するゴム組成物を用いて作製したキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤであって、
前記ゴム成分１００質量％中の前記天然ゴム及び前記ブタジエンゴムの合計含有量が３０〜１００質量％であり、
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記アロマオイルの含有量が２０〜８０質量部、前記シリカの含有量が１５〜８０質量部であり、
前記ゴム組成物は、前記ブタジエンゴム及び前記シリカを混合して得られたマスターバッチと、前記天然ゴムと、前記アロマオイルとを混合して得られるスタッドレスタイヤ。
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記アロマオイルの含有量が３０〜８０質量部、前記シリカの含有量が３０〜８０質量部である請求項１に記載のスタッドレスタイヤ。
前記ゴム組成物は、カーボンブラックを更に含有し、
前記シリカ及び前記カーボンブラックの合計１００質量％中の前記シリカの含有量が５０質量％以上である請求項１又は２に記載のスタッドレスタイヤ。